KR970000488B1 - 카르복실화된 아미드 결합제의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
[발명의 명칭]
카르복실화된 아미드 결합제의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 가수분해 안정성 결합제의 제조방법, 더욱 특히 카르복실기가 아미드기에 의하여 결합제에 결합되어 있는 가수분해 안정성 카르복실화 아미드 결합제의 제조, 상기 가수분해 안정성 결합제를 포함하는 코우팅 조성물 및 전착에 의하거나 통상적인 적용 기술에 적용하기 위한 이들의 용도에 관한 것이다.
물-용해성 및/또는, 물-환원성(Water-reducible)결합제가 매우 증가하는 규모로 사용되고 있으나, 상기 결합제에 기초한 수성 코우팅 조성물이 빈번하게 직면하게 되는 문제의 하나는 이들의 불충분한 가수분해 안정성이다. 이 현상은 특히 음이온형 물-환원성 결합제, 즉 충분한 수의 내부 카르복실기의 존재로부터 이들의 최종 물-환원성을 유도하는 그러한 결합제를 사용할 경우 관찰될 수 있다. 수성 매체내에서 음이온성 결합제의 불충분한 가수분해 안정성은 일반적으로 카르복실기의 도입과 동시에 빈번히 도입되는 가수분해 불안정성 에스테르 결합의 존재와 관련된다. 에스테르 결합이 없는 음이온성 결합제의 제조를 위해서 제안되어 온 많은 방법 중의 하나는 GB-A2037 291에 기술되어 있다. 상기 방법으로 본질적으로 에폭시가 없고 아미노기를 함유하는 결합제를 이 염기성 카르복실산의 환상 무수물과 반응시켜 고리열림 반응 후에 카르복실화된 아미드 결합제를 얻는데, 이것은 적당한 염기로 중화시켰을 때 물-환원성이 된다.
상기 방법은 새로운 종류의 에스테르 결합이 없는 물-환원성 결합제의 합성을 요구하지만, 더 개선해야 할 여지가 있다고 느껴진다. 환상 무수물의 사용과 관련된 문제는 일반적으로 고형인 이들 물질들이 반응 매체내 또는 단지 비교적 높은 온도에서 항상 완전히 용해되지는 않을 것이라는 것이다. 게다가 이러한 무수물은 순도의 정도에 따라서 일정량의 유리산을 함유 할 수도 있다. 반응하지 않는 무수물과 유리산을 다소 점성인 반응 매체로부터 제거한다는 것은 매우 어렵다(불가능하지 않을 경우라도)그러한 무수물이 물-함유 결합제의 제조에 이용될 때 최종 코우팅 조성물내의 비전환된 무수물 또는 유리산의 존재가 전착 특성에 부정적인 영향을 미치게 되는 것도 당연하다. 따라서, 앞서 기술한 카르복실화된 아미드 결합제의 제조는 더 개선할 여지가 남아 있다는 것으로 결론지을 수 있다. 그러므로, 본 발명하의 문제는 상기한 단점들을 갖지 않는 카르복실화된 아미드결합제의 제조 방법을 개발하는 것이다. 따라서, 본 발명은 하기 A)와 B)의 연속적인 단계를 포함하는 물-환원성 카르복실화 아미드 결합제의 제조 방법을 제공한다 : A) 80 내지 160℃의 온도 범위에서, 1. 하기 일반 구조식(Ⅰ)의 본질적으로 에폭시가 없는 화합물을
(상기 식에서 A는 폴리에폭시드의 인접한 에폭시기와 본자당 적어도 2개의 아미노 수소를 갖는 아민 또는 암모니아와의 고리열림 반응을 한 유기 잔기이고, R1, R3및 R4는 각각 개별적으로 수소 또는 C1-6알킬기이며 단 R1, R3및 R4의 적어도 하나는 수소이고, R2는 C2-12알킬렌기이며, X는 0 또는 1이고 y는 0 내지 4이다).
2. 디-또는 폴리카르복실산 이 카르복실산은 환상 일무수물을 형성하는 능력을 가져야함과 분자당 적어도 하나의 글리콜기를 갖는 다가 알코올로부터 유도된 카르복실기-함유 모노-또는 폴리에스테르 화합물(단 디-또는 폴리카르복실산의 분자당 하나의 카르복실기만 에스테르화되고 에스테르기 또는 각 에스테르기가 β-히드록시에스테르기이다)과 반응시키고, B) 뒤이어, A에서 제조된 생성물 내의 1. 카르복실기를 염기성 화합물로 중화시키거나, 2. 잔류 아미노기를 산으로 중화시킨다.
본질적으로 에폭시기가 없는 아미노기-함유 화합물의 제조에 이용될 수 있는 에폭시 화합물을 에스테르 결합을 함유하지 않는 에폭시 화합물과 같은 가수분해할 수 있는 기를 함유하지 않는 폴리에폭시드이다. 그러한 에폭시 화합물의 예에는 에피할로히드린과 예컨대 다가 페놀의 반응 생성물을 포함한다. 상기 다가 페놀은 카테콜, 테조르시놀 히드로 퀴논, 피로갈롤 등과 같은 다가 일핵 페놀과 1,1-비스(4-히드록시페놀)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐) 에탄 2,2-비스(4-히드록시페닐) 프로판과 같은 다가의 다핵 페놀 및 이들의 이성질체와 하기 일반 구조식(Ⅱ) 또는 하기 일반구조식(Ⅲ)의 노볼락 수지를 포함한다.
상기 식에서 R은 알킬렌, 예컨대 CH2기 이고 R1은 알킬기, 예컨대 메틸, p-t-부틸, 옥틸 또는 노닐기이며, q 및 p는 0p2의 평균 값을 갖는 수이다. R2는 알킬렌, 예컨대 CH2기, R3은 알킬렌, 예컨대 CH2또는 C(CH3)2기, 카프보닐기, 산소 또는 황원자이며, q'는 0 내지 2 범위의 평균값을 갖는 수이다.
적당한 다가의 다핵 페놀의 또 다른 예는 1,1,2,2-테트라(4-히드록시페닐)에탄이다. 일반 구조식(Ⅱ)와 (Ⅲ)의 다가 페놀로부터 유도된 폴리블리시딜 에테르는 공지되어 있으며, 이들의 제조방법과 함께 예를들면 US-A 2,844,533, NL-A 8100830, DE-A 2656867 및 GB-A 2001991에 기술되어 있다. 다른 적당한 에폭시 화합물은 각각 모노- 및 다가 알코올의 모노- 및 폴리글리시딜에테르를 포함한다.
본 발명의 방법에 따라 제조된 최종 카르복실화 아미드기-함유 결합제가 깡통 코우팅 조성물의 사용될 때 바람직한 폴리글리시딜 에테르이 종류는 분자당 평균 n개의 에폭시기를 갖는(여기서 1n2) 폴리글리시딜에테르인데, 이것은 분자당 평균 x개의 에폭시기(x2)를 갖는 다관능 폴리글리시딜 에테르와 다관능 폴리글리시딜 에테르이 몰당(x=n)개 몰의 열관능 페놀의 반응 생성물을 포함하며 이러한 폴리글리시딜 에테르는 EP-A 0127915에 기술되어 있다. 이들 폴리글리시딜 에테르는 “통상적”디글리시딜 에테르와 조합하여 사용 될 수 있다. 1000 내지 5500mmol/kg 범위의 에폭시기 농도(EGC)를 갖는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 디글리시딜에테르가 바람직한 디글리시딜 에테르이다.
상기한 바와 같은 에폭시 화합물은 분자당 적어도 2개의 아미노 수소를 갖는 아민 또는 암모니아와의 고리 열림 반응을 통하여 일반 구조식 Ⅰ의 본질적으로 에폭시가 없는 화합물로 전환될 수 있다. 적당한 아민의 예는 n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, 이소부틸아민, sec-부틸아민 및 탄소 원자가 4개 보다 많은 알킬 사슬을 가진 일차아민과 같은 모노-아민을 포함한다. 적당한 아민의 또 다른 예에는 에틸렌 디아민, 1,3-프로필렌디아민, 1,4-부텔렌디아민, 1,6-헥실렌디아민, 1,4-디아미노시클로헥산, 메틸아미노-프로필아민 및 히드라진과 같은 폴리아민이 있다. 하기 알반 구조식 Ⅰ의 화합물이 암모니아와의 고리 열림 반응으로부터 생길 때, R1 및 R4는 수소이고 y는 0이며; 일차 모노아민이 사용될때는 R1또느 R4는 알킬기이며 y는 0이며; 고리 열림반응을 위해 히드라진이 사용될 때 R1, R3및 R4는 수소이고 x는 o,y는 1이며; 폴리아민이 고리열림 반응을 위해 사용될 때는 R3은 수소, x는, 0 및 y는 1 내지 4이다. 어떠한 활성 아미노 수소-함유 화합물을 사용할 것인가는, 다른 어떤 것 보다도, 카르복실화된 아미드 결합제의 최종 용도에 의해서 결정될 것이다. 적용이 최종 분야가 예컨대, 음식물과 음료수깡통을 위한 코우팅이라면, 예컨대 FDA(Food and Drugs Administration)에 의해 승인되어진 암모니아 및 아미노기-함유 화합물이 바람직하게 사용될 것이다. 에폭시 및 아미노화합물의 관능성이 높을시에 겔화의 위험이 있다는 관점에서 적당한 아미노 화합물을 선택하기 위한 더 나아간 기준은 에폭시 화합물의 관능성일 수 있다.
일반 구조식 Ⅰ의 화합물과 같은 본질적으로 에폭시가 없는 아미노기-함유 화합물의 제조 방법은 공지되어 있으며, 예컨대 GB-A 1221906, US-A 4,176,221 및 EP-A 0017894에 기술되어 있다.
상기 A-2에 기술된 카르복실기 함유 모노-또는 폴리에스테르 화합물의 기초가 되는 디-또는 폴리 카르복실산에는 말레산, 숙신난, 클로로숙신산, 노네닐숙신사, 도데케닐숙신산, 글루타르산, 0-프탈산, 1,2-시클로헥센디카르 복실산 및 1,2-시클로헥산디카르복실산과 같은 디카르복실산과 트리멜리트산과 같은 트리카르복실산이 포함된다. A-2에 기술된 바의 적어도 한 개의 글리콜기를 함유하는 다가 알코올은 에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜, 2,3-부탄디올, 글리세롤, 크실리톨, D-솔비톨, L-솔비톨 및 가수분해된 모노- 및 폴리에 폭시화합물을 포함한다. 바람직하게는 다가 알코올은 일차 및 이차 히드록실기를 포합한 글리콜기를 갖는다.
바람직하게는 카르복실기-함유 모노-또는 폴리에스테르 화합물은 모노-β-히드록시 에스테르화합물이다.
트리멜리트산과 프로필렌 글리콜에 기초한 모노-β-히드록시 에스테르 화합물이 특히 바람직하다. 카르복실기-함유 모노-또는 폴리에스테르화합물은 약 150℃까지의 온도에서 디-또는 폴리카르복실산의 환상 무수물의 적어도 일몰과 상기한 바의 다가알코올 일몰과의 반응에 의해서 높은 수득률과 선택도록 얻을 수 있다.
80 내지 160℃바람직하게는 100 내지 120℃의 온도 범위에서 예컨대 용매, 바람직하게는 2-n-부톡시에탄올과 같은 물 혼화성 용매내의 용액으로서 아미노기-함유 화합물을 요구되는 비율로 상기한 카르복시실기-함유화합물과 함께 가열함으로써 카르복실화된 아미드 결합제의 제조를 편리하게 수행할 수 있다.
아미도기가 카르복실화된 아미드 결합체로의 완전한 전환(이후에는 아미드화(amidation)으로 부름)에 요구 되는 시간은 반응 시간과 아미드화의 정도에 의존할 것이다. 반응의 정도는 남은 아미노기 농도를 측정함으로써 확증될 수 있다. 아미노기가 상대적으로 낮은 백분율만 전황될때에는 최종 결합제는 카르복실기-함유 양이 온성 결합제일 것이며, 이것은 물-환원성이 되도록 산, 예컨대, 락트산으로 중화하는 것이 요구될 것이다.
아미노기가 높은 백분율로 전환된다면 음이온성 결합제가 얻어질 것이다. 그러한 결합제는 물-환원성이 되도록 염기 화합물로 중화하는 것이 요구될 것이다. 결합제 제조를 후자의 약식으로 한다면, 적어도 일부는 물혼화성이 알코올로부터 유도된 카르복실기-함유 에스테르 화합물을 선택하는 것이 유리할 것이다.
본 발명의 방법은 또한 충분한 수의 아미노기가 존재하여 산으로 중화한 후 물-환원성 결합제를 만들고 충분한 카르복실기가 있어 염기로 환원한 후에 물-환원성을 주는 카르복실화된 아미드 결합제, 즉“양쪽성(amphoteric)”결합제를 제공한다. 카르복실화된 아미드 결합제는 물-환원성 코우팅 조성물과 그에 기초한 수성 코우팅을 제조하는데 사용될 수 있다. 이러한 목적을 위해서 중화전 또는 후에 결합제를 가교결합제와 혼합할 수 있다. 이 제조에 사용될 수 있는 가교결합제는 멜라민 수지, 우레아 수지 페놀포름알데히드 수지와 같은 생성용매 및 물로 희석될 수 없는(mnon-water thinnable) 가교결합제와 물로 희석될 수 있는(water-thinnable) 가교결합제를 포함한다. 상기 가교결합제는 카르복실화된 아미드 결합제 대 가교결합제의 비율이 95:5 내지 60:40w/w 범위의 비유로 사용되는 것이 바람직하다. 염료, 첨가제, 분산제 및 도료 배합물 분야에서 공지된 다른 성분이 더 첨가될 수 있다. 비이온성 표면활성제의 소량(1%w 까지)의 첨가는 수성 조성물의 안정화 또는 적용하는 동안에 습기를 개선하는데 유용할 수 있다. 2-n-부톡시에탄올과 특히, 2-n-헥실옥시 에탄올과 같은 보조 용매를 유리하게 포함할 수 있다. 수성 조성물에 사용하기 위한 물은 증류 또는 광물질 제거를 함으로써 바람직하게 정제된다. 2마이트로미터 이상 일반적으로 40마이크로미터까지의 원하는 두께의 경화된 코우팅을 생산하기 위해서 물-회박성 조성물은 다양한 기질상에 특히 나강(bare steel), 인산화된 강, 크롬산염 처리된 강, 아연, 주석판(깡통 코우팅을 위함)과 알루미늄(역시 예컨대 깡통 코우팅을 위함)과 같은 금소에 분무, 침지 및 전착과 같은 당 분야에서 공지된 다양한 기술에 의해 적용될 수 있다.
본 발명의 방법에 따라 만들어진 코우팅 조성물의 경화는 3 내지 20분까지 결화시간을 변화시키면서 예컨대 170 내지 220℃의 온도에서 가열함으로써 수행될 수 있다.
본 발명은 다른 지시가 없는 한 중량부와 중량 퍼센트인 하기 실시예로부터 더 이해될 것이며 그것은 다음에 주어져 있다.
[아미노기 함유 화합물 A의 제조]
272g의 25%w 수성 암모니아 용액과 600g의 테트라히드로 푸란(THF)를 첨가하고 2-n-부톡시에탄올 내에피코트 1007(상표)(에폭시기 농도(EGC) 537mmol/kg)의 60%w 용액 3103g과 혼합하여 맑은 “용액(solution)”이 되게 한다. 그 후에 반응기의 온도를 약 6시간 내에 점차로 약 60℃까지 올리는데 이 기간동안에 실질적으로 모든 에폭시기가 반응한다. 연이어 가능한 한 짧은 시간에 반응기의 온도를 120℃까지 올리고 그 온도를 유지시켜 질소퍼어즈(pur-ge)를 써서 증류함으로써 과량의 암모니아, 물 및 THF를 제거시킨다. 제거된 암모니아는 젖는 종이-ph-지시제로 체크한다. 반응생성물은 다음을 함유하는 것을 알았다. 총 아미노질소의 0.39meq/g 고형물, 일차 아미노기의 0.27meq/g 고형물, 이차 아미노기의 0.10meq/g 고형물, 삼차 아미노기의 0.02meq/g 고형물.
[아미노기-함유 화합물 B의 제조]
1) 폴리글리시딜 에테르 제조
분자당 평균 3.1에폭시기와 분자량 615를 갖는 다관능 에폭시 디페닐올프로판노볼락수지 615g을 352g 노닐 페닐과 함께 진탕하에서 140℃까지 가열시키고, 거기에 50%w 수성 염화 테트라메틸 암모늄요액 0.48g을 첨가한다. 반응이 완강될 때까지, 즉 계산된 EGC(1550mmol/kg)이 얻어질 때까지 반응기를 140℃로 유지시킨다.
약간 냉각된 2-n-부톡시에탄올을 첨가하여 66.7%w 고형물을 함유하는 용액이 되게 한다.
2) 아미노기-함유 화합물의 제조
1)에서 제조된 폴리글리시딜 에테르 용액 1450.5g에 피코트 1001(상표)(EGC 2119mmol/kg) 708g과 2-n-부톡시에탄올 634.6g을 진탕하면서 90℃까지 가열함으로써 균질화시킨다. 25℃까지 냉각시킨 후 25%w 수성 암모니아 용액 408g과 4/1w/w THF/에탄올 혼합물 772.5g을 맑은 “용액(solution)”에 도달하도록 혼합한다.
이후에는 아미노기-함유 화합물 A의 제조에서와 같은 동일한 방법을 따른다. 반응생성물은 다음을 함유한다는 것을 알았다. 총 아미노질소의 0.98meq/g 고형물, 일차+이차아미노기의 0.82meq/g 고형물, 3차 아미노기의 0.16meq/g 고형물.
2-히드록시프로필 디히드로젠 트리멜리테이트의 제조
(β-히드록시에스테르)
192g의 TMA와 76g의 프로필렌글리콜을 연속적인 진탕하에서 약 40분 동안 140℃까지 가열시키고 모든 무수물이 반응하는 기간인 15분동안 상기 온도를 유지시킨다. 최종의 산 함량은 7.4몰/kg이다.
[실시예 Ⅰ-V]
카르복실화된 아미드 결합제의 제조와 상응하는 수성 용액의 제조
a) 결합제 제조
아미노기-함유 화합물 A 또는 B(2-n-부톡시에탄올 내 60%w)와 2-히드록시프로필 디히드로겐 트리멜리 테이트를 다음에 지시된 양으로 120℃까지 가열시키고 각 시약의 양과 첨가적 공정 자료 및 생성물 특성을 또한 나타낸다. 음 표1에 지시된 시간동안 상기 온도를 유지시킨다.
b) 수성용액 제조
카르복실화된 아미드 결합제를 그들의 물 환원성 특성에 대해 더 시험한다. 이 목적을 위해 양이온성 결합제 시스템을 산으로 부분적으로 중화하고 음이온성 결합제 시스템을 염기로 부분적으로 중화시킨다. 중화는 약 20℃에서 중화제와 적절한 결합제 용액과 혼합함으로써 실행된다. 연이어서 중화된 결합제 용액을 강력한 진탕하에서 물로 점차로 희석시켜 요구되는 고형물 함량이 되도록 한다. 자세한 것은 수성 시스템의 몇가지 특성과 함께 표 1에 나타내었다.
[실시예 VI
음이온성 코우팅 조성물과 이것으로 제조된 코우팅
실시예 1에서 제조된 수성 음이온성 결합제 조성물을 각각 야 1010%w비-휘발성 용액 헥사메톡시메틸멜라민 가교결합제 시멜 301(상표) 또는 약 100%w비-휘발성 페놀 수지 페노둘 PR217(상표)의 상이한 량과 조합하여 많은 수성 코우팅 조성물을 제조하는데 사용한다. 코우탱 조성물은 다음의 표2에 지시된 비율로 수성 결합제 조성물과 적절한 가교결합제와 혼합함으로써 제조된다. 이렇게 얻어진 코우팅 조성물을 0.5mm 주석판(E2품질)상에 5마크론 건조필름 두께로 바아코우터(bar coater)로 적용하고 몇몇 필름성능의 성질을 보여주는 표2에 지시된 항목에 따라 저장한다.
후자에 있어서 다음 자료가 주어져 있다: MEK res. =코우팅을 제거하기 위해서 필요한 메틸에틸 케톤-적신 천을 써서 두 번 마찰하는 수로 표현된 용매 저항성. 코팅의 멸균 저항성을 121℃에서 90분 동안 물 또는 락트산에 노출시킴으로써 측정하고 수치상 크기에 따라 5부터 평가한다; 0까지는 블러싱(blushing)되지 않음 : 매우 큰 블러싱.
[실시예 Ⅶ]
양이온성 코우팅 조성물과 이들로 제조된 코우팅
실시예 Ⅱ에서 제조된 카르복실화된 아미드 결합제 용액(2-n-부톡시에탕올 내 61%w) 36g을 약 100% 비-휘발성, 높은 점성의 헥사부톡시 메틸멜라민 수지인 시멜 1156(상표) 7.3g, 2.2g의 2-헥실옥시에탄올 및 1.34g의 락트산(물 내의 9.%w)을 연속적으로 혼합한다. 연이어서 균질한 혼합물을 진탕하에 탈염수 148g으로 점차 희석한다. 사용 하기전에 이렇게 얻어진 코우팅 조성물을 거르며(E-D-Schne-lisieb 80my 필터를 통함) 하기의 특성을 갖는다는 것을 알았다.
330㎖ 주석-판 깡통(2-피스(piece) DWI깡통)과 0.5mm 주석-판 판넬(E2 품질)을 양이온성 전착에 의해 코우팅하기 위하여 이 코우팅 조성물을 사용한다. 깡통 또는 판넬은 전착 용기의 음이온을 형성하고 양이온은 깡통으로부터 2mm인 실질적으로 균등한 불리에서 깡통 상이에 끼워진 스테인레스 스틸 성분이며, 또는 판넬의 경우에는 스테인레스 스틸 판넬이 양극으로 사용되는 주석-판 판넬로부터 2.5mm의 거리에 위치한다. 전착조건을 코우팅의 몇가지 성능의 성질을 또한 나타내는 표 3에 주어져 있으며, 이것을 실시예 Ⅵ에 기술한 절차에 따라서 얻는다.
Claims (9)
- 하기 A) B)의 연속적인 단계를 포함하는 물-환원성 카르복실화 아미드 결합제의 제조 방버. A) 80 내지 160℃의 온도 범위에서 1. 하기 일반구조식(Ⅰ)의 본질적으로 에폭시기가 없는 화합물을
(상기 식에서 A는 폴리에폭시드의 인접한 에폭시기와 적어도 2개의 아미노 수소를 갖는 아민 또는 암모니아와의 고리 열림 반응의 유기 잔기이고, R1, R3및 R4는 각각 개별적으로 수소 또는 C1-6알킬기이며 R1, R3및 R4중 적어도 하나는 수소이며 R2는 C2-12알킬렌기이며 x는 0 또는 1기이고 y는 0 내지 4의 수임) 2. 디-또는 폴리카르복실산(카르복실산은 환상 일무수물을 형성하는 능력을 가져야함)과 분자당 적어도 한 개의 글로콜기를 갖는 다가 알코올로부터 유도된 카르복실기-함유 모노-또는 폴리에스테르 화합물(단 디-또는 폴리카르복실산의 분자당 하나의 카르복실기만 에스테르화되고 에스테르기 또는 각 에스테르기가 β-히드록시 에스테르기임)과 반응시키고 B) 뒤이어 A에서 제조된 생성물내의 1. 카르복실기를 염기성 화합물로 중화시키고, 또는 2. 잔류 아미노기를 산으로 중화시킨다. - 제1항에 있어서, 일반구조식 Ⅰ 내의 R1과 R4가 수소이고 y는 0인 방법.
- 제1항에 있어서, 일반구조식 Ⅰ 내의 R1은 알킬기이고 R4는 수소이고 y는 0인 방법.
- 제1항에 있어서, 일반구조식 Ⅰ 내의 R1, R3및 R4가 수소이고 x가 0이며 y는 1인 방법.
- 제1항에 있어서, 일반구조식 Ⅰ 내의 R3이 수소이고 x는 1이며 y는 1 내지 4인 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 일반구조식 Ⅰ 내의 A가 다가페놀의 폴리글리시딜 에테르로부터 유도되는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 일반구조식 Ⅰ 내의 A가 분자당 평균 x개의 에폭시기를 갖는 다관능성 폴리글리시딜 에테르(여기서 x2)를 다관능성 폴리글리시딜 에테르의 몰당 일관능성 페놀(x-n)몰과의 반응 생성물을 포함하는 분자당 평균 n개의 에폭시기(1n2)를 갖는 폴리글리시딜 에테르로부터 유도되는 방법.
- 제7항에 있어서, 폴리글리시딜 에테르가 1000 내지 5500mmol/kg의 범위로 EGC를 갖는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판의 디글리시딜 에테르와 혼합되어 있는 방법.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 카르복실기-함유 에스테르 화합물이 임의로 트리멜리트산과 프로필렌 글리콜에 기초한 모노 β-히도록시 에스테르 화합물인 방법.
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