KR960705876A - 수축 필름용의 가소화된 중합체(plasticized polyester for shrink film applications) - Google Patents

수축 필름용의 가소화된 중합체(plasticized polyester for shrink film applications)

Info

Publication number
KR960705876A
KR960705876A KR1019960702760A KR19960702760A KR960705876A KR 960705876 A KR960705876 A KR 960705876A KR 1019960702760 A KR1019960702760 A KR 1019960702760A KR 19960702760 A KR19960702760 A KR 19960702760A KR 960705876 A KR960705876 A KR 960705876A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
mol
polyester
component
weight
dicarboxylic acid
Prior art date
Application number
KR1019960702760A
Other languages
English (en)
Inventor
웨인 켕 샤이
로날드 리챠드 라이트
Original Assignee
해리 제이. 그윈넬
이스트만 케미칼 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 해리 제이. 그윈넬, 이스트만 케미칼 캄파니 filed Critical 해리 제이. 그윈넬
Publication of KR960705876A publication Critical patent/KR960705876A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Abstract

본 발명은 저온 수축성 포장 용도에 있어서 열-수축성 필름 또는 시이트로서 유용한 폴리에스테르/가소제 블렌드에 관한 것이다, 상기 가소제를 용융된 폴리에스테르에 주입한다. 상기 가소제는 폴리에스테르의 유리 전이 온도, 개시 온도 및 수축 속도를 낮춘다. 폴리에스테르/가소제 블렌드에 의해 제조되는 필름 또는 시이트는 투명하다.

Description

수축 필름용의 가소화된 중합체(PLASTICIZED POLYESTER FOR SHRINK FILM APPLICATIONS)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (15)

  1. (A) 디카복실산 100몰％ 및 디올 100％를 기준으로, (1) 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 방향족 디카복실산 80몰％ 이상의 반복 단위를 포함하는 디카복실산 성분, 및 (2) 1,4-시클로헥산디메탄올 10몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디올 성분을 포함하고, 40 내지 150℃의 유리 전이 온도 및, 0.5 내지 12dL/g의 고유 점도를 갖는, 폴리에스테르 90 내지 99중량%, 및 (B) 12 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 에폭시화된 지방산의 C4내지 C20알킬 에스테르로부터 선택된 가소제(단, 이 가소제는 200 내지 300℃에서 폴리에스테르의 혼입을 가능하게 하기에 충분한 안정성을 가져야 함) 1 내지 10중량%의 블렌드(이때, 상기 (A)와 (B)를 합한 중량은 총 100%임)를 포함하는 열-수축성 필름.
  2. (A) 디카복실산 100몰％ 및 디올 100몰％를 기준으로, (1) 테레프탈산 80몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디카복실산 성분, 및 (2) 에틸렌 글리콜 65 내지 90몰% 및 1,4-시클로헥산디메탄올 35 내지 10몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디올 성분을 포함하고, 40 내지 150℃의 유리 전이 온도 및 0.5 내지 12dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르 90 내지 99중량%, 및 (B) 옥틸 에폭시 소이에이트, 에폭시 탈레이트, 에폭시화된 대두유, 에폭시화된 아마인유, 트리페닐 포스페이트, 네오펜틸 글리콜 디벤조에이트, 글리세린, 식물성유, 및 광유로 구성된 그룹중에서 선택되는 가소제 1 내지 10중량%의 블렌드(상기 (A)와 (B)를 합한 중량은 총 100%임)를 포함하는 열-수축성 필름.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리에스테르의 디카복실산 성분이 본질적으로 테레프탈산으로부터의 반복 단위로 구성되는 열-수축성 필름.
  4. 제2항에 있어서, 상기 폴리에스테르의 디올 성분이 본질적으로 에틸렌 글리콜 67 내지 75몰% 및 1,4-시클로헥산디메탄올 33 내지 25몰%로부터의 반복 단위로 구성되는 열-수축성 필름.
  5. 제1항에 있어서, 가소제, 즉 성분(B)가 성분(A)와 (B)의 중량을 기준으로 하여 2 내지 6중량%의 양으로 존재하는 열-수축성 필름.
  6. 제2항에 있어서, 가소제, 즉 성분(B)가 성분(A)와 (B)의 중량을 기준으로 하여 2 내지 6중량%의 양으로 존재하는 열-수축성 필름.
  7. 제2항에 있어서, 가소제, 즉 성분(B)가 옥틸 에폭시 소이에이트인 열-수축성 필름.
  8. 제1항에 있어서, 폴리에스테르, 즉 성분(A)가 0.6 내지 0.9dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르.
  9. 제2항에 있어서, 폴리에스테르, 즉 성분(A)가 0.6 내지 0.9dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르.
  10. 제1항에 있어서, 폴리에스테르, 즉 성분(A)가 50 내지 100℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리에스테르.
  11. 제2항에 있어서, 폴리에스테르, 즉 성분(A)가 50 내지 100℃의 유리 전이 온도를 갖는 폴리에스테르.
  12. (Ⅰ)(A) 디카복실산 100몰％ 및 디올 100몰％를 기준으로, (1) 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 방향족 디카복실산 80몰％ 이상의 반복 단위를 포함하는 디카복실산 성분, 및 (2) 1,4-시클로헥산디메탄올 10몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디올 성분을 포함하고, 40 내지 150℃의 유리 전이 온도 및, 0.5 내지 1.2dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르 90 내지 99중량%, 및 (B) 12 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 에폭시화된 지방산의 C4내지 C20알킬 에스테르로부터 선택된 가소제(단, 이 가소제는 200 내지 300℃에서 폴리에스테르의 혼입을 가능하게 하기에 충분한 안정성을 가져야 함) 1 내지 10중량%(이때, 상기 (A)와 (B)를 합한 중량은 총 100%임)를 200 내지 315℃에서 혼합하고; (Ⅱ) 상기 블렌드를 필름으로 형성시킴을 포함하는 열-수축성 필름의 제조 방법.
  13. (Ⅰ)(A) 디카복실산 100몰％ 및 디올 100몰％를 기준으로, (1) 테레프탈산 80몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디카복실산 성분, 및 (2) 에틸렌 글리콜 65 내지 90몰% 및, 1,4-시클로헥산디메탄올 35 내지 10몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디올 성분을 포함하고, 40 내지 150℃의 유리 전이 온도 및 0.5 내지 1.2dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르 90 내지 99중량%, 및 (B) 옥틸 에폭시 소이에이트, 에폭시 탈레이트, 에폭시화된 대두유, 에폭시화된 아마인유, 트리페닐 포스페이트, 네오펜틸 글리콜 디벤조에이트, 글리세린, 식물성유, 및 광유로 구성된 그룹중에서 선택된 가소제 1 내지 10중량%(이때, 상기 (A)와 (B)를 합한 중량은 총 100%임)를 200 내지 315℃에서 혼합하고; (Ⅱ) 상기 블렌드를 필름으로 형성시킴을 포함하는 열-수축성 필름.
  14. (A) 디카복실산 100몰％ 및 디올 100몰％를 기준으로, (1) 8 내지 14개의 탄소 원자를 갖는 방향족 디카복실산 80몰％의 이상의 반복 단위를 포함하는 디카복실산 성분, 및 (2) 1,4-시클로헥산디메탄올 10몰%의 반복 단위를 포함하는 디올 성분을 포함하고, 40 내지 150℃의 유리 전이 온도 및 0.5 내지 1.2dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르 88 내지 94중량% 및 (B) 12 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 에폭시화된 지방산의 C4내지 C20알킬 에스테르로부터 선택된 가소제(단, 이 가소제는 200 내지 300℃에서 폴리에스테르로의 혼입을 가능하게 하기에 충분한 안정성을 가져야 함) 6 내지 12중량%(이때, 상기 (A)와 (B)를 합한 중량은 총 100%임)를 포함하는 열-수축성 필름의 제조에 사용되는 폴리에스테르/가소제 농축물.
  15. (A) 디카복실산 100몰％ 및 디올 100몰％를 기준으로, (1) 테레프탈산 80몰% 이상의 반복 단위를 포함하는 디카복실산 성분, 및 (2) 에틸렌 글리콜 65 내지 90몰% 및 1,4-시클로헥산디메탄올 35 내지 10몰%의 반복 단위를 포함하는 디올 성분을 포함하고, 40 내지 150℃의 유리 전이 온도 및 0.5 내지 1.2dL/g의 고유 점도를 갖는 폴리에스테르 88 내지 94중량%, 및 (B) 옥틸 에폭시 소이에이트, 에폭시 탈레이트, 에폭시화된 대두유, 에폭시화된 아마인유, 트리페닐 포스페이트, 네오펜틸 글리콜 디벤조에이트, 글리세린, 식물성유, 및 광유로 구성된 그룹중에서 선택되는 가소제 6 내지 12중량%(이때, 상기 (A)와 (B)를 합한 중량이 총 100%임)를 포함하는 열-수축성 필름의 제조에 사용되는 폴리에스테르/가소제 농축물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019960702760A 1993-11-26 1994-11-16 수축 필름용의 가소화된 중합체(plasticized polyester for shrink film applications) KR960705876A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15754693A 1993-11-26 1993-11-26
US08/157,546 1993-11-26
PCT/US1994/013127 WO1995014734A1 (en) 1993-11-26 1994-11-16 Plasticized polyester for shrink film applications

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR960705876A true KR960705876A (ko) 1996-11-08

Family

ID=22564200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960702760A KR960705876A (ko) 1993-11-26 1994-11-16 수축 필름용의 가소화된 중합체(plasticized polyester for shrink film applications)

Country Status (11)

Country Link
US (2) US5534570A (ko)
EP (1) EP0730621B1 (ko)
JP (1) JP3378253B2 (ko)
KR (1) KR960705876A (ko)
CN (1) CN1074012C (ko)
AT (1) ATE294835T1 (ko)
AU (1) AU678083B2 (ko)
BR (1) BR9408143A (ko)
CA (1) CA2177620A1 (ko)
DE (1) DE69434360T2 (ko)
WO (1) WO1995014734A1 (ko)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20030203166A1 (en) * 1993-02-16 2003-10-30 Dronzek Peter J. Shrinkable polymeric labels
JP3696649B2 (ja) * 1994-08-18 2005-09-21 康博 小池 非複屈折性の光学樹脂材料及びその製造方法並びに光学樹脂材料を用いた液晶素子用の部材
US5824398A (en) * 1996-06-24 1998-10-20 Eastman Chemical Company Plasticized polyester for shrink film applications
US5932685A (en) * 1996-08-30 1999-08-03 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester films
US6537751B1 (en) * 1998-04-21 2003-03-25 Genset S.A. Biallelic markers for use in constructing a high density disequilibrium map of the human genome
DE10009646A1 (de) * 2000-03-01 2001-09-13 Ticona Gmbh Neues Polymergemisch
US7030181B2 (en) * 2001-04-11 2006-04-18 Eastman Chemical Company Films prepared from plasticized polyesters
JP3767511B2 (ja) * 2001-04-26 2006-04-19 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
JP3692976B2 (ja) 2001-07-11 2005-09-07 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム
JP3678186B2 (ja) * 2001-08-01 2005-08-03 東洋紡績株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
GB0118796D0 (en) * 2001-08-01 2001-09-26 Dupont Teijin Films Us Ltd Par Copolyester film
EP1500489B1 (en) * 2002-04-24 2008-02-13 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Heat-shrinkable polyester film and label
US20060229400A1 (en) * 2002-05-31 2006-10-12 Tim Fletcher Powder coating matting agent comprising ester amide condensation product
US7285587B2 (en) * 2002-12-20 2007-10-23 Eastman Chemical Company Flame retardant polyester compositions for calendering
DE10304341A1 (de) * 2003-02-03 2004-08-12 Basf Ag Hydrolysebeständige Polyester
US20050288450A1 (en) * 2003-05-23 2005-12-29 Tim Fletcher Coating matting agent comprising amide condensation product
JP2005002205A (ja) * 2003-06-11 2005-01-06 Asahi Denka Kogyo Kk 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物
US7008698B2 (en) * 2003-06-17 2006-03-07 Mitsubishi Polyester Film, Llc Propane diol-based polyester resin and shrink film
US7235623B2 (en) * 2003-11-26 2007-06-26 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering
US7354653B2 (en) * 2003-12-18 2008-04-08 Eastman Chemical Company High clarity films with improved thermal properties
US7368523B2 (en) * 2004-11-12 2008-05-06 Eastman Chemical Company Polyester polymer and copolymer compositions containing titanium nitride particles
DE102004044325A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102004044326A1 (de) * 2004-09-10 2006-03-16 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Hydrolysebeständige Folie aus einem Polyester mit Hydrolyseschutzmittel sowie Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US8071695B2 (en) * 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications
US20060121219A1 (en) 2004-12-07 2006-06-08 Eastman Chemical Co. Void-containing polyester shrink film with improved density retention
BRPI0600681A (pt) * 2006-02-24 2007-11-20 Phb Ind Sa blenda polimérica ambientalmente degradável e seu processo de obtenção
JP5686601B2 (ja) * 2007-11-19 2015-03-18 コーロン インダストリーズ インク 熱収縮性ポリエステル系フィルム
US7687594B2 (en) * 2007-11-27 2010-03-30 Industrial Technology Research Institute Random amorphous copolymer and manufacturing method thereof
GB0915687D0 (en) 2009-09-08 2009-10-07 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester films
KR100981129B1 (ko) * 2010-03-09 2010-09-10 에스케이씨 주식회사 열수축성 폴리에스터계 필름
GB2488787A (en) 2011-03-07 2012-09-12 Dupont Teijin Films Us Ltd Stabilised polyester films
PL2766186T3 (pl) * 2011-10-14 2017-12-29 Avery Dennison Corporation Folia kurczliwa do etykiety
EP2802453A1 (en) 2012-01-11 2014-11-19 Avery Dennison Corporation Multi-layered shrink film with polyolefin core
US10329393B2 (en) 2012-12-12 2019-06-25 Eastman Chemical Company Copolysters plasticized with polymeric plasticizer for shrink film applications
GB201310837D0 (en) 2013-06-18 2013-07-31 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film -IV
GB201317551D0 (en) 2013-10-03 2013-11-20 Dupont Teijin Films Us Ltd Co-extruded polyester films
KR101705243B1 (ko) * 2016-05-26 2017-02-09 에스케이씨 주식회사 백색 열수축성 적층 필름 및 이를 포함하는 라벨
US11427688B2 (en) * 2017-04-17 2022-08-30 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer
GB201707356D0 (en) 2017-05-08 2017-06-21 Dupont Teijin Films U S Ltd Partnership Hydrolysis resistant polyester film
ES2874564T3 (es) 2017-07-06 2021-11-05 Dow Global Technologies Llc Películas retráctiles de multicapa de baja temperatura y métodos de preparación de las mismas
US10543656B2 (en) 2018-01-11 2020-01-28 Eastman Chemical Company Tough shrinkable films
CN114316523A (zh) 2020-09-30 2022-04-12 美国克罗克纳潘塔普拉斯特有限公司 热收缩膜及其制造方法
TW202315906A (zh) * 2021-10-08 2023-04-16 美商伊士曼化學公司 具有減少收縮之可收縮聚酯膜

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4958172A (ko) * 1972-10-06 1974-06-05
US4059667A (en) * 1975-10-20 1977-11-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Biaxially oriented polyethylene terephthalate film and method of making such film
CA1220594A (en) * 1981-08-21 1987-04-14 James Y.J. Chung Lower temperature injection mold releasable polyester compositions
US4486561A (en) * 1981-08-21 1984-12-04 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
US4539352A (en) * 1981-08-21 1985-09-03 Ethyl Corporation Injection-moldable thermoplastic polyester composition
EP0210646B2 (en) * 1985-07-31 1998-01-28 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Thermo-shrinkable polyester type film and tube and processing method for preparing the tube
EP0751183B1 (en) * 1986-12-19 2003-04-09 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Thermo-shrinkable polyester films
US4879355A (en) * 1988-09-29 1989-11-07 Eastman Kodak Compatible tricomponent polymer blends
JP2986197B2 (ja) * 1989-11-24 1999-12-06 積水化学工業株式会社 熱収縮性ポリエステル系フィルム
US5124388A (en) * 1990-05-07 1992-06-23 Eastman Kodak Company Films and containers of heat resistant copolyesters
JPH0659686B2 (ja) * 1990-10-29 1994-08-10 ダイアホイルヘキスト株式会社 コンデンサー用二軸配向ポリエステルフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
AU1097195A (en) 1995-06-13
CA2177620A1 (en) 1995-06-01
US5534570A (en) 1996-07-09
EP0730621A1 (en) 1996-09-11
DE69434360D1 (de) 2005-06-09
US5589126A (en) 1996-12-31
CN1141051A (zh) 1997-01-22
JPH09505627A (ja) 1997-06-03
ATE294835T1 (de) 2005-05-15
JP3378253B2 (ja) 2003-02-17
WO1995014734A1 (en) 1995-06-01
EP0730621B1 (en) 2005-05-04
CN1074012C (zh) 2001-10-31
AU678083B2 (en) 1997-05-15
BR9408143A (pt) 1997-08-12
DE69434360T2 (de) 2006-03-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR960705876A (ko) 수축 필름용의 가소화된 중합체(plasticized polyester for shrink film applications)
KR102272126B1 (ko) 수축성 필름 적용을 위해 중합체성 가소제로 가소화된 코폴리에스터
KR880007656A (ko) 폴리에스테스 조성물과 폴리에스테르 적층성형체 및 그 용도
KR880001728A (ko) 포장용 수축성 폴리에스테르 필름
EP1694739A1 (en) Shaped articles from cycloaliphatic polyester compositions
JP2002363312A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム
KR930017940A (ko) 개질 폴리에스테르
JPS55131048A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0827260A (ja) 熱収縮性ポリエステルフィルム
KR900016309A (ko) 공축합 폴리에스테르 및 그의 제조방법과 그의 용도
KR970062122A (ko) 지방족 공중합 폴리에스테르로 된 플랫얀(Flat Yarn)의 제조방법
JP2006160788A (ja) 熱収縮性フィルム
JPH04356533A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム
KR970010870A (ko) 생분해성 수지의 제조방법
JPS5560553A (en) Polyester composition
KR930019798A (ko) 고분자량의 부분 결정성 코폴리에스테르의 복합 혼합물에 기초한 재활용가능한 보호용 및 봉합용 조성물
KR960010716A (ko) 지방족 공중합 폴리에스터 및 이를 이용하여 제조한 블로우 필름(blown-film)
JP4240274B2 (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルム
KR900003292A (ko) 탄성중합체 조성물
KR950018145A (ko) 폴리에스테르의 제조방법
JPH07149925A (ja) 包装用ポリエステル樹脂フィルム
KR950018129A (ko) 지방족 공중합 폴리에스터의 제조방법
KR970065588A (ko) 생분해성이 우수한 폴리에스테르 수지의 제조방법
JP2006273346A (ja) 容器蓋材用熱収縮性フィルムおよびこれを用いた容器蓋材
KR950018276A (ko) 라벨용 열수축성 폴리에스테르계 필름

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid