SU443887A1

SU443887A1 - Способ получени полиэфиров

Info

Publication number: SU443887A1
Application number: SU1657113A
Authority: SU
Inventors: Вунтке Кнут; Л.П. Репина
Original assignee: Предприятие П/Я А-3324
Priority date: 1971-05-10
Filing date: 1971-05-10
Publication date: 1974-09-25
Also published as: DD96961A1

Description

1

Изобретение относитс к области изготовлени Полиэфиров, используемых в производстве синтетических волокон и пленок.

Известен способ .получени полиэфиров путем взаимодействи фталевых кислот или их эфиров (диметилтерефталата) с этиленгликолем с последующей поликонденсацией иолученного продукта в присутствии катализатора - тетракис (|3-гидрооксиэтокси) германа.

Однако известный катализатор недостаточно эффективен, что сказываетс на относительно длительном времени поликонденсации ( до 3 час). Кроме того, известный катализатор ограничивает рост молекул рного веса полимера.

С целью сокращени времени поликонденсации и улучщени качества полученных полиэфиров предлагаетс в качестве катализатора поликонденсации примен ть олигомерные полимерные сложные эфиры фталевых кислот и ароматических циклоалифатических , ар алифатических или гетероциклических диолов с относительной в зкостью 1,02-1,8 в количестве 0,03-2% от веса полимера . Применение таких катализаторов позвол ет сократить врем иоликонденсации до 45 мин и улучшить качество .полиэфиров (соиолиэфиров ), поскольку названные катализаторы не вли ют на скорость процесса деструкции и позвол ют получать более высокомолекул рные полимеры, чем с прпмененпем известного катализатора. Кроме того, предлагаемые катализаторы имеют достаточно высокие температуры кипени и могут быть добавлены к расплаву полимера в услови х глубокого вакуума, т. е. их легко примен ть в существующих процессах получени Полиэфиров (периодических и -непрерывных). Пример 1. 30 ч. продукта, полученного путем переэтерификации диметилтерефталата этиленгликолем в присутствии ацетата

марганца в качестве катализатора, подвергают поликонденсации после добавлени 0,003 ч. трехокиси сурьмы и 0,01 ч. гликольфосфата при 280°С и вакууме 1 торр в течение 10 мин. Вакуум снимают азотом и при

иомещивании добавл ют 0,5 ч. поли(1,4-гидроксибензол )-терефталата. После этого сно ва создают оолный вакуум и продолжают поликонденсацию еще в течение 35 мин. Полученный светло-желтый полиэфир обладает относительной в зкостью раствора 1,37 (измерено при концентрации 0,5%-ного раствора в равных част х фенола и тетрахлорэтана при 20°С), имеет температуру плавлени , разную

258°С, содержание звеньев диэтиленгликол 0,8% и обладает Овойствами, позвол ющими -перерабатывать его в волокно и пленку.

Пример 2. 30 ч. продукта, полученного путем этерификации под давлением терефталевой кислоты этиленгликолем при добавке ураиилацетата В качестве катализатора (подобно примеру 1) подвергают поликонденсации с 0,5 ч. (поли-(1,3-гидроксибензол)-терефталата в качестве ускорител реакции. Полученный светло-желтый полиэфир имеет относительную в зкость раствора 1,38. Температура пла-влени его равпа приблизительно 256°С, содержание звеньев диэтиленгликол 1,0%. Этот полиэфир обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.

Пример 3. В непрерывно действующий дисковый реактор поликонденсации, питающийс предконденсатом этиленгликол и терефталевой кислоты из установки пр мой этерификации, который содержит 0,01 % трехокИСИ Сурьмы от веса расплава, непрерывно добавл ют в средней зоне в качестве ускорител реакции 1 вес. % олигомерного 1,4 (гидроксиметилциклогексан)-терефталата.

Полученный белый вьгсоков зкий полиэфир имеет относительную в зко:сть раствора 1,47, содержание звеньев диэтиленгликол 1,1%. Полимер обладает волокно- и пленкообразующими свойствами.

Пример 4. ЭО ч. продукта, полученного путем иереэтерификации диметилтерефталата и диметилизофталата этиленгликолем в соотношении 9:1 в присутствии ацетата марганца , поликонденсируют в течение 10 мин при 280°С и вакууме 1 торр -при добавке 0,008 ч. трехокиси сурьмы и 0,01 ч. тликольфосфата . Вакуум снимают с помощью азота И добавл ют 0,5 ч. поли-(1,4-гидрокСибензол)изофталата при помещивании, затем дают полный вакуум и продолжают реакцию поликонденсации в течение 35 мин. Полученный светло-желтый сополиэфир имеет относительную в зкость раствора 1,38, содержание звеньев диэтиленгликол 0,8%. Полимер обладает -волокнообразующими овойствами.

Пример 5. 30 ч. Продукта, полученного в присутствии двуокиси германи при этерификации -под давлением терефталевой кислоты и гексагидротерефталевой кислоты этиленгликолем в соотношении 85:15 (аналогично примеру 1), (Подвергают иоликонденсации с 0,5 ч. поли-(1,3-гидроксибензол)-гексагидротерефталата в качестве катализатора реакции.

Полученный белый лолиэфир имеет относительную в зкость раствора 1,37, содержание звеньев диэтиленгликол 0,9%. Полимер обладает волокнообразующими свойства МИ.

Пример 6. В дисковый реактор поликонденсации , работающий по непрерывному Способу, поступает форконденсат терефталевой кислоты, изофталевой кислоты и этилентликол с установки этерификации под

давлением (соотнощение терефталевой и изофталевой кислоты 95:5), содержащий 0,01% трехокиси сурьмы от количества расплава.

В среднюю зону реактора непрерывно дозируют Г% смеси олигомеров 1,4-гидроксиметилциклогексан-изофталата в качестве катализатора реакции. Полученный белый полиэфир имеет относительную в зкость раствора 1,41, Содержание звеньев диэтиленгликол 1,0%.

Предмет изобретени

Способ получени полиэфиров путем взаимодействи фталевых кислот или их эфиров

с этиленгликолем с последующей иоликонденсацией полученного продукта в .присутствии катализатора, отличающийс тем, что, с целью сокращени времени поликопденсации и улучшени качества получаемых полиэфиров , в качестве катализатора примен ют олигомерные или полимерные сложные эфпры фталевых кислот и ароматических, циклоалифатических , аралпфатических или гетероциклических дио..ов с относительной в зкостью 1,02-1,08 в количестве 0,03-2% от (веса полимера.