LT4212B - Method for removing sulphur compounds from technological condensate - Google Patents
Method for removing sulphur compounds from technological condensate Download PDFInfo
- Publication number
- LT4212B LT4212B LT96-156A LT96156A LT4212B LT 4212 B LT4212 B LT 4212B LT 96156 A LT96156 A LT 96156A LT 4212 B LT4212 B LT 4212B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- condensate
- sulphur compounds
- technological
- oxidation
- sulfur compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 31
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical class [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims abstract 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 4
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 10
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 5
- -1 sulphur compound Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000007664 blowing Methods 0.000 abstract description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 abstract 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 abstract 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 abstract 1
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 abstract 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 6
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N [S-][NH3+] Chemical class [S-][NH3+] ZGSDJMADBJCNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N ammonium hydrosulfide Chemical class [NH4+].[SH-] HIVLDXAAFGCOFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 238000005202 decontamination Methods 0.000 description 2
- 230000003588 decontaminative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P ammonium sulfide Chemical compound [NH4+].[NH4+].[S-2] UYJXRRSPUVSSMN-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N cobalt phthalocyanine Chemical compound [Co+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 MPMSMUBQXQALQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
Išradimas susijęs su sieros junginių iš vandens nuotekų pašalinimo būdais ir gali būti panaudotas dujų, naftos bei popieriaus-celiuliozės perdirbimo pramonėje.
Sieros junginiai technologiniuose kondensatuose (TK) egzistuoja amonio sulfidų, amonio hidrosulfidų pavidalu arba kaip nedisocijuota sieros vandenilio molekulė. Šie junginiai TK yra tarpusavio pusiausvyroje pagal sekančias reakcijų lygtis:
T (ΝΗ4)2Ξ nh4hs + nh4oh nh4oh + H2S (1)
P
T
NH40H NH3 + H2O (2)
P
Abiejų lygčių pusiausvyra pasislenka į dešinę, kai yra didinama tirpalo temperatūra ir mažinamas tirpalo pH. Ši savybė yra visų žinomų pramonėje sieros junginių valymo būdų iš nuotekų pagrindas. Pvz., kaip aprašyta knygoje ΠοΗΘΜθΡβΒ Β.Γ. n ap. Ομμοτκθ CTOMHbix boa Hect>Tenepepa6aTbiBaraiųnx 3aBOAOB.. M., Χμμκβ, 1985. 254 psl. sieringos, šarminės nuotekos yra valomos mažinant pH iki optimalaus (pH = 5). Tam yra panaudojama sieros rūgštis arba anglies dioksidas, o neutralios technologinio kondesato nuotekos valomos didinant temperatūrą ir mažinant parcialinį slėgį (frakcionavimas, garinimas, prapūtimas).
Šie žinomi būdai yra imlūs energijos atžvilgiu, nes garinant ilgą laiką naudojama aukšta 120-160°C temperatūra, o taip pat reikia išgarinti didelį kiekį (10-30 %) TK. Liekamasis sieros junginių kiekis yra didelis ir sudaro 30-150 mg/1. Tai neatitinka reikalavimų, keliamų išvalytų nuotekų kokybei, kurios toliau valomos biologiniu būdu.
Yra žinomi sieros junginių iš TK pašalinimo būdai, aprašyti žurnale He0Tb, ra3 n ηθΦτθχμμι/ιη 3a py6e>KOM. N° 1. M.. 1981, kai sieros vandenilis pašalinamas garinant arba prapučiant. Prapūtimo metu esant 98-102°C temperatūrai sunaudojama 100 m angliavandenilio dujų 1 m TK.
Tačiau ir šie būdai neužtikrina norimo išvalymo laipsnio. Tai susiję su tuo, kad prapučiant angliavandeniliais, kartu pašalinamos ištirpusios sieros vandenilio molekulės, o tuomet padidėja TK pH ir aukščiau minėtų reakcijų (1) ir (2) pusiausvyra pasislenka į kairę.
Tai skatina sunkiai fizikiniais metodais pašalinamų amonio sulfido ir amonio hidrosulfido druskų susidarymą. Be to, šalinant sieros vandenilį aukščiau paminėtais būdais, lygiagrečiai su sieros vandeniliu pašalinamas ir ištirpęs amoniakas, kuris, nukritus temperatūrai iki 82°C dujų pašalinimo vamzdyne, reaguoja su sieros vandeniliu ir sudaro netirpius amonio polisulfidus.
Artimiausias patentuojamam būdui yra būdas, žinomas iš žurnalo Xhmmb m τεχΗΟΛΟΓΜίΐ τοπλμβ m MaceA”. 1988. Ns ?, 42-44 psl.. Pagal šį būdą sieros junginiai iš TK pašalinami oksiduojant oro deguonimi 75-95°C temperatūroje, dalyvaujant heterogeniniams ftaliocianiniams katalizatoriams.
Tačiau šis būdas nepakankamai efektyvus, nes, esant didelei pradinei sieros junginių koncentracijai TK, liekamoji sulfidinių junginių koncentracija išlieka didelė. Be to, naudojant šį būdą, didėja druskų koncentracija TK, nes, oksiduojant sieros junginius, deguonies atomai prisijungia prie amonio sulfido molekulių, sudarydami nekenksmingus tiosulfatus, pagal reakcijas:
2NH4HS + 2O2 = (NH4)2S2O3 + H20 (3) ’
2(NH4)2S + 2O2 + H2O — (NH4)2S2O3 + 2NH4OH (4)
Išradimo tikslas - sukurti būdą, kuris padidintų sieros junginių išvalymo laipsnį iš TK ir tuo pačiu sumažintų druskų kiekį jame.
Tai išspręsta išradimo apibrėžtyje nurodyto būdo pagalba. Šis būdas apima šias operacijas:
- pirminį technologinį vandens kondensatą degazuoja, kad pašalintų jame ištirpusį sieros vandenilį, 0,030,1 MPa slėgyje kaitindami iki 90~102°C temperatūros arba kaitindami iki 60-80°C temperatūros ir prapūsdami angliavandenilinėmis arba inertinėmis dujomis, kurių debitas sudaro 50 m /m kondensato.
- degazuotą kondensatą oksiduoja oru 75-95°C temperatūroje, dalyvaujant žinomiems iš TSRS a.l. No 1041142, TPK BOIJ 37/04, 31/18; CIOG 27/06, 1983 m. heterogeniniams ftaliocianiniams polimeriniams katalizatoriams .
Nauja siūlomame būde yra tai, kad prieš oksidavimą pirminį technologinį kondensatą degazuoja pasiūlytomis naujomis sąlygomis. Šie nauji požymiai su žinomais kartu paėmus panaudoti patentuojamame būde leidžia išvalyti TK, kai jame yra didelė sieros junginių koncentracija, išskirti ir utilizuoti sieros vandenilį, išvengti netirpių polisulfidinių amonio druskų susidarymo dujų pašalinimo vamzdyne bei sumažinti bendrą liekamąjį druskų kiekį išvalytame TK.
Degazavimo sąlygos (temperatūra, slėgis, prapučiamų dujų debitas) parenkamos pagal būtinumą selektyviai pašalinti iš TK jame ištirpusį sieros vandenilį, nepašalinant ištirpusio amoniako. 0,03-0,1 MPa slėgio parinkimą sąlygoja būtinumas transportuoti išskirtą sieros vandenilį į perdirbimo vietą be papildomo suspaudimo .
Siūlomo būdo esmė paaiškinama principine technologine schema ir Įgyvendinimo pavyzdžiu AB Mažeikių nafta bandomajame pramoniniame Įrenginyje. Tačiau šis pavyzdys neriboja išradimo apimties.
Siūlomo būdo principinę schemą sudaro šie pagrindiniai aparatai: talpa 2, šilumokaitis 3, degazavimo kolona 5 ir oksidavimo kolona 9.
Technologinis kondensatas (TK) iš katalizinio krekingo įrenginio KT-1 (schemoje neparodyta) vamzdynu 1 patenka į tarpinę talpą 2. Šioje talpoje 2 yra atskiriami patekę kartu su TK skystieji angliavandeniliai. Iš šios talpos, pašildžius šilumokaityje 3 iki 60-80°C temperatūros, TK vamzdynu 4 nukreipiamas į viršutinę kolonos 5 dalą. Į apatinę degazavimo kolonos 5 dalį, siekiant pasiekti 98-102°C temperatūrą, vamzdynu 6 tiekiamas šviežiasis vandens garas, arba angliavandenilinės (inertinės) dujos prapūtimui, kurių kiekis sudaro ne daugiau 50 m /m TK. Išskirtas sieros angliavandenilis iš kolonos 5 viršaus vamzdynu 7 nukreipiamas į valymo MEA tirpalu koloną (schemoje neparodyta). Degazuotas TK iš kolonos 5 apačios vamzdynu 8 nukreipiamas į viršutinę oksidavimo koloną 9, kur nukenksminami likę sieros junginiai. Sieros junginių oksidavimą atlieka oro deguonimi, kurį vamzdynu 10 tiekia i apatinę kolonos 9 dali. Panaudotas oras iš kolonos 9 viršaus tiekiamas vamzdynu 11 į dezodoravimo krosnį (schemoje neparodyta). Išvalytas TK iš kolonos 9 apačios vamzdynu 13 per aušintuvą 12 yra nukreipiamas, priklausomai nuo liekamojo sieros ir druskų kiekio i biologinio valymo rezervuarus arba i apytakinio vandens sistemą, prieš tai žinomais būdais nukenksminus fenolį. Toks išvalytas TK gali būti panaudotas ir naftos praplovimui, tuomet išsprendžiama fenolio nukenksminimo problema, nes šis procesas yra labai imlus energijos požiūriu.
Pavyzdys
TK, gautas iš AB Mažeikių nafta katalizinio krekingo Įrenginio KT-1 buvo valomas bandomajame pramoniniame Įrenginyje siūlomu pagal išradimą ir žinomu būdais. Įrenginio našumas yra 30 m3 TK per valandą, užteršimas sulfidais sudarė 6580 mg/1. Degazavimą atliko 0,04-0,05 MPa slėgyje 90-102°C temperatūroje be prapūtimo ir 60-80°C temperatūroje, prapučiant inertinėmis dujomis, kurių debitas sudarė 50 m /m kondensato. Po to atliko sulfidų nukenksminimą oksidavimu 80°C temperatūroje, 0,3 MPa slėgyje. Oro debitas sudarė 700 m3/val.
Sieros junginiai oksiduojami panaudojant 30 m3 ftaliociano polipropileninio katalizatoriaus, kurio sudėtyje yra 14 masės % ftaliociano kobalto, o likusią dali sudaro polipropilenas. Pagal išradimą siūlomo būdo bandymo rezultatai parodyti lentelėje. Joje kartu pateikti ir duomenys apie žinomo būdo pagal prototipą bandymą.
Lentelė
| Eksperimento eil. Nr. | Degazavimas | Nukenksminimas oksidavimu | |||||
| Proceso sąlygos | Priemaišų kiekis | Priemaišų kiekis išvalytame TK | |||||
| t °C | P MPa | Qdgx QTK2 | TK [ S] mg/1 | dujose [ NHJ % | C S] mg/1 | [ Druskos] mg/1 | |
| Būdas pagal išradimą | |||||||
| 1 | 90 | 0,04 | - | 650 | nėra | 3, 0 | 1530 |
| 2 | 95 | 0,04 | - | 554 | nėra | 1,8 | 1310 |
| 3 | 102 | 0,04 | - | 305 | nėra | nėra | 734 |
| 4 | 60 | 0, 05 | 50 :1 | 1300 | nėra | 2,7 | 2700 |
| 5 | 80 | 0,05 | 40:1 | 610 | nėra | nėra | 1270 |
| Žinomas būdas | - | - | - | - | - | 700 | 273500 |
1 - Qdg - degazavimo dujų debitas 5
- QTK - technologinio kondensato debitas
Pateikti duomenys lentelėje rodo, kad siūlomu būdu iš technologinio kondensato praktiškai visiškai išvalomi 10 sieros junginiai. Liekamasis druskų kiekis taip pat yra 10-30 kartų mažesnis, palyginus su žinomu būdu pagal prototipą. Siūlomo būdo pagal išradimą privalumas yra tas, kad išvalyti technologiniai kondensatai vėl gali būti panaudojami apytakinio vandens sistemoje, arba gali būti panaudoti naftos praplovimui. Tai leidžia sumažinti šviežio vandens poreiki,.
Claims (1)
- Išradimo apibrėžtisSieros junginių pašalinimo iš technologinio kondensato 5 būdas, apimantis kondensato oksidavimą oro deguonimi75-95°C temperatūroje dalyvaujant heterogeniniams sieros junginių oksidavimo katalizatoriams, besiskiriantis tuo, kad prieš oksidavimą pirminį kondensatą, siekiant pašalinti jame ištirpusį sieros10 vandenilį, degazuoja 0,03-0,10 MPa slėgyje šiomis sąlygomis :kaitina iki 90-102°C temperatūros15 arba kaitina iki 60-80°C temperatūros ir prapučia angliavandenilinėmis arba inertinėmis dujomis, kurių debitas sudaro ne daugiau 50 m /m kondensato.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LT96-156A LT4212B (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Method for removing sulphur compounds from technological condensate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| LT96-156A LT4212B (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Method for removing sulphur compounds from technological condensate |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LT96156A LT96156A (en) | 1997-06-25 |
| LT4212B true LT4212B (en) | 1997-09-25 |
Family
ID=19721782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LT96-156A LT4212B (en) | 1996-11-08 | 1996-11-08 | Method for removing sulphur compounds from technological condensate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| LT (1) | LT4212B (lt) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1041142A1 (ru) | 1980-08-28 | 1983-09-15 | Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Катализатор дл окислени сернистых соединений и способ его приготовлени |
-
1996
- 1996-11-08 LT LT96-156A patent/LT4212B/lt not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1041142A1 (ru) | 1980-08-28 | 1983-09-15 | Всесоюзный научно-исследовательский институт углеводородного сырья | Катализатор дл окислени сернистых соединений и способ его приготовлени |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| V. G. PONOMARIOV ET AL.: "Očistka stočnijch vod nefteperera-batijvajuščich zavodov", pages: 254 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LT96156A (en) | 1997-06-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4276296B2 (ja) | 硫黄を脱気するための方法および装置 | |
| CN101522288B (zh) | 从包括氨和硫化氢的的酸性气体中洗涤氨的方法 | |
| JPH06321507A (ja) | 水可溶性無機硫化物を含む水性流を相当する硫酸塩に選択的に製造する方法 | |
| JPH0773699B2 (ja) | 硫化水素、シアン化水素及びアンモニアを含む水溶液の処理方法 | |
| EP1962992B1 (en) | Two-stage quench scrubber | |
| RU2480401C2 (ru) | Способ и установка для регенерации аминсодержащего раствора для промывки, поступающего при очистке газа | |
| NO322554B1 (no) | Fremgangsmate til avsvovling av gasser | |
| AU625901B2 (en) | Process for the catalytic treatment of wastewater | |
| GB2043045A (en) | Process for treating ammonia- containing waste water | |
| KR101794675B1 (ko) | 저비점 오염물질을 함유한 폐수의 처리장치 및 그 처리방법 | |
| JP4476437B2 (ja) | 還元炉の排出物処理装置 | |
| KR102431449B1 (ko) | 과열증기를 이용한 활성탄 재생장치의 폐수 처리 장치 및 그의 폐수 처리 방법 | |
| LT4212B (en) | Method for removing sulphur compounds from technological condensate | |
| RU2531181C2 (ru) | Способ окисления отработанной щелочи при повышенном давлении | |
| EP0002880B1 (en) | Regeneration of an absorbent liquid | |
| JPH09206766A (ja) | 廃ソーダの湿式酸化方法 | |
| US3855390A (en) | Process for purifying a gas containing hydrogen cyanide | |
| US5215728A (en) | Method and apparatus for removal of h2s from a process gas, including thiosulfate and/or cyanide salt decomposition | |
| WO2025024763A2 (en) | Direct desulfurization system and method | |
| EP1116776A2 (en) | Method for treating spent caustic streams | |
| RU2108302C1 (ru) | Способ обработки водного потока, содержащего водорастворимое неорганическое сульфидное соединение | |
| AU684906B2 (en) | A method for removing hydrogen sulfide from gas streams | |
| HU210507B (en) | Method for simulatneous processing waste waters with nh3 ansd h2s content and waste caustic lye of sodium containing sodium sulphide | |
| JPS6039414B2 (ja) | ガスから酸性ガスを除去することによるガス精製法 | |
| RU2406559C1 (ru) | Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 19991108 |