KR970002080B1 - 수용성 및/또는 수분산성 폴리에스테르의 제조방법 및 이들 폴리에스테르의 텍스타일 사(thread)의 사이징(sizing)에의 용도 - Google Patents

수용성 및/또는 수분산성 폴리에스테르의 제조방법 및 이들 폴리에스테르의 텍스타일 사(thread)의 사이징(sizing)에의 용도 Download PDF

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Abstract

내용없음.

Description

수용성 및/또는 수분산성 폴리에스테르의 제조방법 및 이들 폴리에스테르의 텍스타일 사(thread)의 사이징(sizing)에의 용도
수용성 및/또는 수분산성 폴리에스테르의 제조방법 및 이들 폴리에스테르의 텍스타일 사(thread), 보다 구체적으로는 폴리에스테르 사의 사이징(sizing)에의 용도에 관한 것이다.
본 명세서 내에서, 용어 사는 단일 장 필라멘트의 어셈블리 또는 비연속 섬유로부터 형성된 얀 모두를 포함한다.
동시에 수용성 또는 수분산성이며, 테레프탈, 이소프탈, 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈, 에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜 단위를 갖는 코폴리에스테르가 FR-A-1,602,002호에 기재되어 있다. 이 코폴리에스테르는 디메틸 테레프탈레이트, 디메틸 이소프탈레이트, 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈산 및 에틸렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜 혼합물의 공중축합에 의해 수득되며, 혼합물에 있어서 폴리에틸렌 글리콜은 혼합물의 적어도 20%를 나타낸다. 이들 코폴리에스테르는 텍스타일 공업에서 일시적인 피니쉬로서 사용된다. 그러므로 이 방법은 디에틸렌 글리콜과 같은 비교적 비싼 디올의 사용을 포함한다.
JP-A-88-256-619호에 따르면, 상기 방법은 적절한 중축합도를 용이하게 얻을 수 없음을 알 수 있다. 이 단점을 제거하기 위하여, JP-A-88-256-619호는 먼저 테레프탈산, 이소프탈산 및 에틸렌 글리콜간의 직접 에스테르화 단계 후에, 디메틸 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈레이트 및 보다 많은 양의 에틸렌글리콜과의 에스테르교환반응 후에, 최종적으로 중축합을 실행하는 것을 제안한다. 이 방법으로는 디에틸렌글리콜 단위의 최소비율, 2% 이하를 달성할 수 있다.
본 발명에 따른 방법은 에틸렌 글리콜 -OCH2-CH2-O- 단위외에, 다양한 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위 -O-(CH2-CH2-O)n-(여기에서, n은 2내지 4이다)를 갖는 수용성 및/또는 수분산성 공중합체의 제조방법을 제안한다.
본 발명에 따른 방법은 또한 JP-A-88-256-619호의 코폴리에스테르보다 낮은 유리전이온도를 가지며, 의도하는 용도에 따라 이를 조정할 수 있는 코폴리에스테르의 제조방법을 제안한다.
본 발명은 하기 연속 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 테레프탈레이트, 이소프탈레이트, 술포아릴 디카르복실레이트, 에틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위를 갖는 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르의 제조방법에 관한 것이다.
-디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 술포아릴 디카르복실레이트와 에틸렌 글리콜간의 에스테르교환반응(상호교환); -이소프탈산과 또다른 양의 에틸렌 글리콜간의 직접 에스테르화반응; -중축합 반응.
보다 구체적으로, 본 발명은 하기 연속 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 테레프탈레이트, 이소프탈레이트, 술포아릴 디카르복실레이트, 에틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위를 갖는 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스네르의 제조방법에 관한 것이다: -에틸렌 글리콜/디에스테르의 몰비가 1.8 내지 3.5, 바람직하게는 2.0 내지 3.0인 디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 술포아릴 디카르복실레이트와 에틸렌 글리콜간의 에스테르교환반응(상호교환); -에틸렌 글리콜/이소프탈산 몰비가 1.8 내지 3.0, 바람직하게는 2.0 내지 2.8인 이소프탈산과 또다른 양의 에틸렌 글리콜간의 직접 에스테르화 반응; - 중축합반응.
본 발명에 사용되는 메틸 술포아릴 디카르복실레이트는 통상적으로 알칼리 금속 술포네이트 형태의 적어도 하나의 술폰산기를 갖는 화합물이며 2개의 카르복실산은 하나 이상의 방향족 고리에 고정되는 작용을 한다. 이들은 구체적으로 하기 화학식(Ⅰ)의 화합물이다:
[상기식에서: -M은 수소원자 또는 바람직하게는 나트륨, 칼륨 또는 리튬원자를 나타내고, -Q는 페닐 라디칼 또는 수개의 오르토-축합 또는 페리-축합 페닐 라디칼의 조합, 또는 1가 결합, 알킬렌 라디칼, 에테르기, 케톤기 또는 술폰기와 같은 불활성 기에 의해 서로 결합된 수개의 페닐 라디칼을 나타낸다.]
화학식(1)의 화합물의 특정예는 그의 술폰기가 유리상태이거나 나트륨, 칼륨 또는 리튬원자에 의해 염화된, 하기와 같은 카르복실 이산의 디메틸 에스테르이다:술포테레프탈산, 술포이소프탈산, 술포오르토프탈산, 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산, 4,4'-술포-비스(히드록시카르보닐)-디페닐 술폰, 술포디페닐 디카르복실산, 4,4'-술포-비스(히드록시카르보닐)-디페닐 메탄 및 5-술포페녹시이소프탈산.
본 발명에 따른 방법에 사용될 수 있는 화학식(Ⅰ)의 화합물중에서, 디메틸 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈레이트가 보다 바람직하다.
상호교환 단계는 반응 매질로부터 반응시 형성된 메탄올을 제거할 수 있는 온도에서 실행된다. 형성된 메탄올의 제거는 통상적으로 증류에 의해 실행된다.
상호교환 반응은 바람직하게는 130℃이상, 보다 바람직하게는 140 내지 250℃에서 실행된다.
가장 빈번하게는 대기압하에서 실행되나, 또한 보다 낮은 저기압하에서도 실행될 수 있다.
이 반응은 바람직하게는 에스테르교환 촉매 존재하에 실행된다. 에스테르교환 촉매는 일반적으로 금속 유도체이다.
가장 널리 사용되는 것은 초산 망간, 초산 아연, 초산 코발트 또는 초산 칼슘과 같은 금속 카르복실산염; 부틸 티타네이트 또는 2,2',2-니트릴로트리에틸(또는 티타늄 아미노 트리에탄올레이트)와 같은 유기 티타네이트 및 칼슘 티타네이트와 같은 무기 티타네이트이다. 상기 촉매중에서 유기 티타네이트, 특히 상기 한 것들을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
촉매량은 시약의 총중량당 적어도 0.005%, 바람직하게는 0.01 내지 2중량%를 나타낸다.
상호교환반응은 일반적으로 형성된 메탄올의 거의 전부, 즉 형성된 메탄올의 적어도 90%가 증류될때까지 계속된다. 바람직하게는, 반응 시작시에 도입된, 화학양론적인 양을 기준으로 하여 과량인 에틸렌 글리콜의 적어도 일부 또한 메탄올 제거후에 증류된다.
에스테르화 단계는 이소프탈산 및 에틸렌 글리콜을 반응매질에 첨가함으로써 실행된다. 첨가가 실행되는 온도는 상호교환단계의 종료시의 온도에 상응한다. 직접 에스테르화 반응의 온도는 일반적으로 210 내지 280℃이고 바람직하게는 220 내지 260℃이다.
직접 에스테르화 반응은 통상적으로 촉매 존재하에 실행된다. 직접 에스테르화 촉매는 상기한 상호교환 반응의 촉매로 구성될 수 있다. 바람직하게는, 상호교환 및 직접 에스테르화 반응에 대하여 동일한 촉매가 사용된다. 이 경우에, 촉매는 상호교환 단계시 전체적으로 도입될 수 있거나 여러번으로 나누어 도입될 수 있다.
직접 에스테르화의 촉매량은 일반적으로, 상기 직접 에스테르화 반응에 사용되는 이소프탈산 및 에틸렌글리콜의 중량을 기준으로 하여 적어도 0.005중량%를 나타낸다. 바람직하게는, 직접 에스테르화 촉매량은 0.01 내지 2중량/중량%일 것이다.
직접 에스테르화 단계시, 반응시 형성된 물과 과량의 에틸렌 글리콜은 증류에 의해 제거된다. 직접 에스테르화 단계가 종결되면, 즉 물과 과량의 에틸렌 글리콜이 반응 혼합물로부터 제거되면, 중축합반응이 실행된다.
중축합 반응은 일반적으로 촉매의 작용을 받는다.삼산화 안티몬 및 이산화 겔 마늄이 중축합 촉매로서 주어진다. 촉매는 반응 매질내로 직접 에스테르화 반응의 종료시 또는 그 전에 도입될 수 있다. 중축합 반응은 일반적으로 230 내지 280℃, 바람직하게는 240 내지 260℃의 온도에서 실행된다. 바람직하게는 대기압 하에서 실행된다.
바람직한 방법으로는, 반응기내 압력은 최초 압력으로부터 10Pa.에 달할 수 있는 압력으로 점차적으로 감소된다. 이 반응은 수분 내지 수시간동안 지속될 수 있으나, 가장 바람직하게는 30분 내지 2시간 동안 실행된다.
본 발명의 방법으로 인하여 텍스타일 사의 사이징에 매우 적합하게 하는 구조 및 특성을 갖는 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르를 얻을 수 있게 되었다. 제조된 코폴리에스테르의 중량 평균 분자량은 일반적으로 40,000 내지 60,000이나, 적절하다면, 이 값 이외의 값일 수 잇다. 이들 중량 평균 분자량은 5×10-3N의 NiBr을 함유하는 디메틸 아세트아미드 또는 N-메틸 피롤리돈으로서의 용매 벡터내에서의 겔크로마토그래피(60℃)에 의해 측정된다. 이들 결과는 폴리스티렌 당량으로 나타낸다.
이들 폴리에스테르는 필수적으로 테레프탈레이트, 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈레이트, 이소프탈레이트,에틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위의 사슬을 포함한다.
본 명세서 내에서, 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르의 중합체 사슬내의 여러 단위는 하기와 같이 나타내어지는 것으로 이해된다.
테레프탈레이트 단위=테레프탈산 잔기:
이소프탈레이트 단위=이소프탈산 잔기:
술포아릴, 디카르복실레이트 단위=술포아릴 디카르복실산 잔기:
폴리옥시에틸렌-글리콜 단위는 산소원자에 의해 분리되는 에틸렌 라디칼의 연속이며 통상적으로 하기 라디칼들이다:
통상적으로 디에틸렌 글리콜(또는 1,4,7-트리옥사헵타메틸렌)로 언급되는 -O-CH2CH2-O-CH2-CH2-O, 통상적으로 트리에틸렌 글리콜)또는 1,4,7,10-테트라옥사데카메틸렌)로 언급되는 -O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O, 통상적으로 테트라에틸렌 글리콜(또는 1,4,7,10,13-펜타옥사트리데카메틸렌)로 언급되는 -O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-,.
본 발명의 방법에 따라서 제조된 코폴리에스테르의 구조식에 있어서, 각각의 에틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위의 단위 총중량을 기준으로 한 몰 백분율은 일반적으로 하기 범위 내이다.
에틸렌 글리콜(EG) 단위 35 내지 60%
디에틸렌 글리콜(DEG) 단위 5 내지 50%
트리에틸렌 글리콜(TEG) 단위 5 내지 25%
테트라에틸렌 글리콜(QEG) 단위 0 내지 5%.
본 방법에 사용된 각각의 이산으로부터의 단위는 이산으로부터 수득된 모든 단위를 기준으로 하는 하기와 같은 몰백분율로 분포된다:
테레프탈레이트(TER) 단위 10 내지 75%
이소프탈레이트(ISO) 단위 15 내지 70%
술포아릴 디카르복실레이트 단위 및 보다 구체적으로 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈레이트(NaS-ISO) 단위 8 내지 20%.
본 발명의 방법에 따르면, 85% 상대 습도에서 15℃ 이상 및 40℃ 이하의 유리전이온도를 갖는 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르를 제조할 수 있다.
그러므로 이들 코폴리에스테르는, 1차 빔의 재결합시의 블러킹 또는 직기상의 빔 보빈으로부터의 해사와 더스팅에 의한 직기의 때탐(마모의 대표적인 현상)인 중대한 두결점 사이의 가장 좋은 가능한 타협을 유도할 수 있기 때문에, 사의 사이징에 특히 적절하다.
본 발명에 따른 방법에 의해 수득된 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르는 또한, 예를 들면 10 내지 25% 수용액 내에서 시간에 따른 양호한 안정성을 갖는다. 이들 코폴리에스테르 수용액은 낮은 혼탁도값을 가지는데 이는 시간에 따라 증가하지 않거나 단지 약간만 증가되므로, 결과적으로 수일 또는 수주간의 저장후에도 용액의 침강은 없다.
본 발명은 수성 매질내의 본 발명 방법에 의해 제조된 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르를 사용하는 것을 특징으로 하는 텍스타일 사 체인의 사이징 방법에 관한 것이다. 이 방법의 원칙은 사를 바람직한 농도 및 온도에서 코폴리에스테르를 함유하는 수성욕에 침지한 후, 롤러사이를 통과시킴으로써 상기 사의 물을 빼고, 최종적으로 사이징된 사를 건조실내에서 건조하는 것이며, 그렇게 되면 체인을 바로 제직할 수 있다.
필라멘트 얀을 사이징하기 위한 통상적인 방법중에서 유러피언 시스템, 클래식 또는 잉글리쉬 시스템 및 싱글 엔드 사이징 또는 재팬시스템을 참고할 수 있다.
본 발명에 따른 코폴리에스테르는 사이징하기 가장 어려운 텍스타일 사 또는 얀 중에스 합성 에틸렌 글리콜 폴리테레프탈레이트 필라멘트 얀 또는 사의 가공용으로 특히 흥미로우나, 천연 섬유와 임의적으로 혼합된 에틸렌 글리콜 스펀 얀 또는 섬유, 예를 들면 면과 같은 천연 섬유, 유리 섬유 또는 예를 들면 아크릴릭, 폴리이미드, 폴리비닐 클로라이드 섬유, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌과 같은 합성사 같은 기타 섬유 또는 아세테이트, 트리아세테이트 및 비스코우스 같은 인공사에도 사용할 수 있다.
또한, 텍스쳐되었는지 아닌지, 트위스트되었는지 아닌지에 상관없이, 임의의 랜덤한 사이징 방법, 즉 유로피언, 잉글리쉬 또는 재팬 시스템을 사용하여 임의의 랜덤한 형태의 사를 사이징할 수 있다.
이들 생성물의 가장 중요한 잇점은 신규한 직기의 생산 압박을 견딘다는 것이다. 이들은 또한 사이징 및 제직이 높은 속도로 실행될 수 있도록 하며, 또한 물과 함께 쉽게 제거될 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 기술한다.
[실시예 1]
고정 교반기, 열교환 액체의 순환용 이중 엔벨로프 및 일렉트로밸브-조절 증류 컬럼이 장치된, 7.5리터 스테인리스 스틸 반응기 내로:
2262g(11.648몰)의 디메틸 테레프탈레이트(DMT),
577g(1.947몰)의 디메틸소듐-5-옥시술포닐 이소프탈레이트(SIPD),
2453g(39.56몰)의 에틸렌 글리콜(EG),
상호교환 촉매로서의 0.91g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트,
중축합 촉매로서의 0.237g의 삼산화 안티몬을 차가운 상태로 도입한다. 디올/디에스테르 몰비 MR1은 2.1이다.
교반 또는 진탕을 시작한 다음 반응기 내용물을 메탄올이 증류되기 시작하는 182℃로 급속하게 가열한다. 모든 메탄올과 과량의 에틸렌 글리콜중 일부를 증류시키기 위하여 대략 120분간 220 내지 230℃로 반응 혼합물 온도를 상승시킨다. 반응물이 230℃일때 1시간 동안 하기 이소프탈산/에틸렌 글리콜 현탁액을 도입한다.
495g(2.98몰)의 이소프탈산(AI),
472g(7.615몰)의 에틸렌 글리콜(EG),
디올/이산 몰비 MR2는 2.555이다.
도입시, 온도는 227℃ 이하로 떨어지지 않으며 233℃를 초과하지 않는다. 상기 현탁액의 도입후에, 반응물을 1시간 동안 230 내지 250℃로 가열하고, 그동안 물/에틸렌 글리콜 혼합물을 증류한다.
250℃에서, 반응물을 250℃로 예열한 오토클레이브내로 이동시킨다. 압력을 100KPa(대기압)에서 130Pa로 50분간 하강시키고 중축합을 대략 45분간 계속한다. 중합체를 붓고 냉각한다.
하기 분석을 실행한다:
1) 60℃에서 N-메틸 피롤리딘 내의 겔 크로마토그래피(GC)에 의한 중량 평균 분자량의 평가. 이 값은 폴리스티렌 당량으로 주어진다.
2) 중합체의 예비 가메탄올 분해 및 증기상 크로마토그래피(VPC)에 의한 도입에 의한 에틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위 함량의 측정.
결과는 상기 단위의 함량을 기준으로 한 각각의 단위에 대한 몰 백분율로 나타낸다.
3) 85% 상대 습도에서의 8일후의, 필름 형태 중합체의 유리전이온도(Tg℃)의 측정
4) 가용화 직후 및 10일간 저장후의 혼탁도의 측정. 탈미네랄 수내의 25% 중합체 용액으로, Hach 혼탁계로 측정을 실행하고, 결과를 통상적인 혼탁도 단위(NTU)로 나타내고 기구는 미리 포르마진 용액으로 눈금을 맞춰 놓는다.
이렇게 수득된 코폴리에스테르(A)의 특성을 표 1에 나타낸다.
[실시예 2]
몰비만 변화시키고 실시예 1과 동일한 방법을 반복한다. 하기 양을 도입한다.
촉매:0.91g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트 및 0.237g의 삼산화 안티몬. 이렇게 수득된 코폴리에스테르 A1의 특성을 하기표 1에 나타낸다.
[실시예 3]
몰비만 변화시키고 실시예 1과 동일한 방법을 반복한다. 하기 양을 도입한다.
촉매:0.91g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트 및 0.237g의 삼산화 안티몬. 이렇게 수득된 코폴리에스테르 A2의 특성을 하기표 1에 나타낸다.
[실시예 4]
몰비만 변화시키고 실시예 1과 동일한 방법을 반복한다. 하기 양을 도입한다.
촉매:0.91g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트 및 0.237g의 삼산화 안티몬. 이렇게 수득된 코폴리에스테르 A3의 특성을 하기표 1에 나타낸다.
[실시예 5]
몰비만 변화시키고 실시예 1과 동일한 방법을 반복한다. 하기 양을 도입한다.
촉매:0.91g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트 및 0.237g의 삼산화 안티몬.
이렇게 수득된 코폴리에스테르 A4의 특성을 하기표 1에 나타낸다.
[실시예 6]
본 발명의 방법에 따라 수득한 상기 코폴리에스테르를 다른 구조로 갖는 코폴리에스테르와 비교하기 위하여, 코폴리에스테르 B 및 B1을 하기 방법에 따라서 제조한다.
전술한 바와 동일한 스틸 반응기 내로 하기 시약을 차가운 상태로 도입한다.
DMT:2006g(10.329몰)
DMI*:512g(2.641몰)
SIPD:512g(1.727몰)
EG:518g(8.37몰)
DEG**:2071(19.54몰) MR3=EG/DEG=30/70
*DMI=디메틸 이소프탈레이트
*DEG=디에틸렌 글리콜
촉매:0.83g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트, 0.215g의 삼산화 안티몬 및 2.25g의 초산 나트륨
코폴리에스테르 B의 특성을 표 2에 나타낸다.
교반을 시작한 다음 반응기 내용물의 온도를 급속하게 메탄올이 증류되기 시작하는 182℃로 가열한다. 반응 혼합물 온도를 대략 2시간 40분간 182 내지 250℃로 가열하여 모든 메탄올을 증류시킨다. 250℃에서 반응물을 250℃로 예열된 오토클레이브내로 이동시킨다. 압력을 100KPa에서 130Pa로 50분간 하강시킨 다음 중축합을 60분간 계속한다.
[실시예 7]
각각의 에틸렌 글리콜(EG) 및 디에틸렌 글리콜(DEG) 양을 변화시키고 실시예 6과 동일한 방법을 반복한다.
DMI:2006g(10.329몰)
DMI:512g(2.641몰)
SIPD:512g(1.727몰)
EG:865g(13.96몰)
DEG:1480(13.96몰) MR3=EG/DEG=50/50
촉매:0.83g의 티타늄 아미노트리에탄올레이트, 0.215g의 삼산화 안티몬 및 2.25g의 초산 나트륨 코폴리에스테르 B1의 특성을 표 2에 나타낸다.
본 발명의 방법에 따라서 수득된 코폴리에스테르 A 내지 A의 수용액은 저장시 혼탁도 안정성을 갖는 반면에, 선행기술 방법에 따라 수득된 코폴리에스테르는 상기 혼탁도가 빠르게 증가되는 것을 주목해야 한다. 한달간의 저장후에, 코폴리에스테르 A 내지 A의 용액은 균질한 상태인 반면에, 코폴리에스테르 B 및 B의 용액은 침강되어서 텍스타일 사의 사이징에 사용할 수 없게 된다.

Claims (25)

  1. 하기 연속 단계로 구성되는 것을 특징으로 하는 테레프탈레이트, 이소프탈레이트, 술포아릴 디카르복실레이트, 에틸렌 글리콜 및 폴리옥시에틸렌 글리콜 단위를 갖는 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르의 제조방법:
    -디메틸 테레프탈레이트 및 디메틸 술포아릴 디카르복실레이트와 에틸렌 글리콜간의 에스테르교환반응(상호교환);
    -이소프탈산과 또다른 양의 에틸렌 글리콜간의 직접 에스테르화반응;
    -중축합반응.
  2. 제1항에 있어서, 에스테르교환반응의 에틸렌 글리콜/디에스테르의 몰비가 1.8 내지 3.5이고, 직접 에스테르화 반응의 에틸렌 글리콜/이소프탈산의 몰비가 1.8 내지 3.0인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 에틸렌 글리콜/디에스테르의 몰비가 2.0 내지 3.0이고, 에틸렌 글리콜/이소프탈산의 몰비가 2.0 내지 2.8인 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 디메틸 술포아릴 디카르복실레이트가 하기 구조식(Ⅰ)의 화합물중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
    [상기식에서: -M은 수소원자 또는 바람직하게는 나트륨, 칼륨 또는 리튬원자를 나타내고, -Q는 페닐 라디칼 또는 수개의 오르토-축합 또는 페리-축합 페닐 라디칼의 조합, 또는 1가 결합, 알킬렌 라디칼, 에테르기, 케톤기 또는 술폰기와 같은 불활성 기에 의해 서로 결합된 수개의 페닐 라디칼을 나타낸다.]
  5. 제4항에 있어서, 디메틸 술포아릴 디카르복실레이트가 디메틸 소듐-5-옥시술포닐 이소프탈레이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상호 교환 반응이 실행되는 온도가 130℃ 이상인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상호교환반응이 실행되는 온도가 140℃ 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 상기 교환반응이 금속 유도체, 유기 티타네이트 및 무기 티타네이트로 구성된 군으로부터 일반적으로 선택된 에스테르교환 촉매 존재하에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 촉매량이 적어도 0.005중량%/시약의 전체 중량을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 촉매량이 0.01 내지 2중량%/시약의 전체 중량을 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 직접 에스테르화 반응이 210 내지 280℃에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 직접 에스테르화 반응이 220 내지 260℃에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제11항에 있어서, 직접 에스테르화 반응이 금속 유도체, 우기 티타네이트 및 무기 티타네이트로 구성된 군으로부터 선택된 촉매 존재하에 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 직접 에스테르화 촉매량이 상기 직접 에스테르화 반응에 사용된 이소프탈산 및 에틸렌 글리콜의 중량을 기준으로 하여 적어도 0.005중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 직접 에스테르화 촉매량이 상기 직접 에스테르화 반응에 사용된 이소프탈산 및 에틸렌 글리콜의 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 2중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 방법.
  16. 제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 중축합이 230 내지 280℃의 온도에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  17. 제16항에 있어서, 중축합이 240 내지 260℃의 온도에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  18. 제16항에 있어서, 중축합이 삼산화 안티몬 및 이산화 게르마늄으로부터 선택된 촉매의 존재하에 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  19. 제16항에 있어서, 중축합이 대기압 이하의 압력에서 실행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  20. 수성매질 내에서 제1항에 따라서 제조된 수용성 및/또는 수분산성 코폴리에스테르를 사용하는 것을 특징으로 하는 텍스타일 사 체인의 사이징 방법.
  21. 제20항에 있어서, 사를 바람직한 농도 및 온도에서 코폴리에스테르를 함유하는 수성 욕에 침지한 후에, 상기 사를 롤러사이를 통과시켜 물을 빼고 최종적으로 사이징된 사를 건조실내에서 건조시키는 것을 특징으로 하는 방법.
  22. 제8항에 있어서, 금속 유도체는 금속 카르복실레이트이며, 유기 티타네이트는 부틸 티타네이트 또는 2,2',2-니트릴로 트리에틸 티타네이트(또는 티타늄 아미노트리에탄올레이트)이고, 무기 티타네이트는 티탄산칼슘인 것을 특징으로 하는 방법.
  23. 제22항에 있어서, 금속 카르복실레이트는 초산 망간, 초산 아연, 초산 코발트 또는 초산 칼슘인 것을 특징으로 하는 방법.
  24. 제13항에 있어서, 금속 유도체는 금속 카르복실레이트이며, 유기 티타네이트는 부틸 티타네이트 또는 2,2',2-니트릴로 트리에틸 티타네이트(또는 티타늄 아미노트리에탄올레이트)이고, 무기 티타네이트는 티탄산칼슘인 것을 특징으로 하는 방법.
  25. 제24항에 있어서, 금속 카르복실레이트는 초산 망간, 초산 아연, 초산 코발트 또는 초산 칼슘인 것을 특징으로 하는 방법.
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