KR960041207A - 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 올레핀계 불포화 단량체의 중합체 제조방법 - Google Patents

아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 올레핀계 불포화 단량체의 중합체 제조방법 Download PDF

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Abstract

미반응된 아크릴로니트릴 단량체, 미반응된 메타크릴로니트릴 단량체 및 미반응된 올레핀계 불포화 단량체의 농도를 낮추고 단량체 부족상태에서 중합반응을 수행하기 위하여 다원 단량체 혼합물의 첨가속도를 중합속도에 의하여 설정되도록 하는 아크릴로니트릴 단량체, 메타크릴로니트릴 단량체, 및 올레핀계 불포화 단량체의 혼합물을 중합함을 특징으로 하는 열적으로 인정한 용융 가공성 아크릴로니트릴/메타크릴로니트릴/올레핀계 불포화 다원 중합체의 제조방법.

Description

아클리로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 올레핀계 불포화 단랴체의 중합체 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (10)

  1. 용융 가공성 아크릴로니트릴/메타크릴로니트릴/올레핀계 불포화 다원 중합체를 제조하기 위한 아크릴로니트릴 단량체, 메타크릴로니트릴 단량체, 및 올레핀계 불포화 단량체를 중합하는 방법에 있어서, 아크릴로니트릴 단량체와 메타크릴로니트릴 단량체를 함유하는 초기 다원 단량체 혼합물을 불활성 대기하에 약 40℃ 내지 약 120℃ 범위내에서 가열하고; 초기 다원 단량체 혼합물에 개시제를 가하여 중합 반응을 개시하며;다원 단량체 공급 혼합물은 아크릴로니트릴 단량체, 메타크릴로니트릴 단량체, 올레핀계 불포화 단량체의 몰비가 일정하게 고정되어 있으며, 또한 다원 단량체 공급 혼합물의 첨가 속도를 중합 반응하는 동안 일정하게 중합 반응 속도 이하가 되게 하고, 다원 중합체 생성물비가 다원 단량체 공급비와 유사하며 다원 단량체 생성물은 용매의 사용없이 용융 가공성이 있는 균일한 아크릴로니트릴/메타크릴로니트릴/올레핀계 불포화 다원 중합체 생성물을 수득하게 하는 중합 반응 혼합물에 아크릴로니트릴 단량체, 메타크릴로니트릴 단량체 및 올레핀계 불포화 단량체를 함유하는 다원 단량체 공급 혼합물을 가하는 단계를 포함하는 중합방법.
  2. 제1항에 있어서, 중합 혼합물 중에 존재하는 미반응 아크릴로니트릴 단량체, 미반응 메타크릴로니트릴 단량체 및 미반응 올레핀계 불포화 단량체의 배합 중량이 에멀션, 용액, 서스펜션 또는 벌크상으로 수행되는 방법에서 중합 혼합물의 15중량% 이하인 방법.
  3. 제1항에 있어서, 분자량 개질제를 초기 다원 단량체 혼합물, 다원 단량체 공급 혼합물 및 이들 두가지 혼합물에 첨가하고; 초기 다원 단량체 혼합물에 전체 반응 다원 단량체의 약 0∼5중량%의 범위내로 분자량 개질제를 첨가하고; 다원 단량체 공급 혼합물에 전체 반응 다원 단량체의 약 0∼5중량%의 범위내로 분자량 개질제를 첨가하며; 분자량 개질제는 메르캅탄, 알콜, 할로겐 화합물 및 이의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  4. 제3항에 있어서, 분자량 개질제가 직쇄, 측쇄, 치환 및 비치환의 C5∼C18알킬 메르캅탄 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 메르캅탄이고 또한 알킬 메르캅탄은 탄소 원자수 5∼12의 알킬기를 갖는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 전체 다원 단량체 혼합물의 약 0.01∼5중량% 범위내로 개시제를 중합 반응 매질에 연속적으로 첨가하고, 아조화합물, 퍼옥시드, 히드로퍼옥시드, 알킬퍼옥시드, 퍼옥시디카르보네이트, 퍼옥시에스테르, 디알킬 퍼옥시드, 퍼술페이트, 퍼포스페이트 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택된 개시제를 더 가하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 초기 다원 단량체 혼합물이 약 99∼20중량%의 아크릴로니트릴 단량체, 약 0.1∼80중량%의 메타크릴로니트릴 단량체 및 약 0∼40중량%의 올레핀계 불포화 단량체를 함유하며, 다원 단량체 공급 혼합물이 약 99∼20중량%의 아크릴로니트릴 단량체, 약 0.1∼80중량%의 메타크릴로니트릴 단량체 및 약 0∼40중량%의 올레핀계 불포화 단량체를 함유하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 올레핀계 불포화 단량체가 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 아크릴아미드 유도체, 비닐에스테르, 비닐에테르, 비닐아미드, 비닐케톤, 스티렌, 할로겐함유 단량체, 이온성 단량체, 산함유 단량체, 염기 함유 단량체, 올레핀 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 페닐아크릴레이트, 부틸아크릴레이트, 이소보르닐아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-콜로로에틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 및 그의 조합물로 구성된 군에서 선택되며; 메타크릴레이트는 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 페닐메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-클로로에틸메타크릴레이트, 2-에틸헥실메타크릴레이트, 및 그의 조합물을 구성된 군에서 선택되며; 아크릴아미드는 아크릴아미드, N-치환알킬 및 아릴유도체, N-메틸아크릴아미드, N-디메틸아크릴아미드 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 비닐에스테르는 비닐아세테이트, 프로피오네이트, 부틸레이트 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 비닐에테르는 C1∼C8비닐에테르이며, 또한 에틸비닐에테르, 부틸비닐에테르 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 비닐아미드는 비닐피롤리돈 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 비닐케톤은 C1∼C8 비닐케톤이며 또한 에틸비닐케톤, 부틸비닐케톤 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 스티렌은 메틸스티렌, 스티렌, 인덴, 하기식의 스티렌, 치환 스티렌, 다중치환스티렌 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되고
    [식중, A, B, C 및 D는 각기 독립적으로 수소 (H) 및 C1∼C4알킬기로부터 선택된다]; 할로겐 함유 단량체는 비닐클로라이드, 비닐브로마이드, 비닐플루오라이드, 비닐리덴클로라이드, 비닐리덴브로마이드, 비닐리덴 플루오로라이드, 할로겐 치환 프로필렌 단량체 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 이온성 단량체는 소듐 비닐술포네이트, 소듐 스티렌 술포네이트, 소듐 메탈릴 술포네이트, 소듐아크릴레이트, 소듐 메타크릴레이트 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 산함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐술폰산, 이타콘산 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 염기 함유 단량체는 비닐피리딘, N-아미노에틸아크릴아미드, N-아미노프로필아크릴아미드, N-아미노에틸아크릴레이트, N-아미노에틸메타크릴레이트 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 올레핀은 이소프렌, 부타디엔, C2∼C8직쇄 및 측쇄 알파-올레핀으로 구성된 군으로부터 선택되며, 또한 C2∼C8직쇄 및 측쇄 알파-올레핀은 프로필렌, 에틸렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌, 1-부텐 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  9. 제7항에 있어서, 스티렌은 메틸스티렌, 스티렌, 인덴, 하기식의 스티렌, 치환 스티렌, 다중 치환 스티렌 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되고
    [식중, A, B, C 및 D는 각기 독립적으로 수소 (H) 및 C1∼C4알킬기로부터 선택된다]; 할로겐 함유 단량체는 비닐클로라이드, 비닐브로마이드, 비닐플루오라이드, 비닐리덴클로라이드, 비닐리덴브로마이드, 비닐리덴 플루오로라이드, 할로겐 치환 프로필렌 단량체 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 이온성 단량체는 소듐 비닐술포네이트, 소듐 스티렌 술포네이트, 소듐 메탈릴 술포네이트, 소듐아크릴레이트, 소듐 메타크릴레이트 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 산함유 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐술폰산, 이타콘산 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 염기 함유 단량체는 비닐피리딘, N-아미노에틸아크릴아미드, N-아미노프로필아크릴아미드, N-아미노에틸아크릴레이트, N-아미노에틸메타크릴레이트 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되며; 올레핀은 이소프렌, 부타디엔, C2∼C8직쇄 및 측쇄 알파-올레핀으로 구성된 군으로부터 선택되며, 또한 C2∼C8직쇄 및 측쇄 알파-올레핀은 프로필렌, 에틸렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌, 1-부텐 및 그의 조합물로 구성된 군으로부터 선택되는 방법.
  10. 약 20∼99중량%의 중합된 아크릴로니트릴, 약 0.1∼80중량%의 중합된 메타크릴로니트릴 및 약 0.1∼10중량%의 중합된 올레핀계 불포화 단량체를 함유하는 아크릴로니트릴/메타크릴로니트릴/올레핀계 불포화 다원 중합체.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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