KR970702304A - 아크릴로니트릴 단량체와 올레핀-불포화 단량체들로부터 제조되는 고니트릴 다중합체를 만드는 방법(a process for making a high nitrile multipolymer prepared from acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers) - Google Patents

아크릴로니트릴 단량체와 올레핀-불포화 단량체들로부터 제조되는 고니트릴 다중합체를 만드는 방법(a process for making a high nitrile multipolymer prepared from acrylonitrile and olefinically unsaturated monomers)

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KR970702304A KR1019960705976A KR19960705976A KR970702304A KR 970702304 A KR970702304 A KR 970702304A KR 1019960705976 A KR1019960705976 A KR 1019960705976A KR 19960705976 A KR19960705976 A KR 19960705976A KR 970702304 A KR970702304 A KR 970702304A
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Abstract

본 발명은 균질성의, 고니트릴 용해 가공성 아크릴로니트릴 올레핀-불포화 다중합체에 관한 것이며, 또한 다단량체 혼합물의 부가 속도를 중합 속도에 맞추어 줌으로써 미반응 아크릴로니트릴 단량체들과 미반응 올레핀-불포화 단량체(들)의 농도가 낮게 그리고 중합 공정은 단량체 부족 상태에 있게 하는, 아크릴로니트릴과 하나 또는 그 이상의 올레핀-불포화 단량체들의 혼합물을 중합시키는 단계를 포함하는, 상기 다중합체의 제조방법에 관한 것이기도 하다.

Description

아크릴로니트릴 단량체와 올레핀-불포화 단량체들로부터 제조되는 고니트릴 다중합체를 만드는 방법(A PROCESS FOR MAKING A HIGH NITRILE MULTIPOLYMER PREPARED FROM ACRYLONITRILE AND OLEFINICALLY UNSATURATED MONOMERS)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 아크릴로니트릴 단량체와 하나 또는 그 이상의 올레핀-불포화 단량체들을 중합하여 아크릴로니트릴 올레핀-불포화 다중합체를 만드는 방법에 있어서, 다음의 단계들로 구성되어 있는 것을 특징으로 하는 방법 : 아크릴로니트릴 단량체와 하나 또는 그 이상의 올레핀-블포화 단량체들로 구성되어 있는 초기 다단량체 혼합물을, 비활성 환경하에서, 약 30℃ 내지 120℃의 범위에서, 가열하는 단계 ; 상기의 초기 다단량체 혼합물에 개시제를 첨가하여 중합 반응을 시작하게 하는 단계 : 상기의 중합반응 혼합물에 아크릴로니트릴 단량체와 올레핀-불포화 단량체(들)로 구성되어 있는 다단량체 공급 혼합물을 첨가하는 단계[여기서 다단량체 공급 혼합물은 약 50중량% 내지 약 95중량%의 아크릴로니트릴 단량체와 약 5중량% 내지 약 50중량%의 올레핀-불포화 단량체를(들을) 함유하고, 다단량체 공급 혼합물의 아크릴로니트릴 단량체 대 올레핀-불포화 단량체(들)의 몰비가 고정 불변하며, 그리고 다단량체 공급 혼합물의 부가 속도가 중합 속도보다 적거나 혹은 동등함]; 균질한 아크릴로니트릴 올레핀-불포화 다중합체 생성물이 결과되는 단계(여기서 생성되는 아크릴로니트릴 올레핀-불포화 다중합체는 중합 아크릴로니트닐 단량체 약 50중량% 내지 약 95중량%와 중합 올레핀-불포화 단량체 5중량% 내지 약 50중량%이며, 그리고 상기의 다중합체는 열에 안정하고 용매의 사용없이 용해 가공처리가능함).
  2. 제1항에 있어서, 상기 초기의 다단량체 혼합물, 다단량체 공급 혼합물 또는 그 모두의 혼합물에 분자량 가감제를 총 다단량체 혼합물의 약 0중량% 내지 약 5중량%의 범위에서 첨가하며 상기 분자량 가감제는 머캅탄들, 알고올들, 할로겐 화합물들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기의 머캅탄은 t-도데실 머캅탄, n-옥틸 머캅탄, d-리모넨 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기의 개시제는 상기의 중합 반응 매지에 총 다단량체 혼합물의 0.01중량% 내지 약 5중량%의 범위에서 연속적으로 혹은 일정 분획량으로 첨가되며 상기의 개시제는 아조 화합물들, 퍼옥시드들, 히드로퍼옥시드들, 알킬퍼윽시드들, 퍼옥시디카보네이트들, 퍼옥시에스테르들, 이알킬 퍼옥시드들, 퍼술페이트들, 퍼포스페이트들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기 중합하는 혼합물에 존재하는 미반응 아크릴로니트릴 단량체와 미반응 올레핀-불포화 단량체의 중합의 합은, 어느 경우에도, 중합하는 중합물의 약 15중량%보다 더 크지 아니하고, 또한 상기의 방법은 유탁액, 용액, 현탁액으로서 혹은 연속 부가 벌크로 수행되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 올레핀-불포화 단량체는 아크릴레이트들, 메트아크릴레이트들, 아크릴아미드들, 메트아크릴아미드들, 아크릴아미드 유도체들, 메트아크릴아미드 유도체들, 비닐 에스테르들, 비닐 에테르들, 비닐아미드들, 비닐 케톤들, 스티렌들, 할로겐-함유 단량체들, 이온성 단량체들, 산-함유 단량체들, 염기-함유 단량체들, 올레핀들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 올레핀-불포화 단량체는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메틸 메트아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 스티렌, α-메틸 스티렌, 인덴, 비닐 브로미드, 비닐리덴 클로리드, 소듐 비닐 술포네이트, 소듐 스티렌 포네이트, 소듐 메트알릴 술포네이트, 이타콘산, 스티렌 술폰산, 비닐 술폰산, 이소부틸렌, 에틸렌, 프로필렌 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고, 또한 그 올레핀-불포화 단량체는 메트 아크릴로니트릴 단량체를 제외한 것임을 특징으로 하는 방법.
  8. 약 50중량% 내지 약 95중량%의 중합된 아크릴로니트릴 및 용해-가공처리 가능하고 다중합체 사슬 중에 단량체들이 비교적 규일하게 분포되어 있는 약 5중량% 내지 약 50중량%의 중합된 올레핀-불포화 다중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 용해-가공처리가능한 균질성 다중합체.
  9. 제8항에 있어서, 상기의 아크릴로니트릴과 올레핀-불포화 단량체는 용매나 가소제 또는 물이 존재하지 않을 때 용해-가공처리가능한, 열에 안정한 균일성의 용해-가공처리가능 다중합체로 결과되는 아크릴로니트릴 단량체와 올레핀-불포화 단량체의 짧은 시퀀스들의 중합 사슬 진체에 걸쳐 불규칙적으로 상호분산되어 있는 것을 특징으로 하는 다중합체.
  10. 제8항에 있어서, 상기 올레핀-불포화 단량체는 아크릴레이트들, 메트아크릴레이트들, 아크릴아미드들, 메트아크릴아미드들, 아크릴아미드유도체들, 메트아크릴아미드 유도체들, 비닐 에스테르들, 비닐 에테르들, 비닐미드들, 비닐 케톤들, 스티렌들, 할로겐-함유 단량체들, 이온성 단량체들, 산-함유 단량체들, 염기-함유 단량체들, 올레핀들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 다중합체.
  11. 제10항에 있어서, 상기 아크릴레이트는, C1-C12알킬, 아릴 및 고리형 아크릴레이트들, 그것들의 기능성 유도체 그리고 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 메트아크릴레이트는 C1-C12알킬, 아릴 및 고리형 메트아크릴레이트들, 그것들의 기능성 유도체 그리고 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되며; 상기 아크릴아미드 및 메트아크릴아미드는 아크릴아미드, N-치환 알킬 및 아릴 유도체들, 메트아크릴아미드, N-메틸 아크릴아미드, N, N-디메틸 아크릴아미드 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 비닐 에스테르는 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 비닐 에테르는 C1-C8비닐 에테르들, 에틸 비닐 에테르, 부틸 비닐 에테르 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되며; 상기 비닐 아미드는 비닐 피롤리돈들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 비닐 케톤은 C1-C8비닐 케톤들, 에틸 비닐 케톤, 부틸 비닐 케톤 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되며; 상기 스티렌은 메틸스티렌, 스티렌, 인덴, 화학식
    [여기서 A, B, C, 및 D의 각각은 독립적으로 수소(H) 및 C1-C4알킬기에서 선택됨]의 스티렌, 치환 스티렌들, 다중-치환 스티렌들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 할로겐-함유 단량체는 비닐 클로리드, 비닐 브로미드, 비닐 플루오리드, 비닐리덴 클로리드, 비닐리덴 브로미드, 비닐리덴 플루오리드, 할로겐-치환 프로필렌 단량체들 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되며; 상기 이온성 단량체는 소듐 비닐 술포네이트, 소듐 스티렌 술포네이트, 소듐 메트알릴 술포네이트, 소듐 아크릴레이트, 소듐 메트아크릴레이트 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 산-함유 단량체는 아크릴산, 메트아크릴산, 비닐 술폰산, 이타콘산 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 염기-함유 단량체는 비닐 피리딘, 2-아미노 에틸-N-아크릴아미드, 3-아미노프로필-N-아크릴아미드, 2-아미노에틸 아크릴레이트, 2-아미노 에틸 메`트아크릴레이트 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되며; 상기 올레핀은 이소프렌, 부타디엔, C2-C8직선 사슬형 및 가지가 있는 형의 알파-올레핀들, 프로필렌, 에털렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌, 1-부텐 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 다중합체.
  12. 제10항에 있어서, 상기 아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 이소보르닐 아크릴레이트, 2-히드록시 에틸 아크릴레이트, 2-클로로에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되고; 상기 메트아크릴레이트는 메틸 메트 아크릴레이트, 에틸 메트아크릴레이트, 페닐 메트아크릴레이트, 부틸 메트아크릴레이트, 이소보르닐 메트아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메트아크릴레이트, 2-클로로에틸 메트아크릴레이트, 2-에틸헥실 메트아크릴레이트 및 그것들의 배합으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 다중합체.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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