MX2007000158A - Derivados de n-fenilpirazol como pesticidas. - Google Patents

Derivados de n-fenilpirazol como pesticidas.

Info

Publication number
MX2007000158A
MX2007000158A MX2007000158A MX2007000158A MX2007000158A MX 2007000158 A MX2007000158 A MX 2007000158A MX 2007000158 A MX2007000158 A MX 2007000158A MX 2007000158 A MX2007000158 A MX 2007000158A MX 2007000158 A MX2007000158 A MX 2007000158A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
independently
substituted
Prior art date
Application number
MX2007000158A
Other languages
English (en)
Inventor
Werner Knauf
Karl Seeger
Stefan Schnatterer
Michael Maier
Friederike Lochhaas
Original Assignee
Bayer Cropscience Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Cropscience Sa filed Critical Bayer Cropscience Sa
Publication of MX2007000158A publication Critical patent/MX2007000158A/es

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

La invencion se relaciona a derivados de bis-5-pirazolil de formula (I) o sales de los mismos; en donde los simbolos estan definidos en la descripcion, a procesos para su preparacion, a composiciones de los mismos, y a su uso para el control de plagas (incluyendo artropodos y helmintos).

Description

DERIVADOS DE N-FENILPIRAZOL COMO PESTICIDAS La invención se relaciona a derivados de bis-5-pirazolilo, novedosos, a procesos para su preparación, a composiciones de los mismos, y a su uso para el control de pestes (incluyendo artrópodos y helmintos) . El control de insectos, arácnidos y helmintos con compuestos de 1-arilpirazol se ha descrito en, por ejemplo, las publicaciones de patentes números WO 87/03781, EP 0295117 y US 4695308. Sin embargo, puesto que los pesticidas modernos deben cumplir una amplia gama de demandas, por ejemplo la consideración del nivel, duración y espectro de acción, espectro de uso, toxicidad, combinación con otras sustancias activas, combinación con auxiliares de formulación o sintesis y puesto que la ocurrencia de resistencias es posible, el desarrollo de tales sustancias nunca se puede considerar como concluido, y hay constantemente una alta demanda por compuestos novedosos que sean ventajosos sobre los compuestos conocidos, por lo menos hasta donde algunos aspectos sean de interés . Es un objetivo de la presente invención proporcionar nuevos pesticidas que se pueden utilizar en animales de compañía domésticos. Es ventajoso aplicar los pesticidas a animales en forma oral para prevenir la posible contaminación de humanos o el medio ambiente circundante. Otro objetivo de la invención es proporcionar nuevos pesticidas que se pueden utilizar en dosis más bajas que los pesticidas existentes. Otro objetivo de la invención es proporcionar nuevos pesticidas que son sustancialmente.no eméticos. Otro objetivo de la invención es proporcionar nuevos pesticidas que son seguros para el usuario y el medio ambiente . Estos objetivos se cumplen por completo o en parte por la presente invención. La presente invención proporciona un compuesto que es un derivado de bis-5-pirazolilo de la fórmula (I) : en donde : R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3, CF3, CSNH2 o C(=N-Z)-S(0)rQ; W y i son cada uno' independientemente N o C-R5; R2, R2a .y R5 son cada uno independientemente halógeno, CH3 o NR6R7; R3 y R3a son cada uno independientemente haloalquilo de (C?~ C3) , haloalcoxi de (C?~C3) o SF5; R4 y R4a son cada uno independientemente alquilo de (Ci-Cg) , haloalquilo de (Cx-Cg) , alquenilo de (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2-C6) o haloalquinilo de (C2-C6) ; A es NR8~Y-NR9, NR8a-CO-CO-NR9a, NR8a-CO-Y1-CO-NR9a, NR8a-C0-0-Y1-0-C0-NR9a, NR10-C (=X) -NR11, o una fórmula (E) : o una fórmula (F) M es Y, C0-Y1-C0, CO-O-Y^O-CO, CO-CO, C(=X), S, S2, SO o S02; R6 y R7 son cada uno independientemente H, alquilo de (Ci-Ce) / alquenilo de (C2-C6) o alquinilo de (C2-Cß) , los últimos tres grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, cicloalquilo de (C3-C ) , R12, R13, alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , OR12 y OR13; R8 y R9 son cada uno independientemente H, alquenilo de (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2-C6) , haloalquinilo de (C2-C5) , cicloalquilo de (C3-C7) , C02-alquilo de (C?-C6) , C02-alquenilo de (C3-C6) , C02-alquinilo de (C2-C6) , C02-(CH2)plR;L2, C02-(CH2)ItlR13, CHO, CO-cicloalquilo de (C3-C7) , COR12, COR13, S02R14, alquilo de (C?-C6) o CO-alquilo de (C?-C6) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15; R8a y R9a son cada uno independientemente H, alquenilo de (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2-Cg) , haloalquinilo de (C2-Cd) , cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (C?-C6) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R10 y R11 son cada uno independientemente alquenilo de (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2-C6) , haloalquinilo de (C2-C6, , cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (A-Ce) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; Y es alquileno de (Ci-Ciß) , alquenileno de (C4-C?8) o alquinileno de (C-C?s) , los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en los cuales 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente reemplazados por un heteroátomos seleccionado de NR17, O y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o [alquilen de (C?-C3)]u-cicloalquilen de (C3-C7) - [alquileno de (C?-C3)]v) la porción cicloalquileno es no sustituida o sustituida por uno o más radicales de halógeno o alquilo de (Ci-Cß) ; o [alquilen de (C1-C3) ]u-fenilen- [alquileno de " (C1-C3) ] v, la porción fenileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-Cd) , haloalquilo de (A-Cg) , alcoxi de (C?~C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; o [alquilen de (Ci-C3) ]u-heteroarileno- [alquileno de (C?-C3) v, la porción heteroarileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?~C6) , haloalquilo de (d-C6) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (Cx-Cg) , N02, CN, C02-alquilo de (Ci-Cß) , S(0)pR18, OH y oxo; o S, S2, SO o S02; Y1 es Y con la exclusión de S, S2, SO o S02; o alquilen de (Cx-CeACO-O-alquilen de (C?-C6) -O-CO-alquileno de (A-Ce) ; X es O o S; R12 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C ) , haloalquilo de (C?~Cg) , alcoxi de (A-Cg) , haloalcoxi de (C?-C6) , CN, N02, S(0)PR18 y NR19R20; R13 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (Ci-Cß) , haloalquilo de (C?~C4) , alcoxi de (C?-C4) , haloalcoxi de (C?-C4) , N02, CN, C02-alquilo de (C?-C6) , S(0)pR18, OH y oxo; R14 es cicloalquilo de (C3-C7) , alquenilo de (C2-Cg) , haloalquenilo de (C2~Cg) , alquinilo de (C2~C6) , haloalquinilo de (C2~C5) , R12 o R13; o es alquilo de (Ci-Ce) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R15 es halógeno, alcoxi de (C?-Cg) , haloalcoxi de (C?,-Cg) , alqueniloxi de (C3-C6) , haloalqueniloxi de (C3-C6) , alquiniloxi de (C3-C6) , haloalquiniloxi de (C3-C6) , 5 cicloalquilo de (C3-C7) , S(0)pR21, CN, N02, OH, R12, R13, COR19, NR19R20, OR12, OR13, C02H o C02R18; Rld es halógeno, alquilo de (C?-Cg) , haloalquilo de (C?-C6) , alquenilo de (Ci-Cg) , haloalquenilo de (C?-C6) , alquinilo de (C2-C6) , haloalquinilo de (C2-C6. , cicloalquilo de (C3-C7) , 10 cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C4) , (CH2)qR12 o (CH2)qR13; R17 es H o alquilo de (C?-C6) ; R18 es alquilo de (C?-C6) o haloalquilo de (C?-C6) ; R19 y R20 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?~ C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alquenilo • de (C3-C6) , • 15 haloalquenilo de (C3-Cg) , alquinilo de (C3-Cg) , cicloalquilo de (C3-C7) o cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C6) ; o R19 y R20 con ntamente con el átomo • de N unido forman un anillo de cinco. o seis miembros saturado el cual opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo 20 que se selecciona de O, S y N, el anillo que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-Cg) y haloalquilo de .C?-C6) ; R21 es alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C- g) , alquenilo de 25 (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-Cg) , alquinilo de (C2-C3) , haloalquinilo de (C2-C6) , cicloalquilo de (C3-C7) , cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C4) , (CH2)qR12 o (CH2)qR13; Z es H, alquilo de (C?-Cg) , haloalquilo de (C?-Cg) , alquenilo de (C3-Cg), alquinilo de (C3-C6) , (CH2)qR12, COR18, C02~alquilo de (C-Cg)- o S02R18; Q es alquilo de (C?-C6) o CH2R12; n, p, r y s son cada uno independientemente cero, uno o dos; m, q, u y v son cada uno independientemente cero o uno; t es 0, 1 , 2 o 3; y cada heterociclilo en los radicales mencionados en lo anterior es independientemente un radical heterociclico que tiene 3 a 7 átomos en el anillo y 1, 2 o 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que consiste de N, 0 y S; o una sal pesticidamente aceptable del mismo. Estos compuestos poseen propiedades pesticidas valiosas . La invención también incluye cualquier estereoisómero, enantiómero o isómero geométrico y mezclas de los mismos. Por el término "sales pesticidamente aceptables" se proponen sales, los aniones o cationes de las cuales son conocidos y aceptados en la técnica para la formación de sales para uso pesticida. Sales adecuadas con bases, por ejemplo, formadas por los compuestos de la fórmula (I) que contienen un grupo de ácido carboxilico, que incluye metal alcalino (por ejemplo sodio o potasio) , metal alcalinotérreó (por ejemplo calcio y magnesio), amonio y amina (por ejemplo sales de dietanolamina, trietanolamina, octilamina, morfolina y dioctil etilamina) . Sales de adición de ácido adecuadas, por ejemplo, formadas por los compuestos de la fórmula (I) que contienen un grupo amino, incluyen sales con ácidos inorgánicos, por ejemplo clorhidratos, sulfatos, fosfatos y nitratos y sales con ácidos orgánicos por ejemplo ácido acético. La expresión "uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de" en la definición se va a entender como que significa en cada caso uno o más radicales idénticos o diferentes seleccionados del grupo establecido de radicales, a menos que las limitaciones especificas sean expresamente definidas . En la presente especificación, incluyendo las reivindicaciones acompañantes, los sustituyentes mencionados anteriormente tienen los siguientes significados: El átomo de halógeno significa flúor, cloro, bromo o yodo. El término "halo" antes del nombre de un radical significa que este radical es parcialmente o completamente halogenado, es decir, sustituido por F, Cl, Br o I, en cualquier combinación, de preferencia por F o Cl . Grupos alquilo y porciones de los mismos (a menos que se defina de otra manera) pueden ser una cadena lineal o ramificada . La expresión "alquilo de (C?-Cg) " se va a entender como que significa un radical de hidrocarburo no ramificado o ramificado que tiene 1, 2, 3, 4, 5 o 6 átomos de carbono, tal como, por ejemplo un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1-butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o ter-butilo. Los radicales alquilo y también en grupos compuestos, a menos que se defina de otra manera, de preferencia tienen de 1 a 4 átomos de carbono. "Haloalquilo de (C?-C6) " significa un grupo alquilo mencionado bajo la expresión "alquilo de (C?-Cg)" en el cual uno o más átomos de hidrógeno son remplazados por el mismo número de átomos de halógeno idénticos o diferentes, tales como monohaloalquilo, perhaloalquilo, CF3, CHF2, CH2F, CHFCH3, CF3CH2, CF3CF2, CHF2CF2, CH2FCHCI, CH2C1, CCI3, CHCI2 o CH2CH2C1. "Alcoxi de (C?-Cg) " significa un grupo alcoxi cuya cadena de carbono tiene el significado dado bajo la expresión "alquilo de (C?-C8)". "Haloalcoxi" es, por ejemplo, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 o 0CH2CH2C1. "Alquenilo de (C2-C6) " significa una cadena de carbono no ramificada o ramificada, no cíclica que tiene un número de átomos de carbono que corresponden a este intervalo establecido y que contienen por lo menos un enlace doble que se puede localizar en cualquier posición del radical insaturado respectivo. "Alquenilo de (C2-Cg) " por consiguiente representa, por ejemplo, el vinilo, alilo, 2-metil-2-propenilo, 2-butenilo, pentenilo, 2-metilpentenilo o el grupo hexenilo. "Alquinilo de (C~Cg) " significa una cadena de carbono no ramificada o ramificada no cíclica que tiene un número de átomos de carbono que corresponden a este intervalo establecido y que contienen un enlace triple que se puede localizar en cualquier posición del radical insaturado respectivo. "Alquinilo de (C2-Cg) " por consiguiente describe, por ejemplo, el grupo propargilo, l-metil-2-propinilo, 2-butinilo o 3-butinilo. Los grupos cicloalquilo de preferencia tienen de tres a siete átomos de carbono en el anillo y son opcionalmente sustituidos por halógeno o alquilo. La expresión "cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?~ Cg) " significa un grupo alquilo de (C?-Cg) que es sustituido por un anillo cicloalquilo de (C3-C7) . En los compuestos de la fórmula (I) los siguientes ejemplos de radicales se proporcionan: Un ejemplo de alquilo sustituido por cicloalquilo es ciclopropilmetilo; un ejemplo de alquilo sustituido por alcoxi es metoximetilo (CH2OCH3) ; y un ejemplo de alquilo sustituido por alquiltio es metiltiometilo (CH2SCH3) . La expresión "alquileno de (C?-C?s) " se va a entender como que significa un grupo alcanodiilo de cadena no ramificada de 1 a 18 átomos de carbono, de acuerdo a la Nomenclatura IUPAC de Organic Chemistry 1979, por ejemplo - CH2-, -CH2CH2- o -CH2CH2CH2-. La expresión "alquenileno de (C4-C?s) " se va a entender como que significa un grupo alcanodiilo de cadena no ramificada que tiene de 4 a 18 átomos de carbono, de acuerdo a la Nomenclatura IUPAC de Organic Chemistry 1979, por ejemplo -CH2CH=CHCH2- o -CH2CH2CH=CHCH2-. La expresión "alquinileno de (C4-C?8) " se va a entender como que significa un grupos alquinodiilo de cadena no ramificada que tiene de 4 a 18 átomos de carbono, de acuerdo a la Nomenclatura IUPAC de Organic Chemistry 1979, por ejemplo but-2-in-l, -diilo -o pent-2-in-l, 5-diilo . Un grupo "heterociclilo" puede ser saturado o no saturado o heteroaromático; de preferencia contiene uno o más, en particular 1, 2 o 3, heteroátomos en el anillo heterociclico, de preferencia seleccionados del grupo que consiste de N, O y S; es de preferencia un radical heterociclilo alifático que -tiene 3 a 7 átomos en el anillo o un radical heteroaromático que tiene 5 a 7 átomos en el anillo. El radical heterociclico puede ser, por ejemplo, un radical o un anillo heteroaromático (heteroarilo) tal como, por ejemplo, un sistema mono-, bi- o policiclico aromático en el cual por lo menos 1 anillo contiene uno o más heteroátomos, por ejemplo piridilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, tienilo, tiazolilo, tiadiazolilo, oxazolilo, isoxazolilo, furilo, pirrolilo, pirazolilo, imidazolilo y triazolilo, o es un radical parcialmente o completamente hidrogenado tal como oxiranilo, oxetanilo, oxolanil (=tetrahidrofurilo) , oxanilo, pirrolidilo, piperidilo, piperazinilo, dioxolanilo, oxazolinilo, isoxazolinilo, oxazolidinilo, isoxazolidinilo y morfolinilo. El grupo "heterociclilo" puede ser no sustituido o sustituido, de preferencia por uno o más radicales (de preferencia 1, 2 o 3 radicales) seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alcoxi, haloalcoxi, alquiltio, hidroxilo, amino, nitro, carboxilo, ciano, alcoxicarbonilo, alquilcarbonilo, formilo, carbamoilo, mono- y dialquilaminocarbonilo, amino sustituido tal como acilamino, mono- y dialquilamino, y alquilsulfinilo, haloalquilsulfinilo, alquilsulfonilo, haloalquilsulfonilo, alquilo y haloalquilo, y adicionalmente también oxo. El grupo oxo también puede estar presente en aquellos heteroátomos en el anillo donde diversos números de oxidación son posibles, por ejemplo en el caso de N y S . La expresión "cicloalquileno de (C3-C7)" se va a entender como que significa un anillo diilo carbocíclico de 3 a 7 miembros saturado, tal como un radical ciclopropilen (cicloprop-1, 2-diilo) o un ciclohexile (ciclohex-1, 2-diilo, ciclohex-1, 3-diilo o ciclohex-1, 4-diilo) . La expresión "[alquilen de (C?-C3) ] u~cicloalquilen de (C3-C7) - [alquileno de (C?-C3)]A significa para incluir grupos tales como -CH2-ciclopropileno-CH2-, -CH2-ciclopropilen- y -ciclopropileno-. La expresión "fenileno" se va a entender como que significa un anillo fenil diilo, tal como un radical 1,2-fenileno, 1,3-fenileno o 1, 4-fenileno. La expresión "[alquilen de (C?-C3) ] u-fenilen-[alquileno de (C?-C3)]v" significa para incluir grupos tales como -CH2-(1, 2-fenileno) -CH2-, -CH2- (1.3-fenileno) ~CH2-, -CH2-(l,4-fenileno)-CH2-, -CH2- (1, 2-fenileno) -, -CH2-(1,3-fenileno)-, -CH2- (1, 4-fenileno) -, 1, 2-fenileno, 1,3-fenileno y 1, 4-fenileno . La expresión "heteroarileno" se va a entender como que significa un anillo heteroarilo diilo, tal como un radical 2, 3-pirid-diilo o 2, 6-pirid-diilo. La expresión "[alquilen de (C?-C3) ] u~heteroarilen-[alquileno de (C?-C3)]v" significa para incluir grupos tales como -CH2- (2, 3-pirid-diilo) -CH2-, -CH2- (2, 6-pirid-diilo) -CH2-, -CH2- (2, 3-pirid-diilo) -, -CH2- (2, 6-pirid-diilo) , 2,3-pirid-diilo y 2, 6-pirid-diilo.
Se va a entender que las fórmulas (E) y (F) están unidas a los átomos de N no unidos. El término pestes significa pestes de artrópodos (que incluyen insectos y arácnidos) , y helmintos (que incluyen nemátodos) . En las siguientes definiciones preferidas generalmente se va a entender que donde los símbolos no son específicamente definidos ellos van a ser como se definieron previamente en la descripción. En una modalidad preferida de la invención cada par de sustituyentes correspondientes R1 y Rla, R2 y R2a, R3 y R3a, R4 y R4a, W y x y n y s tienen los mismos valores, y que los compuestos preferidos de la fórmula (I) tengan idénticamente anillos de pirazol sustituidos. De preferencia R1 y Rla son cada uno independientemente CN o CSNH2 (más de preferencia R1 y Rla son cada uno CN) . De preferencia W y x son cada uno independientemente C-halógeno (más de preferencia W y x son cada uno C-Cl) . De preferencia R2 y R2a son cada uno Cl . De preferencia R3 y R3a son cada uno independientemente CF3 o OCF3 (más de preferencia R3 y R3a son cada uno CF3) . De preferencia R4 y R4a son cada uno independientemente metilo, etilo o CF3 (más de preferencia R4 y R4a son cada uno CF3) . De preferencia A es NR8-Y-NR9, NR8a-CO-CO-NR9a, NR8a-CO-Y^CO-NR93, NR8a-CO-0-Y1-0-CO-NR9a o NR10-C (=X) -NRn; o una fórmula (F) : en donde M es Y, CO-Y^CO, CO-0-Y1-0-CO, CO-CO, CO=X) , S, S2, SO o S02. De preferencia R8 y R9 son cada uno independientemente H, cicloalquilo de (C3-C7) , C?2~alquilo de (C?-C6) , C02-alquenilo de (C3-C6) , C02-alquinilo de (C2-C6) , C02-(CH2)-pR12, CHO, CO-cicloalquilo de (C3-C7) , COR12, COR13, S02R14, alquilo de ( C?~C5) o CO-alquilo de (C?-C6) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15 (más de preferencia R8 y R9 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?-C5) o CO-alquilo de (C?-Cg) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15) . De preferencia R8a y R9a son cada uno independientemente H, cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (C?-C6) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15 (más de preferencia R8a y R9a son cada uno independientemente H, o alquilo de (C?-C6) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R14) .
De preferencia R10 y R11 son cada uno independientemente cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (C?~ C6) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15 (más de preferencia R10 y R11 son cada uno independientemente alquilo de (C?-C6) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15) . De preferencia Y y Y1 son cada uno independientemente alquileno de (C?-C18) o alquenileno de (C4-Cxa) ,. los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en el cual 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente ' remplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, O y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o cicloalquilen- [alquileno de (C?-C3)]v.- la porción cicloalquileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; o [alquilen de (C?-C3) ]u-heteroarilen- [alquileno de (C?~C3)]v, la porción heteroarileno que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , N02, CN, C02-alquilo de (C?~ C ) , S(0)pR18, OH y oxo; o S, S2, SO o S02. De preferencia X es O.
Una clase preferida de los compuestos de la fórmula (I) son aquellos en los cuales: R1 y Rla son cada uno CN; W es y Wi son cada uno C-halógeno; R2 y R2a son cada uno Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8-Y-NR9, o una fórmula (F) : M es Y, CO-Y^CO, CO-0-Y1-0-CO CO-CO, C(=X), S, S2, SO o S02; R8 y R9 son cada uno independientemente H, cicloalquilo de (C3-C7) ,. C02-alquilo de (C?-C6) , C02-alquenilo de (C3-C6) , C02-alquinilo de (C2-C6) , C02- (CH2)mR;L2, CHO, CO-cicloalquilo de (C3-C7)/ COR12, COR13, S02R14, alquilo de (C?-C6) o CO-alquilo de (C?-Cg) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15; R8a y R9a son cada uno independientemente H, cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (C?~C6) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R10 y R11 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?~Cg) o CO-alquilo de (C?-Cg) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15; Y y Y1 son cada uno independientemente alquileno de (C?-C?s) o alquenileno de (C4-C?a) r los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en los cuales 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente remplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, 0 y S(0)B? con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o [alquilen de (C?-C3)]u-cicloalquilen de (C3-C7) - [alquileno de (C?-C3) ]v, la porción cicloalquileno que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales de halógeno o alquilo de (C?-Cg) ; o [alquilen de (C-C3) ] u-fenilen- [alquileno de (C?-C3)]v, la porción fenileno que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-Cg) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; o [alquilen de (C?~ C3) ]u-heteroarilen- [alquileno de (C?-C3) ]v, la porción heteroarileno que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-Cg) , alcoxi de (C?-Cg) , haloalcoxi de (C?-C5) , N02, CN, C02-alquilo de (A-Cg) , S(0)pR18, OH y oxo; X es O; R12 es fenilo no sustituido o sustituidos por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (C?-C3) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; R13 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (C-C3) , N02, CN, C02-alquílo de (C?-C3) , S(0)PR18, OH y oxo; R14 es cícloalquilo de (C3-C7) , alquenilo de (C2-C3) , haloalquenilo de (C2-C3) , alquinilo de (C~C ) , haloalquinilo de (C2-C3) , R12 o R13; o es alquilo de (C?-C3) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R15 es halógeno, alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (C?-C3) , alqueniloxi de (C3-C4) , haloalqueniloxi de (C3-C4) , alquiniloxi de (C3~C4) , haloalquiniloxi de (C3-C4) , cicloalquilo de (C3-C7) , S(0)pR21, CN, N02, OH, R12, R13, COR19, NR19R20, OR12, OR13, C02H o C02R18; R16 es halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alquenilo de (C2-C4) , haloalquenilo de (C2-C4) , alquinilo de (C2-C4) , haloalquinilo de (C2-C ) , cicloalquilo de (C3-C7) , cícloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C3) , (CH2)qR12 o (CH2)qR13; R17 es H o alquilo de (C?-C3) ; R18 y R21 son cada uno independientemente alquilo de (C?-C3) o haloalquilo de (C?-C3) ; y R19 y R20 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?~ C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alquenilo de (C3-C4) , haloalquenilo de (C3-C4) , alquinilo de (C3-C4) , cicloalquilo de (C3-C7) o cicloalquil de (C3-C-7) -alquilo de (C?-C3) ; o R19 y R20 conjuntamente con el átomo de N unido forma un anillo de cinco o seis miembros saturado que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, el anillo que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) y haloalquilo de (C1-C3) • Una clase más preferida de los compuestos de la fórmula (I) son aquellos en los cuales: R1 y Rla son cada uno CN; W es y x son cada uno C-Cl; R2 y R2a son cada uno Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8-Y-NR9; Y es alquileno de (C?-C18) o alquenileno de (C4-C18) , los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en los cuales 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente remplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, O y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o [alquilen de (C?-C3) ] u-cicloalquilen de (C3-C7) - [alquileno de (C?-C3)]v. la porción cicloalquileno es no sustituido o sustituido por uno o más radicales de halógeno o alquilo de (C?-C6) ; o [alquilen de (C?-C3) ] u-fenileno- [alquileno de (C?~ C3)]v, la porción fenileno es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alcoxi de (C?-C6), haloalcoxi de (C?-C6) , CN, N02, S(0)PR18 y NR19R20; o [alquilen de (C?-C3) ] u-heteroarileno- [alquileno de (C?-C3)]v, la porción heteroarileno es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C1-C3) , haloalcoxi de (C?-C3) , N02, CN, . C02-alquilo de (C?~ C6) , S(0)pR18, OH y oxo; R12 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C1-C3) , haloalcoxi de (C1-C3) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; R13 es heterociclilo no sustituido o sustituidos por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C1-C3) , haloalcoxi de (C1-C3) , N02, CN, C02-alquilo de (C?-C3) , S(0)pR18, OH y oxo; R14 es cicloalquilo de (C3-C6) , alquenilo de (C2-C3) , haloalquenilo de (C2-C3) , alquinilo de (C2-C3) , haloalquinilo de (C2-C3) , R12 o R13; o es alquilo de (C3.-C3) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R15 es halógeno, alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (C?-C ) , alqueniloxi de (C3-C ) , haloalqueniloxi de (C3-C4) , alquiniloxi de (C3-C4) , haloalquiniloxi de (C3-C4) , cicloalquilo de (C3-C6) , S(0)pR21, CN, N02, OH, R12, R13, COR19, NR19R20 , OR12 , OR13 o C02R18 ; R16 es halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alquenilo de (C2-C ) , cicloalquilo de (C3-C7) o cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C3) ; R17 es H o alquilo de (C?-C3) ; R18 y R21 son cada uno independientemente alquilo de (C?-C3) o haloalquilo de (C?-C3) ; y R19 y R20 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?~ C3) , haloalquilo de (Cx-Cs) , • alquenilo de (C3-C4) , haloalquenilo de (C3-C4) , alquinilo de (C3-C4) , cicloalquilo de (C3-C6) o cicloalquil de (C3-C6) -alquilo de (C?-C3) ; o R19 y R20 conjuntamente con el átomo de N forma un anillo de cinco o seis miembros saturado que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona O, S y N, el anillo que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) y haloalquilo de (C?-C3) . Una clase más preferida adicional de los compuestos de la fórmula (I) son aquellos en los cuales: R1 y Rla son cada uno CN; W es y i son cada uno C-Cl; R2 y R2a son cada uno Cl; R3, R3a, R4 y Ra son cada uno CF3; A es NR8-Y-NR9; Y es alquileno de (C?-C?8) o alquenileno de (C4-C?8) , los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en los cuales 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente remplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, 0 y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; R12 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C1-C3) , haloalquilo de (C1-C3) alcoxi de (C1-C3) , haloalcoxi de (C?-C3) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; R13 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (C?-C3) , N02, CN, C02~alquilo de (C?-C3) , S (0)PR18, OH y oxo; R14 es R12 o R13; o es alquilo de (C?-C3) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R15 es halógeno, alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (A-C3) , cicloalquilo de (C3-C6) , S(0)pR22, CN, N02, OH, R12, R13, COR19, NR19R20, OR12, OR13 o C02R18; R16, R18 y R21 son cada uno independientemente alquilo de (C?~ C3) o haloalquilo de (C?-C3) ; y R17, R19 y R20 son cada uno independientemente H o alquilo de (C?-C3) - Una clase más preferida adicional de los compuestos de la fórmula (I) son aquellos en los cuales: R1 y Rla son cada uno CN ; W es y W son cada uno C-Cl ; R2 y R2a son cada uno Cl ; R3 , R3a, R4 y R a son cada uno CF3 ; A es NR8-Y-NR9, NR8a-CO-CO-NR9a, NR8a-CO-Y1-CO-NR9a, NR8a-CO-0-Y1-0-CO-NR9a, NR10-C (=X ) -NR11 , o una fórmula ( F) : N /~~\ N-M-N r~ \ N { (íF=) \_y A_ M es alquileno de (C?-C18) , CO-alquileno de (C?-C6) -CO, C0-fenileno-CO, CO-CO, C(=X), S, SO o S02; Y es alquileno de (C?-C?8) en el cual 1 o 2 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente remplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, O y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o es CH2-fenileno-CH2; Y1 es alquileno de (C?-C10) no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de radicales alquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C?-C3) y fenoxi, y y en los cuales 1 o 2 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente remplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, O y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o pirid-diilo, alquenileno de (C4-C?8) , cicloalquileno de (C3-C7) , [alquilen de (C?-C3)]u-fenileno- [alquileno de (C?-C3)]v o alquilen de (C?-C6) -CO-O-alquilen de (C?-C6) -O-CO-alquileno de (C?-C5) ; R8 y R9 son cada uno independientemente H o alquilo de (C?~ Cg); R8a y R9a son cada uno independientemente H, alquenilo de (C2-Cg) o alquilo de (C?-C6) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de alcoxi de (C?-C6) , S(0)pR21 y fenilo; R10 y R11 son cada uno independientemente alquenilo de (C2-C6) o alquilo de (C?-Cg) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de alcoxi de (C?-Cg) , S(0)pR21, fenilo y NR19R20; y R19, R20 y R21 son cada uno independientemente alquilo de (C?~ C6) . Los compuestos de la fórmula general (I) se pueden preparar mediante la aplicación o adaptación de los métodos conocidos (es decir, los métodos utilizados hasta ahora o descritos en la literatura química) . En la siguiente descripción de los procesos cuando los símbolos que aparecen en las fórmulas no son específicamente definidos, es entendido que ellos son "como se definió en lo anterior" de acuerdo con la primera definición de cada símbolo en la especificación. Los siguientes procesos describen métodos generales para la preparación de compuestos de la fórmula (I) en los cuales los dos anillos de pirazol son idénticamente sustituidos (los compuestos preferidos de la invención) , de modo que cada par de sustituyentes correspondientes (R1 y Rla, R2 y R2a, R3 y R3a, R4 y R4a, W y Wx y n y s) tienen el mismo valor. Donde es deseado preparar compuestos de la fórmula (I) en los cuales los dos anillos de pirazol son sustituidos diferentemente, los siguientes procesos se pueden adaptar, por ejemplo, al utilizar la mezcla apropiada de los intermediarios de pirazol de la fórmula (II) o (V), y al separar la mezcla resultante' de los productos mediante procedimientos estándares . De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-C0-0-Y1-0-C0-NR9a y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (II) : en donde R1 es CN, CH3 o CF3 y los otros valores son como se definieron en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (III) : L-CO-O-Y^O-CO-L (III) en donde Y1 es como se definió en lo anterior y L es un grupo saliente de preferencia cloro. La reacción se realiza generalmente utilizando 2 equivalentes molares del compuesto de la fórmula (II) por equivalente de (III) , en la presencia de una base tal como una amina terciaría (por ejemplo trietilamina, diisopropiletilamina o piridina) y un catalizador de acilación (tal como 4-dimetilaminopiridina) , en • un solvente inerte a una temperatura de 0-100°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-C0-0-Y1~0-C0-NR9a y los otros valores son como se definieron en lo anterior también se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (II) anterior con un compuesto de la fórmula (IV) : HO-Y1-0-H (IV) en donde Y1 es como se definió en lo anterior, en la presencia de fosgeno y una base tal como una amina terciaria (por ejemplo trietilamina o diisopropiletilamina) , en un solvente inerte tal como tetrahidrofurano o tolueno, a una temperatura de 0-50 °C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde Ra y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-C0-Y1-C0-NR9a y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (II) como se definió en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (V) : L1-C0-Y1-C0-L1 (V) en donde Y1 es como se definió en lo anterior y L1 es un grupo saliente de preferencia cloro, o un radical alcanoiloxi de preferencia acetoxi. La reacción se realiza generalmente utilizando 2 equivalentes molares del compuesto de la fórmula (II) por equivalente de (V) , en la presencia de una base tal como una amina terciaria (por ejemplo trietilamina, diisopropiletilamina o piridina) y un catalizador de acilación (tal como 4-dímetilaminopiridina) , en un solvente inerte tal como tetrahidrofurano o tolueno, a una temperatura de 0-100°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8-Y-NR9 o una fórmula (F) , y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (VI) : en donde L2 es un grupo saliente de preferencia halógeno (más de preferencia bromo) y los otros valores son como se definieron en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (VII) o (VIII): HNR8-Y-NHR9 (VII) en donde los diversos valores son como se definieron en lo anterior. La reacción se realiza generalmente utilizando 2 equivalentes molares del compuesto de la fórmula (VI) por equivalente de (VII) o (VIII), en la presencia de una base tal como una amina terciaria, por ejemplo trietilamina o piridina, en un solvente inerte a una temperatura de 20 a 160°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es una fórmula (F) , es C (=X) y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (IX) en donde los diversos valores son como se definieron en lo anterior, con fosgeno o tiofósgeno, en la presencia de una base tal como una amina terciaria (por ejemplo trietilamina o diisopropiletilamina) , en un solvente inerte tal como diclorometano o tolueno, a una temperatura de 0-50°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es una fórmula (E) y los otros valores son como se definieron en lo anterior; se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto correspondiente de la fórmula (I) en el cual A es NHCH2CH2NH y los otros valores son como se definieron en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (X) : L3-C0-(CH2)t-C0-L3 (X) en donde L3 es un grupo saliente de preferencia cloro y t es como se definió en lo anterior. La reacción se realiza generalmente en la presencia de una base tal como una amina terciaria (por ejemplo trietilamina, diisopropiletilamina o piridina) y un catalizador de acilación (tal como 4-dimetilaminopiridina) , en un solvente inerte a una temperatura de 0-100°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, • CH3 o CF3, A es NR10-C(=X)-NR1;L y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la alquilación de un compuesto correspondiente de la fórmula (I) en el cual (A) es remplazado por NR10-C (=X) -NH, con un compuesto de la fórmula (XI) RX1-L4 (XI) en donde R11 es como se definió en lo anterior y L4 es un grupo saliente de preferencia cloro. La reacción se realiza generalmente en la presencia de una base tal como una amina terciaria, por ejemplo trietilamina o piridina, en un solvente inerte a una temperatura de 20 a 160°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR10-C (=X) -NR11 en donde los diversos valores son como se definieron en lo anterior, también se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (XII) : en donde los diversos valores son como se definieron en lo anterior, con fosgeno o tiofósgeno, en la presencia de una base tal como una amina terciaria (por ejemplo trietilamina o diisopropiletilamina) , en un solvente inerte tal como tetrahidrofurano o tolueno, a una temperatura de 0-50°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-CO-CO-NR9a y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula, (II) como se definió en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (XIII) : L5-CO-CO-L5 (XIII) en donde L5 es un grupo saliente de preferencia cloro. La reacción se realiza generalmente utilizando 2 equivalentes molares del compuesto de la fórmula (II) por equivalente de (XIII) en la presencia de una base tal como una amina terciaria (por ejemplo trietilamina, diisopropiletilamina o piridina) y un catalizador de acilación (tal como 4-dimetilaminopiridina) , en un solvente . inerte a una temperatura de 0-100°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (1) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8-CH2-NR9 y R8, R9 y los otros valores son como se definieron en lo anterior, también se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (XII) como se definió en lo anterior, con formaldehído o sus oligómeros (trioxano o paraformaldehído) , en la presencia de un ácido tal como un ácido sulfónico (por ejemplo ácido 4-toluensulfónico) , en un solvente inerte tal como dicloroetano o tolueno, a una temperatura de 0-80°C. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, n y/o s es 1 o 2, y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar al oxidar un compuesto correspondiente en el cual n y/o s es 0 o 1. La oxidación se realiza generalmente utilizando un perácido tal como ácido 3-cloroperbenzoico en un solvente tal como diclorometano o 1,2-dicloroetano, a una temperatura de 0°C a la temperatura de reflujo del solvente. De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH2, y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción del compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CN, con un hidrosulfuro de metal alcalino o alcalinotérreo, tal como litio, potasio, calcio o de preferencia hidrosulfuro de sodio, en un solvente inerte por ejemplo N, -dimetilformamida, piridina, dioxano, tetrahidrofurano, sulfolano, sulfóxido de dimetilo, metanol o etanol a una temperatura de -35°C a 50°C de preferencia 0°C a 30 °C. Opcionalmente el hidrosulfuro se puede generar in situ mediante el tratamiento con H2S en la presencia de una base orgánica, tal como un alcóxido de metal o trialquilamina o una base inorgánica, tal como un hidróxido de metal alcalino o alcalinotérreo, o un carbonato, tal como carbonato de sodio, potasio o amonio. El uso de un agente formador de complejo de metal, tal como un éter crown, puede ser de beneficio en la aceleración de la reacción. La reacción de la sal de hidrosulfuro con el compuesto de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rl es CN también se puede conducir en un sistema de agua/solvente . orgánico de dos fases utilizando un catalizador de transferencia de fase tal como un éter crown o una sal de tetraalquilamonio tal como bromuro de tetra-n-butilamonio o cloruro de benciltrimetilamonio. Los solventes orgánicos adecuados para el uso en un sistema de dos fases con agua incluye benceno, tolueno, diclorometano, 1-clorobutano y éter metil terciario-butílico.
Alternativamente los compuestos de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH2, también se pueden preparar a partir del compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CN, mediante el tratamiento con el reactivo Ph2PS2, por ejemplo como es descrito en Tet. Lett, 24(20), 2059 (1983). De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH , y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar mediante la reacción del compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CN, con un bis (trialquilsilil) sulfuro, de preferencia bis (trimetilsilil) sulfuro, en la presencia de una base generalmente un alcóxido de metal alcalino tal como metóxido de sodio, en un solvente tal como N, -dimetilformamida, a una temperatura de 0°C a 60°C. El procedimiento es generalmente descrito por Lin, Ku y Shíao Syntesis 1219 (1992) . De acuerdo a una característica adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es C(=N-H)-S-Q y ,Q y los otros valores son como se definieron en lo anterior, se pueden preparar medíante la reacción del compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH2 con un agente de alquilación de la fórmula (XIV) o (XV) : Q-L5 (XIV) Q30+BF-f (XV) en donde Q es como se definió en lo anterior y L5 es un grupo saliente, generalmente halógeno y de preferencia cloro, bromo o yodo. La reacción se realiza generalmente en la presencia de una base, por ejemplo un hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio, o un alcóxido de metal alcalino tal como ter-butóxido de potasio, en un solvente inerte tal como tetrahidrofurano a una . temperatura de 0 a 60 °C. Alternativamente un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de potasio, o una base orgánica se pueden utilizar tal como una trialquilamina, por ejemplo trietilamina o N,N-diisopropiletilamina, en un solvente inerte tal como acetona, a una temperatura de 0°C a la temperatura de reflujo del solvente. Cuando un compuesto de la fórmula (XV) tal como tetrafluoroborato de trimetiloxonio se utiliza como el agente de alquilación, la base es de preferencia un bicarbonato de metal alcalino tal como bicarbonato de sodio, el solvente es por ejemplo diclorometano, y la temperatura es de 0°C a la temperatura de reflujo del solvente. De acuerdo a una característica adicional de la presente invención, los compuestos de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es C(=N-Z)-S-Q, Z es como se definió en lo anterior con la exclusión de H, y Q y los otros valores son como se definieron en la fórmula (I) , se pueden preparar al alquilar, acilar o sulfonilar el compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde Z es H, con un compuesto de la fórmula (XVI) : Z-L6 (XVI) en donde Z es como se definió en lo anterior con la exclusión de H, y L6 es un grupo saliente. Para alquilaciones, donde Z es alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alquenilo de (C3-C6) , alquinilo de (C3-C6) o (CH2)qR12, L6 es de preferencia halógeno, alquilsulfoniloxi o arilsulfoniloxi (más de preferencia cloro, bromo, yodo, metisulfoniloxi o p-toluensulfoniloxi) . Una base está opcionalmente presente en la reacción, la cual se realiza generalmente en un solvente inerte tal como- tetrahidrofurano, dioxano, acetonitrilo, tolueno, éter dietílico, diclorometano, sulfóxido de dimetilo o N, N-dimetilformamida, a una temperatura de -30°C a 200°C, de preferencia a 20°C a 100°C. La base es generalmente un hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de potasio, un hidruro de metal alcalino tal como hidruro de sodio, un carbonato de metal alcalino tal como carbonato de potasio o carbonato de sodio, un alcóxido de metal alcalino tal como metóxido de sodio, un carbonato de metal alcalinotérreo tal como carbonato de calcio, o una base orgánica tal como una amina terciaria, por ejemplo trietilamina o etildiisopropilamina, o piridina, o 1,8-diazabiciclo [5.4.0] undec-7-eno (DBU) . Para acilaciones, donde Z es COR19 o C?2-alquilo de (Ci-Cg) , (XVI) es de preferencia un haluro de ácido donde L6 es de preferencia cloro o bromo (más de preferencia cloro) . Una base está opcionalmente presente en la reacción, la cual se realiza generalmente utilizando bases, solventes y temperaturas similares como se emplean para las alquilaciones . Para sulfonilacíones, donde Z es S02R19, (XVI) es de preferencia un haluro de sulfonilo donde L5 es de preferencia cloro o bromo (más de preferencia cloro) . Una base está opcionalmente presente en la reacción, la cual se realiza generalmente utilizando bases, solventes y temperaturas similares como se emplean para las alquilaciones. Los compuestos intermediarios de la fórmula (I) en los cuales (A) se remplaza por NR10-C (=X) -NH, se pueden preparar mediante la reacción de un compuesto de la fórmula (XVII) : en donde los diversos valores son como se definieron anteriormente, con un compuesto de la fórmula (XVIII) : en donde los diversos valores son como se definieron anteriormente. La reacción generalmente se realiza en un solvente inerte por ejemplo tolueno a una temperatura de 0°C a la temperatura de reflujo el solvente. Las colecciones de los compuestos de la fórmula (I) los cuales se pueden sintetizar mediante el proceso mencionado anteriormente también se pueden preparar de una manera paralela, y éste se puede efectuar manualmente o en una manera semiautomatizada o completamente automatizada. En este caso, es posible, por ejemplo, para automatizar el procedimiento de la reacción, elaboración o purificación de los productos o de los intermediarios. En total, esto se va a entender como que significa un procedimiento como es descrito, por ejemplo, por S. H. DeWitt en "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Syntesis", Volumen 1, Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77. Una serie de aparatos comercialmente disponibles como son ofrecidos mediante, por ejemplo, Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra o H+P Labortechnik GmbH, de Bruckmannring 28, 85764 Oberschleißheim, Alemania o Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra, se pueden utilizar para el procedimiento paralelo de la reacción y elaboración. Para la purificación paralela de los compuestos de la fórmula (I) , o de los intermediarios obtenidos durante la preparación, el uso puede ser hecho, ínter alia , de los aparatos de la cromatografía, por ejemplo aquellos por ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA. Los aparatos mencionados conducen a un procedimiento modular en el cual las etapas del proceso individual son automatizadas, pero las operaciones manuales se deben realizar entre las etapas de los procesos. Esto se puede prevenir al emplear sistemas de automatización semi-integrados o completamente integrados donde los módulos de automatización en cuestión son operados mediante, por ejemplo, robots. Tales sistemas de automatización se pueden obtener, por ejemplo, de Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, EUA. Además de lo ' que se ha descrito aquí, los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar en parte o completamente por métodos soportados en fase sólida. Para este propósito, las etapas intermediarias individuales o todas las etapas intermediarias de la síntesis o de una síntesis para adaptarse al procedimiento en cuestión están enlazadas a una resina sintética. Los métodos de síntesis soportados en fase sólida son descritos extensivamente en la literatura del especialista, por ejemplo Barry A. Bunin en "The Combinatorial Index", Academic Press, 1998. El uso de los métodos de síntesis soportados en fase sólida permiten una serie de protocolos que son conocidos a partir de la literatura y que, a su vez, se pueden realizar manualmente o en una manera automatizada. Por ejemplo, el "método de bolsa de té" (Houghten, US 4,631,211; Houghten y colaboradores, Proc. Nati. Acad. Sci, 1985, 82, 5131-5135) , en el cual los productos por IRORI, 11149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, EUA, son empleados, se pueden semiautomatizar . La automatización de la síntesis paralela soportada en fase sólida se realiza exitosamente, por ejemplo, mediante aparatos por Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EUA or MultiSynTech GmbH, Wullener Feld 4,58454 Witten, Alemania. La preparación de los procesos descritos en la presente producen los compuestos de la fórmula (I) en la forma de colecciones de sustancias las cuales son llamadas librerías. La presente invención también se relaciona a librerías que comprenden por lo menos dos compuestos de la fórmula (I) . Los compuestos de la fórmula (II) , (III) , (IV) , (V), (VI), (VII), (VIII), (X), (XI), (XII), (XIII), (XIV), (XV), (XVI), (XVII) y (XVIII) son conocidos o se pueden preparar por métodos conocidos .
Los compuestos de la fórmula (IX) se pueden preparar de acuerdo a métodos descritos en EP 352944. Los siguientes Ejemplos no limitativos ilustran la preparación de los compuestos de la fórmula (I) . Ejemplos Químicos Los espectros de NMR se corrieron en deuterocloroformo a menos que sea establecido de otra manera y los desplazamientos químicos se dan en ppm. En los Ejemplos que siguen, las cantidades (también -porcentajes) están basados en peso, a menos que sean establecidos de otra manera. Ejemplo 1 5, 5' -{Oxibis [etan-2, 1-diil (metilimino) ] }bis [1- (2, 6-dicloro- 4-trifluorometilfenil) -3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol] Una mezcla de 1, 5-bis- (metilamino) -3-oxapentano (0.15 g, 1.1 mmol), díisopropiletilamina (0.19 g, 1.5 mmol) y 5-bromo-l- (2, 6-dicloro-4-trifluorometilfenil) -3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol (0.50 g, 1.0 mmol) en dioxano (10 ml) se calentó bajo reflujo durante 10 horas. La elaboración extractiva y la separación de HPLC dieron el producto .del título (Compuesto 03-63, 34 mg) ; 1H-NMR: 2.93 (3H); 2.97 (2H) ; 3.42 (2H) ; 7.85 (2H) ; 19F-NMR: -64.2; -79.3. E-j emplo 2 N, N' -Bis [3-ciano-l- (2, 6-dicloro-4-trifluorometilfenil) -4- trifluorometilsulfinilpirazol-5-il] -N, N' -dimetiltiourea Tiofósgeno (0.16 g, 1.4 mmol)- se adicionó a una solución de 1- (2, 6-dicloro-4-trifluorometilfenil) -3-ciano-5-metilamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol (0.50 g, 1.1 mmol) y trietilamina (0.34g, 3.3 mmol) en tetrahidrofurano (8 ml) a 10°C. Después del reposo durante la noche, la elaboración extractiva y la cromatografía en columna se obtuvo el producto del título (Compuesto 01-05, 0.32 g, pf. 118°C); 1H-NMR: 3.45 y 3.64 (3H) ; 7.84 (2H) ; 19F-NMR: -63.9, -72.0 a 72.3 (amplio) . Ejemplo 3 bis{ [3-Ciano-l- (2, 6-dicloro-4-trifluorometilfenil) -4-trifluorometilsulfinilpirazol-5-il] metilcarbamato } de propano-1, 3-diilo Una solución de 1, 3-propanodiol (51 mg, 0.7 mmol), diisopropiletilamina (0.43 g, 3.3 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (27 mg, 0.2 equ) en tetrahidrofurano (7 ml) se adicionó a una solución de 1- (2, 6-dicloro-4-trifluorometilfenil ) -3-ciano-5-metilamino-4-trifluorometilsulfinilpirazol (0.5 g, 1.1 mmol) y solución de fosgeno-tolueno (20%, 0.82 ml, fosgeno 1.6 mmol) a 0-10°C, luego se deja durante la noche a 20 °C. La elaboración extractiva y la cromatografía en columna dieron el producto del título (Compuesto 06-41, 0.12 g) ; 1H-NMR: 1.91 (2H) ; 3.08 (3H); 4.09 (2H) ; 7.82 (2H) ; 19F-NMR: -63.9; -72.6 (amplio).
Ejemplo 4 5,5'- (Carbonildipiperazin-4, 1-diil) bis [1- (2, 6-dicloro-4- trifluorometilfenil) -3-ciano-4-trifluorometilsulfonilpirazol] Una solución de 1- (2, 6-dicloro-4- trifluorometilfenil-3-ciano-5-piperazin-l-il-4- trifluorometilsulfonilpirazol (0.3 g, 0.6 mmol) y diisopropilamina (0.22 g, 1.7 mmol) en diclorometano (10 ml) se mezcló con solución de fosgeno-tolueno (20%, 0.21 ml, fosgeno 0.4 mmol) a 20°C y se agitó durante 18 horas. La elaboración extractiva dio el producto del título (Compuesto 08-15, 0.30 g) ; 1H-NMR: 3.15, 3.22, 3.54 y 3.66 (CH2CH2); 7.87 (2H) ; 19F-NMR: -64.1; -79.5 ppm. Los siguientes compuestos preferidos mostrados en las Tablas 1 a 8 también forman parte de la presente invención, y fueron o pueden ser preparados de acuerdo con, o análogamente para, los Ejemplos 1 a 4 mencionados en lo anterior o los métodos generales descritos anteriormente. Donde se omiten los subíndices, ellos son propuestos, por ejemplo CH2 significa CH2. En las Tablas Me significa metilo, Et significa etilo, C2H4 significa etileno (~CH2CH2~) , C3H6 significa propileno (-CH2CH2CH2-) , 1.3-CH2C6H4CH2 significa 1,3-(CH2- • fenil-CH2), C2H4NMe2 significa -CH2CH2-NMe2, C2H40CH20C2H4 significa -CH2CH2-0-CH2CH2-, 1,2-C6H4 significa 1, 2-fenileno, C2H4C00C2H400CC2H4 significa -CH2CH2-C (=0) 0-CH2CH2-OC (=0) - CH2CH2- y Ph significa fenilo. Los valores de desplazamiento de los espectros de 19F-NMR se dan en ppm. Cpd No significa compuesto número. Los compuestos números se dan para propósitos de referencia únicamente. Tabla 1: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno Cl; W y x son cada uno C-Cl; R , R 3a R* y R ,4a son cada uno CF3; A es NR 10 y s y n tienen el mismo valor Tabla 2: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno Cl; W y x son cada uno C-Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8-Y-NR9, y s y n tienen el mismo valor Tabla 3: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno Cl; W y i son cada uno C-Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8-Y- NR , y s y n tienen el mismo valor Tabla 4: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno Cl ; W y x son cada uno C-Cl; R , R ,3Jaa, R9 y R^a son cada uno CF3; A es NR -CO Y1-CO-NR9a, y s y n tienen el mismo valor Tabla 5: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno . Cl ; W y Wx son cada uno C-Cl; RJ, R ,3Aa R y R son cada uno CF3; A es NR8a-CO Y -CO-NR , y s y n tienen el mismo valor Tabla 6: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno Cl; W y Wx son cada uno C-Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8a-CO-0-Y1-0-CO-NR9a, y s y n tienen el mismo valor Tabla 7: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y R >l1a son cada uno CN; R2 y R2a son cada uno Cl; W y x son cada uno C-Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8a-CO-CO-NR9a, y s y n tienen el mismo valor Tabla 8: Compuestos de la Fórmula (I) en los cuales los sustituyentes tienen los siguientes significados: R1 y Rla son cada uno CN; R2 y Ra son cada uno Cl; W y Wx son cada uno C-Cl;. R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es una fórmula (F) , y s y n tienen el mismo valor De acuerdo a una característica adicional de la presente invención se proporciona' un método para el control de pestes en un sitio el cual comprende aplicar al mismo una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula (I) o una sal del mismo. Para este propósito, el compuesto es normalmente utilizado en la forma de una composición pesticida (es decir en asociación con diluyentes o portadores compatibles y/o agentes activos en la superficie adecuados para el uso en composiciones pesticidas), por ejemplo como es descrito después en la presente. El término "compuesto de la invención" como se utiliza después en la presente abarca un bis-5-pirazolilo de la fórmula (I) como se definió anteriormente y una sal pesticidamente aceptable del mismo. ün aspecto de la presente invención como se definió en lo anterior es un método para el control de pestes en un sitio. El sitio incluye, por ejemplo, la peste misma, el lugar (planta, campo, bosque, huerta, vía de agua, tierra, producto de planta o los similares) donde la peste reside o se alimenta, o un lugar susceptible a la infestación futura por la peste. El compuesto de la invención por lo tanto se puede aplicar directamente a la peste, al lugar donde la peste reside o se alimenta, o al lugar susceptible a la infestación futura por la peste. Como es evidente a partir de los usos pesticidas anteriores, la presente invención proporciona compuestos pesticidamente activos y métodos de uso de los compuestos para el control de un número de especies de pestes que incluyen: artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o nemátodos de planta. El compuesto de la invención se puede emplear así venta osamente en usos prácticos, por ejemplo, en cosechas agrícolas u hortícolas, en silvicultura, en medicina veterinaria o cría de ganado, o en la salud pública. Los compuestos de la invención se pueden utilizar por ejemplo en las siguientes aplicaciones y en las siguientes pestes: Para el control de insectos de tierra, tales como gusano de la raíz del maíz, termitas (especialmente para la protección de estructuras), larva de raíz, orugas nocturnas, gorgojos de raíz, barrenadores del tallo, gusanos cortadores, áfidos de raíz o larvas. Ellos también se pueden utilizar para proporcionar actividad contra nemátodos patogénicos de planta, tales como nemátodos de nudo de raíz, quiste, daga, lesión o tallo o bulbo, o contra ácaros. Para el control de pestes de tierra, por ejemplo gusano de raíz del maíz, los compuestos ventajosamente se aplican para o se incorporan en una proporción efectiva en la tierra en la cual se plantan los cultivos o que van a ser plantados o a las semillas o raíces de la planta en crecimiento. En el área de la salud pública, los compuestos son especialmente útiles en el control de muchos insectos, especialmente moscas de suciedad u otras pestes Dípteras, tales como moscas domésticas, moscas de establo, moscas soldado, moscas de antena, tábanos, moscas de caballos, jejenes, insectos dípteros, moscas negras o mosquitos. En la protección de los productos almacenados, por ejemplo cereales, incluyendo grano o harina, cacahuates, forraje para' animales, artículos de construcción o domésticos, por ejemplo alfombras y textiles, los compuestos de la invención son útiles contra el ataque por artrópodos, más especialmente escarabajos, incluyendo gorgojos, polillas o ácaros, por ejemplo Ephestia spp. (polillas de harina), Anthrenus spp. (escarabajos de alfombra), Tribolium spp. (escarabajos de harina), Sitophilus spp. (gorgojos de grano) Acarus spp. (ácaros). En el control de cucarachas, hormigas o termitas o pestes de artrópodos similares en locales domésticos o industriales infestados o en el control de larvas de mosquito en las vías de agua, pozos, depósitos u otra agua corriente o estancada. Para el tratamiento de cimientos, estructuras o tierra en la prevención del ataque sobre la construcción por termitas, por ejemplo, Reticulitermes spp., Heterotermes spp., Coptotermes spp.. En la agricultura contra adultos, larvas y huevecillos de Lepidoptera (mariposas y polillas), por ejemplo Heliothis spp. tales como Heliothis virescens (gusano de brote del tabaco), Heliothis armígera y Heliothis zea. Contra adultos y larvas de Coleóptera (escarabajos) por ejemplo Anthonomus spp. por ejemplo grandis (gorgojo de vaina de algodón) , Leptinotarsa decemlineata (escarabajo de papa de Colorado), Diabrotica spp. (gusanos de raíz de maíz). Contra Heteroptera (Hemiptera y Homoptera) por ejemplo Psylla spp., Bemisia spp., Trialeurodes spp., Aphis spp., Myzus spp., Megoura viciae, Phylloxera spp., Nephotettix spp. (saltamontes de hoja de arroz), Nilaparvata spp.. Contra Díptera por ejemplo Musca spp.. Contra Thysanoptera tales como Thrips tabaci. Contra Orthoptera tales como Locusta y Schistocerca spp., (langostas y grillos) por ejemplo Gryllus spp. y Acheta spp. por ejemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blatella germánica, Locusta migratoria migratorioides y Schistocerca gregaria. Contra Collembola por ejemplo Periplaneta spp. y Blatella spp. (cucarachas). Contra artrópodos de significado de la agricultura tales como Acari (ácaros) por ejemplo Tetranychus spp. y Panonychus spp.. Contra nemátodos que atacan plantas o árboles de importancia para la agricultura, silvicultura u horticultura ya sea directamente o al dispersar enfermedades bacterianas, virales, de micoplasma o fúngales de las plantas. Por ejemplo nemátodos de nudo de raíz tales como Meloidogyne spp. (por ejemplo M. incógnita) . En el campo de la medicina veterinaria o cría de ganado o en el mantenimiento de la salud pública contra artrópodos que son internamente o externamente parasíticos en los vertebrados, particularmente los vertebrados de sangre caliente, por ejemplo animales domésticos, por ejemplo ganado, ovejas, cabras, equinos, cerdos, aves de corral, perros o gatos, por ejemplo Acariña, incluyendo garrapatas (por ejemplo garrapatas de cuerpo blando incluyendo Argasidae spp. por ejemplo Argas spp. y Ornithodorus spp. (por ejemplo Ornithodorus moubata) ; garrapatas de cuerpo duro incluyendo Ixodidae spp., por ejemplo Boophilus spp. por ejemplo Boophilus microplus spp., Rhipicephalus spp. por ejemplo Rhipicephalus appendiculatus y Rhipicephalus sanguineus; ácaros (por ejemplo Damalinia spp.); pulgas (por ejemplo Ctenocephalides spp. por ejemplo Ctenocephalides felis (pulga de gato) y Ctenocephalides canis (pulga de perro) ) ; piojos por ejemplo Menopon spp.; Díptera (por ejemplo Aedes spp., Anopheles spp., Musca spp., Hypoderma spp.); Hemiptera.; Dictyoptera (por ejemplo Periplaneta spp., Blatella spp.); Hymenoptera; por ejemplo contra infecciones del tracto gastro-intestinal causadas por los gusanos de nemátodo parasítico, por ejemplo miembros de la familia Trichostrongylidae . En un aspecto preferido de la invención los compuestos de la fórmula (I) se utilizan para el control de parásitos de animales. De preferencia el animal a ser tratado es un animal de compañía doméstico tal como un perro o un gato. En un aspecto adicional de la invención los compuestos de la fórmula (I) o sales o composiciones de los mismos se utilizan para la preparación de un medicamento veterinario. Una característica adicional de la invención se relaciona así al uso de un compuesto de la fórmula (I) o una sal del mismo, o de una composición del mismo, para el control de pestes. En el uso práctico para el control de artrópodos, especialmente insectos o ácaros, o helmintos, especialmente pestes de nemátodo de plantas, un método, por ejemplo, comprende la aplicación a las plantas o al medio en el cual crece una cantidad efectiva de un compuesto de la invención. Para tal método, el compuesto de la invención generalmente se aplica al sitio en el cual la infestación de artrópodos o nemátodos va a ser controlada en una proporción efectiva en el intervalo de aproximadamente 2 g a aproximadamente 1 kg del compuesto activo por hectárea del sitio tratado. Bajo condiciones ideales, • dependiendo de la peste a ser controlada, una proporción más baja puede ofrecer protección adecuada. Por otra parte, las condiciones atmosféricas adversas, resistencia de la peste u otros factores pueden requerir que el ingrediente activo sea utilizado en proporciones más altas . La proporción óptima usualmente depende de un número de factores, por ejemplo, el tipo de peste que es controlado, el tipo o la etapa de crecimiento de la planta infestada, el espaciamiento de la hilera o también el método de aplicación. De preferencia un intervalo de proporción efectivo del compuesto activo es de aproximadamente 10 g/ha a aproximadamente 400 g/ha, más de preferencia de aproximadamente 50 g/ha a aproximadamente 200 g/ha. Cuando una peste es portada por la tierra, el compuesto activo generalmente en una composición formulada, se distribuye igualmente sobre el área a ser tratada (es decir, por ejemplo dispersión o tratamiento de banda) de cualquier manera conveniente y se aplica en proporciones de aproximadamente 10 g/ha a aproximadamente 400 g ai/ha, de preferencia de aproximadamente 50 g/ha a aproximadamente 200 g ai/ha. Cuando es aplicado como una inmersión de raíz para plántulas o irrigación por goteo para plantas, la solución o suspensión líquida contiene de aproximadamente 0.075 a aproximadamente 1000 mg ai/1, de preferencia de aproximadamente 25 a aproximadamente 200 mg ai/1. La aplicación puede ser hecha, si es deseada, al campo o área de cosecha en crecimiento generalmente o en proximidad estrecha para la semilla o planta para ser protegida del ataque. El compuesto de la invención se puede lavar en la tierra mediante rociado con agua sobre el área o se puede dejar para la acción natural de la precipitación. Durante o después de la aplicación, el compuesto formulado puede, si es deseado, ser distribuido mecánicamente en la tierra, por ejemplo mediante aramiento, discado, o uso de cadenas de arrastre. La aplicación puede ser antes de la plantación, en plantación, después de la plantación pero antes de que el brotamiento haya tomado lugar, o después del brotamiento. El compuesto de la invención y los métodos de control de pestes con el mismo son de valor particular en la protección de cosechas de campo, forraje, plantación, invernadero, huerta o viñedo, de ornamentales, o de plantación o árboles forestales, por ejemplo: cereales (tales como trigo o arroz) , algodón, vegetales (tales como pimientos) , cosechas en campo (tales como remolachas de azúcar, soya o semilla de aceite de colza) , cosechas de prado o forraje (tales como maíz o sorgo), huertas o arboledas (tales como de piedra o fruta de hueso o cítrico) , plantas ornamentales, flores o vegetales o arbustos bajo cristal o en jardines o parques, o árboles forestales (tanto caducos y siempre verdes) en bosques, plantaciones o viveros. También ellos tienen valor en la protección de la madera (estancada, talada, convertida, almacenada o estructural) del ataque, por ejemplo, mosca de sierra o escarabajos o termitas. Ellos tienen aplicaciones en la protección de productos almacenados tales como granos, frutas, nueces, especias o tabaco, ya sea completos, molidos o compuestos en productos, contra el ataque de polilla, escarabajo, acaro o gorgojo de grano. También se protegen los productos almacenados de animales tales como pieles, pelo, lana o plumas en forma natural o convertida (por ejemplo como alfombras o textiles) del ataque de polilla o. escarabajo así como la carne, pescado o granos almacenados del ataque de escarabajo, acaro o mosca. Adicionalmente, el compuesto de la invención y los métodos de uso del mismo son de valor particular en el control- de artrópodos o helmintos los cuales son perjudiciales para, o se dispersan o actúan como vectores de enfermedades de animales domésticos, por ejemplo aquellos mencionados antes en la presente, y más especialmente en el control de garrapatas, ácaros, piojos, pulgas, jejenes, o moscas picadoras, fastidiosas o de miasis. Los compuestos de la invención son particularmente útiles en controlar artrópodos o helmintos que están presentes dentro de animales hospederos domésticos o que se alimentan dentro o sobre la piel o aspiran la sangre del animal, para el cual el propósito se puede administrar oralmente, parenteralmente, percutáneamente o tópicamente. Las composiciones descritas después en la presente para la aplicación a cosechas en crecimiento o al sitio de cosecha en crecimiento o como un empapamiento de semilla se pueden emplear, en general, alternativamente en la protección de productos almacenados, artículos domésticos, propiedades o áreas del medio ambiente general. Los medios adecuados de aplicación de los compuestos de la invención incluyen: para cultivos en crecimiento como rocíos foliares (por ejemplo como un rocío en surco) , polvos, granulos, niebla o espumas o también como suspensiones de composiciones finamente divididas o encapsuladas como tratamientos de la tierra o raíz por el empapamiento de líquido, polvos, granulos, fumadores o espumas; para semillas de cosechas por la vía de la aplicación como empapamientos de semilla, por ejemplo mediante suspensiones líquidas o polvos; para los animales infestados por o expuestos a la infestación por artrópodos o helmintos, mediante la aplicación parenteral, oral o tópica de las composiciones en las cuales el ingrediente activo exhibe una acción inmediata y/o prolongada durante un período de tiempo contra los artrópodos o helmintos, por ejemplo mediante la incorporación en alimento u formulaciones farmacéuticas oralmente ingeribles adecuadas, cebos comestibles, barras para lamer de sal, suplementos dietéticos, formulaciones de vaciado, rocíos, baños, sumergir, duchas, chorros, polvos, grasas, champús, cremas, ungüentos de cera o sistemas de auto tratamiento de ganado; al medio ambiente en general o a localizaciones específicas donde las pestes pueden esconderse, incluyendo productos almacenados, madera, artículos domésticos o locales domésticos o industriales, como rocíos, nieblas, polvos, fumadores, ungüentos de cera, lacas, granulos o cebos, o en alimentos de goteo para las vías de agua, pozos, depósitos u otra agua corriente o estancada. Los compuestos de la fórmula (I) son particularmente útiles para el control de parásitos de animales cuando se aplican oralmente, y en un aspecto preferido adicional de la invención, los compuestos de la fórmula (I) son utilizados para el control de parásitos de animales mediante la aplicación oral. Los compuestos de la fórmula (I) o sales de los mismos se pueden administrar antes, durante o después de las comidas. Los compuestos de la fórmula (I) o sales de los mismos se pueden mezclar con un portador y/o un material alimenticio. El compuesto de la fórmula (I) o sal del mismo se administra oralmente en una dosis al animal, en una dosis generalmente en el intervalo de 0.1 a 500 mg/kg del compuesto de la fórmula (I) o sal del mismo por kilogramo de peso de cuerpo del animal (mg/kg) . La frecuencia de tratamiento del animal, de preferencia el animal doméstico a ser tratado por el compuesto de la fórmula (I) o sal del mismo es generalmente de aproximadamente una vez por semana a aproximadamente una vez por año, de preferencia de aproximadamente una vez cada dos semanas a una vez cada tres meses. Los compuestos de la invención se pueden administrar mucho más ventajosamente con otro material parasiticidamente efectivo, tal como un endoparasiticida y/o un ectoparasiticida y/o un endectoparasiticída. Por ejemplo, tales compuestos incluyen lactonas macrocíclicas tales como avermectinas o milbemicinas por ejemplo, ivermectina, piratel o un regulador de crecimiento de insecto tal como lufenuron o metopreno. Los compuestos de la fórmula (I) también se pueden emplear para controlar organismos dañinos en cultivos de plantas genéticamente diseñadas, conocidas o plantas genéticamente diseñadas todavía a ser- desarrolladas . Como una regla, las plantas transgénicas son distinguidas por propiedades especialmente ventajosas, por ejemplo por resistencias a agentes de protección de cultivos particulares, resistencias a enfermedades de planta o patógenos de enfermedades de planta, tales como insectos o microorganismos particulares tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se relacionan, por ejemplo, el material cosechado con respecto a la cantidad, calidad, propiedad de almacenamiento, composición y constituyentes específicos. Así, se conocen plantas transgénicas donde el contenido de almidón es aumentado, o la calidad del ' almidón es alterada, o donde el material cosechado tiene una diferente composición de ácido graso. Se prefiere el uso en cultivos transgénicos económicamente importantes de plantas y ornamentales útiles, por ejemplo de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo, arroz, mandioca y maíz o bien las cosechas de remolacha, algodón, soya, semilla oleaginosa, papas, tomates, guisantes y otros tipos de vegetales. Cuando se utiliza en cultivos transgénicos, en particular aquellos que tienen resistencias a los insectos, los efectos son recuentemente observados, además para los efectos contra los organismos dañinos a ser observados en otros cultivos, los cuales son específicos para la aplicación en el cultivo transgénico en cuestión, por ejemplo un espectro alterado o específicamente ampliado de las pestes que pueden ser controladas, o las proporciones de aplicación alteradas las cuales se pueden emplear para la aplicación. La invención por lo tanto también se relaciona al uso de los compuestos de la fórmula (I) para controlar organismos dañinos en plantas de cultivo transgénicas. De acuerdo con una característica adicional de la presente invención se proporciona una composición pesticida que comprende uno o más compuestos de la invención como es definido en lo anterior, en asociación con, y de preferencia homogéneamente dispersado en uno o más diluyentes o portadores pesticidamente aceptables compatibles y/o agentes activos de la superficie [es decir diluyentes o portadores y/o agentes activos de la superficie del tipo generalmente aceptado en la técnica que es adecuado para el uso en composiciones pesticidas y que son compatibles con los compuestos de la invención] . En la práctica, los compuestos de la invención mucho más frecuentemente forman parte de las composiciones. Estas composiciones se pueden emplear para controlar artrópodos, especialmente insectos o nemátodos o ácaros de la planta. Las composiciones pueden ser de cualquier tipo conocido en la técnica adecuada para la aplicación a la peste deseada en cualquiera de los locales o área de interior o al aire libre. Estas composiciones contienen por lo menos un compuesto de la invención como el ingrediente activo en la combinación o asociación con uno o más de otros componentes compatibles que son por ejemplo, portadores o diluyentes sólidos o líquidos, adyuvantes, agentes activos de la superficie, o los similares apropiados para el uso propuesto y que sean agronómicamente o medicinalmente aceptables. Estas composiciones, que se pueden preparar mediante cualquier manera conocida en la técnica, así mismo forman una parte de esta invención. Los compuestos de la invención, en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso preparadas de estas formulaciones se pueden presentar en mezclas con otras sustancias activas tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, acaricidas, nematicidas, fungicidas, sustancias regulatorias del crecimiento o herbicidas . Los pesticidas incluyen, . por ejemplo, esteres fosfóricos, carbamatos, esteres carboxílicos, formamidinas, compuestos de estaño y materiales producidos por los microorganismos . Los componentes preferidos en las mezclas son: Insecticidas/acaricidas/nematicidas : 1 . Inhibidores de acetilcolinesterasa (AChE) 1.1 carbamatos (por ejemplo alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, amínocarb, aza etifos, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, coumafos, cianofenfos, cianofos, dimetilan, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sodio, metiocarb, metomil, metolcarb, oxamil, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC, xililcarb) . 1.2 organofosfatos (por ejemplo acetato, azametifos, azinfos (-metilo, -etilo) , bromofos-etilo, bromfenvinfos (-metilo) , butatiofos, cadusafos, carbofenotion, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metilo/-etilo) , coumafos, cianofenfos, cianofos, demeton-s-metilo, demeton-s-metilsulfon, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, yodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofenfos, o-salicilato de isopropilo, isoxation, malation, ecarbam, metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration (-metilo/-etilo) , fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metilo/-etilo) , profenofos, propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridation, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, .triclorfon, vamidotion) 2. Moduladores del canal de sodio/bloqueadores del canal de sodio dependientes de voltaje 2.1 piretroides (por ejemplo acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, bioaletrin-s-ciclopentil-isómero, bioetanometrin, biopermetrin, biores etrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, cis-resmetrin, cis-permetrin, clocitrin, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin (alfa-, beta-, teta-, zeta-) , cifenotrin, DDT, deltametrin, em-pentrin (isómero IR) , esfenvalerato, etofenprox, fenflutrin, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerato, flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-cihalotrin, imiprotrin, kadetrin, lambda-cihalotrin, metoflutrin, permetrin (cis-, trans-) , fenotrin (isómero 1R-trans), praletrin, proflutrin, protrifenbuto, piresmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fiuvalinato, teflutrin, teraletrin, tetrametrin- (isómero IR) , tralo e-trin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (piretro) ) 2.2 oxadiazinas (por ejemplo indoxacarb) 3. Agonistas/antagonistas del receptor de acetilcolina 3.1 cloronicotinilos/neonicotinoides (por ejemplo acetamiprid, clotianidin, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam) 3.2 nicotina, bensultap, cartap 4. Moduladores del receptor de acetilcolina 4.1 espinosinas (por ejemplo spinosad) 5. Antagonistas del canal de cloruro con trolado con GABA 5.1 organoclorinas de ciclodieno (por ejemplo camfeclor, clordan, endosulfan,' gama-HCH, HCH, heptaclor, lindan, metoxiclor) 5.2 fiproles (por ejemplo acetoprol, etiprol, fipronil, vaniliprol) 6. Activadores del canal de cloruro 6.1 mectinas (por ejemplo abamectin, avermectin, emamectin, emamectin-benzoato, ivermectin, milbemectin, milbemicin) 7. Miméticos de hormona j uvenil (por ejemplo diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, kinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno) 8. Agonistas/interruptores de ecdisona 8.1 diacilhidrazinas (por ejemplo cromafenozida, halofenozída, metoxifenozida, tebufenozida) 9. Inhibidores de biosintesis de quitina 9.1 benzoilureas (por ejemplo bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, penfluron, teflubenzuron, triflumuron) 9.2 buprofezin 9.3 ciromazina 10. Inhibidores de fosforilación oxidante, interruptores de ATP 10.1 diafentiuron 10.2 organoestaños (por ejemplo azocicloestaño, cihexaestaño, óxido de fenbutaestaño) 22. Desacopladores de fosforilación oxidante que actúa al interrumpir el gradiente E-protón 11.1 pirróles (por ejemplo clorfenapir) 11.2 dinitrofenoles (por ejemplo binapacirl, dinobuton, dinocap, DNOC) 12. Inhibidores de transporte de electrón al si tio 1 12.1 METIs (por ejemplo fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad) 12.2 hidrametilnona 12.3 dicofol 13. Inhibidotes de transporte de electrón al si tio II 13.1 rotenona 14. Inhibídotes de transporte de electrón al si tio III 14.1 acequinocil, fluacripirim 15. Interruptores microbianos de la membrana de intestino de insecto Cepas de Bacillus thuringiensis 16. Inhibidores de síntesis de grasa 16.1 ácidos tetrónicos (por ejemplo es.pirodiclofen, espiro esifen) 16.2 ácidos tetrámicos [por ejemplo carbonato de etilo 3-(2, 5-dimetilfenil) -8-metoxi-2-oxo-l-azaespiro [4.5] dec-3-en-4-ilo (alias: ácido carbónico, éster etílico 3- (2, 5-dimetilfenil) -8-metoxi-2-oxo-l-azaespiro [4.5] dec-3-en-4-ilo, CAS Reg. No.: 382608-10-8) y ácido carbónico, éster etílico cís-3- (2, 5-dimetilfenil) -8-metoxi-2-oxo-l-azaespiro [4.5] ec-3-en-4-ilo (CAS Reg. No.: 203313-25-1)] 1 7. Carboxamidas (por ejemplo flonicamid) 18. Agonistas octopaminérgicos (por ejemplo amitraz) 19. Inhibidores de ATPasa estimulada con magnesio (por ejemplo propargita) 20. Ftalamidas (por ejemplo N2- [1, l-dimetil-2- (metilsulfonil) etil] -3-yodo-N1- [2-metil-4- [1, 2, 2, 2-tetrafluoro-l- (trifluorometil) etil] fenil] -1, 2-bencendicarboxamida (CAS Reg.
No.: 272451-65-7), flubendiamida) 21 . Análogos de nereistoxina (por ejemplo oxalato de hidrógeno de atiociclam, tiosultap-sodio) 22. Biológicos , hormonas o feromonas (por ejemplo azadiractin, Bacillus spec, Beauveria spec, codlemone, Metarrhizium spec, Paecilomyces spec, thuringiensin, Verticillium spec.) 23. Compuestos activos con mecanismos de acción no conocidos o no específicos 23.1 fumigantes (por ejemplo fosfuro de aluminio, bromuro de metilo, fluoruro de sulfurilo) 23.2 Antialimentantes selectivos (por ejemplo criolita, flonicamid, pimetrozina) 23.3 inhibidores de crecimiento de acaro (por ejemplo clofentezina, etoxazoie, hexitiazox) 23.4 amidoflumet, benclotiaz, benzoxima'to, bifenazato, bromopropilato, bupro-fezin, quinometionat, clordimeform, clorobencilato, cloropicrin, clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofen, diciclanil, fenoxacrim, fentrifanil, flubencimina, flufenerim, flutenzin, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadiazona, petróleo, butoxo de piperonilo, oleato de potasio, pirafluprol, piridalilo, piriprol, sulfluramid, tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutin, y también el compuesto propilcarbamato de 3-metilfenilo (tsumacide Z) , el compuesto 3- (5-cloro-3-piridinil) -8- (2, 2, 2-trífluoroetil) -8-azabiciclo [3.2.1] octan-3-carbonitrilo (CAS Reg. No. 185982-80-3) y el isómero correspondiente 3-endo (CAS Reg. No. 185984-60-5) (cf. WO 96/37494, WO 98/25923), y preparaciones que comprenden extractos de planta insecticidamente activos, nemátodos, fungicidas o virus.
Ejemplos de asociados de mezclado de fungicidas adecuados se pueden seleccionar en la siguiente lista: Inhibición de síntesis de ácido nucleico : benalaxil, bena-laxil-M, bupirimato, quiralaxilo, clozilacon, dimetirimol, etirimol, furalaxilo, himexazol, metalaxil-M, ofurace, oxadixilo, ácido oxolínico Inhibición de mitosis y división celular: benomilo, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiofanato de tiabendazol-metilo, zoxamida Inhibición de respiración . Cl : diflumetorim CII : boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanilo, furametpir, mepronilo, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida CIII : azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, kresoxim-metilo, metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobina, trifloxistrobina, No acoplados: dinocap, fluazinam Inhibición de producción de ATP: acetato de fentin, cloruro de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam Inhibición de AA y biosíntesis de proteína: andoprim, blasticidin-S, ciprodinilo, kasugamicin, hidrato clorhídrico de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanilo, Inhibición de transducción de señal : fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen Inhibición de lípidos y síntesis de membranas : clozolinato, iprodiona, procimidona, pirazofos de vinclozolin, edifenfos, iprobenfos (IBP) , tolclofos de ' isoprotiolano-metilo, yodocarb de bifenilo, propamocarb, clorhidrato de propamocarb Inhibición de Biosíntesis de ergosterol : fenhexamid, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol, uniconazol, voriconazol, imazalilo, sulfato de ímazalilo, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforine, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidina, espiroxamína naftifina, piributicarb, terbinafina, Inhibición de síntesis de la pared celular: bentiavalicarb, bialafos, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, polioxinas, polioxorim, validamicin A Inhibición de biosíntesis de melanina: carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalide, piroquilon, triciclazol, Inductor de def sa del hospedero : acibenzolar-S-metilo, probenazol, tiadinilo Multisitio : captafol, captan, corotalonil, preparaciones de cobre tales como: hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloruro de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, mezclas de oxina-cobre y Bordeaux, diclofluanid, ditianon, dodina, base libre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatina, acetato de guazatien, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadine, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram de zinc, propineb, azufre y paparaciones de azufre incluyendo polisulduro de calcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram, Desconocido : amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvone, quinometionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, difenzocuat, difenzocuat metiisulfato, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil-aluminio, fosetil-calcio, fosetil-sodio, fluopicolide, fluoroimide, hexaclorobenceno, 8-sulfato de hidroxiquinolina, irumamicin, metasulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metilo, mildiomicin, natamicin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotal-isopropyl . octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol y sales, 2-fenilfenol y sales, ácido fosforoso y sus sales, piperalin, propanosin-sodio, proquinazid, pirrolnitrino, quintozeno, tecloftalam, tecnazeno, triazóxido, triclamida, zarilamid y 2, 3, 5, 6-tetracloro-4- (metilsulfonil) -piridina, N- (4-Cloro-2-nitrofenil) -N-etil-4-metil-bencensulfonamida, 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida, 2-cloro-N- (2, 3-dihidro-1, 1, 3-trimetil-lH-inden-4-il) -3-piridincarboxamida, 3- [5- (4-clorofenil) -2, 3-dimetilisoxazolidin-3-il) piridina, cis-1- (4-clorofenil) -2- (1H-1, 2, 4-triazol-l-il) -cicloheptanol, 1- (2, 3-dihidro-2, 2-dimetil-lH-índen-l-il) -lH-imidazol-5-carboxilato de metilo, 3, , 5-tricloro-2, 6-piridindicarbonítrilo, 2- [[ [ciclopropil [ (4-metoxifenil) imino] metil] tio]metil] - . alfa. - (metoximetileno) -bencenacetato de metilo, 4-Cloro-alfa-propiniloxi-N- [2- [3-metoxi-4- (2-propiniloxi) fenil] etil] -bencenacetamida, (2S) -N-[2- [4- [ [3- (4-clorofenil) -2-pro?inil] oxi] -3-metoxifenil] etil] -3-metil-2- [ (metilsulfonil) amino] -butanamida, 5-cloro-7- (4-metilpiperidin-1-il) -6- (2, 4, 6-trifluorofenil) [1, 2, 4 ] triazolo [1, 5-a] pirimidina, 5-cloro-6-(2,4, 6-trifluorofenil)-N-[ (IR) -1,2,2-trimetilpropil] [1, 2, 4] triazolo [1, 5-a] ?irimidin-7-amina, 5-cloro-N- [ (IR) -1, 2-dimetilpropil] -6- (2,4,6-trifluorofenil) [1, 2, 4] triazolo [1, 5-a] pirímidin-7-amina, N-[l- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il) etil] -2 , -dicloronicotinamida, N- (5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2, 4-dicloronicotinamida, 2-butoxi-6-yodo-3-propil-benzopiranon-4-ona, N-{ (Z)~ [ (ciclopropilmetoxi) ímino] [6- (difluorometoxi) -2, 3- -difluorofenil] metil }.-2-fenilacetamida, N- (3-etil-3, 5, 5-trimetil-ciclohexil) -3-formilamino-2-hidroxi-benzamida, 2-[ [ [ [l-[3(lFluoro-2-feniletil) oxi] fenil] etiliden] amino] oxi]metil] -alfa-(metoxiimino) -N-metil-alfaE-bencenacetamida, N-{2- [3-cloro-5-(trifluorometil) piridin-2-il] etil } -2- (trifluorometil) benzamida, N- (3' , 4' -dicloro-5-fluorobifenil-2-il) -3- (difluorometil) -l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, ácido 1- [ (4-metoxifenoxi) metil] -2, 2-dimetilpropil-lH-imidazol-1-carboxílico, ácido O- [1- [ (4-metoxifenoxi) metil] -2, 2-dimetilpropíl] -IH-imidazol-l-carbotioico, 2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenoxi) -5-fluoropirimidin-4-il] oxi}fenil) -2-(metoxiimino) -N-metilacetamida . Los componentes anteriormente mencionados para las combinaciones son sustancias activas conocidas, muchas de las cuales se describen en Ch. R Worthing, S. B. Walker, The Pesticide Manual, 13- Edición, British Crop Protection Council, Farnham 2003. Las dosis de uso efectivas de los compuestos empleados en la invención pueden variar dentro de límites amplios, particularmente dependiendo de la naturaleza de la peste a ser eliminada o grado de infestación, por ejemplo, de cultivos con estas pestes. En general, las composiciones de acuerdo a la invención usualmente contienen aproximadamente 0.05 a aproximadamente 95% (en peso) de uno o más ingredientes activos de acuerdo a la invención, aproximadamente- 1 a aproximadamente 95% de uno o más portadores sólidos o líquidos y, opcionalmente, aproximadamente 0.1 a aproximadamente 50% de uno o más de otros componentes compatibles, tales como agentes activos de la superficie o los similares. En la presente, el término "portador" representa un ingrediente orgánico o inorgánico, natural o sintético, con el cual el ingrediente activo se combina para facilitar su aplicación, por ejemplo, a la planta, a semillas o a la tierra. Este portador es por lo tanto generalmente inerte y debe ser aceptable (por ejemplo, agronómicamente aceptable, particularmente para la planta tratada) . El portador puede ser un sólido, por ejemplo, arcillas, silicatos naturales- o sintéticos, sílice, resinas, ceras, fertilizantes sólidos (por ejemplo sales de amonio), • minerales naturales molidos, tales como caolines, arcillas, talco, tiza, cuarzo, atapulgita, montmorilonita, bentonita o tierra diatomácea, o minerales sintéticos molidos, tales como sílice, alúmina o silicatos especialmente silicatos de aluminio o magnesio. Como portadores sólidos para granulos los siguientes son adecuados: rocas trituradas o fraccionadas naturales tales como calcita, mármol, piedra pómez, sepiolita y dolomita; granulos sintéticos de harina de maíz inorgánica u orgánica; granulos de material orgánico tales como aserrín, cascaras de coco, mazorcas de maíz, farfollas de maíz o tallos de tabaco; kieselgur, fosfato de tricalcio, corcho en polvo o negro de carbón absorbente; polímeros solubles en agua, resinas, ceras; o fertilizantes sólidos. Tales composiciones sólidas pueden, si se desea, contener uno o más agentes de humectación, dispersión, emulsificación o colorantes compatibles que, cuando están sólidos, también puede servir como un diluyente. El portador también puede ser líquido, por ejemplo: agua; alcoholes, particularmente butanol o glicol, así como sus éteres o esteres, particularmente acetato de metilglicol; cetonas, particularmente acetona, ciciohexanona, cetona de metiletilo, metilisobutilcetona o isoforona; fracciones de petróleo tales como hidrocarburos parafínicos o aromáticos, particularmente xilenos o alquil naftálenos; aceites mineral o vegetales; hidrocarburos clorados alifáticos, particularmente tricloroetano o cloruro de metileno; hidrocarburos clorados aromáticos, particularmente clorobencenos; solventes solubles en agua o fuertemente polares tales como dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo o N-metilpirrolidona; gases licuados; o los similares o una mezcla de los mismos. El agente activo en la superficie puede ser un agente de emulsifícación, agente de dispersión o agente de humectación del tipo iónico o no iónico o una mezcla de tales agentes activos en la superficie. Entre estos están por ejemplo, sales de • ácidos poliacrílicos, sales de ácidos lignosulfónicos, sales de ácidos fenolsulfónicos o naftalensulfónicos, policondensados de óxido de etileno con alcoholes grasos o ácidos grasos o esteres grasos o aminas grasas, fenoles sustituidos (particularmente alquilfenoles o arilfenoles) , sales de esteres de ácido sulfosuccínico, derivados de taurina (particularmente alquiltauratos) , esteres fosfóricos de alcoholes o de policondensados de óxido de etileno con fenoles, esteres de ácidos grasos con polioles, o derivados de sulfato, sulfonato o fosfato funcionales de los compuestos anteriores. La presencia de por lo menos un agente activo en la superficie es generalmente esencial cuando el ingrediente activo y/o el portador inerte son solo ligeramente solubles en agua o no son solubles en agua y el agente portador de la composición para la aplicación es agua. Las composiciones de la invención pueden contener además otros aditivos tales como adhesivos o colorantes. Los adhesivos tales como carboximetilcelulosa o polímeros naturales o sintéticos en la forma de polvos, granulos o redes, tales como goma arábiga, alcohol polivinílico o acetato de polivinilo, fosfolípidos naturales, tales como cefalinas o lecitinas, o fosfolípidos sintéticos se pueden utilizar en las formulaciones. Es posible utilizar colorantes tales como pigmentos inorgánicos, por ejemplo: óxidos de hierro, óxidos de titanio o Azul de Prusia; materiales colorantes orgánicos, tales como colorantes de alizarina, colorantes azo o colorantes de ftalocianina de metal; o nutrientes menores tales como sales de hierro, manganeso, boro, cobre, cobalto, molibdeno o zinc. Para su aplicación agrícola, los compuestos de la invención están por lo tanto generalmente en la forma de composiciones, las cuales están en diversas formas sólidas o líquidas. Las formas sólidas de las composiciones que se pueden utilizar polvos para espolvorear (con un contenido del compuesto de la invención, que varía hasta 80%) , polvos o granulos humectables (granulos dispersados en agua) , particularmente aquellos obtenidos por extrusión, compactación, impregnación de un portador granular, o granulación de material de partida de un polvo (el contenido del compuesto de la invención, en estos polvos o granulos humectables que está entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 80%). Las composiciones homogéneas o heterogéneas sólidas que contienen uno o más compuestos de la invención, por ejemplo granulos, pelotillas, briquetas o cápsulas, se pueden utilizar para tratar agua estancada o corrida durante un período de tiempo. Un efecto similar se puede lograr utilizando alimentaciones de goteo o intermitentes de concentrados dispersables de agua como es descrito en la presente. Las composiciones líquidas, por ejemplo, incluyen soluciones o suspensiones acuosas o no acuosas (tales como concentrados, emulsiones, fluibles, dispersiones o soluciones emulsificables) o aerosoles. Las composiciones líquidas también incluyen, en particular, concentrados, dispersiones, emulsiones, fluibles, aerosoles, polvos humectables emulsificables (o polvo para rociado) , fluibles o pastas secas como formas de composiciones que son líquidas o prepuestas para formar composiciones líquidas cuando son propuestas, por ejemplo como rocíos acuosos (incluyendo volumen bajo y ultra bajo) o como nieblas o aerosoles. Las composiciones líquidas, por ejemplo, en la forma de concentrados emulsificables o solubles más frecuentemente comprenden aproximadamente 5 a aproximadamente 80% en peso del ingrediente activo, mientras que las emulsiones o soluciones que están listas para la aplicación contenida, en su caso, aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20% del ingrediente activo. Además el solvente, los concentrados emulsificables o- solubles pueden contener, cuando es requerido, aproximadamente 2 a aproximadamente 50% de aditivos adecuados, tales como estabilizadores, agentes activos de superficie, agentes de penetración, inhibidores de corrosión, colorantes o adhesivos. Emulsiones de cualquier concentración requerida, que son particularmente adecuadas para la aplicación, por ejemplo, para plantas, se puede obtener de estos concentrados mediante dilución con agua. Estas composiciones están incluidas dentro del alcance de las composiciones las cuales se pueden emplear en la presente invención. Las emulsiones pueden estar en la forma de tipo de agua en aceite o aceite en agua y estas pueden tener una consistencia espesa. Las composiciones líquidas de esta invención se pueden utilizar, además para aplicaciones de uso agrícola normales por ejemplo para tratar substratos o sitios infestados o sujeto para la infestación por artrópodos (u otras pestes controladas por compuestos de esta invención) incluyendo locales, almacenamiento al aire libre o interior o áreas de procesamiento, contenedores o equipo o agua estancada o corriente. Todas estas dispersiones acuosas o emulsiones o mezclas de rociado se pueden aplicar, por ejemplo, a los cultivos por cualquier medio adecuado, principalmente al rociado, a proporciones que son generalmente del orden de aproximadamente 100 a aproximadamente 1,200 litros de mezcla de rociado por hectárea, pero puede ser más alto o más bajo (por ejemplo volumen bajo o ultra bajo) dependiendo de la necesidad o técnica de aplicación.' El compuesto o composiciones de acuerdo a la invención convenientemente se aplican a la vegetación y en particular a las raíces u hojas que tienen pestes a ser eliminadas. Otro método de aplicación de los compuestos o composiciones de acuerdo a la invención es por chemigación, es decir, la adición de una formulación que contiene el ingrediente activo al agua de irrigación. Esta irrigación puede ser irrigación de goteo para los pesticidas foliares o puede ser irrigación a la tierra o irrigación subterránea para la tierra o para los pesticidas sistémicos . Las suspensiones concentradas, que se pueden aplicar mediante rociado, son preparadas para producir un producto fluido estable que no se asienta (molido fino) y contiene usualmente de aproximadamente 10 a aproximadamente 75% en peso del ingrediente activo, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 30% de agentes activos de superficie, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% de agentes tixotrópicos, de aproximadamente 0 a aproximadamente 30% de aditivos adecuados, tales como agentes anti-espumosos, inhibidores de corrosión, estabilizadores, agentes de penetración, adhesivos y, como el portador, agua o un líquido orgánico en el cual el ingrediente activo es pobremente soluble o insoluble. Algunos sólidos orgánicos o sales inorgánicas se pueden disolver en el portador para ayudar a prevenir el asentamiento o como anticongelantes para el agua. Los polvos humectables (o polvo para rociado) usualmente se preparan de modo que contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 80% en peso del ingrediente activo, de aproximadamente 20 a aproximadamente 90% de un portador sólido, de aproximadamente 0 a aproximadamente 5% de un agente humectante, de aproximadamente 3 a aproximadamente 10% de un agente de dispersión y, cuando es necesario, de aproximadamente 0 a aproximadamente 80% de uno o más estabilizadores y/o otros aditivos, tales como agentes de penetración, adhesivos, agentes anti-capa, colorantes, o los similares. Para obtener estos polvos humectables, el ingrediente activo se mezcla completamente • en un mezclador adecuado con sustancias adicionales que se pueden impregnar sobre el rellenador poroso y se muele utilizando un molino u otro aparato de molienda adecuado. Esto produce polvos humectables, la capacidad de humectación y de suspensión de los que son ventajosos. Ellos pueden ser suspendidos en agua para dar cualquier concentración deseada y esta suspensión se puede emplear muy ventajosamente en particular para la aplicación al follaje de la planta. Los "granulos dispersables en agua (WG) " (los granulos que son fácilmente dispersables en agua) tienen composiciones que están sustancialmente cerca de los polvos humectables. Pueden ser preparados por la granulación de las formulaciones descritas para los polvos humectables, ya sea por una ruta húmeda (poner en contacto el ingrediente activo finamente dividido con el rellenador inerte y poca agua, por ejemplo 1 a 20% en peso, o con una solución acuosa de un agente de dispersión o aglutinante, seguido por el secado y la clasificación) , o por una ruta seca (la compactación seguida por la molienda y la clasificación) . Las proporciones y concentraciones de las composiciones formuladas pueden variar de acuerdo al método de aplicación o la naturaleza de las composiciones o uso de las mismas. Generalmente hablando, las composiciones para la aplicación para controlar artrópodo o pestes de nemátodo de planta usualmente contienen de aproximadamente 0.00001% a aproximadamente 95%, más particularmente de aproximadamente 0.0005% a aproximadamente 50% en peso de uno o más compuestos de la invención, o de ingredientes activos totales (es decir los compuestos de la invención, junto con otras sustancias tóxicas para los artrópodos o los nemátodos de planta, sinergistas, elementos menores o estabilizadores) . Las composiciones actuales empleadas y su proporción de aplicación serán seleccionadas para alcanzar el (los) efecto (s) deseado (s) por el granjero, productor de ganado, profesional médico o veterinario, el operador de control de la peste u otra persona experta en la técnica. Las composiciones sólidas o líquidas para la aplicación tópicamente a animales, madera, productos almacenados o mercancías domésticas usualmente contienen de aproximadamente 0.00005% a aproximadamente 90%, más particularmente de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 10%, en peso de uno o más compuestos' de la invención. Para la administración a los animales oralmente o parenteralmente, que incluyen las composiciones percutáneamente sólidas o líquidas, éstas normalmente contienen de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 90% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los materiales alimenticios medicados normalmente contienen de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 3% en peso de uno o más compuestos de la invención. Los concentrados o suplementos para el mezclado con materiales alimenticios normalmente contienen de aproximadamente 5% a aproximadamente 90%, de preferencia de aproximadamente 5% a aproximadamente 50%, en peso de uñó o más compuestos de la invención. Los bloques para lamer de sal mineral normalmente contienen de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 10% en peso de uno o más compuestos de la fórmula (I) o sales pesticidamente aceptables de los mismos. Las composiciones de polvo o líquido para la aplicación a ganado, artículos, locales o áreas al aire libre pueden contener de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 15%, más especialmente de aproximadamente 0.005% a aproximadamente 2.0%, en peso, de uno o más compuestos de la invención. Las concentraciones adecuadas en aguas tratadas están entre aproximadamente 0.0001 ppm y aproximadamente 20 ppm, más particularmente aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 5.0 ppm de uno o más compuestos de la invención, y se pueden utilizar terapéuticamente en el cultivo de peces con tiempos de exposición apropiados. Los cebos comestibles pueden contener de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5%, de preferencia de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 1.0%, en peso, de uno o más compuestos de la invención. Cuando se administran a vertebrados parenteralmente, oralmente o mediante administración percutánea u otros medios, la dosificación de los compuestos de la invención, dependerá de la especie, edad, o salud del vertebrado y de la naturaleza y grado de su infestación actual o potencial por las pestes de artrópodos o helmintos. Una dosis individual de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 100 mg, de preferencia aproximadamente 2.0 a aproximadamente 20.0 mg, por kg de peso del cuerpo del animal o dosis de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 20.0 mg, de preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5.0 mg, por kg de peso del cuerpo del animal por día, para la medicación sostenida, son generalmente adecuados mediante administración oral o parenteral. Mediante el uso de formulaciones o dispositivos de liberación sostenida, las dosis diarias requeridas durante un período de meses se pueden combinar y administrar a los animales en una sola ocasión. La siguiente composición de los EJEMPLOS 2A - 2M ilustran las composiciones para uso contra artrópodos, especialmente ácaros o insectos, o nemátodos de planta, que comprenden, como ingrediente activo, los compuestos de la invención, tales como aquellos descritos en los ejemplos preparativos. Las composiciones descritas en los EJEMPLOS 2A - 2M pueden ser cada una diluidas para dar una composición rociable a concentraciones adecuadas para el uso en el campo. Las descripciones químicas genéricas de los ingredientes utilizados en la composición (para los cuales todos los siguientes porcentajes están en por ciento en peso), Los EJEMPLOS 2A - 2M ejemplificados enseguida, son como siguen: Nombre Comercial Descripción Química Ethylan BCP Condensado de nonilfenol óxido de etileno Soprophor BSU Condensado de tristirilfenol óxido de etileno Arylan CA Una solución de dodecilbencensulfonato de calcio al 70% p/v Solvesso 150 Solvente aromático ligero de C?o Arylan S Dodecilbencensulfonato de sodio Darvan N02 Lígnosulfonado de sodio Celite PF Portador de silicato de magnesio sintético Sopropon T36 Sales de sodio de ácidos policarboxílicos Rhodigel 23 Goma de xantano de polisacárído Bentone 38 Derivado orgánico de montmorilonita de magnesio Aerosil Dióxido de silicio microfino EJEMPLO 2A Un concentrado soluble en agua se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 7% Ethylan BCP 10% N-metilpirrolidona 83% A una solución de Ethylan BCP disuelta en una porción de N-metilpirrolidona se adiciona el ingrediente activo con calentamiento y agitación hasta que se disuelve. La solución resultante se constituye al volumen con el resto del solvente. EJEMPLO 2B Un concentrado emulsificable (EC) se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 25% (max) Soprophor BSU 10% Arylan CA 5% N-metilpirrolidona 50% Solvesso 150 10% Los primeros tres componentes se disuelven en N-metilpirrolidona y a esto luego se adiciona el Solvesso 150 para dar el volumen final. EJEMPLO 2C Un polvo humectable (WP) se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 40% Arylan S 2% Darvan N02 5% Celite PF 53% Los ingredientes se mezclan y se muelen en un molino de martillos para dar un polvo con un tamaño de partícula de menos de 50 mieras. EJEMPLO" 2D Una formulación fluible acuosa se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 40.00% Ethylan BCP . 1.00% Sopropon T360. 0.20% Etilenglicol 5.00% Rhodigel 230. 0.15% Agua 53.65% Los ingredientes se mezclan íntimamente y se muelen en un molino de cuentas hasta que se obtiene un tamaño de partícula medio de menos de 3 mieras. EJEMPLO 2E Un concentrado de suspensión emulsificable se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 30.0% Ethylan BCP 10.0% Bentone 38 0.5% Solvesso 150 59.5% Los ingredientes se mezclan íntimamente y se muelen en un molino de cuentas hasta que se obtiene un tamaño de partícula medio de menos de 3 mieras . EJEMPLO 2F Un granulo dispersable en agua se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 30% Darvan No. 2 15% Arylan S 8% Celite PF 47% Los ingredientes se mezclan, se micronizan en un molino de energía de fluido y luego se granulan en un formador de pelotillas rotatorio mediante rociado con agua (hasta 10%). Los granulos resultantes se secan en un secador de lecho de fluido para remover el exceso de agua.
EJEMPLO 2G Un polvo para espolvorear se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 1 a 10% Polvo de talco superfino 99 a 90% Los ingredientes se mezclan íntimamente y además se muelen adicionalmente como sea necesario para lograr un polvo fino. Este polvo se puede aplicar a un sitio de infestación de artrópodo, por ejemplo basureros de desechos, productos almacenados o artículos domésticos o animales infestados por, o en riesgo de infestación por, artrópodos para el control de artrópodos mediante ingestión oral. Los medios adecuados para distribuir el polvo para espolvorear el sitio de infestación de artrópodos incluyen sopladores mecánicos, agitadores portátiles o dispositivos de auto tratamiento de ganado. EJEMPLO 2H Un cebo comestible se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 0.1 a 1.0% Harina de trigo 80% Melasas 19.9 a 19% Los ingredientes se mezclan íntimamente y se forman como es requerido en una forma de cebo. Este cebo comestible se puede distribuir en un sitio, por ejemplo locales domésticos o industriales, por ejemplo, cocinas, hospitales o almacenes, o áreas al aire libre, infestadas por artrópodos, por ejemplo hormigas, langostas, cucarachas o moscas, para controlar los artrópodos mediante ingestión oral . EJEMPLO 21 Una formulación de solución se prepara con una composición como sigue: Ingrediente activo 15% Sulfóxido de dimetilo 85% El ingrediente activo se disuelve en sulfóxido de dimetilo con mezclado y/o calentamiento como se requiere. Esta solución se puede aplicar percutáneamente como una aplicación de vaciado a animales domésticos infestados por artrópodos o, después de la esterilización por filtración a través de una membrana de politetrafluoroetileno (tamaño de poro de 0.22 micrómetros), por inyección parenteral, en una proporción de aplicación de 1.2 a 12 ml de solución por 100 kg de peso de cuerpo del animal. EJEMPLO 2J Un polvo humectable se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 50% Ethylan BCP 5% Aerosil 5% Celite PF 40% El Ethylan BCP se absorbe en el Aerosil el cual luego se mezcla con los otros ingredientes y se muelen en un molino de martillos para dar un polvo humectable, que puede ser diluido con agua a una concentración de 0.001% a 2% en peso del compuesto activo y aplicado a un sitio de infestación por artrópodos, por ejemplo, larvas dípteras o nemátodos de planta, mediante rociado, o para animales domésticos infestados por, o en riesgo de infección por artrópodos, por rociado o inmersión, o por administración oral en agua para beber, para controlar los artrópodos . EJEMPLO 2K Una composición de bolo de liberación lenta se forma de granulos que contienen los siguientes componentes en porcentajes variables (similar a aquellos descritos para las composiciones previas) dependiendo de la necesidad: Ingrediente activo Agente de densidad Agente de liberación lenta Aglutinante Los ingredientes íntimamente mezclados se forman en los granulos que se comprimen en un bolo con una gravedad específica de 2 o más. Esto se puede administrar oralmente a animales domésticos rumiantes para la retención dentro del retículo-rumen para dar una liberación lenta continua del compuesto activo durante un período de tiempo prolongado para controlar la infestación de los animales domésticos rumiantes por artrópodos. EJEMPLO 2L Una composición de liberación lenta en la forma de granulos, pelotillas, bloques o los similares se pueden preparar con composiciones como siguen: Ingrediente activo 0.5 a 25% Cloruro de polivinilo 75 a 99.5% Ftalato de dioctilo (plastificante) Los componentes se mezclan y luego se forman en conformaciones adecuadas mediante extrusión en estado fundido o moldeo. Estas composiciones son útiles, por ejemplo, para la adición al agua estancada o para la fabricación en collares o marbetes de orejas para la unión a animales domésticos para controlar pestes mediante liberación lenta. EJEMPLO 2M Un granulo dispersable en agua se prepara con la composición como sigue: Ingrediente activo 85% (max) Polivinilpirrolidona 5% Arcilla de atapulgita 6% Lauril sulfato de sodio 2% Glicerina 2% Los ingredientes se mezclan como una suspensión al 45% con agua y se muelen en húmedo a un tamaño de partícula de 4 mieras, luego se secan por rocío para remover el agua. MÉTODOS DE USO PESTICIDA El siguiente procedimiento de prueba representativo, utilizando los compuestos de la invención, se condujo para determinar la actividad parasiticida de los compuestos de la invención. Ejemplos Biológicos MÉTODO A: Método de clasificación para probar la sistemicidad de los compuestos contra Ctenocephalides felis (Pulga de gato) Un contenedor de prueba se llenó con 10 adultos de Ctenocephalides felis. Un cilindro de vidrio se cerró en un extremo con parafilm y se colocó en .la parte superior del contenedor de prueba. La solución de compuesto de prueba luego se pipeteó en sangre bovina y se adicionó al cilindro de vidrio. Los Ctenocephalides felis tratados se mantuvieron en esta prueba de perro artificial (sangre 37 °C, humedad relativa de 40-60%; Ctenocephalides felis de 20-22°C, humedad relativa de 40-60%) y la estimación se realizó en 24 y 48 horas después de la aplicación. Los compuestos 01-05 y 06-41 dieron por lo menos 80% de control de Ctenocephalides felis en una concentración de prueba de 5 ppm o menos. MÉTODO B: Método de clasificación para probar la actividad de contacto contra Rhipicephalus sanguineus (Garrapata de perro café) . Soluciones de los compuestos de prueba se dejaron caer sobre papel filtro, se secaron y el papel filtro se colocó en tubos de prueba y se infestaron con 20-30 larvas (Ll) de Rhipicephalus sanguineus y los tubos se cerraron con un clip. Los Rhipicephalus sanguineus tratados se mantuvieron en una cámara de climatizada (25°C, 90% RH) y el porcentaje de eficacia se estimó 24 horas después de la aplicación en comparación con el control no tratado. Compuesto número 02-63 dieron por lo menos 70% de control de contacto de Rhipicephalus sanguineus a una concentración de prueba de 100 ppm. MÉTODO C: Método de clasificación para probar la actividad de contacto contra Ctenocephalides felis (Pulga de gato) Soluciones de los compuestos de prueba se dejaron caer sobre papel filtro, se secaron y el papel filtro se colocó en los tubos de prueba y se infestaron con 10 adultos de Ctenocephalides felis. Los Ctenocephalides felis tratados se mantuvieron en una cámara climatizada (26°C, 80% RH) y el porcentaje de eficacia se estimó 24 horas y 48 horas después de la aplicación en comparación con el control no tratado.
Los compuestos de la invención dieron el control de contacto "útil de Ctenocephalides felis en una concentración de prueba de 1000 ppm.
MÉTODO D: Clasificación de Nilaparvata lugens (Saltarilla café de arroz) Las hojas de plantas de arroz se sumergieron durante 5 segundos en una solución acuosa de la preparación formulada a ser examinada. Después de que la solución se ha escurrido, las plantas de arroz se colocaron en una caja Petri y se poblaron con aproximadamente 20 larvas (etapa L3) de la especie de saltarilla de arroz Nilaparvata lugens. La caja Petri se cerró y luego se almacenó en una cámara climatizada (16 horas de luz/día, 25°C, humedad atmosférica relativa de 40-60%) . Después de 6 días de almacenamiento, se determinó el porcentaje de mortalidad de las larvas de saltarilla . Los compuestos de la invención dieron control útil de Nilaparvata lugens en una concentración de prueba de 10 ppm. MÉTODO E: Clasificación de Aphis fabae (Afido de frijol negro) Semillas de fríjol germinadas en el campo (Vicia faba) con raíces se transfirieron en botellas llenas con agua potable. Soluciones acuosas (4 ml) de la preparación formulada a ser examinada se dejaron caer en la botella. Las plantas luego infestaron con aproximadamente 100 áfidos de fríjol negros (Aphis fabae) y se almacenaron en un gabinete de ambiente controlado a aproximadamente 25°C. Después de 3 y 6 días de almacenamiento, se determinó el efecto de la preparación sobre los áfidos. Los compuestos de la invención dieron el control útil de Aphis fabae en una concentración de prueba de 10 ppm.

Claims (7)

REIVINDICACIONES
1. Un compuesto de la fórmula (I¡ caracterizado porque: R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3, CF3, CSNH2 o C(=N-Z)-S(0)rQ; W y son cada uno independientemente N o C-R5; R2, R2a y R5 son cada uno independientemente halógeno, CH3 o NR6R7; R3 y R3a son cada uno independientemente haloalquilo de (C?~ C3), haloalcoxi de (C?-C3) o SF5; R4 y R4 son cada uno independientemente alquilo de (C?~Cg) r haloalquilo de (C?-C6) , alquenilo de (C2-Cg) , haloalquenilo de (C2-C6)-, alquinilo de (C2-C6) o haloalquinilo de (C2-Ce) ; A es NR8-Y-NR9, NR8a-CO-CO-NR9a, NR^-CO-Y^CO-NR9 , una fórmula (E. o una fórmula ( F) / \ / \ Ú N-M-N N (F) M es Y, CO-Y1-CO, CO-0-Y1-0-CO, CO-CO, C(=X), S, S2, SO o S02; R6 y R7 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?-C6) , alquenilo de (C2-Ce) o alquinilo de (C2-C6) , los últimos tres grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, cicloalquilo de (C3-C7) , R12, R13, alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , OR12 y OR13; R8 y R9 son cada uno independientemente H, alquenilo de (C2~ C6) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2-C6) , haloalquinilo de (C2-Cg) r cicloalquilo de (C3-C ) , C02-alquilo de (Cx-Cß) , C02-alquenílo de (C3-C6) , C02-alquinilo de (C2-C6) , C02-(CH2)-r.R12, C02-(CH2)-nR13, CHO, CO-cicloalquilo de (C3-C7) , COR12, COR13, S02R14, alquilo de (C-C6) o CO-alquilo de (C-C6) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15; R8a y R9a son cada uno independientemente H, alquenilo de (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2-C6) , haloalquinilo de (C2-C6) , cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (Ci-Ce) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R10 y R11 son cada uno independientemente alquenilo de (C2-Cg) , haloalquenilo de (C2-Cg) , alquinilo de (C2-Ce) , haloalquinilo de (C2-C6) , cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (Ci-Cß) el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15;- Y es alqüileno de (C?-C?s) , alquenileno de (C-C?s) o alquinileno de (C-C18) , los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en los cuales 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente reemplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, 0 y S(0)n, con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o [alquilen de (C-C3)]u-cicloalquilen de (C3-C ) - [alquileno de (C?-C3)]v, la porción cicloalquileno que es no sustituida o sustituida por uno o más halógenos o radicales alquilo de (C?-Cg) ; o [alquilen de (C?-C3) ]u-fenilen- [alquileno de (C?-C3)]v, la porción fenileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C5) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; o [alquilen de (C?~ C3) ]u-heteroarileno- [alquileno de (C?-C3)]v, la porción heteroarileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-Cd) , haloalquilo de (C?-Cg) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , N02, CN, C02-alquilo de (C?-C5) , S(0)pR18, OH y oxo; o S, S2, SO o S02; Y1 es Y con la exclusión de S, S2, SO o S02; o alquilen de (C?-C6)-CO-0-alquilen de (C?-C6) -O-CO-alquileno de (C?-C6) ; X es O o S; R12 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del' grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-Cg) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; R13 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C4) , haloalquilo de (C?-C4) , alcoxi de (C?-C ) , haloalcoxi de (C?-C4) ,. N02, CN, C02-alquilo de (C?-C6) , S(0)pR18, OH y oxo; R14 es cicloalquilo de (C3-C ) , alquenilo de (C2-Cd) , haloalquenilo de (C2-C6) , alquinilo de (C2~Ce) , haloalquinilo de (A-Cg) , R12 o R13; o es alquilo de (C?-Cg) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R15 es halógeno, alcoxi de (C-C5) , haloalcoxi de (C?-C5) , alqueniloxi de (C3-C6) , haloalqueniloxi de (C-C6) , alquiniloxi de (C3-C5) , haloalquiniloxi de (C3-C6) , cicloalquilo de (C3-C7) , S(0)PR21, CN, N02, OH, R12, R13, COR19, NR19R20, OR12, OR13, C02H o C02R18; R16 es halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) , alquenilo de (C?-Cg) , haloalquenilo de (C?-C6) , alquinilo de (C2-C6) , haloalquinilo de (C2-Cg) , cicloalquilo de (C-C7) , cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C4) , (CH2)qR12 o (CH2)qR13; R17 es H o alquilo de (C-C3) ; R18 es alquilo de (C-C6) o haloalquilo de (C?-C6) ; R19 y R20 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?~ C5) , haloalquilo de (C?-Cg) , alquenilo de (C3-C ) , haloalquenilo de (C3-C6) , alquinilo de (C3-C6) , cicloalquilo de (C3-C7) o cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C6) ; o R19 y R20 conjuntamente con el átomo de N unido forman un anillo de cinco o seis miembros saturado el cual opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de 0, S y N, el anillo que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) y haloalquilo de (C?-C6); R21 es alquilo de (C?-Cd) , haloalquilo de (C-Cg) , alquenilo de (C2-C6) , haloalquenilo de (C2-Cg) , alquinilo de (C2~C6) , haloalquinilo de (C2-Cg) , cicloalquilo de (C3-C7) , cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C4) , (CH2)qR12 o (CH2)qR13; Z es H, alquilo de (C-Cg) , haloalquilo de (C?-C6) , alquenilo de (C3-C6) , alquinilo de (C3-Cg) , (CH2)qR12, COR18, C02-alquilo de (C?-C6) o S02R18; Q es alquilo de (C?-C6) o CH2R12; n, p, r y s son cada uno independientemente cero, uno o dos; m, q, u y v son cada uno independientemente cero o uno; t es 0, 1, 2 o 3; y cada heterociclilo en los radicales mencionados en lo anterior es independientemente un radical heterocíclico que tiene 3 a 7 átomos en el anillo y 1, 2 o 3 heteroátomos en el anillo seleccionados del grupo que consiste de N, O y S; o una sal pesticidamente aceptable del mismo.
2. Un compuesto o una sal del mismo de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R1 y Rla son cada uno C .
3. Un compuesto o una sal del mismo de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque W y x son cada uno C-Cl .
4. Un compuesto o una sal del mismo de conformidad con la reivindicación 1, 2 o 3, caracterizado porque: R1 y Rla son cada uno CN; W es y Wx son cada uno C-halógeno; R2 y R2a son cada uno Cl; R3, R3a, R4 y R4a son cada uno CF3; A es NR8-Y-NR9, o una fórmula (F) : M es Y, CO-Y1-CO, CO-0-Y1-0-CO, CO-CO, C (=X) , S, S2, SO o S02; R8 y R9 son cada uno independientemente H, cicloalquilo de (C3-C7), C02-alquilo de (C?-C6) , C02-alquenilo de (C3-C6) , C02-alquinilo de (C2-C6) , C02~ (CH2)mR12, CHO, CO-cicloalquilo de (C3-C7), COR12, COR13, S02R14, alquilo de (C?-C6) o CO-alquilo de (C?-C6) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15; R8a y R9a son cada uno independientemente H, cicloalquilo de (C3-C7) o alquilo de (C?-Cg) , el último grupo mencionado que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R10 y R11 son cada uno independientemente H, alquilo de (Ci-Cß) o CO-alquilo de (C?-C6) , los últimos dos grupos mencionados que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R15; Y y Y1 son cada uno independientemente alquileno de (C?-C18) o alquenileno de (C4-C?8) , los grupos que son no sustituidos o sustituidos por uno o más radicales R16, y en los cuales 1, 2, 3 o 4 átomos en la cadena no adyacente son opcionalmente reemplazados por un heteroátomo seleccionado de NR17, O y S(0)n/ con la condición de que el heteroátomo no es el átomo terminal de la porción Y; o [alquilen de (C?-C3)]u-cicloalquilen de (C3-C7) - [alquileno de (C?-C3)]v, la porción cicloalquileno que es no sustituida o sustituida por uno o más halógenos o radicales alquilo de (C?-Cg) ; o [alquilen de (C?-C3) ]u-fenilen- [alquileno de (C?-C3)]V/ la porción fenileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-Cß) r haloalquilo de (C?-C6) , alcoxi de (C?-C6) , haloalcoxi de (C?-C6) . CN, N02, S(0)PR18 y NR19R20; o [alquilen de (C?~ C3) ] u-heteroarilen- [alquileno de (C?-C3)]v, la porción heteroarileno que es no sustituida o sustituida por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C6) , haloalquilo de (C?-C6) ,- alcoxi de (C?-Cg) , haloalcoxi de ( C?-C6) , N02 , CN , C02-alquilo de (C?-C6) , S ( 0 ) PR18 , OH y oxo ; X es O; R12 es fenilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C?-C ) , haloalcoxi de (C?-C3) , CN, N02, S(0)pR18 y NR19R20; R13 es heterociclilo no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alcoxi de (C?-C3) , haloalcoxi de (C-C3) , N02, CN, C02-alquilo de (C?-C3) , S(0)pR18, OH y oxo; R14 es cicloalquilo de (C3-C7) , alquenilo de (C2-C3) , haloalquenilo de (C2-C3) , alquinilo de (C2-C3 ) , haloalquinilo de (C2-C3) , R12 o R13; o es alquilo de (C?-C3) no sustituido o sustituido por uno o más radicales R15; R15 es halógeno, alcoxi de (C-C3) , haloalcoxi de (CX-C3) , alqueniloxi de (C3-C ) , haloalqueniloxi de (C3-C4) , alquiniloxi de (C3-C ) , haloalquiniloxi de (C3-C4) , cicloalquílo de (C3-C7) , S(0)pR21, CN, N02, OH, R12, R13, COR19, NR19R20 , OR12 , OR13 , C02H o C02R18 ; R16 es halógeno, alquilo de (C?-C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alquenilo de (C2-C ) , haloalquenilo de (C2-C4) , alquinilo de (C2-C ) , haloalquinilo de (C2-C4) , cicloalquilo de (C3-C7) , cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C3) , (CH2)qR12 o (CH2)qR13; R17 es H o alquilo de (C?-C3) ; R18 y R21 son cada uno independientemente alquilo de (C?-C3) o haloalquilo de (C?-C3) ; y R19 y R20 son cada uno independientemente H, alquilo de (C?~ C3) , haloalquilo de (C?-C3) , alquenilo de (C3-C4) , haloalquenilo de (C3-C4) , alquinilo de (C3-C4) , cicloalquilo de (C3-C7) o cicloalquil de (C3-C7) -alquilo de (C?-C3) ; o R19 y R20 conjuntamente con el átomo de N unido forman un anillo de cinco o seis miembros saturado que opcionalmente contiene un heteroátomo adicional en el anillo que se selecciona de O, S y N, el anillo que es no sustituido o sustituido por uno o más radicales seleccionados del grupo que consiste de halógeno, alquilo de (C?-C3) y haloalquilo de (C1-C3) .
5. Un compuesto o una sal del mismo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque : cada par de sustituyentes correspondientes R1 y Rla, R2 y R2a, R3 y R3a, R4 y R4a, W y Wx y n y s tienen el mismo valor.
6. Un proceso para la preparación de un compuesto de la fórmula (I) o una sal del mismo como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, el proceso caracterizado porque comprende: a) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-CO-0-Y1-0-CO-NR9a y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II) : en donde R1 es CN, CH3 o CF3 y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, con un compuesto de la fórmula (III) : L-C0-0-Y1-0-C0-L (III) en donde Y1 es como se definió en la reivindicación 1 y L es un grupo saliente; o b) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-CO-0-Y1-0-CO-NR9a y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II) anterior con un compuesto, de la fórmula (IV) : HO-Y^O-H (IV) en donde Y1 es como se definió en la reivindicación 1, en la presencia de fosgeno y una base; o c) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-CO-Y1-CO-NR9a y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II) como se definió en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (V) : L^CO-Y^CO-L1 ' (V) en donde Y1 es como se definió en la reivindicación 1 y L1 es un grupo saliente; o d) donde R1 es R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH o CF3, A es NR8-Y-NR9 o una fórmula (F) , y los otros valores son ' como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (VI) : en donde L2 es un grupo saliente y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, con un compuesto de la fórmula (VII) o (VIII) : HNR -Y-NHRJ (VII) en donde los diversos valores son como se definieron en la reivindicación!; o e) -donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es una fórmula (F) , M es C(=X) y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (IX) : en donde los diversos valores son como se definieron en la reivindicación 1, con fosgeno o tiofósgeno, en la presencia de una base; o f) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es una fórmula (E) y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1; hacer reaccionar un compuesto correspondiente de la fórmula (I) en el cual A es NHCH2CH2NH y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, con un compuesto de la fórmula (X) : L3-CO-(CH2)t-CO-L3 (X) en donde L3 es un grupo saliente y t es como se definió en la reivindicación 1; o g) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR10-C (~X) -NR11 y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, alquilar un compuesto correspondiente de la fórmula (I) en el cual (A) se reemplaza por NR10-C (=X) -NH, con un compuesto de la fórmula (XI): R -L4 (XI) en donde R11 es como se definió en la reivindicación 1 y L4 es un grupo saliente; o h) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR10-C (=X) -NR11 en donde los diversos valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (XII) : en donde los diversos valores son como se definieron en la reivindicación 1, con fosgeno o tiofósgeno, en la presencia de una base; o-i) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8a-CO-CO-NRa y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (II) como se definió en lo anterior, con un compuesto de la fórmula (XIII) : L5-CO-CO-L5 (XIII) en donde L5 es un grupo saliente; o j) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, A es NR8-CH2-NR9 y R8, R9 y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula (XII) como se definió en lo anterior, con formaldehído o sus oligómeros, en la presencia de un ácido; o k) donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH2, y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar el compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CN, con un hidrosulfuro de metal alcalino o alcalinotérreo, o con H2S en la presencia de una base orgánica, o con el reactivo Ph2PS2; o i) donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH2, y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar el compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CN, con un bis (trialquilsilil) sulfuro en la presencia de una base; o m) donde uno o ambos de R1 y Rla es C (=N-H) -S-Q, y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, hacer reaccionar el compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde uno o ambos de R1 y Rla es CSNH2 con un agente de alquilación de la fórmula (XIV) o (XV) : Q-L5 (XIV) Q30+BF-f (XV) donde Q es como 'se definió en la reivindicación 1 y L5 es un grupo saliente; o n) donde uno o ambos de R1 y Rla es C(=N-Z)-S-Q, Z es como se definió en la reivindicación 1 con la exclusión de H, y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, alquilar, acilar o sulfonilar el compuesto correspondiente de la fórmula (I) en donde Z es H, con un compuesto de la fórmula (XVI) : Z-L6 (XVI) en donde Z es como se definió en la reivindicación 1 con la exclusión de H, y L6 es un grupo saliente; o o) donde R1 y Rla son cada uno independientemente CN, CH3 o CF3, n y/o s es 1 o 2, y los otros valores son como se definieron en la reivindicación 1, oxidar el compuesto correspondiente en el cual n y/o s es 0 o 1; y p) si se desea, convertir un compuesto resultante de la fórmula (I) en una sal pesticidamente aceptable del mismo. 7. Una composición pesticida, caracterizada porque comprende un compuesto de la fórmula (I) o una sal pesticidamente aceptable del mismo como se definió en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en asociación con un diluyente o portador pesticidamente aceptable y/o agente activo en la superficie. 8. El uso de un compuesto de la fórmula (I) o una sal del mismo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o de una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque es para la preparación de un medicamento veterinario. 9. El uso de un compuesto de la fórmula (I) o una sal del mismo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o de una composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque es para el control de pestes. 10. Un método para controlar pestes en un sitio, caracterizado porque comprende aplicar al mismo una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula (I) o una sal del mismo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 o de una composición de conformidad con la reivindicación
7.
MX2007000158A 2004-06-26 2005-06-14 Derivados de n-fenilpirazol como pesticidas. MX2007000158A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04015064 2004-06-26
PCT/EP2005/006324 WO2006000313A1 (en) 2004-06-26 2005-06-14 N-phenylpyrazole derivatives as pesticides

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MX2007000158A true MX2007000158A (es) 2007-10-10

Family

ID=34925498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MX2007000158A MX2007000158A (es) 2004-06-26 2005-06-14 Derivados de n-fenilpirazol como pesticidas.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US7662961B2 (es)
EP (1) EP1761502B1 (es)
JP (1) JP4958304B2 (es)
AR (1) AR049555A1 (es)
BR (1) BRPI0512580B1 (es)
CA (1) CA2572016C (es)
ES (1) ES2444015T3 (es)
MX (1) MX2007000158A (es)
MY (1) MY146622A (es)
TW (1) TW200613279A (es)
UY (1) UY28981A1 (es)
WO (1) WO2006000313A1 (es)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4958304B2 (ja) * 2004-06-26 2012-06-20 メリアル リミテッド 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導体
CA2607590A1 (en) * 2005-05-07 2006-11-16 Merial Limited Process for the preparation of 5-alkylthioalkylamino-1-phenyl-pyrazoles
CA2743553C (en) * 2008-11-19 2017-03-14 Merial Limited Dimeric 1-arylpyrazole derivatives
CN105503829A (zh) * 2016-01-07 2016-04-20 河北蓝泰化工科技有限公司 一种氟虫腈-吡啶化合物及其制备方法和应用
CN105541821B (zh) * 2016-01-28 2018-05-18 中南民族大学 噁嗪酮化芳基吡唑型化合物及其超声波辐射合成方法和应用
CN105693612B (zh) * 2016-03-26 2019-01-08 中南民族大学 桥联型芳基吡唑型酰胺化合物及其溶剂热一锅合成法与应用
CN105646359B (zh) * 2016-03-26 2018-09-25 中南民族大学 芳基吡唑多磺酰胺化衍生物及其超声波辐射合成方法和应用
CN106187896B (zh) * 2016-07-19 2018-07-31 中南民族大学 超声波喷雾微波辐射一体化制备芳基吡唑单或多烷基化衍生物
CN111072568A (zh) * 2019-12-26 2020-04-28 华东理工大学 含偶氮结构的苯基吡唑类化合物及其制备方法和应用
CN111440154B (zh) * 2020-04-24 2022-04-19 梯尔希（南京）药物研发有限公司 一种替格列汀二聚体杂质的合成方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3539844A1 (de) 1985-11-09 1987-05-14 Bayer Ag Substituierte 5-amino-1-aryl-pyrazole
GB8713768D0 (en) 1987-06-12 1987-07-15 May & Baker Ltd Compositions of matter
GB8531485D0 (en) 1985-12-20 1986-02-05 May & Baker Ltd Compositions of matter
FR2834288B1 (fr) * 2001-12-28 2011-12-16 Virbac Sa Procede de preparation de nouveaux derives n-substitues de 5-amino-phenylpyrazole, nouveaux derives n-substitues de 5-amino-phenylpyrazole et leur utilisation comme agents parasiticides et/ou insecticides
JP4958304B2 (ja) * 2004-06-26 2012-06-20 メリアル リミテッド 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導体

Also Published As

Publication number Publication date
JP4958304B2 (ja) 2012-06-20
UY28981A1 (es) 2006-01-31
WO2006000313A1 (en) 2006-01-05
CA2572016C (en) 2012-04-17
AR049555A1 (es) 2006-08-16
MY146622A (en) 2012-09-14
EP1761502B1 (en) 2013-12-18
JP2008504244A (ja) 2008-02-14
BRPI0512580B1 (pt) 2015-11-17
US20070275976A1 (en) 2007-11-29
ES2444015T3 (es) 2014-02-21
US7662961B2 (en) 2010-02-16
EP1761502A1 (en) 2007-03-14
BRPI0512580A (pt) 2008-03-25
TW200613279A (en) 2006-05-01
CA2572016A1 (en) 2006-01-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2444015T3 (es) Derivados de N-fenilpirazol como plaguicidas
MXPA06010917A (es) Derivados de 5-aminoalquilpirazol como agentes pesticidas.
JP4873650B2 (ja) 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導
JP4868603B2 (ja) 殺虫剤としての１−アリールピラゾール誘導体
CA2586702C (en) Vinylaminopyrazole derivatives as pesticides
ES2394468T3 (es) Agentes plaguicidas basados en 1-aril-aminopirrol
JP4875614B2 (ja) 殺虫剤としてのｎ−フェニルピラゾール誘導体

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration