LT3050B - Process for the preparing of coloureless polyhydroxyalkanoate - Google Patents
Process for the preparing of coloureless polyhydroxyalkanoate Download PDFInfo
- Publication number
- LT3050B LT3050B LTIP543A LTIP543A LT3050B LT 3050 B LT3050 B LT 3050B LT IP543 A LTIP543 A LT IP543A LT IP543 A LTIP543 A LT IP543A LT 3050 B LT3050 B LT 3050B
- Authority
- LT
- Lithuania
- Prior art keywords
- extraction
- polyhydroxyalkanoate
- pha
- biomass
- preparing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000005014 poly(hydroxyalkanoate) Substances 0.000 title claims abstract description 6
- 229920000903 polyhydroxyalkanoate Polymers 0.000 title claims abstract description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims abstract description 15
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- -1 aliphatic carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- 244000005700 microbiome Species 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 abstract description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000272517 Anseriformes Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004653 carbonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000855 fermentation Methods 0.000 description 1
- 230000004151 fermentation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 description 1
- 230000002277 temperature effect Effects 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
- C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
- C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
- C12P7/62—Carboxylic acid esters
- C12P7/625—Polyesters of hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/88—Post-polymerisation treatment
- C08G63/90—Purification; Drying
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Description
Išradime pateikiamas (PHA) gavimo būdas. PHA susintetinamas auginant tam tikrose sąlygose bakterijų biomasę jų ląstelėse kaip kaupimo medžiagą.
Tam tikrose fermentacijos sąlygose įvairūs mikroorganizmai susintetina polimerus - hidroksialkanato rūgštis, pavyzdžiui polihidrosviesto rūgštį (PHS) arba kopolimerą polihidroksivalerijono rūgštį, taip pat ir kitas polihidroanglies rūgštis. Greta to, ląstelėse visada atsiranda lipidai ir spalvinės medžiagos, kurios, kaip tepliosios medžiagos, trukdo tolesniam gauto PHA apdirbimui. Yra žinomas būdas, kuriuo lipidai ir spalvinės medžiagos pašalinamos alkoholiu arba acetonu (EP 15 123, EP 58 480, EP 124 3Q9) . Tačiau naudoj antis šiuo būdu kai kurios spalvinės medžiagos įgyj a .nepageidaujamą atspalvį, t.y. gaunamas baltas
Kita galimybė bespalviam polimerui gauti yra paveikti :;0/:j/į///:::|HA/0//ti;rpikl;ių/ (DD .27 6 304)’. Tai išsprendžiama, , auginant bakterijų biomasę. Iš kitos pusės didelio //:/ kiekio ir įvairių''ŽŪirpikįių/'/ĘąhaddpjrmąB/Bąpšųnkįhąt/i^fiA gavimą. Galimas didelis tirpiklių ir nusodintojų kiekis
PHA.
Išradimo uždavinys yra pašalinti iš PHA spalvines medžiagas, atsiradusias mikroorganizmų auginimo ir PHA akumuliacijos procese ląstelėse.
Pagal išradimą bespalvio PHA gavimas iš bakterijų biomasių, atliekant palaipsnį drėgnos bakterijų biomasės džiovinimą, PHA ekstrakciją acto rūgštimi ir PHA nusodinimą, yra numatytas taip, kad išdžiovinta bakterijų biomasė prieš ekstrakciją yra apdorojama termiškai .· Tam išdžiovinta 0 bakterijų :? biomasė laikotarpyje nuo 10 iki 120 min. kaitinamą temperatūroje nuo ,80°C iki apatinės polihidroksialkanoato lydymosi temperatūros ribos. Šio temperatūros poveikio rezultate bakterijų biomasėje esanti spalvinė medžiaga · įgyja tokią formą, kuri nebedaro . įtakos tolesniam polimero apdirbimui. Toliau atliekama ekstrakcija acto rūgštimi, pridedant nuo 1 iki 10 % nuo bendro ekstrakcijos medžiagos tūrio alifatinės karboninės rūgšties derinių. Šie alifatiniai anglies rūgšties dariniai gali būti, pavyzdžiui, acto rūgšties anhidridas arba β - butirolaktonas..
Ekstrakcija atliekama žinomose sąlygose. Taip, ekstrakcijos priemonių pagalba, prisilaikant atitinkamų, išradime nurodytų, sąlygų, išskiriamas šviesus PHA.
15? . Alifatinės karboninės rūgšties dariniai ir spalvinė medžiaga lieka ekstrakcijos preparate.
Labiausiai stebina tai, kad atlikus PHA ekstrakciją išradime 'pasiūlytu mišiniu, susidedančiu iš acto rūgšties · ir iš acto rūgšties anhidrido, gaunamas šviesesnis PHA, negu atliekant ekstrakciją tik su acto rūgštimi arba tik · su acto rūgšties ' anhidridu. Buvo netikėta, kad kartu su acto rūgštimi panaudojus ir l-s-10 % nuo bendro ekstrakcijos preparato tūrio acto rūgšties anhidrido, šitaip smarkiai sumažėjo spalvinės medžiagos 2 kiekis PHA, palyginus su e kstrakeij a, naudoj ant tik acto rūgšties anhidridą.
30
Būdo, pateikto šiame išradime, privalumas yra tas, kad nebereikia naudoti papildomų tirpiklių išdžiovintos bakterijų biomasės priešekstrakcijai, kuri atliekama spalvinei medžiagai pašalinti prieš ekstrakciją, kaip kad yra daroma, gaunant žymiai didesnės grandinės ilgio po-1 imerus, panaudo j ant 7 pakopinį PHA nusodinimą. Išradimas paaiškinamas/.sekančiais pavyzdžiais. / ' ' 3 -'7.
Pavyzdys palyginimui
Iki blizgesio išdžiovinta bakterijųbiomasė (šviesumas pagal HUNTER Lab=64,5) virimo temperatūroje ekstra5 huojama acto rūgštimi santykiu 1:10 ir apdorojama žinomais būdais. Gautas polihidrosviesto rūgšties (PHB) šviesumas būtų L=75,3.
I-asis pavyzdys
Iki blizgesio išdžiovinta bakterijų biomasė prieš ekstrakciją buvo apdorota termiškai džiovinimo.spinto j e. . Žemiausia polihidroksisviesto rūgšties lydymosi temperatūra buvo 160cČ. .Po to sekė apdorotos bakterijų .15 biomasės ekstrakcija acto rūgštimi santykiu 1:10, pridedant acto rūgšties anhidrido: vienu a'tveju 1 % nuo bendro ekstrakcijos preparatų tūrio, kitu atveju 10 %,/· j nuo bendro tūrio . Gavosi .?··: sekančio;; šviesumo , (pagal HUNTER) PHB: ' // /--/-.:777 //7į'.7' 77/'7777'<77/77
-:2.0 '
Acto rūgšties anhidridas, //i·į/:';///'..’-;· % nuo bendro ekstrakcijos '/,>'· 777:77/ preparatų tūrio ·.·/ ‘ .·,.//--:.
| Apdoroj imo | 10 | 10 7 120 120 -/ | 10 | 10 120 | 120 | |
| laikas, min | ||||||
| Apdoroj imo | 80 | 160 80 | 160 | 80 | 160 80 | 160 |
| temperatūra, :C ' | ||||||
| Šviesumas, L | 91,9 | 92,0 .92,0 | 92,2 | 92,2 | 92,8 92,8 | 93,2 |
////./ /.'/-į.'... 7/7,./į-į;;-·/'.·77'·';·'·'7·'/./'/'' ----/ 7'
II-asis pavyzdys į
Atitinkamai I-ajam pavyzdžiui, iki blizgesio išdžiovinta bakterijų biomasė prieš ekstrakciją apdorota termiškai.i Ekstrakcijos preparatui . acto .--:.// rūgščiai priedu paimtas β - butirolaktonas: vienu atveju paimtas 1 %, o kitu atveju 10 % nuo bendro ekstrakcijos preparato kiekio. Gavosi sekančio šviesumo L (pagal HUNTER) PHB: β - butirolaktonas, .% bendram-ekstrakcijos preparato kiekiui
| Apdoroj imo | 10 | 10 | 120 | 10 | 120 | 120 | 120 | |
| laikas, min | ||||||||
| Apdoroj imo | 80 | 160 | 80 | 160 | 80 | 160 | 80 | 16Q |
| temperatūra, °C | ||||||||
| Šviesumas.^- L | 80,8 | 82, 0 | 81, 8 | 82,4 | 82, 3 | 86, 7 | 87,7 | 90,3 |
Claims (3)
- IŠRADIMO APIBRĖŽTIS1.Bespalvio' polihidroksialkanoato iš mikroorganizmų kultūros MB 126 gavimo būdas, susidedantis iš:drėgnos biomasės išdšiovinimo, išdžiovintos biomasės ekstrakcijos acto rūgštimi, ir polihidroksialkanoato išskyrimo, 'ZiF.;/s //kl'/įF/r '//r F/a-Fn F/t FI?/Fs ba k t e r i j ų . b ioma s ę nuo: 10 iki .· tuo, kad išdžiovintą 120 minučių išlaiko temperatūroje tarp alkanoato lydimosį preparatas turi nuo80°C ir apatinės polihidroksitemperatūros- .ir ekstrakcijos1 iki 10 % bendros ekstrakcijos preparato tūrio alifatinės karboninės rūgšties darinių.
- 2 .Būdas pagal į/:;pųhktą,F(i:b://;ė//.'Š/;,r;Fb/':.Z tuo, kad alifatinės karboninės rūgšties darinys yra acto rūgšties anhidridas.
- 3. Būdas pagal I punktą, besiskiri-antis tuo, kad alifatinės karboninės rūgšties darinys yra , · β-butįrolaktonas. . /?/?? /?/?'<'/? Fi/F·'.·?’? / FFF/FF?FFF/
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4215860A DE4215860A1 (de) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | Verfahren zur Gewinnung von farbstofffreien Polyhydroxyalkanoaten |
| DE19924215862 DE4215862A1 (de) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | Verfahren zur Gewinnung von farbstofffreien Polyhydroxyalkanoaten |
| DE19924215861 DE4215861C2 (de) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | Verfahren zur Gewinnung von farbstofffreien Polyhydroxyalkanoaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| LTIP543A LTIP543A (lt) | 1994-04-25 |
| LT3050B true LT3050B (en) | 1994-10-25 |
Family
ID=27203739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| LTIP543A LT3050B (en) | 1992-05-14 | 1993-05-12 | Process for the preparing of coloureless polyhydroxyalkanoate |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0641387B1 (lt) |
| AT (1) | ATE167702T1 (lt) |
| CZ (1) | CZ282634B6 (lt) |
| DK (1) | DK0641387T3 (lt) |
| EE (1) | EE03060B1 (lt) |
| ES (1) | ES2118957T3 (lt) |
| LT (1) | LT3050B (lt) |
| LV (1) | LV10656B (lt) |
| RU (1) | RU2123048C1 (lt) |
| SK (1) | SK279080B6 (lt) |
| WO (1) | WO1993023554A1 (lt) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5942597A (en) * | 1995-08-21 | 1999-08-24 | The Procter & Gamble Company | Solvent extraction of polyhydroxyalkanoates from biomass |
| DE19623778A1 (de) * | 1995-09-09 | 1997-12-18 | Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh | Extraktionsmittel für Polyhydroxyalkansäuren |
| WO1998046783A1 (en) | 1997-04-15 | 1998-10-22 | Monsanto Company | High temperature pha extraction using pha-poor solvents |
| EP0975788A1 (en) * | 1997-04-15 | 2000-02-02 | Monsanto Company | Methods of pha extraction and recovery using non-halogenated solvents |
| CA2297179C (en) | 1997-07-22 | 2007-03-13 | Metabolix, Inc. | Polyhydroxyalkanoate molding compositions |
| US7455999B2 (en) | 1998-01-22 | 2008-11-25 | Metabolix, Inc. | Transgenic systems for the manufacture of poly (3-hydroxy-butyrate-co-3-hydroxyhexanoate) |
| AU2001285122A1 (en) | 2000-08-23 | 2002-03-04 | Metabolix, Inc. | Low molecular weight polyhydroxyalkanoate molding compositions |
| RU2194759C1 (ru) * | 2001-10-18 | 2002-12-20 | Бонарцева Гарина Александровна | ШТАММ AZOTOBACTER CHROOCOCCUM - ПРОДУЦЕНТ ПОЛИ-β-ОКСИБУТИРАТА |
| US20080207870A1 (en) | 2004-08-31 | 2008-08-28 | Riken | Thermostable Biopolyester |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0015123A1 (en) | 1979-02-21 | 1980-09-03 | Imperial Chemical Industries Plc | A process for the extraction of poly-3-hydroxy-butyric acid from microbial cells |
| EP0058480A1 (en) | 1981-02-12 | 1982-08-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Extraction of poly(beta-hydroxybutyric acid) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720325A1 (de) * | 1967-11-28 | 1971-06-16 | Battelle Development Corp | Verfahren zur Stabilisierung von Polytetramethylglykolid gegen thermische Depolymerisation |
| DD229428A1 (de) * | 1984-11-28 | 1985-11-06 | Akad Wissenschaften Ddr | Verfahren zur extraktion von poly-ss-hydroxybuttersaeure aus bakterienbiomasse |
| AT390068B (de) * | 1988-07-07 | 1990-03-12 | Danubia Petrochemie | Extraktionsmittel fuer poly-d(-)-3-hydroxybuttersaeure |
-
1993
- 1993-04-28 ES ES93911727T patent/ES2118957T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-28 DK DK93911727T patent/DK0641387T3/da active
- 1993-04-28 RU RU94046071A patent/RU2123048C1/ru active
- 1993-04-28 WO PCT/DE1993/000372 patent/WO1993023554A1/de not_active Ceased
- 1993-04-28 CZ CZ942664A patent/CZ282634B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-04-28 EP EP93911727A patent/EP0641387B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-04-28 SK SK1313-94A patent/SK279080B6/sk unknown
- 1993-04-28 AT AT93911727T patent/ATE167702T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-12 LT LTIP543A patent/LT3050B/lt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 LV LVP-93-334A patent/LV10656B/xx unknown
-
1994
- 1994-09-29 EE EE9400076A patent/EE03060B1/xx unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0015123A1 (en) | 1979-02-21 | 1980-09-03 | Imperial Chemical Industries Plc | A process for the extraction of poly-3-hydroxy-butyric acid from microbial cells |
| EP0058480A1 (en) | 1981-02-12 | 1982-08-25 | Imperial Chemical Industries Plc | Extraction of poly(beta-hydroxybutyric acid) |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| LTIP543A (lt) | 1994-04-25 |
| CZ282634B6 (cs) | 1997-08-13 |
| WO1993023554A1 (de) | 1993-11-25 |
| EP0641387B1 (de) | 1998-06-24 |
| SK279080B6 (sk) | 1998-06-03 |
| RU2123048C1 (ru) | 1998-12-10 |
| CZ266494A3 (en) | 1995-03-15 |
| LV10656B (en) | 1996-02-20 |
| LV10656A (lv) | 1995-04-20 |
| SK131394A3 (en) | 1995-11-08 |
| EE03060B1 (et) | 1997-12-15 |
| DK0641387T3 (da) | 1999-04-06 |
| RU94046071A (ru) | 1997-03-10 |
| ATE167702T1 (de) | 1998-07-15 |
| EP0641387A1 (de) | 1995-03-08 |
| ES2118957T3 (es) | 1998-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6043063A (en) | Methods of PHA extraction and recovery using non-halogenated solvents | |
| LT3050B (en) | Process for the preparing of coloureless polyhydroxyalkanoate | |
| KR960004450A (ko) | 착색 재료 | |
| ES2339725T3 (es) | Metodos para la separacion y purificacion de biopolimeros. | |
| US4309794A (en) | Method for the separation of fat, pigments and entrail remains from fish raw material | |
| US4031250A (en) | Method for imparting red color to animal food | |
| KR101292977B1 (ko) | 쪽 염료로부터 쪽 색소의 추출방법, 이 방법에 의해 추출된 쪽 색소 및 이들 쪽 색소의 용도 | |
| US1314298A (en) | japan | |
| JPS635034B2 (lt) | ||
| US1824685A (en) | Preserving process | |
| DE69911287D1 (de) | Verfahren zur Herstellung von funktionellen Bestandteilen aus wachsartigem Maismehl, danach hergestellte Produkte und ihre Verwendungen | |
| JPH0530916A (ja) | ツエインの製造法 | |
| SU409860A1 (lt) | ||
| SU1286621A1 (ru) | Способ получени энотаннина из шрота виноградных сем н | |
| DE2439233A1 (de) | Verfahren zur entfernung von loesungsmittel aus proteinmaterial | |
| US878930A (en) | Process of extracting fats, oils, and the like. | |
| DE4215860A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von farbstofffreien Polyhydroxyalkanoaten | |
| SU371223A1 (ru) | Способ получения 4,5- или 6,7-бензиндолов | |
| JP3098581B2 (ja) | ツェインの製造法 | |
| FI93170B (fi) | Menetelmä valmistaa jauhemainen uute virmajuuren juurista | |
| DE2158212C3 (de) | Verfahren zur Behandlung von Mikrobenzellen | |
| RU2226948C1 (ru) | Способ подготовки табака к хранению | |
| RU2226959C1 (ru) | Способ подготовки табака к хранению | |
| RU2226950C1 (ru) | Способ подготовки табака к хранению | |
| SU939618A1 (ru) | Способ крашени изделий на основе полистирола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM9A | Lapsed patents |
Effective date: 20010512 |