LU87339A1 - NOVEL BENZYLIDENE-CYCLANONES DERIVATIVES, THEIR PREPARATION PROCESS, THEIR USE AS ANTI-OXIDIZING AGENTS AND AS SOLAR FILTERS, COSMETIC AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM - Google Patents

NOVEL BENZYLIDENE-CYCLANONES DERIVATIVES, THEIR PREPARATION PROCESS, THEIR USE AS ANTI-OXIDIZING AGENTS AND AS SOLAR FILTERS, COSMETIC AND PHARMACEUTICAL COMPOSITIONS CONTAINING THEM Download PDF

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Description

Nouveaux dérivés de benzylidène-cyclanones, leur procédé de préparation, leur utilisation en tant qu'agents anti-oxydants et comme filtres solaires, compositions cosmétiques et pharmaceutiques les contenant.New benzylidene-cyclanone derivatives, their preparation process, their use as antioxidants and as sun filters, cosmetic and pharmaceutical compositions containing them.

La présente invention a pour objet de nouveaux dérivés de benzylidène-cyclanones, leur procédé de préparation et leurs utilisations en tant qu'agents anti-oxydants ainsi que dans des compositions cosmétiques à usage quotidien ou antisolaire et dans des compositions pharmaceutiques pour le traitement des inflammations et allergies cutanées ou de certaines formes de cancer.The present invention relates to new benzylidene-cyclanone derivatives, their preparation process and their uses as antioxidants as well as in cosmetic compositions for daily or sunscreen use and in pharmaceutical compositions for the treatment of inflammations. and skin allergies or certain forms of cancer.

Il est bien connu que la peau est sensible aux radiations solaires qui peuvent provoquer un banal coup de soleil ou érythème mais aussi des brûlures plus ou moins accentuées.It is well known that the skin is sensitive to solar radiation which can cause a common sunburn or erythema but also more or less accentuated burns.

Cependant les radiations solaires ont également d’autres effets néfastes tels qu’une perte d’élasticité de la peau et l'apparition de rides conduisant à un vieillissement prématuré. On peut même aussi observer parfois des dermatoses. Le cas extrême est la survenance chez certains sujets, de cancers cutanés.However, solar radiation also has other harmful effects such as a loss of elasticity of the skin and the appearance of wrinkles leading to premature aging. We can even sometimes observe dermatoses. The extreme case is the occurrence in certain subjects of skin cancers.

Il est également souhaitable d’assurer aux cheveux une bonne protection contre la dégradation photochimique afin d’éviter un changement de nuance, une décoloration ou une dégradation des propriétés mécaniques.It is also desirable to provide the hair with good protection against photochemical degradation in order to avoid a change in shade, discoloration or degradation of the mechanical properties.

On sait par ailleurs que les constituants entrant dans les préparations cosmétiques ne possèdent pas toujours une stabilité suffisante à la lumière et se dégradent sous l’action des radiations lumineuses.It is also known that the constituents used in cosmetic preparations do not always have sufficient light stability and degrade under the action of light radiation.

Il est bien connu que la partie la plus dangereuse du rayonnement solaire est constituée par les radiations ultraviolettes de longueurs d'onde inférieures à 400 nm. On sait aussi que, de par l'existence de la couche d'ozone de l'atmosphère terrestre qui absorbe une partie du rayonnement solaire, la limite inférieure du rayonnement ultraviolet atteignant la surface de la terre se situe aux environ de 280 nm.It is well known that the most dangerous part of solar radiation is constituted by ultraviolet radiation of wavelengths less than 400 nm. We also know that, due to the existence of the ozone layer in the Earth's atmosphere which absorbs part of the solar radiation, the lower limit of ultraviolet radiation reaching the earth's surface is around 280 nm.

Par conséquent, il paraît souhaitable de disposer de composés susceptibles d'absorber les radiations ultraviolettes dans une large bande de longueurs d'onde allant de 280 à 400 nm, c'est-à-dire aussi bien les rayons UV-B de longueurs d'onde comprises entre 280 et 320 nm jouant un rôle prépondérant dans la production de l’érythème solaire, que les rayons UV-A de longueurs d'onde comprises entre 320 et 400 nm provoquant le brunissement de la peau, mais aussi son vieillissement et favorisant le déclenchement de la réaction érythémateuse ou amplifiant cette réaction chez certains sujets ou pouvant même être à l'origine de réactions phototoxiques ou photoallergiques.Consequently, it seems desirable to have compounds capable of absorbing ultraviolet radiation in a wide band of wavelengths ranging from 280 to 400 nm, that is to say both UV-B rays of length d wave between 280 and 320 nm playing a preponderant role in the production of solar erythema, as UV-A rays of wavelengths between 320 and 400 nm causing the browning of the skin, but also its aging and favoring the initiation of the erythematous reaction or amplifying this reaction in certain subjects or possibly even being at the origin of phototoxic or photoallergic reactions.

Au cours de ses recherches, la demanderesse vient de découvrir les nouveaux dérivés de benzylidène-cyclanones ayant la formule suivante :During its research, the applicant has just discovered the new benzylidene-cyclanone derivatives having the following formula:

Figure LU87339A1D00041

(I) dans laquelle : et R, identiques ou différents, représentent un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-Cg ou un reste alcoxy linéaire ou ramifié en Cj-Cg, R2 et R3* identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle, étant entendu que l'un au moins des radicaux R£ et Rg représente un radical hydroxyle, R^, Rg, Rg et R^, identiques ou différents, représentent un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-C^g, un reste aralkyle tel que benzyle non substitué ou substitué par un reste alkyle en C^-C^ ou alcoxy en C^-C^, un reste aryle tel que phényle non substitué ou substitué par un reste alkyle en C^-C^; les substituants R^ et R5 et/ou les substituants Rg et R^ peuvent former, avec l'atome de carbone du cycle auquel ils sont rattachés, un cycle saturé contenant de 5 à 12 atomes de carbone non substitué ou substitué par un ou plusieurs restes alkyle linéaires ou ramifiés en Cj-Cg, X représente soit un radical dans lequel n = 1 ou 2, soit un radical !I^N-Rg dans lequel Rg représente un atome d'hydrogêne, un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-Cg, un reste aralkyle tel que benzyle non substitué ou substitué par un reste alkyle en C^-C^ ou alcoxy en C^-C^, un radical hydroxyle, un reste -O-R^ dans lequel R^ représente un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-Cg, ou bien X représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre.(I) in which: and R, identical or different, represent a linear or branched alkyl radical in C ^ -Cg or a linear or branched alkoxy residue in Cj-Cg, R2 and R3 * identical or different, represent an atom of hydrogen or a hydroxyl radical, it being understood that at least one of the radicals R £ and Rg represents a hydroxyl radical, R ^, Rg, Rg and R ^, identical or different, represent a linear or branched alkyl radical in C ^ - C ^ g, an aralkyl radical such as benzyl unsubstituted or substituted by a C ^ -C ^ alkyl radical or C ^ -C ^ alkoxy, an aryl radical such as phenyl unsubstituted or substituted by a C ^ alkyl residue -C ^; the substituents R ^ and R5 and / or the substituents Rg and R ^ can form, with the carbon atom of the ring to which they are attached, a saturated ring containing from 5 to 12 carbon atoms unsubstituted or substituted by one or more linear or branched Cj-Cg alkyl radicals, X represents either a radical in which n = 1 or 2, or a! I ^ N-Rg radical in which Rg represents a hydrogen atom, a linear or branched C alkyl radical ^ -Cg, an aralkyl residue such as benzyl, unsubstituted or substituted by a C ^ -C ^ alkyl or C ^ -C ^ alkoxy residue, a hydroxyl radical, a -OR ^ residue in which R ^ represents an alkyl residue linear or branched in C ^ -Cg, or else X represents an oxygen atom or a sulfur atom.

Outre leurs bonnes propriétés filtrantes dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 380 nm, les composés ci-dessus présentent simultanément, de manière inattendue, d'excellentes propriétés anti-oxydantes vis-à-vis de la peroxydation des lipides polyinsaturés et également vis-à-vis des substances susceptibles de subir des réactions d'oxydation thermo- ou photoinduites (telles que des protéines, des polymères...).In addition to their good filtering properties in the wavelength range from 280 to 380 nm, the above compounds unexpectedly simultaneously exhibit excellent antioxidant properties with respect to the peroxidation of polyunsaturated lipids and also with respect to substances liable to undergo thermo- or photoinduced oxidation reactions (such as proteins, polymers, etc.).

Or, on sait que la peroxydation des lipides implique la formation de radicaux libres intermédiaires qui endommagent les membranes cellulaires se composant, entre autres, de phospholipides et sont responsables notamment des phénomènes de vieillissement de la peau (A.L TAPPEL dans "Federation Proceedings" Vol. 32, No 8, Août 1973).However, it is known that lipid peroxidation involves the formation of intermediate free radicals which damage cell membranes consisting, inter alia, of phospholipids and are responsible in particular for the aging phenomena of the skin (AL TAPPEL in "Federation Proceedings" Vol. 32, No 8, August 1973).

Il est extrêmement intéressant de disposer de composés présentant à la fois des propriétés filtrantes dans une large bande et des propriétés anti-oxydantes potentialisant l'effet filtre. De tels composés peuvent permettre par exemple de mieux lutter contre le vieillissement prématuré de la peau dû à la peroxydation des lipides cutanés.It is extremely advantageous to have compounds having both filtering properties in a broad band and antioxidant properties potentiating the filtering effect. Such compounds can make it possible, for example, to better fight against premature aging of the skin due to the peroxidation of skin lipids.

Ils peuvent aussi permettre d'assurer une meilleure conservation des compositions cosmétiques comportant une phase grasse en évitant le rancissement des lipides insaturés qui y sont contenus et qui peuvent être d'origine animale comme la lanoline, la cétine (blanc de baleine), la cire d'abeille, le perhydrosqualène, l'huile de tortue, ou végétale comme l'huile d'olive, l'huile de ricin, l'huile de maïs, l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de karité, l'huile de tournesol, l’huile de soja, l'huile d'arachide, les huiles de coprah ou de palmiste hydrogénées, des acides gras essentiels comme la vitamine F et certaines huiles essentielles présentes dans les parfums comme l'huile de citron ou de lavande.They can also make it possible to ensure better preservation of cosmetic compositions comprising an oily phase by avoiding the rancidity of the unsaturated lipids which are contained therein and which can be of animal origin such as lanolin, ketine (whale white), wax bee, perhydrosqualene, turtle oil, or vegetable oil such as olive oil, castor oil, corn oil, sweet almond oil, avocado oil, shea oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, hydrogenated coconut or palm kernel oils, essential fatty acids such as vitamin F and certain essential oils found in perfumes like lemon or lavender oil.

La demanderesse a également découvert de manière extrêmement surprenante que les composés de formule (I) ci—dessus pouvaient être utilisés pour le traitement des inflammations et allergies cutanées et également dans la prévention de certains cancers.The Applicant has also discovered, extremely surprisingly, that the compounds of formula (I) above can be used for the treatment of skin inflammations and allergies and also in the prevention of certain cancers.

Outre leurs bonnes propriétés filtrantes et anti-oxydantes, les composés selon l'invention présentent un excellent caractère lipo-soluble ainsi qu'une très bonne stabilité thermique et une excellente stabilité photochimique.In addition to their good filtering and antioxidant properties, the compounds according to the invention have an excellent liposoluble character as well as very good thermal stability and excellent photochemical stability.

Ces composés présentent également l'avantage, de ne pas être toxiques ou irritants et d'avoir une parfaite innocuité vis-à-vis de la peau.These compounds also have the advantage of not being toxic or irritating and of being perfectly harmless towards the skin.

Ils se répartissent uniformément dans des supports cosmétiques classiques aptes à former un film continu et notamment dans les supports gras et peuvent ainsi être appliqués sur la peau pour constituer un film protecteur efficace.They are distributed uniformly in conventional cosmetic supports capable of forming a continuous film and in particular in fatty supports and can thus be applied to the skin to constitute an effective protective film.

La présente invention a donc pour objet les composés de formule (I) ci-dessus.The present invention therefore relates to the compounds of formula (I) above.

Dans cette formule, R^ et R peuvent désigner par exemple un radical méthyle, éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, isobutyle, tertiobutyle ou 1,l,3,3-tétraméthylbutyle ou bien un reste mëthoxy, éthoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy ou octyloxy.In this formula, R ^ and R may denote, for example, a methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or 1,1,3,3-tetramethylbutyl radical or else a methoxy, ethoxy or propoxy residue. , butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy or octyloxy.

r4» R5» Rg> R7» R8 et R9 peuvent désigner des radicaux alkyle choisis parmi les radicaux énumérés ci-dessus pour R^ et R; lorsque R^ et R^ ou Rg et R^ forment un cycle avec l'atome de carbone auxquels ils sont attachés, celui-ci comporte de préférence 6 atomes de carbone.r4 "R5" Rg> R7 "R8 and R9 may denote alkyl radicals chosen from the radicals listed above for R ^ and R; when R ^ and R ^ or Rg and R ^ form a ring with the carbon atom to which they are attached, the latter preferably contains 6 carbon atoms.

Parmi les composes préfères de formule générale (I), on peut citer - la 3' ,5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,Z,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, - la 3',5'-ditert.butyl-Z'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-Z,Z,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, - la 3' ,5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-Z,2,5,5-tétraéthyl-furane-3-one, - la 3' ,5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-Z,2,5,5-bis(pentaméthylène)-furane-3-one, - la 3’ ,5'-diméthyl-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-Z,Z,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, - la 3’ ,5'-diméthoxy-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, - la 3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-méthoxy-4-benzylidëne-tétrahydro-Z,Z,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, - la 3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-méthyl^-benzylidëne-tétrahydro-ZjZ, 5,5-tétraméthyl-furane-3-one.Among the preferred compounds of general formula (I), mention may be made of - 3 ', 5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2, Z, 5,5-tetramethyl-furan-3 -one, - the 3 ', 5'-ditert.butyl-Z'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-Z, Z, 5,5-tetramethyl-furan-3-one, - the 3', 5'- ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-Z, 2,5,5-tetraethyl-furan-3-one, - la 3 ', 5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4- benzylidene-tetrahydro-Z, 2,5,5-bis (pentamethylene) -furan-3-one, - la 3 ', 5'-dimethyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-Z, Z, 5, 5-tetramethyl-furan-3-one, - the 3 ', 5'-dimethoxy-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, - the 3 '-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-methoxy-4-benzylidene-tetrahydro-Z, Z, 5,5-tetramethyl-furan-3-one, - la 3'-tert.butyl-2'- hydroxy-5'-methyl ^ -benzylidene-tetrahydro-ZjZ, 5,5-tetramethyl-furan-3-one.

Les composés de formule (I) sont obtenus par condensation d'un aldéhyde aromatique de formule :The compounds of formula (I) are obtained by condensation of an aromatic aldehyde of formula:

Figure LU87339A1D00071

(II) sur une cyclanone de formule :(II) on a cyclanone of formula:

Figure LU87339A1D00072

(III)(III)

Dans les composés de formule (II) et (III), R, R2, R3, R^,In the compounds of formula (II) and (III), R, R2, R3, R ^,

Rg, Rg, Ry et X ont les significations indiquées ci-dessus, La condensation s'effectue avec un aldéhyde dont la fonction OH est soit libre, soit protégée par un radical trialkylsilyle (alkyle en Cj-Cg). Dans ce dernier cas, la réaction de condensation est suivie d'une réaction de coupure du radical trialkylsilyloxy pour libérer la fonction OH. Cette réaction s'effectue par exemple dans l'acéto-nitrile en présence de fluorure de tétrabutylammonium.Rg, Rg, Ry and X have the meanings indicated above. The condensation is carried out with an aldehyde whose OH function is either free or protected by a trialkylsilyl radical (C 1 -C 6 alkyl). In the latter case, the condensation reaction is followed by a cleavage reaction of the trialkylsilyloxy radical to release the OH function. This reaction is carried out for example in acetonitrile in the presence of tetrabutylammonium fluoride.

Les aldéhydes de formule (II) sont préparés selon des méthodes connues.The aldehydes of formula (II) are prepared according to known methods.

Les cyclanones de formule (III) peuvent être préparées comme décrit par C. SANDRIS et G. OURISSON dans Bull. Soc. Chim. Fr (1956) p. 958 ou par Ik. KOROBITSYNA dans Zhur. Obschei. Khim. vol 25 -p. 734-738 et vol 27 p. 1792-95.The cyclanones of formula (III) can be prepared as described by C. SANDRIS and G. OURISSON in Bull. Soc. Chim. Fr (1956) p. 958 or by Ik. KOROBITSYNA in Zhur. Obschei. Khim. vol 25 -p. 734-738 and vol 27 p. 1792-95.

La condensation de l'aldéhyde (II) sur une cyclanone (III) peut être effectuée selon l’un des deux procédés suivants : 1er Procédé :The condensation of the aldehyde (II) on a cyclanone (III) can be carried out according to one of the following two processes: 1st Process:

La condensation est effectuée en présence d’un alcoolate de metal alcalin tel que le méthylate de sodium ou le tertiobutylate de potassium, dans un solvant tel que le toluène ou le 1,2-diméthoxy-éthane, à une température comprise entre -78°C et le point d’ébullition du solvant. La condensation peut également être effectuée en présence d’une base minérale telle qu'un amidure ou un hydrure de métal alcalin, dans un solvant tel que le 1,2-diméthoxy-éthane, ou un hydroxyde de métal alcalin dans un alcool, à une température comprise entre la température ambiante et le point d'ébullition du mélange réactionnel.The condensation is carried out in the presence of an alkali metal alcoholate such as sodium methylate or potassium tert-butoxide, in a solvent such as toluene or 1,2-dimethoxyethane, at a temperature between -78 °. C and the boiling point of the solvent. The condensation can also be carried out in the presence of a mineral base such as an amide or an alkali metal hydride, in a solvent such as 1,2-dimethoxyethane, or an alkali metal hydroxide in an alcohol, a temperature between room temperature and the boiling point of the reaction mixture.

2ème Procédé :2nd Process:

La condensation de l’aldéhyde (II) sur une cyclanone (III) est effectuée en présence d'un borane de formule (IV) suivante :The condensation of the aldehyde (II) on a cyclanone (III) is carried out in the presence of a borane of formula (IV) below:

Figure LU87339A1D00081

(IV) dans laquelle R représente un reste alkyle en CL-CL et R,, lu 1 6 11 représente un reste alkyle en C^-C^. Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit par L.H. TOPORCER and al., J. Am. Chem. Soc.(IV) in which R represents a C 1 -C 4 alkyl residue and R ,, lu 1 6 11 represents a C 1 -C 4 alkyl residue. This compound is obtained according to the procedure described by L.H. TOPORCER et al., J. Am. Chem. Soc.

8_7, 1236 (1965). Son isolement et sa purification ne sont pas nécessaires pour réaliser la condensation de l’aldéhyde (II) sur la cyclanone (III).8_7, 1236 (1965). Its isolation and purification are not necessary for the condensation of the aldehyde (II) on the cyclanone (III).

La réaction de condensation est effectuée à une température de 150°C environ sans solvant.The condensation reaction is carried out at a temperature of approximately 150 ° C. without solvent.

La présente invention a donc également pour objet le procédé de préparation des composés nouveaux de formule (I).The present invention therefore also relates to the process for the preparation of the new compounds of formula (I).

Un autre objet de l’invention est une composition cosmétique comprenant, dans un support cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase grasse, une quantité efficace d’au moins un dérivé de benzylidëne cyclanone de formule (I) ci-dessus.Another subject of the invention is a cosmetic composition comprising, in a cosmetically acceptable carrier containing at least one fatty phase, an effective amount of at least one benzylidene cyclanone derivative of formula (I) above.

La composition cosmétique de l’invention peut être utilisée comme composition protectrice de l’épiderme humain ou des cheveux ou comme composition anti-solaire.The cosmetic composition of the invention can be used as a protective composition for the human epidermis or the hair or as an anti-sun composition.

La présente invention a également pour objet un procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés vis-à-vis du rayonnement solaire, consistant à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) contenu dans un support cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase grasse.The present invention also relates to a process for protecting the skin and natural or sensitized hair with respect to solar radiation, consisting in applying to the skin or the hair an effective amount of at least one compound of formula ( I) contained in a cosmetically acceptable carrier containing at least one fatty phase.

On entend par "cheveux sensibilisés" des cheveux ayant subi un traitement de permanente, de coloration ou de décoloration.The term “sensitized hair” is understood to mean hair which has undergone a perm, coloring or bleaching treatment.

L'invention a également pour objet une composition cosmétique colorée ou non colorée, stabilisée à la lumière et/ou à l’oxydation, comprenant une quantité efficace d'au moins un dérivé de benzylidëne cyclanone de formule (I) ci-dessus.The subject of the invention is also a colored or non-colored cosmetic composition, stabilized in light and / or in oxidation, comprising an effective amount of at least one benzylidene cyclanone derivative of formula (I) above.

Lorsqu’elle est utilisée comme composition destinée à protéger l'épiderme humain contre les rayons ultraviolets, la composition cosmétique selon l’invention peut se présenter sous les formes les plus diverses habituellement utilisées pour ce type de composition. Elle peut notamment se présenter sous forme de lotions huileuses ou olêoalcooliques, d’émulsions telles qu'une crème ou un lait, de gels oléoalcooliques, alcooliques ou hydroalcooliques, de bâtonnets solides, ou être conditionnée en aérosol.When it is used as a composition intended to protect the human epidermis against ultraviolet rays, the cosmetic composition according to the invention can be in the most diverse forms usually used for this type of composition. It can in particular be in the form of oily or oleoalcoholic lotions, emulsions such as a cream or a milk, oleoalcoholic, alcoholic or hydroalcoholic gels, solid sticks, or be packaged in an aerosol.

Elle peut contenir les adjuvants cosmétiques habituellement utilisés dans ce type de composition tels que des épaississants, des adoucissants, des humectants, des tensio-actifs, des conservateurs, des anti-mousses, des parfums, des huiles, des cires, de la lanoline, des propulseurs, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la peau ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.It can contain the cosmetic adjuvants usually used in this type of composition such as thickeners, softeners, humectants, surfactants, preservatives, anti-foaming agents, perfumes, oils, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments having the function of coloring the composition itself or the skin or any other ingredient usually used in cosmetics.

Le composé de formule (I) est présent dans des proportions en poids comprises entre 0,1 et 2% par rapport au poids total de la composition cosmétique protectrice de l'épiderme humain.The compound of formula (I) is present in proportions by weight of between 0.1 and 2% relative to the total weight of the cosmetic composition protecting the human epidermis.

Comme solvant de solubilisation, on peut utiliser une huile, une cire et de façon générale tout corps gras, un monoalcool ou un polyol inférieur ou leurs mélanges. Les monoalcools ou polyols plus particulièrement préférés sont l'éthanol, l'isopropanol, le pro-pylèneglycol, la glycérine et le sorbitol.As the solubilization solvent, an oil, a wax and generally any fatty substance, a monoalcohol or a lower polyol or their mixtures can be used. The more particularly preferred monoalcohols or polyols are ethanol, isopropanol, pro-pylene glycol, glycerin and sorbitol.

Une forme de réalisation de l'invention est une émulsion sous forme de crème ou de lait protecteurs comprenant en plus du composé de formule (I), des alcools gras, des esters d'acides gras et notamment des triglycérides d'acides gras, des acides gras, de la lanoline, des huiles ou cires naturelles ou synthétiques et des émulsionnants, en présence d'eau.One embodiment of the invention is an emulsion in the form of a protective cream or milk comprising, in addition to the compound of formula (I), fatty alcohols, fatty acid esters and in particular fatty acid triglycerides, fatty acids, lanolin, natural or synthetic oils or waxes and emulsifiers, in the presence of water.

Une autre forme de réalisation est constituée par des lotions huileuses à base d'huiles et cires naturelles ou synthétiques, de lanoline, et d'esters d'acides gras, notamment de triglycérides d'acides gras, ou par des lotions oléoalcooliques à base d'un alcool inférieur tel que l'éthanol ou d'un glycol tel que le propylèneglycol et/ou d'un polyol tel que la glycérine et d'huiles, de cires et d'esters d'acides gras tels que les triglycérides d'acides gras.Another embodiment consists of oily lotions based on natural or synthetic oils and waxes, lanolin, and fatty acid esters, in particular fatty acid triglycerides, or by oleoalcoholic lotions based on 'a lower alcohol such as ethanol or a glycol such as propylene glycol and / or a polyol such as glycerin and oils, waxes and esters of fatty acids such as triglycerides' Fatty acids.

La composition cosmétique de l'invention peut également être un gel alcoolique comprenant un ou plusieurs alcools ou polyols inférieurs tels que l'éthanol, le propylèneglycol ou la glycérine et un épaississant tel que la silice. Les gels oléoalcooliques contiennent en outre une huile ou une cire naturelle ou synthétique.The cosmetic composition of the invention can also be an alcoholic gel comprising one or more lower alcohols or polyols such as ethanol, propylene glycol or glycerin and a thickener such as silica. Oleoalcoholic gels also contain a natural or synthetic oil or wax.

Les bâtonnets solides sont constitués de cires et d'huiles naturelles ou synthétiques, d'alcools gras, d'esters d'acides gras, de lanoline et autres corps gras.Solid sticks are made of natural or synthetic waxes and oils, fatty alcohols, fatty acid esters, lanolin and other fatty substances.

La présente invention vise également les compositions cosmétiques anti-solaires contenant au moins un composé de formule (I) et pouvant contenir d'autres filtres UV-B et/ou UV-A.The present invention also relates to anti-sun cosmetic compositions containing at least one compound of formula (I) and which may contain other UV-B and / or UV-A filters.

Dans ce cas, la quantité de filtre de formule (I) est comprise entre 0,2 et 15% en poids, la quantité totale de filtres présents dans la composition anti-solaire, c'est-à-dire le composé de formule (I) et éventuellement les autres filtres, étant comprise entre 0,5 et 15% en poids par rapport au poids total de la composition antisolaire.In this case, the amount of filter of formula (I) is between 0.2 and 15% by weight, the total amount of filters present in the sunscreen composition, that is to say the compound of formula ( I) and possibly the other filters, being between 0.5 and 15% by weight relative to the total weight of the sunscreen composition.

Dans le cas d'une composition conditionnée en aérosol, on utilise les propulseurs classiques tels que les alcanes, les fluoro-alcanes et les chlorofluoroalcanes.In the case of a composition packaged as an aerosol, conventional propellants are used such as alkanes, fluoro-alkanes and chlorofluoroalkanes.

Lorsque la composition cosmétique selon l'invention est destinée à protéger des rayons ÜV les cheveux naturels ou sensibilisés, cette composition peut se présenter sous forme de shampooing, de lotion, gel ou émulsion à rincer, à appliquer avant ou après le shampooing, avant ou après coloration ou décoloration, avant ou après permanente, de lotion ou gel coiffants ou traitants, de lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, de laque pour cheveux, de composition de permanente, de coloration ou décoloration des cheveux. Cette composition peut contenir, outre le composé de l'invention, divers adjuvants utilisés dans ce type de composition, tels que des agents tensio-actifs, des épaississants, des polymères, des adoucissants, des conservateurs, des stabilisateurs de mousses, des électrolytes, des solvants organiques, des dérivés siliconés, des huiles, des cires, des agents anti-gras, des colorants et/ou pigments ayant pour fonction de colorer la composition elle-même ou la chevelure ou tout autre ingrédient habituellement utilisé dans le domaine capillaire.When the cosmetic composition according to the invention is intended to protect natural or sensitized hair from UV rays, this composition may be in the form of a shampoo, lotion, gel or emulsion to be rinsed off, to be applied before or after shampooing, before or after coloring or bleaching, before or after perm, styling or treating lotion or gel, brushing or styling lotion or gel, hair spray, composition for perming, coloring or bleaching of hair. This composition can contain, in addition to the compound of the invention, various adjuvants used in this type of composition, such as surfactants, thickeners, polymers, softeners, preservatives, foam stabilizers, electrolytes, organic solvents, silicone derivatives, oils, waxes, anti-greasy agents, dyes and / or pigments having the function of coloring the composition itself or the hair or any other ingredient usually used in the hair field.

Elle contient 0,25 à 2% en poids de composé de formule (I).It contains 0.25 to 2% by weight of compound of formula (I).

La présente invention vise également les compositions cosmétiques contenant au moins un composé de formule (I) à titre d'agent de protection contre les rayons ultraviolets et agent anti-oxydant, constituées par des compositions capillaires telles que les laques pour cheveux, les lotions de mise en plis éventuellement traitantes ou démêlantes, les shampooings, les shampooings colorants, les compositions tinctoriales pour cheveux, par des produits de maquillage tels que les vernis ä ongles, les crèmes et huiles de traitement pour l'épiderme, les fonds de teint, les bâtons de rouge à lèvre, les compositions pour les soins de la peau telles que des huiles ou crèmes pour le bain, ainsi que toute autre composition cosmétique pouvant présenter du fait de ses constituants, des problèmes de stabilité à la lumière et/ou à l'oxydation au cours du stockage.The present invention also relates to cosmetic compositions containing at least one compound of formula (I) as agent for protection against ultraviolet rays and antioxidant agent, constituted by hair compositions such as hair sprays, lotions of optionally treating or detangling styling, shampoos, coloring shampoos, dye compositions for hair, by make-up products such as nail varnishes, creams and oils for treatment of the epidermis, foundations, lipstick sticks, compositions for skin care such as bath oils or creams, as well as any other cosmetic composition which, due to its constituents, may present problems of stability in light and / or oxidation during storage.

De telles compositions contiennent 0,1 à 2% en poids de composé de formule (I) .Such compositions contain 0.1 to 2% by weight of compound of formula (I).

L'invention vise également un procédé de protection des compositions cosmétiques contre les rayons ultraviolets et l'oxydation, consistant à incorporer à ces compositions une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I).The invention also relates to a process for protecting cosmetic compositions against ultraviolet rays and oxidation, comprising incorporating into these compositions an effective amount of at least one compound of formula (I).

Un autre objet de l'invention est l'utilisation en tant qu'agents anti-oxydants des composés de formule (I).Another subject of the invention is the use as antioxidants of the compounds of formula (I).

Un autre objet de l'invention est l'utilisation des composés de formule (I) en tant que filtres solaires à large bande absorbant dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 380 nm.Another object of the invention is the use of the compounds of formula (I) as broadband absorbing sun filters in the wavelength range from 280 to 380 nm.

L'invention a également pour objet l'application à titre de produits cosmétiques des composés de formule (I).A subject of the invention is also the application as cosmetic products of the compounds of formula (I).

Comme on l'a indiqué ci-dessus, la demanderesse a en outre découvert au cours de ses recherches, que les composés de formule (I) présentaient une activité pharmacologique intéressante dans le domaine du traitement des inflammations et allergies cutanées et pouvaient être également utilisés dans la prévention de certains cancers.As indicated above, the Applicant has also discovered during its research, that the compounds of formula (I) have an interesting pharmacological activity in the field of the treatment of skin inflammations and allergies and could also be used in the prevention of certain cancers.

L'invention a donc pour objet le composé de formule (I) pour son utilisation comme médicament.A subject of the invention is therefore the compound of formula (I) for its use as a medicament.

L'invention a également pour objet une composition pharmaceutique contenant une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) à titre d'ingrédient actif, dans un support ou un excipient non toxique.The invention also relates to a pharmaceutical composition containing an effective amount of at least one compound of formula (I) as active ingredient, in a non-toxic support or excipient.

La composition pharmaceutique conforme à l'invention peut être administrée par voie orale ou par voie topique.The pharmaceutical composition according to the invention can be administered orally or topically.

Pour la voie orale, la composition pharmaceutique peut se présenter sous forme de comprimés, de gélules, de dragées, de sirops, de suspensions, de solutions, d'émulsions etc.. Pour la voie topique, la composition pharmaceutique selon l'invention se présente sous forme d'onguent, de crème, de pommade, de solution, de lotion, de gel, spray, suspension, etc.For the oral route, the pharmaceutical composition can be in the form of tablets, capsules, dragees, syrups, suspensions, solutions, emulsions etc. For the topical route, the pharmaceutical composition according to the invention is present in the form of an ointment, cream, ointment, solution, lotion, gel, spray, suspension, etc.

Cette composition médicamenteuse peut contenir des additifs inertes ou pharmacodynamiquement actifs et notamment : des agents hydratants, des antibiotiques, des agents anti-inflammatoires stéroïdiens ou non stéroïdiens, des caroténoïdes, des agents anti-psoriasiques.This drug composition can contain inert or pharmacodynamically active additives and in particular: hydrating agents, antibiotics, steroidal or non-steroidal anti-inflammatory agents, carotenoids, anti-psoriatic agents.

Cette composition peut également contenir des agents d'amélioration de la saveur, des agents conservateurs, des agents stabilisants, des agents régulateurs d'humidité, des agents régulateurs de pH, des agents modificateurs de la pression osmotique, des agents émulsionnants, des anesthésiques locaux, des tampons etc.This composition may also contain flavor enhancers, preservatives, stabilizers, moisture regulators, pH regulators, osmotic pressure modifiers, emulsifiers, local anesthetics , stamps etc.

Elle peut aussi être conditionnée sous des formes retard ou à libération progressive connues en elles-mêmes.It can also be packaged in delayed or progressive release forms known in themselves.

Le composé de formule (I) conforme à l'invention est présent dans les compositions pharmaceutiques dans des proportions comprises entre 0,01 et 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition et de préférence entre 0,1 et 20 % en poids.The compound of formula (I) according to the invention is present in the pharmaceutical compositions in proportions of between 0.01 and 80% by weight, relative to the total weight of the composition and preferably between 0.1 and 20% in weight.

Dans l'application thérapeutique, le traitement est déterminé par le médecin et peut varier selon l'âge, le poids et la réponse du patient ainsi que la gravité des symptômes.In the therapeutic application, the treatment is determined by the doctor and may vary according to the age, weight and response of the patient as well as the severity of the symptoms.

Lorsque les composés de formule (I) sont administrés par voie orale, le dosage est généralement compris entre 0,1 et 50 mg/kg/jour et de préférence entre 0,2 et 20 mg/kg/jour. La durée du traitement est variable suivant la gravité des symptômes et peut s'étaler entre 1 et 25 semaines, de façon continue ou discontinue.When the compounds of formula (I) are administered orally, the dosage is generally between 0.1 and 50 mg / kg / day and preferably between 0.2 and 20 mg / kg / day. The duration of treatment is variable depending on the severity of symptoms and can range from 1 to 25 weeks, continuously or discontinuously.

Les compositions par voie topique contiennent de préférence de 0,25 % à 4 % en poids de composé de formule (I).The topical compositions preferably contain from 0.25% to 4% by weight of compound of formula (I).

Comme support ou excipient de la composition pharmaceutique de l'invention, on peut utiliser tous supports ou excipients conventionnels non toxiques.As the carrier or excipient for the pharmaceutical composition of the invention, any conventional non-toxic carrier or excipient can be used.

Les exemples suivants sont destinés à illustrer l’invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.The following examples are intended to illustrate the invention without, however, being limiting in nature.

EXEMPLES DE PREPARATION EXEMPLE 1PREPARATION EXAMPLES EXAMPLE 1

Preparation de la 3,,5,-ditert.-butyl-4,-,hydroxy-4-benzylidène- tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one de formule :Preparation of 3, 5, -ditert.-butyl-4, -, hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one of formula:

Figure LU87339A1D00151

3 A 100 cm de solution IM de triéthylborane dans 1’hexane, on ajoute à 0°C, 8,2 g (0,08 mole) d'acide pivalique. Après 15 minutes d'agitation, on laisse revenir à température ambiante, puis on ajoute 5,4 g (0,038 mole) de tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one et 8,9 g (0,038 mole) de 3,5-ditertiobutyl-4-hydroxy-benzaldéhyde.3 At 100 cm of IM solution of triethylborane in hexane, 8.2 g (0.08 mole) of pivalic acid are added at 0 ° C. After 15 minutes of stirring, the mixture is allowed to return to ambient temperature, then 5.4 g (0.038 mole) of tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one and 8.9 g (0.038 are added) mole) of 3,5-ditertiobutyl-4-hydroxy-benzaldehyde.

L'hexane est distillé et on chauffe à 150°C.pendant 3 heures. On distille les produits volatils sous pression réduite (2000 Pa, puis 13 Pa).The hexane is distilled and the mixture is heated to 150 ° C. for 3 hours. The volatile products are distilled under reduced pressure (2000 Pa, then 13 Pa).

Le résidu huileux est recristallisé dans un mélange éthanol-eau; on obtient alors 5,5 g de produit attendu sous forme de cristaux jaune-pâle possédant les caractéristiques suivantes :The oily residue is recrystallized from an ethanol-water mixture; 5.5 g of expected product are then obtained in the form of pale yellow crystals having the following characteristics:

- Point de fusion î 146°G- Melting point î 146 ° G

- Analyse élémentaire : ^3^34^3 C % H % 0 %- Elementary analysis: ^ 3 ^ 34 ^ 3 C% H% 0%

Calculé 77,05 9,56 13,39Calculated 77.05 9.56 13.39

Trouvé 76,65 9,56 13,78 - Spectre UV (dichloromêthane) :Found 76.65 9.56 13.78 - UV spectrum (dichloromethane):

Figure LU87339A1D00152

ËXEMPLË 2EXAMPLE 2

Préparation de la 31,5,-ditert.butyl-2'-hvdroxy-4-benzylidëne- tétrahydro-2,2,5,5-tétramëthyl-furaQe 3-one, de formule :Preparation of 31.5, -ditert.butyl-2'-hvdroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furaQe 3-one, of formula:

Figure LU87339A1D00161

A une solution de 1,3 g de tetrahydro-2,2i5,5-tëtraméthyl- 3 furane-3-one dans 50 cm de 1,2-diméthoxyéthane, on ajoute 1 g de tert.butylate de potassium. On chauffe au reflux pendant 15 minutes puis on refroidit à température ambiante. On ajoute 2 g de 3,5-ditert.butyl-2-hydroxy-benzaldéhyde. Après 24 heures d’agitation à température ambiante, le mélange réactionnel est dilué à l’eau. On extrait par de l’acétate d’éthyle. La phase organique est séchée sur sulfate de sodium et le solvant est distillé sous pression réduite. Le résidu est chromatographié sur gel de silice en utilisant un mélange d’heptane et d’acétate d'éthyle contenant 96% d’heptane comme eluant. Le produit obtenu possède les caractéristiques suivantes :To a solution of 1.3 g of tetrahydro-2,215,5-tettramethyl-3-furan-3-one in 50 cm of 1,2-dimethoxyethane, 1 g of potassium tert.butylate is added. The mixture is refluxed for 15 minutes and then cooled to room temperature. 2 g of 3,5-ditert.butyl-2-hydroxy-benzaldehyde are added. After 24 hours of stirring at room temperature, the reaction mixture is diluted with water. It is extracted with ethyl acetate. The organic phase is dried over sodium sulfate and the solvent is distilled under reduced pressure. The residue is chromatographed on silica gel using a mixture of heptane and ethyl acetate containing 96% heptane as eluent. The product obtained has the following characteristics:

- Point de fusion : 166°C- Melting point: 166 ° C

- Analyse élémentaire : C„„H„,0„ 23 34 3 C% HZ 0%- Elementary analysis: C „„ H „, 0„ 23 34 3 C% HZ 0%

Calculé 77,05 9,56 13,39Calculated 77.05 9.56 13.39

Trouvé 76,95 9,56 13,55 - Spectre UV (CI^Cl^Found 76.95 9.56 13.55 - UV spectrum (CI ^ Cl ^

Figure LU87339A1D00162

EXEMPLE 3EXAMPLE 3

Préparation de la 3'.5'-di-tert.butyl-4'-hvdroxy-4-benzylidëne- tétrahydro—2,2,5,5-tetraethyl-furane-3-one, de formule :Preparation of 3'.5'-di-tert.butyl-4'-hvdroxy-4-benzylidene-tetrahydro — 2,2,5,5-tetraethyl-furan-3-one, of formula:

Figure LU87339A1D00171

Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 dans lequel la tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one est remplacée par la tëtrahydro-2,2,5,5-tétraéthyl-furane-3~one. Le produit obtenu poss les caractéristiques suivantes :This compound is obtained according to the procedure described in Example 1 in which the tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one is replaced by the tetrahydro-2,2,5,5-tetraethyl- furan-3 ~ one. The product obtained has the following characteristics:

- Point de fusion : 124°C- Melting point: 124 ° C

- Analyse élémentaire : C£7H42^3 C% H% 0%- Elementary analysis: C £ 7H42 ^ 3 C% H% 0%

Calculé 78,21 10,21 11,58Calculated 78.21 10.21 11.58

Trouvé 78,29 10,18 11,81 - Spectre UV (CI^CipFound 78.29 10.18 11.81 - UV spectrum (CI ^ Cip

Figure LU87339A1D00172

EXEMPLE 4EXAMPLE 4

Préparation de la 3l,5>-di-tert.butyl-4t-hydroxy-4-benzylidêne- têtrahydro-2,2,5^-bisÇpantamethylëne)furane-3-one, de formule :Preparation of 3l, 5> -di-tert.butyl-4t-hydroxy-4-benzylidene- têtrahydro-2,2,5 ^ -bisÇpantamethylene) furan-3-one, of formula:

Figure LU87339A1D00181

Ce composé est obtenu selon le mode opératoire décrit à l'exemple 1 dans lequel la tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one est remplacée par la tétrahydro-2,2,5,5-bis(pentaméthylene)furane-3-one. Le produit obtenu possède les caractéristiques suivantes :This compound is obtained according to the procedure described in Example 1 in which the tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one is replaced by the tetrahydro-2,2,5,5-bis ( pentamethylene) furan-3-one. The product obtained has the following characteristics:

- Point de fusion : 162-164°C- Melting point: 162-164 ° C

- Analyse élémentaire : C„„H,o0„ 29 42 3 C% H% . 0%- Elementary analysis: C „„ H, o0 „29 42 3 C% H%. 0%

Calculé 79,41 9,65 10,94Calculated 79.41 9.65 10.94

Trouvé 79,16 9,62 11,21 - Spectre UV (CE^Cl^Found 79.16 9.62 11.21 - UV spectrum (CE ^ Cl ^

Figure LU87339A1D00182

EXEMPLE 5EXAMPLE 5

Préparation de la 3’ ,5’-diméthyl-4*-hydroxy-4-benzylidëne-tétràhydfô-2,2,5t5-tétràmêthyl-ftirans-3-ç>iie de formulePreparation of the 3 ’, 5’-dimethyl-4 * -hydroxy-4-benzylidène-tétràhydfô-2,2,5t5-tétràmethyl-ftirans-3-ç> iie of formula

Figure LU87339A1D00191

A une solution de 7,1 g (0,05 mole) de tétrahydro-2,2,5,5-tétra- 3 methyl-furane-3-one dans 30 cm de 1,2-dimëthoxyéthane, on ajoute 5,4 g (0,1 mole) de methylate de sodium. On refroidit vers 5°C puis on ajoute, sous agitation, 3,8 g (0,025 mole) de 3,5-diméthyl-4- 3 hydroxy-benzaldéhyde en solution dans 20 cm de 1,2-diméthoxyéthane. Le mélange réactionnel est agité pendant 30 minutes à température ambiante, puis on porte au reflux pendant 30 minutes. Après une nuit à température ambiante, le produit est précipité par addition d’acide chlorhydrique dilué. On filtre, lave à l'eau et sèche. Après purification par lavage au dichlorométhane, on obtient 1,6 g de produit attendu sous forme de cristaux jaune pâle possédant les caractéristiques suivantes :To a solution of 7.1 g (0.05 mole) of tetrahydro-2,2,5,5-tetra-3 methyl-furan-3-one in 30 cm of 1,2-dimethoxyethane, 5.4 is added g (0.1 mole) of sodium methylate. Cooled to 5 ° C and then added, with stirring, 3.8 g (0.025 mole) of 3,5-dimethyl-4-3 hydroxy-benzaldehyde in solution in 20 cm of 1,2-dimethoxyethane. The reaction mixture is stirred for 30 minutes at room temperature, then brought to reflux for 30 minutes. After overnight at room temperature, the product is precipitated by addition of dilute hydrochloric acid. It is filtered, washed with water and dried. After purification by washing with dichloromethane, 1.6 g of the expected product are obtained in the form of pale yellow crystals having the following characteristics:

- Point de fusion : 154-158°C- Melting point: 154-158 ° C

- Analyse élémentaire : C^H^O^ C% HZ 0%- Elementary analysis: C ^ H ^ O ^ C% HZ 0%

Calculé 74,42 8,08 17,49Calculated 74.42 8.08 17.49

Trouvé 74,23 8,10 17,53 - Spectre UV (CH2C12)Found 74.23 8.10 17.53 - UV spectrum (CH2C12)

Figure LU87339A1D00192

EXEMPLE 6EXAMPLE 6

Préparation de la 3* ^’-diméthoxy-^’-hydroxy^-benzylidèné-· têtràhÿdro-2,2,5,5-têtramêtliyl-fùràiiè-3-one dé formulePreparation of the 3 * ^ ’- dimethoxy - ^’ - hydroxy ^ -benzylidene- · têtràhÿdro-2,2,5,5-têtramêtliyl-fùràiiè-3-one of formula

Figure LU87339A1D00201

Ce compose est obtenu selon le mode opératoire décrit dans l’exemple 2 dans lequel le 3,5-ditert.butyl-2-hydroxybenzaldéhyde est remplacé par le 4-tert.butyldiméthylsilyloxy-3,5-diméthoxy-benzaldéhyde. Le groupement protecteur tert.butyldiméthylsilyle est éliminé par traitement pendant 10 minutes à température ambiante au moyen d'une solution de fluorure de tëtrabutylammonium dans l’acétonitrile. Apres dilution à l’eau du mélange réactionnel, extraction à l'éther isopropylique et recristallisation dans un mélange heptane/acétone, on obtient le produit attendu possédant les caractéristiques suivantes :This compound is obtained according to the procedure described in Example 2 in which 3,5-ditert.butyl-2-hydroxybenzaldehyde is replaced by 4-tert.butyldimethylsilyloxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyde. The tert.butyldimethylsilyl protective group is removed by treatment for 10 minutes at room temperature using a solution of tetrabutylammonium fluoride in acetonitrile. After dilution of the reaction mixture with water, extraction with isopropyl ether and recrystallization from a heptane / acetone mixture, the expected product is obtained having the following characteristics:

- Point de fusion : 148°C- Melting point: 148 ° C

- Analyse élémentaire : cjjH22^5 C% H% 0%- Elementary analysis: cjjH22 ^ 5 C% H% 0%

Calculé 66,65 7,24 26,11Calculated 66.65 7.24 26.11

Trouvé 66,56 7,24 26,32 - Spectre UV (CI^Cl^Found 66.56 7.24 26.32 - UV spectrum (CI ^ Cl ^

Figure LU87339A1D00202

EXEMPLES DE COMPOSITIONS Exemple AEXAMPLES OF COMPOSITIONS Example A

Gel protecteur de la peau - Compose de l'exemple 1 0,12 g - Acide polyacrylique réticule par un agent polyfonctionnel vendu sous la marque "CARBOPOL 934" (GOODRICH) 0,80 g - Glycérine 12,00 g - Ethanol 15,00 g - Conservateur 0,20 g - Parfum 0,20 g - Triethanolamine qs pH 5,3 g - Eau déminéralisée qsp 100 gProtective skin gel - Compound of Example 1 0.12 g - Polyacrylic acid crosslinked by a polyfunctional agent sold under the brand "CARBOPOL 934" (GOODRICH) 0.80 g - Glycerin 12.00 g - Ethanol 15.00 g - Preservative 0.20 g - Perfume 0.20 g - Triethanolamine qs pH 5.3 g - Demineralized water qs 100 g

On dissout le filtre dans le mélange éthanol-glycérine; on ajoute l'eau, le conservateur et le parfum. Dans cette phase aqueuse, on disperse le CARBOPOL 934 de façon homogene et on ajuste le pH à 5,3 par la triéthanolamine.The filter is dissolved in the ethanol-glycerin mixture; water, preservative and fragrance are added. In this aqueous phase, CARBOPOL 934 is dispersed homogeneously and the pH is adjusted to 5.3 with triethanolamine.

Exemple BExample B

Huile antisolaireSunscreen oil

On mélange les ingrédients suivants en chauffant éventuellement à 40-45°C pour homogénéiser : - Composé de l'exemple 2 0,60 g - Benzoate d'alcools gras en C -C venduThe following ingredients are mixed, optionally heating to 40-45 ° C to homogenize: - Compound of Example 2 0.60 g - Benzoate of C -C fatty alcohols sold

* ώ 1 J* ώ 1 J

sous la marque "FINSOLV TN" (FINETEX) 30,00 g - Huile de tournesol raffinée stabilisée 20,00 g - Parfum 1,00 g - Dimêthyl polysiloxane cyclique vendu sous la marque "VOLATILE SILICONE 7207" (UNION CARBIDE) qsp 100 gunder the brand name "FINSOLV TN" (FINETEX) 30.00 g - Refined stabilized sunflower oil 20.00 g - Perfume 1.00 g - Cyclic dimethyl polysiloxane sold under the brand name "VOLATILE SILICONE 7207" (UNION CARBIDE) qs 100 g

Exemple CExample C

Lait antisolaire Έ/Η - Composé de l'exemple 3 0,25 g - Benzylidène camphre 2,00 g - Mélange d’esters d'acides gras, d'esters polyglycérolés et de tensio-actifs siliconés vendu sous la marque "ABIL WS08" (GOLDSCHMIDT) 5,00 g - Vaseline blanche 2,00 g - Cire d'abeilles 2,50 g - Benzoate d'alcools gras en C^-C^,. vendu sous la marque "FINSOLV TN" (FINETEX) 19,00 g - Glycérine 5,00 g - Chlorure de sodium 2,00 g - Parfum 0,40 g - Conservateur 0,20 g - Eau déminéralisée qsp 100 gSunscreen milk Έ / Η - Compound of Example 3 0.25 g - Benzylidene camphor 2.00 g - Mixture of fatty acid esters, polyglycerol esters and silicone surfactants sold under the brand name "ABIL WS08 "(GOLDSCHMIDT) 5.00 g - White petrolatum 2.00 g - Beeswax 2.50 g - Benzoate of C ^ -C ^ fatty alcohols. sold under the brand name "FINSOLV TN" (FINETEX) 19.00 g - Glycerin 5.00 g - Sodium chloride 2.00 g - Perfume 0.40 g - Preservative 0.20 g - Demineralized water qs 100 g

Cette émulsion E/H est préparée d'une part en dissolvant les filtres dans les corps gras et l'émulsionnant et en chauffant cette phase grasse vers 70-80°C et d'autre part en chauffant à la même température la phase aqueuse constituée par l'eau, le chlorure de sodium et la glycérine. La phase aqueuse est ajoutée sous vive agitation à la phase grasse, puis on laisse refroidir sous agitation modérée et vers 40°C, on ajoute le parfum et le conservateur.This W / O emulsion is prepared on the one hand by dissolving the filters in the fatty substances and the emulsifier and by heating this fatty phase to 70-80 ° C and on the other hand by heating to the same temperature the aqueous phase formed with water, sodium chloride and glycerin. The aqueous phase is added with vigorous stirring to the fatty phase, then allowed to cool with moderate stirring and at around 40 ° C., the perfume and the preservative are added.

Exemple DExample D

Lait antisolaire H/ESunscreen milk O / W

Cette émulsion H/E est préparée en dissolvant d'une part les filtres dans les corps gras vers 70-80°C et en chauffant d'autre part la phase aqueuse, constituée par l'eau, le propylene glycol et l'émulsionnant vers 70-80°C. La phase grasse est ajoutée sous vive agitation à la phase aqueuse, on laisse refroidir sous agitation modérée et vers 40°C, on ajoute parfum et conservateur.This O / W emulsion is prepared by dissolving the filters on the one hand in the fatty substances at around 70-80 ° C. and on the other hand heating the aqueous phase, consisting of water, propylene glycol and the emulsifier towards 70-80 ° C. The fatty phase is added with vigorous stirring to the aqueous phase, it is allowed to cool with moderate stirring and at around 40 ° C., perfume and preservative are added.

- Composé de l'exemple 4 1,50 g - p-méthoxy cinnamate de 2-éthylhexyle vendu sous la marque "PARSOL MCX" 3,50 g - 2-hydroxy 4-méthoxybenzophénone vendue sous la marque "UVINUL M 40" 1,00 g - Alcool cétylique 1,00 g - Alcool oléocétylique à 30 moles OE vendu sous la marque "MERGITAL 0C30" (HENKEL) 5,00 g - Alcool stéarylique 4,00 g - Huile de synthèse de formule : C15H31C00CH2“CH0H“CH2“°''CH2'“CH''C4H9 2,00 § - Mélange 90/10 de 2-éthylhexanoate de cétostéaryle et de myristate d'isopropyle vendu sous la marque "CERAMOLL" (CREATIONS AROMATIQUES) 2,00 g - Huile de vaseline 8,00 g - Propylene glycol 4,00 g - Conservateur 0,20 g - Parfum 0,40 g - Eau déminéralisée qsp 100 g- Compound of Example 4 1.50 g - 2-ethylhexyl p-methoxy cinnamate sold under the brand "PARSOL MCX" 3.50 g - 2-hydroxy 4-methoxybenzophenone sold under the brand "UVINUL M 40" 1, 00 g - Cetyl alcohol 1.00 g - Oleocetyl alcohol with 30 moles OE sold under the brand name "MERGITAL 0C30" (HENKEL) 5.00 g - Stearyl alcohol 4.00 g - Synthetic oil of formula: C15H31C00CH2 “CH0H“ CH2 “° '' CH2 '“ CH''C4H9 2.00 § - 90/10 mixture of cetostearyl 2-ethylhexanoate and isopropyl myristate sold under the brand "CERAMOLL" (AROMATIC CREATIONS) 2.00 g - petroleum jelly 8.00 g - Propylene glycol 4.00 g - Preservative 0.20 g - Perfume 0.40 g - Demineralized water qs 100 g

Exemple EExample E

Stick antisolalreAnti-sun stick

On fond les différents composés vers 70-75°C de façon à obtenir une phase liquide dans laquelle on dissout le filtre. On coule cette solution dans des moules et on laisse refroidir.The various compounds are melted at around 70-75 ° C so as to obtain a liquid phase in which the filter is dissolved. This solution is poured into molds and allowed to cool.

- Composé de l'exemple 5 1,00 g - Cire d’ozokérite 20,00 g - Cire d'abeilles 7,00 g - Alcool oléique 12,00 g - Lanoline hydrogénée vendue sous la marque "HYDR0LAN H" (ONYX CHEMICAL) 8,00 g - Huile de lanoline vendu sous la marque "ARG0N0L 60" (WESTBROOK LANOLIN) 8,00 g - Cire de carnauba 1,00 g - Benzoate d'alcools gras en C,„-C, r vendu 12 15 sous la marque "FINSOLV TN" (FINETEX) 17,00 g - Octaméthylcyclotétrasiloxane vendu sous la marque "ABIL K4" (GOLDSCHMIDT) "3,00 g - Huile de vaseline qsp 100 g- Compound of Example 5 1.00 g - Ozokerite wax 20.00 g - Beeswax 7.00 g - Oleic alcohol 12.00 g - Hydrogenated lanolin sold under the brand "HYDR0LAN H" (ONYX CHEMICAL ) 8.00 g - Lanolin oil sold under the brand name "ARG0N0L 60" (WESTBROOK LANOLIN) 8.00 g - Carnauba wax 1.00 g - Benzoate of fatty alcohols in C, „- C, r sold 12 15 under the brand "FINSOLV TN" (FINETEX) 17.00 g - Octamethylcyclotetrasiloxane sold under the brand "ABIL K4" (GOLDSCHMIDT) "3.00 g - Vaseline oil qs 100 g

Exemple FExample F

Crëme antisolaire H/ESunscreen cream H / E

Cette émulsion est préparée de la même façon qu'à l'exemple D sauf que l'on dissout le méthylsulfate de oxo-3-bornylidène)— méthyl/ phényl triméthylammonium dans la phase aqueuse comprenant l'eau, le sorbitol, le lactate de sodium et l'émulsionnant : - Composé de l'exemple 6 0,50 g - Méthylsulfate de 4-Z."(2-oxo-3-bornylidène)- méthyl7 phényl triméthylammonium 4,00 g - Lactate de sodium 1,00 g - Mélange d'alcool cétylstéarylique et d'alcool cétylstéarylique oxyéthyléné à 33 moles d'oxyde d'éthylène vendu sous la marque "SINNOWAX A0" (HENKEL) 7>50 g - Mélange de mono et distéarate de glycérol non auto-émulsionnable 2,10 g - Alcool cétylique 1,00 g - Alcool myristique vendu sous la marque "SIP0L C14" (HENKEL) 0,60 g - Sorbitol à 70% 3,00 g - Palmitate d'isopropyle 10,00 g - Huile de vaseline 7,00 g - Conservateur 0,20 g - Parfum 0,60 g - Eau déminéralisée qsp 100 gThis emulsion is prepared in the same way as in Example D except that the oxo-3-bornylidene methyl-phenyl trimethylammonium sulfate is dissolved in the aqueous phase comprising water, sorbitol, lactate of sodium and the emulsifier: - Compound of example 6 0.50 g - 4-Z methyl sulfate. "(2-oxo-3-bornylidene) - methyl 7 phenyl trimethylammonium 4.00 g - Sodium lactate 1.00 g - Mixture of cetylstearyl alcohol and oxyethylenated cetylstearyl alcohol containing 33 moles of ethylene oxide sold under the brand name "SINNOWAX A0" (HENKEL) 7> 50 g - Mixture of non-self-emulsifiable glycerol mono and distearate 2, 10 g - Cetyl alcohol 1.00 g - Myristic alcohol sold under the brand name "SIP0L C14" (HENKEL) 0.60 g - Sorbitol at 70% 3.00 g - Isopropyl palmitate 10.00 g - Vaseline oil 7 .00 g - Preservative 0.20 g - Perfume 0.60 g - Demineralized water qs 100 g

Claims (31)

1. Dérivé de benzylidène-cyclanone caractérisé par le fait qu'il répond à la formule :1. Benzylidene-cyclanone derivative characterized in that it corresponds to the formula:
Figure LU87339A1C00261
Figure LU87339A1C00261
 (I) dans laquelle : et R, identiques ou différents, représentent un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-Cg ou un reste alcoxy linéaire ou ramifié en Cj^-Cg, R^ et R^, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical hydroxyle, étant entendu que l'un au moins des radicaux et % représente un radical hydroxyle, R^» Rij, Rg et Ry, identiques ou différents, représentent un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-C^g, un reste aralkyle tel que benzyle non substitué ou substitué par un reste alkyle en C^-C^ ou alcoxy en C^-C^, un reste aryle tel que phényl'e non substitué ou substitué par un reste alkyle en C^-C^; les substituants R^ et R5 et/ou les substituants Rg et Ry peuvent former, avec l'atome de carbone du cycle auquel ils sont rattachés, un cycle saturé contenant de 5 à 12 atomes de carbone non substitué ou substitué par un ou plusieurs restes alkyle linéaires ou ramifiés en C^-Cg, X représente un radical dans lequel n = 1 ou 2 ou un radical(I) in which: and R, which are identical or different, represent a linear or branched C ^ -Cg alkyl residue or a linear or branched Cj ^ -Cg alkoxy residue, R ^ and R ^, which are identical or different, represent a hydrogen atom or a hydroxyl radical, it being understood that at least one of the radicals and% represents a hydroxyl radical, R ^ »Rij, Rg and Ry, identical or different, represent a linear or branched C ^ alkyl residue - C ^ g, an aralkyl residue such as benzyl, unsubstituted or substituted by a C 1 -C 4 alkyl residue or C 1 -C 4 alkoxy, an aryl residue such as phenyl which is unsubstituted or substituted with a alkyl residue in C ^ -C ^; the substituents R ^ and R5 and / or the substituents Rg and Ry can form, with the carbon atom of the ring to which they are attached, a saturated ring containing from 5 to 12 carbon atoms unsubstituted or substituted by one or more residues linear or branched C ^ -Cg alkyl, X represents a radical in which n = 1 or 2 or a radical
Figure LU87339A1C00262
Figure LU87339A1C00262
 dans lequel Rg représente un atome d'hydrogène, un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-Cg, un reste aralkyle tel que benzyle non substitué ou substitué par un reste alkyle en C^-C^ ou alcoxy en C^-C^, un radical hydroxyle, un reste -O-Rg dans lequel R^ représente un reste alkyle linéaire ou ramifié en C^-Cg, ou bien X représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre.in which Rg represents a hydrogen atom, a linear or branched C ^ -Cg alkyl residue, an aralkyl residue such as benzyl unsubstituted or substituted by a C ^ -C ^ alkyl residue or C ^ -C ^ alkoxy , a hydroxyl radical, a residue -O-Rg in which R ^ represents a linear or branched C ^ -Cg alkyl residue, or else X represents an oxygen atom or a sulfur atom. 2. Composé selon la revendication 1, caractérisé par le fait qu'il est choisi parmi la 3',5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzyli-dène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, la 3',5'-ditert.- butyl-21-hydroxy-4-benzylidène-tëtrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, la 3’,5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidëne-tétrahydro-2>2,5,5-tétraéthyl-furane-3-one, la 3’ ,5'-ditert,butyl-4'-hydroxy-4-benzylidëne-tétrahydro-2,2,5,5-bis(pentaméthylène)-furane-3-one, la 3'>5'-diméthyl-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétra-méthyl-furane-3-one, la 3' ,5 '-diméthoxy-4' -hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, la 3'-tert.butyl-2'-hydr oxy-5'-méthoxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one et la 3'-tert.butyl-2'~hydroxy-5'-méthyl~4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one.2. Compound according to claim 1, characterized in that it is chosen from 3 ', 5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzyli-dene-tetrahydro-2,2,5,5- tetramethyl-furan-3-one, 3 ', 5'-ditert.- butyl-21-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, 3', 5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2> 2,5,5-tetraethyl-furan-3-one, 3 ', 5'-ditert, butyl-4'-hydroxy- 4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-bis (pentamethylene) -furan-3-one, the 3 '> 5'-dimethyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5 , 5-tetra-methyl-furan-3-one, the 3 ', 5' -dimethoxy-4 '-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, the 3'-tert.butyl-2'-hydr oxy-5'-methoxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one and 3'-tert.butyl-2 ' ~ hydroxy-5'-methyl ~ 4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one. 3. Procédé de préparation du composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, caractérisé par le fait qu'il consiste à condenser un aldéhyde aromatique de formule :3. Process for the preparation of the compound of formula (I) according to claim 1 or 2, characterized in that it consists in condensing an aromatic aldehyde of formula:
Figure LU87339A1C00271
Figure LU87339A1C00271
 (II) dans laquelle R, R·^, R2 et R^ ont les significations indiquées dans la revendication 1, sur une cyclanone de formule :(II) in which R, R · ^, R2 and R ^ have the meanings indicated in claim 1, on a cyclanone of formula:
Figure LU87339A1C00272
Figure LU87339A1C00272
 (III) dans laquelle R^, R^, R^, R^ et X ont les significations indiquées dans la revendication 1.(III) in which R ^, R ^, R ^, R ^ and X have the meanings indicated in claim 1. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que l'aldéhyde aromatique de formule II comporte une fonction OH protégée par un radical trialkyl (^-Cg) silyle et que la condensation est suivie d'une coupure du radical trialkylsilyloxy pour libérer la fonction OH.4. Method according to claim 3, characterized in that the aromatic aldehyde of formula II comprises an OH function protected by a trialkyl (^ -Cg) silyl radical and that the condensation is followed by a cleavage of the trialkylsilyloxy radical to release the OH function. 5. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé par le fait que la condensation de l’aldéhyde de formule (II) sur la cyclanone (III) est effectuée en présence d'un alcoolate de métal alcalin, dans un solvant, à une température comprise entre -78°C et le point d’ébullition du solvant.5. Method according to claim 3 or 4, characterized in that the condensation of the aldehyde of formula (II) on cyclanone (III) is carried out in the presence of an alkali metal alcoholate, in a solvent, to a temperature between -78 ° C and the boiling point of the solvent. 6. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé par le fait que la condensation de l’aldéhyde de formule (II) sur la cyclanone (III) est effectuée en présence d'une base minérale, dans un solvant, à une température comprise entre la température ambiante et le point d’ébullition du mélange réactionnel.6. Method according to claim 3 or 4, characterized in that the condensation of the aldehyde of formula (II) on cyclanone (III) is carried out in the presence of an inorganic base, in a solvent, at a temperature included between room temperature and the boiling point of the reaction mixture. 7. Procédé selon la revendication 3 ou 4, caractérisé par le fait que la condensation de l'aldéhyde de formule (II) sur la cyclanone (III) est effectuée en présence d’un borane de formule :7. Method according to claim 3 or 4, characterized in that the condensation of the aldehyde of formula (II) on the cyclanone (III) is carried out in the presence of a borane of formula:
Figure LU87339A1C00281
Figure LU87339A1C00281
 (IV) dans laquelle représente un reste alkyle en C^-C^ et représente un reste alkyle en C-^C^, à une température de 150°G environ sans solvant.(IV) in which represents a C 1 -C 4 alkyl residue and represents a C 1 -C 4 alkyl residue, at a temperature of approximately 150 ° G without solvent. 8. Composition cosmétique, caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, dans un support cosmétiquement acceptable contenant au moins une phase grasse.8. Cosmetic composition, characterized in that it comprises an effective amount of at least one compound of formula (I) according to claim 1 or 2, in a cosmetically acceptable carrier containing at least one fatty phase. 9. Composition cosmétique selon la revendication 8, caractérisée par le fait qu'elle comprend à titre de composé (I) au moins l'un des composés choisis parmi : la 3',5'-ditert.-butyl-4'-hydroxy-4-benzy-lidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, la 3',5'-ditert.-butyl-2'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane- 3- one, la 3',5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidëne-tétrahydro-2,2,5,5-tétraéthyl-furane-3-one, la 3' ,5'-ditert.butyl-4'-hydroxy- 4- benzylidëne~tétrahydro-2,2,5,5-bis(pentaméthylëne)-furane-3-one, la 3',5'-dimëthyl-4'-hydroxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, la 3',5'-diméthoxy-4'-hydroxy-4-benzyli-dène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one, la 3'-tert.butyl- 2'-hydroxy-5'-méthoxy-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one et la 3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-méthyl-4-benzylidène-tétrahydro-2,2,5,5-tétraméthyl-furane-3-one.9. Cosmetic composition according to claim 8, characterized in that it comprises, as compound (I) at least one of the compounds chosen from: 3 ', 5'-ditert.-butyl-4'-hydroxy -4-benzy-lidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, 3 ', 5'-ditert.-butyl-2'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2, 2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, 3 ', 5'-ditert.butyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetraethyl-furan-3- one, 3 ', 5'-ditert.butyl-4'-hydroxy- 4-benzylidene ~ tetrahydro-2,2,5,5-bis (pentamethylene) -furan-3-one, 3', 5'- dimethyl-4'-hydroxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, 3 ', 5'-dimethoxy-4'-hydroxy-4-benzyli-dene-tetrahydro -2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one, 3'-tert.butyl- 2'-hydroxy-5'-methoxy-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl -furan-3-one and 3'-tert.butyl-2'-hydroxy-5'-methyl-4-benzylidene-tetrahydro-2,2,5,5-tetramethyl-furan-3-one. 10. Composition cosmétique selon la revendication 8 ou 9, caractérisée par le fait qu’elle se présente sous forme de lotion huileuse ou oléoalcoolique, émulsion, gel oléoalcoolique, alcoolique ou hydroalcoolique, bâtonnet solide ou aérosol.10. Cosmetic composition according to claim 8 or 9, characterized in that it is in the form of an oily or oleoalcoholic lotion, emulsion, oleoalcoholic, alcoholic or hydroalcoholic gel, solid stick or aerosol. 11. Composition cosmétique selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des adjuvants cosmétiques choisis parmi les épaississants, adoucissants, humectants, tensio-actifs, conservateurs, anti-mousses, parfums, huiles, cires, lanoline, monoalcools et polyols inférieurs, propulseurs, colorants et pigments.11. Cosmetic composition according to claim 10, characterized in that it also contains cosmetic adjuvants chosen from thickeners, softeners, humectants, surfactants, preservatives, defoamers, perfumes, oils, waxes, lanolin, monoalcohols and lower polyols, propellants, dyes and pigments. 12. Composition cosmétique selon la revendication 10 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle constitue une composition protectrice de l'épiderme humain et contient 0,1 à 2% en poids de composé de formule (I).12. Cosmetic composition according to claim 10 or 11, characterized in that it constitutes a protective composition for the human epidermis and contains 0.1 to 2% by weight of compound of formula (I). 13. Composition cosmétique selon la revendication 10 ou 11, se présentant sous forme de composition anti-solaire, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,2 à 15% en poids de composé de formule (I).13. Cosmetic composition according to claim 10 or 11, in the form of an anti-sun composition, characterized in that it contains 0.2 to 15% by weight of compound of formula (I). 14. Composition cosmétique anti-solaire selon la revendication 13, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre un agent filtrant les rayons UV-B et/ou UV-A.14. anti-sun cosmetic composition according to claim 13, characterized in that it also contains an agent for filtering UV-B and / or UV-A rays. 15. Composition cosmétique selon la revendication 8 ou 9, destinée à être appliquée sur les cheveux, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de shampooing, lotion, gel ou émulsion à rincer, lotion ou gel coiffants ou traitants, lotion ou gel pour le brushing ou la mise en plis, laque pour cheveux, composition de permanente, de décoloration ou de coloration et comprend 0,25 à 2% en poids de composé de formule (I).15. Cosmetic composition according to claim 8 or 9, intended to be applied to the hair, characterized in that it is in the form of shampoo, lotion, gel or emulsion to be rinsed off, styling or treating lotion or gel, lotion or gel for brushing or styling, hairspray, composition for perming, bleaching or coloring and comprises 0.25 to 2% by weight of compound of formula (I). 16. Composition cosmétique selon la revendication 8 ou 9, se présentant sous forme d'une composition cosmétique colorée ou non, caractérisée par le fait qu'elle est constituée par une composition capillaire, un produit de maquillage ou une composition pour les soins ou le traitement de la peau, comprenant 0,1 à 2% en poids de composé de formule (I).16. Cosmetic composition according to claim 8 or 9, in the form of a colored cosmetic composition or not, characterized in that it is constituted by a hair composition, a makeup product or a composition for the care or the treatment of the skin, comprising 0.1 to 2% by weight of compound of formula (I). 17. Procédé de protection de la peau et des cheveux naturels ou sensibilisés contre le rayonnement ultraviolet, caractérisé par le fait qu'il consiste à appliquer sur la peau ou les cheveux une quantité efficace d'une composition cosmétique contenant au moins un dérivé de benzylidène-cyclanone de formule (I) selon la revendication 1 ou 2.17. Method for protecting the skin and natural or sensitized hair against ultraviolet radiation, characterized in that it consists in applying to the skin or the hair an effective amount of a cosmetic composition containing at least one benzylidene derivative -cyclanone of formula (I) according to claim 1 or 2. 18. Procédé de protection d'une composition cosmétique contre les rayons ultra-violets et l'oxydation, caractérisé par le fait qu'il consiste à incorporer à cette composition une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I).18. A method of protecting a cosmetic composition against ultraviolet rays and oxidation, characterized in that it consists in incorporating into this composition an effective amount of at least one compound of formula (I). 19. Utilisation d'au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 en tant qu'agent anti-oxydant.19. Use of at least one compound of formula (I) according to claim 1 or 2 as an antioxidant. 20. Utilisation d'au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 à titre de produit cosmétique.20. Use of at least one compound of formula (I) according to claim 1 or 2 as a cosmetic product. 21. Utilisation d'au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 en tant que filtre solaire à large bande absorbant dans la gamme de longueurs d'onde allant de 280 à 380 nm.21. Use of at least one compound of formula (I) according to claim 1 or 2 as a broadband absorbent solar filter in the wavelength range from 280 to 380 nm. 22. Composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 pour son utilisation comme médicament,22. Compound of formula (I) according to claim 1 or 2 for its use as a medicament, 23. Composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 pour son utilisation dans le traitement des inflammations et allergies cutanées.23. Compound of formula (I) according to claim 1 or 2 for its use in the treatment of skin inflammations and allergies. 24. Composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 pour son utilisation dans la prévention de certains cancers.24. Compound of formula (I) according to claim 1 or 2 for its use in the prevention of certain cancers. 25. Composition pharmaceutique, caractérisée par le fait qu'elle comprend une quantité efficace d'au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2, dans un support ou excipient non toxique.25. Pharmaceutical composition, characterized in that it comprises an effective amount of at least one compound of formula (I) according to claim 1 or 2, in a non-toxic support or excipient. 26. Composition pharmaceutique destinée à être administrée par voie topique, se présentant sous forme de crème, onguent, pommade, solution, gel, lotion, spray, suspension, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2.26. Pharmaceutical composition intended for topical administration, in the form of a cream, ointment, ointment, solution, gel, lotion, spray, suspension, characterized in that it contains at least one compound of formula (I) according to claim 1 or 2. 27. Composition pharmaceutique destinée à être administrée par voie orale sous forme de comprimés, de gélules, de dragées, de sirops, de suspensions, de solutions, d’émulsions, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2.27. Pharmaceutical composition intended to be administered orally in the form of tablets, capsules, dragees, syrups, suspensions, solutions, emulsions, characterized in that it contains at least one compound of formula ( I) according to claim 1 or 2. 28. Composition pharmaceutique selon la revendication 26, caractérisée par le fait qu’elle contient le composé actif de formule (I) dans des proportions comprises entre 0,25 et 4% en poids par rapport au poids total de la composition.28. Pharmaceutical composition according to claim 26, characterized in that it contains the active compound of formula (I) in proportions of between 0.25 and 4% by weight relative to the total weight of the composition. 29. Composition pharmaceutique selon la revendication 27, caractérisée par le fait que le composé actif de formule (I) est administré à des doses comprises entre 0,1 et 50 mg/kg/jour et de préférence entre 0,2 et 20 mg/kg/jour.29. Pharmaceutical composition according to claim 27, characterized in that the active compound of formula (I) is administered in doses of between 0.1 and 50 mg / kg / day and preferably between 0.2 and 20 mg / kg / day. 30. Utilisation d’un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 pour la préparation d'un médicament destiné au traitement des inflammations et allergies cutanées.30. Use of a compound of formula (I) according to claim 1 or 2 for the preparation of a medicament intended for the treatment of skin inflammations and allergies. 31. Utilisation d'un composé de formule (I) selon la revendication 1 ou 2 pour la préparation d'un médicament destiné au traitement préventif de certains cancers.31. Use of a compound of formula (I) according to claim 1 or 2 for the preparation of a medicament intended for the preventive treatment of certain cancers.
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