LU82526A1 - Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogenovinyliques - Google Patents
Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogenovinyliques Download PDFInfo
- Publication number
- LU82526A1 LU82526A1 LU82526A LU82526A LU82526A1 LU 82526 A1 LU82526 A1 LU 82526A1 LU 82526 A LU82526 A LU 82526A LU 82526 A LU82526 A LU 82526A LU 82526 A1 LU82526 A1 LU 82526A1
- Authority
- LU
- Luxembourg
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- compounds according
- tin
- residue
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 20
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 title claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- -1 alkyl mercapto ester Chemical class 0.000 claims description 8
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N palmitic acid group Chemical group C(CCCCCCCCCCCCCCC)(=O)O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 2
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QBCZEPUQKQTKQL-UHFFFAOYSA-K Cl[Sn](CCCC(=O)OC)(Cl)Cl Chemical compound Cl[Sn](CCCC(=O)OC)(Cl)Cl QBCZEPUQKQTKQL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000016936 Dendrocalamus strictus Nutrition 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004605 External Lubricant Substances 0.000 description 1
- FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N N,N'-diphenylthiourea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=S)NC1=CC=CC=C1 FCSHMCFRCYZTRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N butyltin Chemical compound CCCC[Sn] LUZSPGQEISANPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid ethyl ester Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
- C08K5/58—Organo-tin compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
S5 A - BL-2896/vd —y- Rsrand-duché de Luxembourg .....mr.......................
du .3.3,..juin , 1980..................... ^Ipy^ Monsieur le Ministre ¢5¾¾¾ de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes
Titre délivré : ..................................... jr» Vjî . .
Service de la Propriété Industrielle
S&y LUXEMBOURG
Demande de Brevet d’invention I. Requête
La soc.anonyme dite : SOCIETE NATIONALE ELF AQUITAINE. Tour Aquitaine,
F~^^g24Ô0'^0UF;Ë-EV0Î'£'”/""'"FrëSce51................~HprIsint€e''pâF
, 46 rue du Ci^stiêre, LuWbourgit'(2) agissant en qualité de mandataires 00 dépose...... ce treize Juin mil r<euf cent ouctre-vingt..............................................................(3) à.......1Ü.................heures, au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l'obtention d'un breie: d'invention concernant : 11 Compositions es stsoilisants orgar-sstâr;r.icuss ps^r résines nalogsno- (4) vinyliques " _ ôéi-Tsre. en assumant la resooasabüité.de cette cérlarEiiisu. aue î'ies) inventeur(s) est (sont) : hicîïôI ftförrrTCKts î.êti&r.&ie Π/, r - cAî/l k-.üa 2. 1ε délégation de pouvoir, datée de .......Nr.“.: !"....................... le —1„ti— XslÎT™—................
2. la description en langue.....!!...s:'r12L".r...................................... de l’invention en deux exemplaires ; 4. ................/............. planche? de dessin, en deux exemplaires ; 5. la quittance des taxe? versées au Bureau de l'Enregistrement à Luxembourg, le .. trpïE jâi] nauf r: rcvenâlotie pour la susdite demande de brevet la priorité d’une ides) demandais) de --;--- / (6i......................................L..................................................... déposée!?) en i7.».......................................i___________________________________________________________________________________________ îe -........... ............................. -....................................................................................................................................................................................................... (8) i ( au nom de .....................................................L..............................................................................................................................................................................(9) élit domicile tour lui selle et, si désigné- tour son mandataire, έ Luxembourg .......................................
_ 46 ,ΓΙξί __ C;û_ ....................................................................................................................................................................... n 0 : sollicite la délivrance d ur. brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées. — avec ajournement de cette délivrance έ ....................................... mois.
dt.L'ifl? £6£ ''••in.ctâ'·.-'·:!: i IL Procès-verbal de Dépôt
La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie Nationale et des Classes Moyennes. Service de la Propriété Industrielle à Luxembourg, en date du :
1Z juin 1SSC
Pr. le Ministre à.............................heures l’Économie Nationale/études Classes Moyennes, f - A (SSfifff ' ''-•-•ts&feÿ JÈJ ~ t —ί*·“*'*·*'·
1 \ J
BL-2896 DPI 3803 i ! ί
BREVET D'INVENTION
ί I
t 5 [ Λ i '*
Soc.anonyme dite ; :i Soc i ët.ê Nati ona i e lît nouinaine il Tour Aquitaine
il F - 92400 COURBEVOIE
!! i
II
t-j-
K
'' Compositions de stabilisants o^ganostanniques pour résines 'i ha 1 ûoén; - vi ny 11 eues h \: i - ί ί fr I ?:
I fi ; V
i i |( !? jf II il il 4 Ι· ···.
i ' b i ï I La présente invention concerne des compositions de nouveaux stabilisants : organostanniques pour résines halogéno-vinyliaues, ainsi que leur procédé de | préparation.
j Les nouveaux stabilisants organostanniques sont de la forme i 5 H»1Sn(S(CH2)n0CR6)3 0 j dans laquelle R’ ^ est le reste d’un composé oléfinique contenant un groupement carbonyle adjacent à la double liaison carbone-carbone. De tels composés i „ oléfiniques sont de la forme I .10 *2 Λ 1 R,-C-C=C (1) 1 u t \ ° \ R5 dans laquelle R^, R^, R^ représentent ce 1 ’hydrogéné ou un reste hydrocarboné alkylé contenant de 1 à 3 atomes de carbone ; R^ représente un groupement alkyle, 15 un hydroxyle, un groupement hydrocarbure contenant de l’oxygène.
Parmi ces composes oléfiniques on peut citer : l’aerylate de méthyle, j d’éthyle, d’hexyle, l’acide acrylique, la vinyl néthyl cétone, le crotonats ce méthyle. Le groupement
SiCKJ OCR, ît n „ c
20 O
j est le reste d’un ester- de msrcapto alkyle dans lequel le groupe mercapto se [ I trouve dans le reste d’alcool de l’ester, R, est un alkyle contenant de 1 à 16
i O
atomes de carbone ; il peut appartenir à tout mono ou di-acide aliphatique ; cependant les esters préférés dérivent des acides gras, notamment caprylique, 25 pélargonique, caprique.undécanoique , laurique, myristique, palmitique, stéarique ‘ isostéariques, ou des mélanges de tels acides.
”n" peut être égal à 2, 3 ou L ; i’ur. des CrL. peut être substitué par un groupement hydroxyle.
Ces nouveaux stabilisants organostanr.iq-.es 30 R’ .Sn(S';CHJ OCR') > * r. „ t - w sont obtenus par l’action des trihalogénures organostanniques R’, Sa Kal sur des esters de mercaptoalkyles I μς/ru \ noo ί ^ ^ π ^ i 35 0 c’est-à-dire des esters dans lesquels le groupe mercapto se trouve dans le reste alcool de l’ester et non pas dans le reste acide comme c’est le cas de certains produits décrits dans l'art antérieur. Il est surprenant de constater que grâce ! ! à cette différence ce position du -SH. l’activité des nouveaux esters oreann- ' 2 9 . fc , avantages de la facilité de préparation et de purification de ces corps.
Les trihalogénures stanniques eux-mêmes peuvent être obtenus soit d'après le procédé décrit dans le brevet français 2.285.392, soit et de préférence selon le procédé décrit dans la demande de brevet français déposée le 5 même jour par la Société Nationale Elf Aquitaine (Production), par l'action d'un composé stanneux.sur un excès d’un composé oléfinique de formule (1), en i présence d’un hydracide, le milieu étant exempt de solvant.
' Ces nouveaux composés organostanniques possèdent d’excellentes proprié tés pour la stabilisation des résines halogéno-vinyliques et particulièrement 10 pour celle du chlorure de polyvinyle ; ils permettent de réduire la coloration des résines halogéno-vinyliques pendant le chauffage sans nuire au contrôle de I la viscosité.
il Ils peuvent être utilisés soit seuls, soit en association avec les au- tl très stabilisants stanniques connus de l’art antérieur ; en particulier ils I 15 donnent d'excellents résultats en association avec les dialkyl étain tels que I par exemple le bis(isooctylmercaptoacéfcate) de di n-butyl étain l Bu2 Sn (SCHgCOgi.CgH^)^ dans des proportions variant entre 5 et 95 % de mono- alkyl étain pour 95 à 5 % de dialkyl étain.
Les résines renfermant un halogène, auxquelles s'applique l’invention, 20 peuvent être des homopolymères, comme par exemple chlorure de polyvinyle, chlo-rure de polyvinylidène, polychlorotrifluoroéthylène, polytetra-fluoroéthylène, polychloro-éther, polydichloro-styrène, etc..., des eopolymères tels que acéto-- chlorure de polyvinyle ou autres, ou bien des combinaisons ou mélangés divers, par exemple des chlorures de pc-lyvinyle modifiés par ce l’éthylène ou/et du 25 propylène, par de l’acrylonitrile-butadiène-styrène, de l’éthylène-acétate ce vinyle et similaires.
Les nouveaux stabilisants peuvent être incorporés à la résine après la polymérisation, mais avant le séchage du polymère, ou bien au moment de la mise ' . en oeuvre de celui-ci ; leur proportion peut varier- entre de larges limites en 30 particulier de 0,1 à 5 % du poids de la résine, et surtout entre 0,5 et 2 %.
[i- - L’invention est illustrée nor. 1 imitâtivement par les exemples qui suivent : EXEMPLE 1 i { Préoaration des stabilisants : H, Sc: (S(CH„) OCR,· | ‘ s 2 n „ b 3 | 35 0 f ! Préparation du (Métboxy-carbonyl-3 propyl)-tris(palir.itoyloxy-2- éthyl-thio) étain.
Un ballon de 50C ml muni d’un agitateur, d’un thermomètre est placé I dans un bain chauffant : on introduit dans le ballon 7.8 c (G.025 mole) de 3 f ί* !'; p 300 ml d’hexane sec. On chauffe jusqu’à dissolution complète des produits, puis j. on laisse revenir la température à 40°C. On ajoute alors goutte à goutte 7» 6 g (0,075 mole) de triéthylamine, puis on chauffe trois heures à 40° C. On filtre | le précipité de chlorhydrate de triéthylamine ; dans le filtrat refroidi, 18,5 g ! 5 d’un solide blanc cristallise ; il est analysé et il est caractérisé comme étant I CP3 OCO CH2 CH2 Sn (S CH2 CH2 0C0 I * Analyse : C^g H112'0g Sn : 1151
Calculé: C: 60,47 % î H : 9,73 % ; S : 8,34 % ; Cl : 0
10 Trouvé : C: 60,89 % ; H : 9,91 % ; S : 8,32 % ;. Cl : O
Des eaux mères on récupère une quantité supplémentaire (5,1 g) de produit recherché.
FXEMPLE_2
Préparation du (méthoxy-carbonyl-3 propyl ) -tris(myristol- oxy-2éthyl | ^ thio) -étain.
j Bans un ballon de 1 litre placé dans un bain chauffant et muni d’un | agitateur, d’un thermomètre et d’une ampoule à brome, on introduit 21,8 g (0,07 mole) de (trichloro)-(méthoxy-carbonyl-3 propyl)-étain, 61 g (0,21 mole) • de rayristate de mercapto éthyle et 450 ml d’hsxane sec. On chauffe jusqu’à dissolution complète, et on laisse la température revenir à 40°C, et on ajoute goutte à goutte 21,3 g (0,21 mole) ce triéthylamine dissoute dans 50 ml d’hexane; j on chauffe 3 heures à 40°C. On filtre 25 g (soit 100 % de la quantité théorique) | de chlorhydrate de tris-éthylamine formé. On refroidit le filtrat à 0°C. On fil- I tre et obtient 63,2 g de solide blanc qui cristallise. Ce produit est caractéri- | 2^ p j se comme ayant la formule j . CK3 OCQ CK2 CH2 Sn (SCCH^ 0C0 I Analyse : K,00 Og S, Sn : 1067
Calcule : C : 58,48 % ; H : 9,37 % ; S : o,qo % 30 : c : 58»M6 * î K : 9,55 % ; S : S,Qb % ! EXEMPLE 3 rrepara-ion du ^nstncxy—canocr-yl-t prcovi)—cris(scs£royi-cxy—2 ! éfchylthio)-étain.
! Iß mode opératoire est identique à celui qui est décrit dans l’exemple I 2. On introduit dans le ballon 15,6 g (C,Q5 mole) de CU Sh CH, CH, C0„ CH, et ! ' $ d c £ 5 ! 51,6 g (0,15 mole) de stéarate de mercapto éthyle. On obtient à la fin du trai tement 47,5 g soit avec an rendement de 77% un solide blanc dont le point de fusion est 57°C. Ce produit est caractérisé par spectrosoopie corne étant le produit recherché : 5 nu ηηη. r*·- r·»* o /— I ' * * \ 4 •J EXEMPLE 4 I Effet stabilisant des composés de type R’ Sn (S(CH0) 0 C Rc)- 1 2 n „ o 3 (stabilisant B) 0 j Dans cet exemple des échantillons de polychlorure de vinyle, stabilisé I 5 avec le composé préparé dans l’exemple 1, sont soumis à des essais de colora-
Ition au chauffage. Pour cela on malaxe à 185°C sur un mélangeur à rouleaux une composition comprenant : - 100 parties en poids de polychlorure de vinyle connu sous la dénomination !| commerciale LACOVYL S 071 S de coefficient de viscosité K = 56 ï · I 10-0,5 partie de cire "E” qui constitue le lubrifiant externe | ’ - 0,5 partie de stabilisant préparé dans l’exemple 1.
i jjj f | Dans ces conditions on obtient une résiné ayant une excellente couleur I initiale. La coloration de la résine est observée et le temps au bout duauel s’est produit le commencement de la coloration est de 9 à 10 minutes et celui 115 après lequel apparaît le brunissement de l’échantillon est de 14 minutes. Ce résultat est voisin de celui qui est observé avec le composé butyl étain corres-jjj pondant Bu Sn (S CfL, CK2 0C0 H^) ü EXEMPLE 5
Effet stabilisant d’une formulation constituée par un stabilisant de j 20 type R» Sn (SCCKJ 0 C E,)s (stabilisant B) ; 1 2 n „63 j 0 | associé avec un dialkyl étain (stabilisant C) j Des stabilisants du fcyoe ci-dessus avec P’ = C«-,, C„_, sont I ‘ 1 i'-‘ O 1f μ essayés conjointement avec du bisCisooctylme rea^-oacetate, es gî n—butyl - -* r 25 La formulation comprend : - Chlorure de polyvinyle 100 parties en poids - Stabilisant B 0,1 partie, r; - Stabilisant C 0,2 partie - Cire ”E” C,P partie i 30 Les résultats en fonction ce la nature du radical P sont donnés !. le tableau 1 suivant- su oempares avec une icrnu_3T-xor. eux ne cornorsndraît i - \ νί { le jstabilisant C.
t 1
i; 35 »V
i* ; 'i / s* v/ i·.; f
I
I: I ' i l 5 «. ft
TABLEAU I
Formulation Apparation de la couleur (temps en nu)
Jaune très clair Jaune B-un (décomposition) 5 -i---- C : 0,3p 23-4 12 (référence) · 1 B : 0,1p + C 0,2p γ_8 18 (B : R'=C17H35) 2 10----- B : 0,1p + C 0,2p 5.5 8-9 22 (B : R'=C15H31) 3 B : 0,1p + C 0,2p ^ 7_g 25 (B : R'=C.,H ) 4 15 _13 ___
Il ressort de ce tableau que les formulations 2-3-4 ont un effet de synergie par rapport à la formulation 1, tant au point de vue de la couleur initiale que de la stabilité à long terme.
EXEMPLE 6 2C Cet exemple rend compte de 1'effet favorable des formulations 2-3-4 de l'exemple 11, sur la viscosité du chlorure ce polyvinyle. Les déterminations relatées sont effectuées au moyen de l'appareil Bratender permettant d'enregistrer l'évolution dans le temps du couple de malaxage de la résine à une ter.oérs-ture donnée.
25 La formulation utilisée est la suivante : - Chlorure de polyninyle 100 parties en poids - CaCCL 5 parties en poids ~ ^ partie en poics - Cire Γ· P · · · ** w LL U jC. 'JcCT'Æ.*0 Tje." ne 30 - Système stabilisant ·2^2~Β;-1?'2 - » - partie en pci os
ChgOL-0(oi.g)2^>n(Ct.gj^_r.0^ -s;2 partie er. poids Oî opère à 200°C avec une vitesse ce rotation du roter du malaxeur ce 60 t/mn.
35 Les courbes obtenues indiquent un palier 1: minut-c couple de 1,6 m.kg.
i \r.
Claims (2)
1. Nouveaux composés monoorgano tris-thioalkyl étain de forme générale R'(,)Sn[S(ffl2)nra6] 3 5 0 » dans laquelle R^ est le reste dTune oléfine : R^C-C-rC O) 1 » » \ I 0 r3 R5 ! 10 dans laquelle R^, R^, R^, R^ représentent de l’hydrogène ou un reste ! hydrocarboné alkylé contenant de 1 à 3 atomes de carbone ; représente un groupement alkyle, un hydroxyle, un groupement hydrocarbure contenant de l’oxygène, caractérisés en ce que les trois groupements j-SC^^OCR^ j ^ sont le reste d’un ester de mercapto alkyle dans lequel 15 1 0 ·* le groupe.mercapto se trouve dans le reste d'alcool de l’ester, Rg est un alkyle contenant de 1 à 18 atomes de carbone, n est égal à 2-3-¾ ; l'un des CHg peut être substitué par un groupement hydroxvle. 2, - Composés organostanniques suivant la revendication 1, carac-20 térisés en ce que le groupement Ev appartient à un mono ou un diacide aliphatique. 3*- Composés organostanniques suivant une ces revendications 1 à 2, caractérisés en ce que les mono ou les diacides sont : caprylique, * pélargonique, caprique, undéeanoïque, laurique, myristique, palmitique, ,, * 25 stéarique, isostéariques ou des mélanges de tels acides. } **·- Procédé de préparation des composés organostanniques suivant l’une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu’il consiste à faire réagir des trihalogénures organostanniques R’«SnHal-, avec des esters de mercapto alkyles HS(CH^) OCR,. ^ Γ; n - 30 0
5.- Composition de stabilisants pour des polymères halogène-vinylicues, en particulier pour le chlorure de polyvïnyle, caractérisé en ce que la composition contient ur. ou plusieurs des composés suivant l’une des revendications 1 à j, seuls ou en association avec d'autres stabili-35'· sants stanniques connus en soi, tels que des dialkyl étain et parfciculiè- i' IL- ,j£ *“ . ^ 4 ?" 7 rement le bis(isooetylmercaptoacétate) de di-n butyl étain. i i '1 6.- Application des composés et compositions suivant l’une des I! revendications 1 à 3 et 5, à la stabilisation des polymères halogéno- vinyliques, en particulier le polyehlorure de vinyle, caractérisée en ce | - 5 qu’elle est réalisée conformément à 1 *u^ à 5« i 15 ί 20 i i i i , i * o" t ^ 30 i- 35
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU82526A LU82526A1 (fr) | 1980-06-13 | 1980-06-13 | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogenovinyliques |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
LU82526 | 1980-06-13 | ||
LU82526A LU82526A1 (fr) | 1980-06-13 | 1980-06-13 | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogenovinyliques |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
LU82526A1 true LU82526A1 (fr) | 1980-10-24 |
Family
ID=19729419
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
LU82526A LU82526A1 (fr) | 1980-06-13 | 1980-06-13 | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogenovinyliques |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
LU (1) | LU82526A1 (fr) |
-
1980
- 1980-06-13 LU LU82526A patent/LU82526A1/fr unknown
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2277895C (fr) | Compositions a base de dimethyldisulfure a odeur masquee | |
EP0596809A1 (fr) | Beta-dicetones, leur procédé de préparation et leur utilisation comme stabilisant de polymères | |
EP0281718A2 (fr) | Procédé de préparation d'un organopolysiloxane à fonction acrylate et/ou méthacrylate | |
CH618683A5 (fr) | ||
LU82526A1 (fr) | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogenovinyliques | |
CA1139309A (fr) | Compositions de stabilisants organostanniques pour resines halogeno-vinyliques | |
LU84091A1 (fr) | Derives n-carbamoyl d'isothiazolo-(5,4b)pyridine one-3,leur procede de preparation et leurs utilisations comme agents bactericides et fongicides | |
EP0354146B1 (fr) | Diorganopolysiloxane à fonction dibenzoylmethane | |
EP0010008B1 (fr) | Perfectionnement à la stabilisation de résines halogénovinyliques | |
LU85292A1 (fr) | Procede pour la preparation de 1,8-dihydroxy-10-acyl-9-anthrones,en particulier pour une utilisation dans le traitement du psoriasis | |
FR2543151A1 (fr) | Compositions liquides a base de stabilisants contre le rayonnement ultraviolet | |
DE3313440C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thio-bis-Phenolen | |
FR2476106A1 (fr) | Compositions de polyolefines stabilisees contre les radiations ultraviolettes par des derives de la pyrrolidine, stabilisants et procede de stabilisation utilises | |
BE478171A (fr) | ||
EP0135444A1 (fr) | Dérivés pyroglutamiques, procédé de préparation, intermédiaires de synthèse de préparation de ceux-ci et compositions antibactérien ou antifongiques, cosmetiques ou pharmaceutiques | |
EP0013200A1 (fr) | Hémiesters alcalins d'acides bis(hydroxy-4 phényl) alkylphosphoniques | |
CA1139310A (fr) | Procede de preparation de trihalogenures organostanniques | |
CA1091863A (fr) | Sels metalliques stabilises de l'acide ethylene bis dithiocarbamique, compositions les contenant, compositions stabilisees de procede de stabilisation | |
FR2477163A1 (fr) | Compositions de polymeres ameliorees, renfermant un compose de phosphite-isocyanurate ameliorant la stabilite au traitement des polymeres | |
FR2512821A1 (fr) | Procede de preparation d'esters de monoacetals de pentaerythritol et nouveaux produits ainsi obtenus, utiles comme additifs pour des polymeres | |
CA2187816C (fr) | Nouveaux derives alkyl-3-oxo-alcanoates et leur procede de preparation | |
SU368276A1 (ru) | Способ получения триалкоксисилилалкиловых зфиров тиокислот трехвалентного мышьяка | |
FR2607361A1 (fr) | Compositions insecticides et/ou acaricides a base d'imines cycliques monosubstituees et procede de destruction des insectes et acariens | |
EP0018899A1 (fr) | Nouveau procédé de préparation d'organoétains | |
FR2574626A1 (fr) | Compositions fongicides selectives contenant des sels d'acides benzenesulfoniques et leurs applications |