RU2406559C1 - Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода - Google Patents

Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода Download PDF

Info

Publication number
RU2406559C1
RU2406559C1 RU2009120749/05A RU2009120749A RU2406559C1 RU 2406559 C1 RU2406559 C1 RU 2406559C1 RU 2009120749/05 A RU2009120749/05 A RU 2009120749/05A RU 2009120749 A RU2009120749 A RU 2009120749A RU 2406559 C1 RU2406559 C1 RU 2406559C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrocarbon gas
gas
solution
absorbent
hydrogen sulfide
Prior art date
Application number
RU2009120749/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Рамиз Алиджавад Оглы Гасумов (RU)
Рамиз Алиджавад оглы Гасумов
Раиса Егоровна Шестерикова (RU)
Раиса Егоровна Шестерикова
Елена Александровна Шестерикова (RU)
Елена Александровна Шестерикова
Игорь Александрович Галанин (RU)
Игорь Александрович Галанин
Инсаф Шарифуллович Сайфуллин (RU)
Инсаф Шарифуллович Сайфуллин
Original Assignee
Открытое акционерное общество "Газпром"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Открытое акционерное общество "Газпром" filed Critical Открытое акционерное общество "Газпром"
Priority to RU2009120749/05A priority Critical patent/RU2406559C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2406559C1 publication Critical patent/RU2406559C1/ru

Links

Images

Landscapes

  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано в нефтегазовой и химической промышленности. Перед подачей в абсорбер 2 углеводородный газ пропускают через сепаратор 1 и вводят в него абсорбент. В качестве абсорбента по трубопроводу 4 подают раствор двухвалентного железа из емкости 5, в поток которого из емкости 6 предварительно вводят раствор аммиака. Контактирование осуществляют в прямоточном абсорбере 2, выполненном в виде вертикальной пустотелой трубы, снабженной двумя отводами в виде нижнего и верхнего колена. Предельное время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 20 минут, а углеводородного газа с абсорбентом не превышает 2 секунд. Технический результат заключается в повышении эффективности очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода. 4 ил.

Description

Изобретение относится к области очистки углеводородных газов от сероводорода и может быть использовано в нефтегазовой и химической промышленности, в частности в процессе освоения скважин после проведения ремонтно-восстановительных работ, при исследовании скважин и других работах, проводимых в условиях промысла.
Анализ существующего уровня техники показал следующее:
- известен способ очистки природного газа от сероводорода, включающий контактирование газа с раствором сульфата железа и аммиаком, предварительно введенным в поток газа (см. а.с. №706975 по кл. B01D 53/14, опубл. в ОБ №10, ч.2, 1999 г.). При этом способе осуществляют регенерацию поглотителя путем контактирования с серной кислотой.
Недостатком указанного способа является низкая эффективность очистки углеводородного газа от сероводорода за счет низкой степени извлечения сероводорода из углеводородного газа, т.к. расход аммиака соответствует стехиометрии по сероводороду; невозможности селективного извлечения сероводорода в присутствии диоксида углерода; низкой экологической безопасности за счет использования токсичного экологически вредного газообразного аммиака; коррозии технологического оборудования, ввиду использования серной кислоты для регенерации поглотителя.
В качестве прототипа взят способ очистки природного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода, включающий подачу углеводородного газа в абсорбер для контактирования с абсорбентом - растворами сульфата железа и аммиака, с последующей сепарацией (см а.с. №1635361 по кл. B01D 53/14, опубл. в ОБ №10, ч.2, 1999 г.). Осуществляют регенерацию насыщенного раствора серной кислотой, поддерживая рН раствора в абсорбере, равное 3-6.
Недостатком указанного способа является низкая эффективность очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода.
Низкая степень очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода обусловлена следующим: ввод растворов сульфата железа и аммиака осуществляется непосредственно в абсорбер, что обеспечивает термодинамически не эффективный механизм процесса очистки. Потенциал Гиббса протекающих процессов следующий
Figure 00000001
Figure 00000002
Figure 00000003
Figure 00000004
Термодинамический анализ процессов, протекающих по уравнениям (1)-(4), указывает на низкую селективность извлечения сероводорода в присутствии диоксида углерода. Процесс очистки характеризуется низкой технологичностью, т.к. регулируется только интервалом рН. Кроме того, процесс очистки протекает в кислой среде при рН=3-6, что не позволяет обеспечить глубокую степень очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода, а также высокую селективность сероводорода из-за того, что при рН=3,5 продукт очистки - сульфид железа - начинает разрушаться с выделением сероводорода. Способ отличается высокой металлоемкостью за счет использования в нем сложной системы регенерации поглотителя. Использование серной кислоты для регенерации насыщенного раствора приводит к коррозии технологического оборудования. Данный способ очистки не исключает загрязнения окружающей среды токсичными сернистыми соединениями и является экологически небезопасным.
Технический результат, который может быть получен при осуществлении предлагаемого изобретения, обеспечивает повышение эффективности очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода за счет увеличения степени очистки углеводородного газа от сероводорода, повышения селективности, обеспечения экологической безопасности, исключения коррозии технологического оборудования и снижения металлоемкости установки в условиях промысла.
Технический результат достигается с помощью известного способа, включающего подачу углеводородного газа в присутствии сероводорода и диоксида углерода на установку, содержащую технологическое оборудование - абсорбер и сепаратор, путем направления углеводородного газа в абсорбер для контактирования с абсорбентом - растворами сульфата железа и аммиака, с последующей сепарацией.
По заявляемому способу углеводородный газ перед подачей в абсорбер пропускают через сепаратор и вводят в него абсорбент.
Контактирование осуществляют в прямоточном абсорбере, выполненном в виде вертикальной пустотелой трубы, снабженной двумя отводами в виде нижнего и верхнего колена.
Предельное время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 20 минут, а углеводородного газа с абсорбентом не превышает 2 секунд.
В качестве раствора сульфата железа используют раствор сульфата двухвалентного железа, объем которого рассчитывают по формуле
Figure 00000005
где
Figure 00000006
- объем раствора сульфата двухвалентного железа, м3/с;
4,58·10-4 - коэффициент, учитывающий стехиометрический расход сульфата двухвалентного железа;
KFe - коэффициент избытка по железу, определяемый экспериментальным путем, равный 1,0÷1,8;
CFe - концентрация ионов двухвалентного железа в растворе, кг/м3;
Figure 00000007
- концентрация сероводорода в обрабатываемом углеводородном газе, г/м3;
Qг - объемный расход углеводородного газа, тыс. м3/с.
При этом в поток раствора сульфата двухвалентного железа предварительно вводят раствор аммиака, объем которого рассчитывают по формуле
Figure 00000008
где
Figure 00000009
- объем раствора аммиака, м3/с;
2,75·10-4 - коэффициент, учитывающий стехиометрический расход аммиака;
Figure 00000010
- коэффициент избытка по аммиаку, определяемый экспериментальным путем, равный 1,0÷2,4;
Figure 00000011
- концентрация аммиака, кг/м3.
Таким образом, заявляемое техническое решение соответствует условию новизны.
Разработка месторождений природных газов, содержащих сероводород, сопровождается рядом проблем, которые требуют специальных мероприятий и до настоящего времени остаются нерешенными. Одной из проблем является очистка газа от сероводорода на газовых промыслах для обеспечения собственных нужд промысла очищенным газом, который необходим для работы КИПиА, котельной, пищеблока и др. В отсутствие установок очистки газа от сероводорода небольшой производительности эти потребности приходится решать далеко не экономичными способами, например путем подачи на газовые промыслы по специальному газопроводу очищенного газа с газоперерабатывающего завода. Понятно, что для этих целей на каждом промысле должна быть небольшая установка для получения очищенного от сероводорода газа, т.к. строить на каждом промысле завод с использованием, например аминовой очистки газа от сероводорода неэкономично.
Еще одной проблемой является очистка газа от сероводорода на месторождениях с небольшими суточными объемами добычи. Использование для этих целей известных отработанных технологий, например, аминовой, адсорбционной, окислительной, ограничивается рядом недостатков. Как правило, на месторождениях с низкими концентрациями сероводорода концентрации диоксида углерода превышают последние в десятки и сотни раз. В связи с этим возникает задача создания технологии селективного извлечения из газа сероводорода в присутствии любых концентраций диоксида углерода.
При освоении скважин также возникают проблемы очистки газа от сероводорода. На обустроенных месторождениях, газ которых централизованно очищается от сероводорода на заводах, освоение скважин после ремонтно-восстановительных работ можно проводить в газопровод. Такая технология исключает выбросы токсичных продуктов в атмосферу. К сожалению, процесс освоения скважины в газопровод можно применять только при пластовых давлениях, которые достаточны для компенсации давления в газосборной сети. В случае низких пластовых давлений освоение скважин проводится на факел, что приводит к загрязнению атмосферы токсичными сернистыми соединениями. При разработке месторождений природных газов с высокими концентрациями сероводорода возникают проблемы экологического характера при проведении на скважинах ремонтно-восстановительных работ, заканчивающихся освоением скважин.
Аналогичные проблемы возникают по окончании строительства скважин. В этот период месторождение еще не обустроено, отсутствуют промысловые коммуникации, технологическое оборудование, что создает трудности при освоении скважины в атмосферу по соображениям экологической безопасности. На нефтяных скважинах сернистых месторождений, законченных бурением, проведение дальнейших работ иногда невозможно из-за отсутствия технических средств, позволяющих осуществлять отработку скважин на факел, ввиду чего скважины находятся в консервации.
Решение возникающих проблем при освоении и исследовании скважин лежит в разработке способа для очистки углеводородного газа от сероводорода и диоксида углерода, исключающего загрязнение атмосферы токсичными сернистыми соединениями, применение громоздкого оборудования, например высоких абсорбционных колонн, энергоемких систем регенерации поглотителей и др.
Наиболее полно этим требованиям отвечает способ извлечения сероводорода из углеводородного газа с образованием малорастворимых в воде сульфидов. Промывая газ, содержащий сероводород, водными растворами катионов, образующих труднорастворимые в воде сульфиды, можно полностью очистить его от сероводорода. Очистка газов от сероводорода путем связывания сульфидиона в малорастворимые в воде сульфиды имеет ряд преимуществ перед другими способами очистки. К таким преимуществам в первую очередь необходимо отнести простоту технологического оформления процесса. Технологическая схема может работать при любых давлениях, что особенно важно при обработке природных углеводородных газов. Методы очистки газа с образованием малорастворимых сульфидов характеризуются высокой степенью очистки, способ позволяет полностью извлечь сероводород из газа, т.е. степень очистки составляет 100% и обеспечивает высокую селективность - более 96,5%. Объясняется это в первую очередь тем, что продукты взаимодействия сероводорода и абсорбента практически не создают упругости паров сероводорода над ним. Это позволяет проводить очистку газов в прямотоке, в условиях повышенных температур. Преимуществом метода очистки газа от сероводорода с образованием малорастворимого в воде сульфида является его высокая селективность в присутствии диоксида углерода. Не менее важным преимуществом вышеназванных абсорбентов является то, что продукты очистки газа исключают загрязнение окружающей среды токсичными сернистыми соединениями. Предлагаемое изобретение обеспечивает решение перечисленных проблем в условиях промысловой сероочистки.
По заявляемому способу ввод раствора аммиака в раствор сульфата двухвалентного железа обусловлен следующим. Извлечение сероводорода из углеводородного газа происходит за счет катиона Fe+2
Figure 00000012
Процесс не идет, т.к. потенциал Гиббса равен ΔG2980=+4,56 ккал/моль.
Раствор аммиака обеспечивает необходимую среду для протекания реакции взаимодействия сероводорода и раствора сульфата двухвалентного железа.
При вводе раствора аммиака в поток раствора сульфата двухвалентного железа повышается термодинамическая вероятность связывания сероводорода в сульфид железа, тем самым повышается селективность и степень очистки углеводородного газа от сероводорода.
Figure 00000013
Ввод раствора аммиака обеспечивает следующий механизм очистки
Figure 00000014
Figure 00000015
Процесс очистки обеспечивается уравнением (7), потенциал Гиббса которого составляет ΔG2980=-15,06 ккал/моль, константа равновесия уравнения равна Кр=1,12·1011. Реакция протекает мгновенно. Селективность процесса обеспечивается тем, что реакция (8) протекает медленнее, т.к. ΔG2980=-5,36 ккал/моль. Сравнение заявляемого процесса с прототипом, в котором очистка обеспечивается уравнением (3), потенциал Гиббса ΔG2980=-6,89 ккал/моль, а константа равновесия Кр=1,0·105, показывает, что константа равновесия уравнения (7) выше, чем уравнения (3) в 106 раз. Селективность заявляемого способа выше, чем прототипа. На это указывает то, что отношение констант равновесия уравнений (7) и (8) составляет 1,3·107, а уравнений (1) и (2) только 1,7 раз.
Соединения двухвалентного железа являются восстановителями, т.е. коррозионно не опасны. При использовании соединений двухвалентного железа не требуется специальных материалов, оборудование изготавливают из углеродистой стали. Химизм очистки отличен от химизма очистки с использованием соединений трехвалентного железа, при котором сера меняет валентность. Соединения трехвалентного железа коррозионно активны, являются окислителями и окисляют сероводород до серы. Используемое оборудование необходимо изготавливать из специальных коррозионно стойких материалов, что усложняет и удорожает процесс.
Высокая селективность способа обеспечивается временем контакта абсорбента с углеводородным газом и углеводородного газа с абсорбентом, в зависимости от парциального давления диоксида углерода в обрабатываемом газе. Предельное время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 20 минут (фиг.3), а углеводородного газа с абсорбентом не превышает 2 секунд (фиг.4). При увеличении времени контакта как в первом, так и во втором случае возрастает степень карбонизации абсорбента, что сопровождается ростом концентрации угольной кислоты и разрушением сульфида железа - продукта очистки газа от сероводорода
Figure 00000016
Выделяющийся в результате реакции (9) сероводород вызывает ухудшение качества очищенного углеводородного газа и снижение степени очистки. Понижение карбонизации абсорбента достигается расходом раствора аммиака выше стехиометрического с учетом концентрации диоксида углерода в обрабатываемом углеводородном газе. При отношении концентраций
Figure 00000017
расход раствора аммиака соответствует стехиометрии, при
Figure 00000018
подача раствора аммиака производится с учетом коэффициента избытка. Обеспечение 100% степени очистки происходит за счет того, что упругость паров сероводорода над отработанным абсорбентом равна нулю, т.к. сероводород связывается в труднорастворимый сульфид железа, произведение растворимости (ПР) которого ничтожно мало ПРFeS=3,16·10-20, а раствор сульфата железа подается с избытком, который зависит от концентрации диоксида углерода в обрабатываемом газе.
Для исследования влияния расхода железа и аммиака были проведены опытно-промысловые испытания (ОПИ). Результаты ОПИ подтвердили вывод теоретических исследований о том, что расход аммиака зависит от количества сульфата двухвалентного железа, поступающего на очистку. Расход аммиака определяет также и рН абсорбента, обеспечивающий образование сульфида железа. Результаты ОПИ позволили определить значения коэффициентов избытка: для сульфата двухвалентного железа коэффициент избытка равен KFe=1,0÷1,8, а для аммиака
Figure 00000019
В процессе очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода необходим контроль среды в системе очистки, который можно осуществлять, определяя показатель рН для отработанного абсорбента. В системе очистки нельзя допускать понижения водородного показателя ниже, чем рН=5,5.
Основным аппаратом в составе установки является абсорбер - аппарат, в котором происходят массообменные процессы между газовой и жидкой фазами. Главным условием при выборе абсорбера, работающего в широком диапазоне изменения расходов газа и жидкости, является прямоток, так как прямоточные аппараты обладают низкой металлоемкостью, высокой надежностью и транспортабельностью. Для интенсификации процесса сероочистки и обеспечения скоростного массообмена разработана конструкция прямоточного абсорбера с восходящим движением жидкости. Разработанная конструкция такого абсорбера проста и включает вертикальную пустотелую трубу, снабженную двумя отводами в виде нижнего и верхнего колена. Высокие значения коэффициентов массопередачи в данном абсорбере обеспечиваются большими скоростями газового потока до 15-20 м/с. Особенно перспективно использование такого абсорбера для процессов, протекающих под давлением. Простота конструкции разработанного абсорбера, высокая эффективность и транспортабельность позволяют использовать его на установке сероочистки в условиях промысла.
На основании вышеизложенного нами не выявлены технические решения, имеющие в своей основе признаки, совпадающие с отличительными признаками заявляемого технического решения, т.е. способы очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода, обеспечивающие достигаемый технический результат. Таким образом, техническое решение явным образом не следует из уровня техники, т.е. соответствует условию изобретательского уровня.
Заявляемый способ поясняется следующими чертежами:
на фиг.1 - принципиальная схема очистки углеводородного газа от сероводорода;
на фиг.2 - принципиальная схема расположения технологического оборудования на установке для очистки углеводородного газа от сероводорода;
на фиг.3 - график влияния времени контакта абсорбента с углеводородным газом на степень очистки;
на фиг.4 - график влияния времени контакта углеводородного газа с абсорбентом на степень очистки;
Более подробно сущность заявляемого способа поясняется следующим примером.
Способ осуществляют по технологической схеме, представленной на фиг.1. Для работы в условиях промысла используют мобильную установку, технологическое оборудование которой выполнено в виде малогабаритных блоков и смонтировано на раме транспортного средства, автошасси или прицепа фиг.2. Особенностью технических средств, используемых на мобильной установке, является блочное исполнение отдельных узлов, простота сборки, разборки и быстрой транспортировки к месту работы. Мобильная установка включает следующее оборудование: сепараторы 1,3, абсорбер 2, насос 4, емкости 5, 6, 7. Оборудование жестко соединено между собой посредством трубопроводов, оснащенных задвижками и быстросборными соединениями.
Углеводородный газ, содержащий сероводород и диоксид углерода, из скважины направляют на установку в сепаратор 1. В сепараторе 1 происходит отделение от углеводородного газа капельной жидкости и механических примесей. Отделившаяся капельная жидкость направляется на утилизацию, а сероводородсодержащий газ поступает в линию подачи абсорбента. Раствор сульфата двухвалентного железа из емкости 5 подается в трубопровод. В поток раствора двухвалентного железа из емкости 6 подается раствор аммиака. Далее абсорбент - раствор двухвалентного железа и аммиака насосом 4 закачивают в линию подачи абсорбента для смешивания с сероводородсодержащим газом. Газожидкостная смесь направляется для контактирования в абсорбер 2, где протекает процесс очистки. Газожидкостная смесь отработанного абсорбента и очищенного углеводородного газа из абсорбера 2 поступает в сепаратор 3 для отделения очищенного углеводородного газа от отработанного абсорбента. Очищенный углеводородный газ поступает в магистральный трубопровод, а отработанный абсорбент в емкость 7 на утилизацию.
Пример 1 (недостаток по железу)
Очистке подвергается газ в количестве Qг=1040 м3/ч с концентрацией сероводорода
Figure 00000020
и диоксида углерода
Figure 00000021
Для извлечения из газа сероводорода в систему очистки необходимо подать растворы сульфата двухвалентного железа и аммиака. Концентрации растворов составляют CFe=30 кг/м3 и
Figure 00000022
соответственно. Время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 19 минут, время контакта углеводородного газа с абсорбентом 2 с.
Объем раствора сульфата двухвалентного железа определяется количеством сероводорода, поступающего на очистку, и рассчитывается следующим образом.
Стехиометрически на 34 кг сероводорода необходимо 56 кг двухвалентного железа
Figure 00000023
Расходный коэффициент по железу составляет
Figure 00000024
Теоретический расход железа определяется из выражения
Figure 00000025
Секундный объемный расход раствора сульфата двухвалентного железа рассчитывают по уравнению
Figure 00000026
Если в обрабатываемом газе присутствует диоксид углерода, то расход раствора сульфата двухвалентного железа возрастает, т.к. часть диоксида углерода растворяется в абсорбенте и реагирует с железом
Figure 00000027
Фактический расход раствора сульфата двухвалентного железа определяется коэффициентом избытка по железу KFe, который зависит от концентрации диоксида углерода в обрабатываемом газе и определяется экспериментальным путем.
Если в газе содержится только сероводород, то отношение концентраций
Figure 00000028
при этом KFe=1. При
Figure 00000029
концентрация диоксида углерода в газе в 190 раз выше, чем концентрация сероводорода. Для такого состава газа коэффициент избытка железа должен быть равен KFe=1,8 (экспериментальные данные). При других составах газа по кислым компонентам этот коэффициент определяется интерполяцией граничных значений.
С учетом принимаемого коэффициента избытка по железу KFe=0,8 (недостаток по железу) объем раствора сульфата двухвалентного железа составляет
Figure 00000030
Расход раствора аммиака определяется расходом железа.
Стехиометрически на 56 кг двухвалентного железа необходимо подать 34 кг аммиака.
Теоретический расход аммиака составит
Figure 00000031
Секундный объем раствора аммиака рассчитывают по уравнению
Figure 00000032
Фактический объем раствора аммиака обеспечивает необходимую среду в системе очистки, зависит от концентрации диоксида углерода в обрабатываемом газе и регулируется коэффициентом избытка аммиака, который определяется экспериментальным путем в зависимости от карбонизации абсорбента и равен
Figure 00000033
.
С учетом коэффициента избытка по аммиаку
Figure 00000034
объем раствора аммиака составляет
Figure 00000035
Рассчитанный объем раствора аммиака вводят в раствор сульфата двухвалентного железа и далее абсорбент вводится в обрабатываемый углеводородный газ. Образовавшаяся газожидкостная смесь поступает в абсорбер 2, в котором происходит извлечение из газа сероводорода. Очищенный газ, который выводится с верха сепаратора 3, содержит 340 мг/м3 сероводорода, 110 г/м3 диоксида углерода. Степень очистки составляет 45,0% по сероводороду и 6,8% по диоксиду углерода. Селективность абсорбента составляет 93,2%.
Пример 2 (недостаток аммиака)
Очистке подвергается газ в количестве Qг=1040 м3/ч с концентрацией сероводорода
Figure 00000020
и диоксида углерода
Figure 00000036
Концентрации растворов составляют CFe=30 кг/м3 и
Figure 00000022
соответственно. Время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 19 минут, время контакта углеводородного газа с абсорбентом 2 с.
Концентрация диоксида углерода в газе в 190 раз выше, чем концентрация сероводорода
Figure 00000037
Для такого состава газа коэффициент избытка железа KFe=1,8.
Рассчитывают объем раствора сульфата двухвалентного железа
Figure 00000038
Коэффициент избытка аммиака принимают
Figure 00000039
(недостаток аммиака).
Рассчитывают объем раствора аммиака
Figure 00000040
Рассчитанный объем раствора аммиака вводят в раствор сульфата двухвалентного железа и далее абсорбент вводится в обрабатываемый углеводородный газ. Образовавшаяся газожидкостная смесь поступает в абсорбер 2, в котором происходит извлечение из газа сероводорода. Очищенный газ, который выводится с верха сепаратора 3, содержит 300 мг/м3 сероводорода, 109 г/м3 диоксида углерода. Степень очистки составляет 51,5% по сероводороду и 7,6% по диоксиду углерода. Селективность абсорбента составляет 92,4%.
Пример 3 (железо в избытке и аммиак в избытке)
Очистке подвергается газ в количестве Qг=1040 м3/ч с концентрацией сероводорода
Figure 00000020
и диоксида углерода
Figure 00000036
Концентрации растворов составляют CFe=30 кг/м3 и
Figure 00000022
соответственно.
Концентрация диоксида углерода в газе в 190 раз выше, чем концентрация сероводорода
Figure 00000041
Время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 19 минут, время контакта углеводородного газа с абсорбентом 2 с.
Для такого состава газа коэффициент избытка железа KFe=1,8 (железо в избытке).
Рассчитывают объем раствора сульфата двухвалентного железа
Figure 00000042
Коэффициент избытка аммиака принимают
Figure 00000043
(аммиак в избытке).
Рассчитывают объем раствора аммиака
Figure 00000044
Рассчитанный объем раствора аммиака вводят в раствор сульфата двухвалентного железа и далее абсорбент вводится в обрабатываемый углеводородный газ. Образовавшаяся газожидкостная смесь поступает в абсорбер 2, в котором происходит извлечение из газа сероводорода. Очищенный газ, который выводится с верха сепаратора 3, содержит 5 мг/м3 сероводорода, 114 г/м3 диоксида углерода. Степень очистки составляет 99,2% по сероводороду и 3,4% по диоксиду углерода. Селективность абсорбента составляет 96,6%.
Пример 4 (железо в избытке и аммиак в избытке, а время контакта абсорбента с углеводородным газом и углеводородного газа с абсорбентом имеют запредельные значения)
Очистке подвергается газ в количестве Qг=1040 м3/ч с концентрацией сероводорода
Figure 00000020
и диоксида углерода
Figure 00000036
Концентрации растворов составляют CFe=30 кг/м3 и
Figure 00000022
соответственно. Время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 23 минуты, а время контакта углеводородного газа с абсорбентом 6 с.
Концентрация диоксида углерода в газе в 190 раз выше, чем концентрация сероводорода
Figure 00000041
Для такого состава газа коэффициент избытка железа KFe=1,8.
Рассчитывают объем раствора сульфата двухвалентного железа
Figure 00000045
Коэффициент избытка аммиака принимают
Figure 00000046
Рассчитывают объем раствора аммиака
Figure 00000047
Рассчитанный объем раствора аммиака вводят в раствор сульфата двухвалентного железа и далее абсорбент вводится в обрабатываемый углеводородный газ. Образовавшаяся газожидкостная смесь поступает в абсорбер 2, в котором происходит извлечение из газа сероводорода. Очищенный газ, который выводится с верха сепаратора 3, содержит 442 мг/м3 сероводорода и 98 г/м3 диоксида углерода. Степень очистки составляет 28,5% по сероводороду и 14% по диоксиду углерода. Селективность абсорбента составляет 86%.
Из приведенных примеров следует, что повышение эффективности очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода обеспечивается осуществлением предлагаемого технического решения.
Заявляемое техническое решение соответствует критерию патентоспособности, а именно условиям "новизна", "изобретательский уровень" и "промышленная применимость".

Claims (1)

  1. Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода, включающий его подачу на установку, содержащую технологическое оборудование - абсорбер и сепаратор, путем направления углеводородного газа в абсорбер для контактирования с абсорбентом - растворами сульфата железа и аммиака, с последующей сепарацией, отличающийся тем, что дополнительно углеводородный газ перед подачей в абсорбер пропускают через сепаратор и вводят в него абсорбент, а контактирование осуществляют в прямоточном абсорбере, выполненном в виде вертикальной пустотелой трубы, снабженной двумя отводами в виде нижнего и верхнего колена, при этом предельное время контакта абсорбента с углеводородным газом составляет 20 мин, а углеводородного газа с абсорбентом не превышает 2 с, причем в качестве раствора сульфата железа используют раствор сульфата двухвалентного железа, объем которого рассчитывают по формуле
    Figure 00000048

    где
    Figure 00000049
    - объем раствора сульфата двухвалентного железа, м3/с;
    4,58·10-4 - коэффициент, учитывающий стехиометрический расход сульфата двухвалентного железа;
    KFe - коэффициент избытка по железу, определяемый экспериментальным путем, равный 1,0÷1,8;
    CFe - концентрация ионов двухвалентного железа в растворе, кг/м3;
    Figure 00000050
    - концентрация сероводорода в обрабатываемом углеводородном газе, г/м3;
    Qг - объемный расход углеводородного газа, тыс. м3/с,
    при этом в поток раствора сульфата двухвалентного железа предварительно вводят раствор аммиака, объем которого рассчитывают по формуле
    Figure 00000051

    где
    Figure 00000052
    - объем раствора аммиака, м3/с;
    2,75·10-4 - коэффициент, учитывающий стехиометрический расход аммиака;
    Figure 00000053
    - коэффициент избытка по аммиаку, определяемый экспериментальным путем, равный 1,0÷2,4;
    Figure 00000054
    - концентрация аммиака, кг/м3.
RU2009120749/05A 2009-06-01 2009-06-01 Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода RU2406559C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009120749/05A RU2406559C1 (ru) 2009-06-01 2009-06-01 Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009120749/05A RU2406559C1 (ru) 2009-06-01 2009-06-01 Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2406559C1 true RU2406559C1 (ru) 2010-12-20

Family

ID=44056559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009120749/05A RU2406559C1 (ru) 2009-06-01 2009-06-01 Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2406559C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2705352C1 (ru) * 2019-06-26 2019-11-06 Игорь Анатольевич Мнушкин Способ переработки природного газа с повышенным содержанием кислых компонентов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
КОУЛЬ А.Л., РИЗЕНФЕЛЬД Ф.С. Очистка газа. - М.: Недра, 1968, с.66-84, 200-226. РАММ В.М. Абсорбция газов. - М.: Химия, 1976, с.201-214, с.577-586. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2705352C1 (ru) * 2019-06-26 2019-11-06 Игорь Анатольевич Мнушкин Способ переработки природного газа с повышенным содержанием кислых компонентов

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3918521A (en) Petroleum production by steam injection
RU2532558C1 (ru) Способ очистки от серы
US7144555B1 (en) Method and apparatus for hydrogen sulphide removal
EA016697B1 (ru) Функциональная жидкость и способ получения функциональной жидкости
US10035966B1 (en) Systems, devices, compositions, and/or methods for de-sulphurizing acid gases
CN112739445B (zh) 硫化氢去除工艺
Gallup et al. The behavior of mercury in water, alcohols, monoethylene glycol and triethylene glycol
JPS60150817A (ja) 処理排ガスからの有害物質の除去法
CA3059554A1 (en) Systems and processes for removing hydrogen sulfide from gas streams
US11242265B2 (en) Process for decontamination of hazardous sulfur compounds in oilfield produced waters
US3932583A (en) Method of removing hydrogen sulfide from a gas containing carbon dioxide
US10118123B2 (en) Process for the removal of heat stable salts from acid gas absorbents
RU2406559C1 (ru) Способ очистки углеводородного газа от сероводорода в присутствии диоксида углерода
US5147620A (en) Process for the purification of gaseous streams
RU2568484C1 (ru) Способ очистки воды
Demmink et al. Oxidative absorption of hydrogen sulfide by a solution of ferric nitrilotriacetic acid complex in a cocurrent down flow column packed with SMV-4 static mixers
Buchardt et al. Experimental investigation of the degradation rate of adipic acid in wet flue gas desulphurisation plants
US8734653B1 (en) Mercury remediation method and apparatus
RU2804317C2 (ru) Способ удаления сероводорода
RU2780906C1 (ru) Система обустройства месторождения тяжёлой нефти и природного битума
RU2218974C1 (ru) Способ подготовки сероводород- и меркаптансодержащей нефти
RU2262975C1 (ru) Способ подготовки сероводородсодержащей нефти
JPH0710504A (ja) 純度の良好な塩酸の回収方法
CA2312316C (en) Method and apparatus for hydrogen sulphide removal
RU2797436C2 (ru) Способ удаления сероводорода