KR960003322B1

KR960003322B1 - 아미노피리미딘 유도체, 이의 제조방법, 및 이를 함유하는 살충, 살비 또는 살진균 조성물

Info

Publication number: KR960003322B1
Application number: KR1019910005817A
Authority: KR
Inventors: 마사노리 토니시; 준 가나오카; 가추토시 엔도; 테쓰요시 니시마추; 히데오 수가노
Original assignee: 니혼 노야쿠 가부시키가이샤; 고다이라 다스쿠
Priority date: 1990-04-14
Filing date: 1991-04-12
Publication date: 1996-03-08
Also published as: EP0453137A2; KR920005718A; EP0453137A3

Abstract

내용 없음.

Description

아미노피리미딘 유도체, 이의 제조방법, 및 이를 함유하는 살충, 살비 또는 살진균 조성물

본 발명은 아미노피리미딘 유도체, 이의 제조방법, 및 상기 유도체를 함유하는 살충, 살비 및/또는 살진균 조성물에 관한 것이다.

일본국 특허 공개 정보 제SHO 57(1982)-126481호, 제SHO 59(1984)-36666호 및 제 HEI 2(1990)-196774호에는 피리미딘 유도체가 기술되어 있다. 이들의 활성을 증진시키기 위해, 본 발명자들이 탐구한 결과, 본 발명의 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체는 어느 문헌서도 공지되지 않은 신규 화합물이며, 상기 문헌에 기술된 공지 화합물보다 높은 살충 및/또는 살비활성외에, 또한 살진균활성이 있음을 알게 되었으며, 이로써 본 발명이 완성되었다.

본 발명은 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체를 제공한다 :

상기식에서, R¹수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R²및 R³는 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 저급알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알케닐 그룹, 저급 알키닐 그룹, 사이클로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 또는 저급 할로알킬티오 그룹이고, R⁴및 R⁵는 동일하거나 상이한 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R⁶및 R⁷은 동일하거나 상이한 수소 원자, 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시그룹 또는 저급 알킬티오 그룹이고, A는 -(C(R⁹)(R¹⁰))m-(여기에서, R⁹및R¹⁰은 동일하거나 상이한 수소 원자, 저급 알킬 그룹, 또는 저급 할로알킬 그룹이며, m은 1 내지 4의 정수이다)이며, R⁸은 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 저급 할로알킬티오 그룹, 비치환된 아미노 그룹, 및 치환된 아미노 그룹(치환체로 동일하거나 상이한 1개 또는 2개의 저급 알킬 그룹 또는 아실 그룹을 갖는다)으로 이루어진 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 1개 내지 4개의 치환체를 갖는 페닐이거나, 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 및 저급 할로알킬티오 그룹으로 이루어진 그룹중에서 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 갖는 방향족 융합 환, 나프틸 그룹, 또는 산소-이거나 황-함유 헤테로사이클릭 환이고, n은 0 또는 1 내지 3의 정수이다.

아미노피리미딘 유도체로서 바람직한 화합물은 R¹이 수소원자이고, R²가 저급 알킬 그룹이며, R³가 할로겐 원자이고, R⁴및 R⁵가 각각 수소원자이며, R⁶가 수소원자이고, R⁷이 수소 원자, 할로겐 원자 또는 메틸 그룹이며, R₈이 비치환된 페닐 그룹이거나 할로겐 원자, 니트롭 그룹, 시아노 그룹, 탄소수 1내지 4의 저급 알킬 그룹, 탄소수 1내지 3의 저급 알콕시 그룹 및 트리플루오로메틸 그룹으로 이루어진 그룹중에서 선택된 하나 이상의 치환체를 갖는 치환된 페닐 그룹인 화합물이다.

이들 화합물중 m이 1이고 n인 화합물이 적합하다.

본 발명의 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체를 예를들면, 하기의 방법으로 제조할 수 있다.

상기 식에서, R¹내지 R⁸, A 및 n은 상기 정의한 바와같고, X는 할로겐 원자이다.

즉, 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체는 염기의 존재 및 불활성 용매의 존재 또는 비존재하에 일반식(Ⅱ)의 할로피리미딘을 일반식(Ⅲ)의 아민과 반응시켜 제조할 수 있다.

본 명세서에서, “저급”이란 용어는 탄소수 1내지 6의 알킬 그룹 및 탄소수 2내지 6의 알케닐 그룹 및 알키닐을 의미한다. 추가로, 이 용어는 탄소수 3내지 6의 사이클로알킬 그룹을 나타낸다.

“할로겐” 또는 “할로”라는 용어는 일반적으로 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 의미하고, 예를들어, “저급 할로알킬”이란 용어는 치환체로서 하나 이상의 상기 요소를 갖는 탄소수 1내지 6의 치환된 알킬 그룹을 의미한다.

상기 반응에서, 불활성 용매로는 반응의 진행을 크게 억제하지 않는 한 어떠한 것이라도 사용할 수 있다. 예를들어 하기 용매가 사용될 수 있다 :

알코올(예 : 메탄올, 에탄올, 프로판올, 에틸렌 글리콜 등) ;

할로겐화된 탄화수소(예 : 염화 메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소, 클로로벤젠, 디클로로벤젠 등) ;

방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 메틸나프탈렌 등) ;

에스테르(예 : 에틸 아세테이트 등) ;

쇄 에테르(예 : 메틸 셀로솔브, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메콜 에테르 등) ;

사이클릭 에테르(예 : 디옥산, 테트라하이드로퓨란 등) ;

니트릴(예 : 아세토니트릴, 벤조니트릴 등) ;

케톤(예 : 아세톤, 메틸 에틸 케톤)등 ;

N, N-디메틸포름아미드 ; N, N-디메틸아세트아미드 ; 디메틸 설폭사이드 ; 및 물.

이들 불활성 용매는 단독으로 또는 혼합물로서 사용된다. 본 발명에 사용된 불활성 용매는 이들 용매만으로 제한되지 않는다.

본 발명에서 사용할 수 있는 염기로서, 무기 염기 또는 유기 염기가 있다. 무기염기로서 예를들면, 탄산나트륨, 탄산 칼륨, 수산화 나트륨 및 수산화칼륨이 포함된다. 유기 염기로서 예를들면, 트리에틸아민, 피리딘, N, N-디메틸아닐린, N, N-디메틸아미노피리미딘 및 1, 8-디아자비사이클로[5, 4, 0]-7-운데칸(DBU)이 포함된다.

사용되는 염기의 양은 일반식(Ⅱ)의 할로피리미딘 몰당 1/2몰 내지 과량의 물 범위에서 선택된다. 이것은 바람직하게 할로피리미딘 양과 등몰이거나 그 이상이다.

물 및 수-불활성인 유기 용매를 혼합물을 불활성 용매로서 사용할 때, 상 전이 촉매로 작용하는 염기로서 트리메틸벤질암모늄 클로라이드, 트리에틸벤진암모늄 클로라이드 등과 같은 트리알킬벤질암모늄 할라이드를 사용하는 것 또한 가능하다.

상기 반응은 동물 반응이기 때문에, 일반식(Ⅲ)의 아민을 비록 과량으로 사용해도 가능하지만, 일반식(Ⅱ)의 할로피리미딘과 등몰량으로 사용해도 충분하다.

더우기, 일반식(Ⅲ)의 아민을 과량으로 사용하여 염기로 공급할 수도 있다.

상기 반응온도는 실온 내지 사용한 불활성 용매의 비점온도 범위에서 선택된다. 반응은 바람직하게 가열로 수행한다.

비록 반응시간이 반응 온도, 반응 정도등에 따라서 변화한다 해도, 이것은 몇분 내지 48시간의 범위내에서 선택하는 것이 적절하다.

반응완료후, 원하는 화합물을 화합물이 함유된 반응 혼합물로부터 통상적인 방법으로 분리하고, 필요한 경우 재결정, 컬럼 크로마토그래픽 등으로 정제하여, 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체를 제조할 수 있다.

본 발명의 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체를 제조하기 위한 출발물질인 일반식(Ⅱ)의 할로피리미딘은 문헌(참조 ; J. Med. Chem., 1968 (11), 608, 및 일본 특허 공개 공보 제SHO 57(1982)-126481호 및 제SHO 62(1987)-67호)에 기술된 특정의 통상적 방법들에 의해 제조할 수 있다.

일반식(Ⅲ)의 아민은 통상적인 제조 방법, 예를 들면 하기 나타낸 도시된 반응에 의해 제조할 수 있다.

상기식에서, R⁴내지 R⁸, A 및 n은 상기한 바와 같고, Y's는 동일하거나 상이한 할로겐 원자이다.

즉, 일반식(Ⅲ)의 아민은 일반식(Ⅳ)의 할로알킬렌 화합물을 일반식(Ⅴ)의 페놀과 반응시켜 일반식(Ⅳ)의 화합물을 수득하고, 이 화합물(Ⅳ)를 아민화시켜 제조할 수 있다.

본 발명이 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체로서 전형적인 화합물이 표1에 나타나 있다 :

[표 1]

R¹=H, R²=CH₂CH₃, R³=Cl, R⁴=H, R⁵=H, n=0인 상기 일반식(I)의 화합물

[표 1a]

본 발명의 대표적인 실시예를 하기에 나타내었다.

[실시예 1]

4-[2-(4-벤질페녹시)에틸아미노]-5-클로로-6-에틸피리미딘(화합물 번호 2)

톨루엔 20ml중에 4, 5-디클로로-6-에틸피리미딘 0.35g(0,002몰) 및 2-(4-벤질페녹시)에틸아민 0.45g(0.002몰)을 용해시키고, 여기에 트리에틸아민 0.24g(0.0024몰)을 가하여, 3시간 동안 가열 및 환류시킨다.

반응이 완료된 후, 반응 혼합물을 냉수에 부은 다음, 분리된 유기층을 물로 세척하고 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다. 다음, 이 톨루엔을 감압하에 증류시키고, 생성된 전사를 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트 : n-헥산=1 : 2)로 정제하여 백색 결정상의 목적 및 화합물 0,39g을 수득한다.

물리적 특성 : 융점 84 내지 86℃, 수율 53%

[실시예 2]

4-[2-(4-벤질-2-메틸페녹시)에틸아미노]-5-클로로-6-에틸피리미딘(화합물 번호 11)

디메틸포름아미드 20ml중에, 4, 5-디클로로-6-에틸피리미딘 0.35g(0.002몰) 및 2-(4-벤질-2-메틸페녹시)에틸아민 0.48g(0.002몰)을 용해하고. 무수 탄산 칼륨 0.21g(0.0015몰)을 가하여, 반응을 110℃에서 가열 및 교반하면서 3시간 동안 수행한다.

반응이 완료된 후, 반응 혼합물을 냉수에 부은 다음, 분리된 오일성 물질을 디에틸에테르르 추출한다. 추출한 용액을 물로 세척하고 무수 환산 마그네슘상에서 건조시키고 , 용매를 감압하에 증류시킨다. 다음, 수득한 오일성 물질을 컬럼 크로마토그래피(에틸 아세테이트 : n-헥산=1 : 2)로 정제하여 백색 결정상의 목적 화합물 0.58g을 수득한다.

물리적 특성 : 융점 46 내지 47℃, 수득율 76%

본 발명의 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체는 다양한 농업 및 원예 해충, 예를들면, 매미목 곤충(Hemiptera), 예를들어 플랜트호퍼(planthopper)(델파시다에(Delphacidae), [예 : 스몰 브라운 플랜트호퍼(Small brown planthopper : 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus)). 브라운 라이스 플랜트호퍼(brown rice planthopper : 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens)), 및 흰 등 라이스 플랜트호퍼(whitebacked rice planthopper : 소가델라 푸르시페라(Sogatellafurcifera))] 및 말미매충(leafhoppers)(델토세팔리다에(Deltocephalidae))[예 : 그린 라이스 말매미충(green rice leafhopper : 네포텍틱스 신크티셉스(Nephotettix cinticeps)) 및 아세테르 말매미충(aster leafhopper : 마이크로스테레스 파시프론스(Macrosteres fascifrons))], 나비목(Lepidoptera)[예 : 다이몬드 등 나방(diamondback moth : 플루텔라 크실로스텔라(Plutella Xylostella)), 라이스 스탬 보러(rice stem borer : 칠로 수프레쌀리스(Chilo supperessalis)), 라이스 리이프롤러(rice leafroller : 크나팔로크로시스 메디날리스((Cnaphalocrosis medinalis)), 컴먼 커트윔(common cutworm : 스포도프테라 리투라(Spodoptera litura)등], 및 딱정벌레목(Coleoptera)[예 : 트웬티-에잇-스폿티드 레이디버드(twenty-eight-spotted ladybird : 에피라크나 비긴티옥토푼크나타(Epilachna vigintioctopunctata)), 레드 플로어 비틀(red flour beetle :트리볼리움 카스타늄(Tribolium castaneum)) 등], 진드기목(acarices)[예 : 스트루스 레드 마이트(citrus ted mite : 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri), 투-스포티드 스파이더 마이트(two-spotted spider mite : 테트라니쿠스 우르티카에(Tetronychus urticae)), 등], 및 위생상 해충[예 : 모기, 집파리 등]에 우수한 살충 및/또는 살비 효과가 있다.

더우기, 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체는 농업 및 원예분야의 살진균제로 또한 유용하며, 예를들면, 도열병(rice blast : 피리큘라리아 오리자에(Piricularia oryzae)), 산제형 백분병(powder mildew : 에리시페 그라미니스(Erysiphe graminis)), 솜털형 곰팡이(downy mildew : 슈도페르노스포라 큐벤시스(Pseudoperonospora cubensis)), 및 회색 곰팡이(gray mole : 보트리티스 시네레아(Botrytis cinerea))에 대해 우수한 살진균 활성이 있다.

따라서, 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체는 식물, 곡물, 등에 적용시킴으로서 다양한 질병 및 해충을 구제하며, 다양한 해충, 진드기 및 질병으로부터 식물, 곡물 등을 보호한다.

예를들어, 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체는 벼, 보리, 밀, 귀리, 호밀, 옥수수 등과 같은 곡식, 화초 및 장식용 식물, 수목, 목화, 과수, 목재, 수확한 곡식, 목초지, 잔디, 수목 생산물 등을 질병 및 해충으로부터 보호하는데 유용하다.

살충, 살비 및/또는 살진균 조성물로서 적용시키는 경우, 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체는 일반적으로 농화학물질을 제조하는 통상적 방법에 따라 사용에 편리한 형태로 제조된다.

상세하게, 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체는 적절한 불활성 담체 및 필요한 경우, 추가로 보조제와 일정 비율로 혼합되고, 이 혼합물은 용해, 분산, 현탁, 혼합, 주입, 흡착 또는 부착을 통해 적절한 제제형, 즉 현탁제, 유화성 농축제, 액제, 습윤성 산제, 입제, 산포제 또는 정제로 제조된다.

본 발명에서는, 고체 또는 액체 불활성 담체가 사용될 수 있다. 고체 담체로서 적절한 물질로는 콩분말, 곡물분말, 목재분말, 목피분말, 톱밥가루, 분말형 담배줄기, 분말형 호두 껍질, 겨, 분말형 셀룰로오즈, 야채의 추출 잔여물, 분말형 합성 주합체 또는 수지, 점토(예 : 카올린, 벤토나이트, 및 산 점토), 활석(예 : 활석 및 파이로필라이트), 실리카 분물 또는 박편[예 : 규조토, 실리카 모래, 운모 및 백색 탄소(즉, 고분산된 합성 실릭산(미분되고 수화된 실리카 또는 수화된 실릭산으로도 불림) 및 구성분으로서 칼슘 실리케이트를 함유하는 시판물)]. 활성 탄소, 분말형 황, 분말의 경석, 소성된 규조토, 분쇄된 연와, 플라이 애시, 모래, 탄산칼슘 분말, 인산칼슘분말, 및 다른 무기물 또는 광물질의 분말, 화학비료(예 : 황산 암모늄, 인산 암모늄 질산 암모늄, 우레아 및 염화암모늄) 및 퇴비가 포함된다. 이 물질은 단독으로나 혼합하여 사용된다.

액체 담체로서 적절한 물질은 지지체에 용액-형성 활성이 있는 액체와 용액-형성 활성은 없으나 보조제를 가함으로서 활성 성분을 분산시킬 수 있는 액체를 포함한다. 단독으로나 혼합하여 사용되는 이러한 액체의 통상적인 예에는 물, 알코올(예 : 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 및 에틸렌 글리콜), 케톤(예 : 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 아소부틸 케톤, 디이소부틸 케톤, 및 사이클로헥사논), 에테르(예 : 에틸에테르, 디옥산, 셀로솔브, 디프로필 에테르, 및 테트라하이드로푸란), 지방족 탄화수소(예 : 가솔린, 및 광유), 방향족 탄화수소(예 : 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 용매 나프타, 및 알킬 나프탈렌), 할로겐화된 탄화수소(예 : 디클로롤에탄, 디클로포름, 사염화탄소, 및 염화된 벤젠), 에스테르(예 : 에틸 아세테이트, 디이소프로필프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 및 디옥틸 프탈레이트), 아미드(예 : 디메틸 포름아미드, 디에틸포름아미드, 및 디메틸 아세트아미드), 니트릴(예 : 아세토니트릴), 및 디메틸 설폭사이드가 포함된다.

통상적인 보조제의 예는 하기에 나타나 있다. 이것은 목적에 따라 단독으로나 2개 이상의 배합물로 사용된다. 몇몇 경우에는 보조제가 전혀 필요치 않다.

활성 성분을 유화, 분산, 용매, 및/또는 습윤시키기 위해, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 고 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 레지네이트, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 솔비탄 모노올레이트, 알킬아릴설포네이트, 나프탈렌설폰산 축합물, 리그닌 설포네이트, 및 고급 알코올 설페이트 에스테르와 같은 계면 활성제가 사용될 수 있다.

활성 성분의 분산을 안정화시키고, 이것들을 점착하고/거나 결합시키기 위해. 예를들면, 카제인, 젤라킨, 전분, 메틸셀루로오즈, 카복시메틸셀룰로오즈, 아라비아고무, 폴리비닐알코올, 송진 오일, 겨 오일, 벤토나이트, 및 리그닌 설포네이트와 같은 보조제를 사용할 수 있다.

고체 제품의 유동성을 증가시키기 위해, 예를들면 왁스, 스테아레이트, 및 인산 알킬 에스테르와 같은 보조제를 사용할 수 있다.

보조제, 예를들어 나프탈렌설폰산 축합물, 및 축합 포스페이트를 분산성 제품중에 펩타이저(peptizer)로서 사용할 수 있다.

실리콘 오일과 같은 보조제를 소포제로서 사용할 수 있다.

활성 성분 양은 때에 따라 변경된다. 예를들어, 분말 또는 과립형 제품을 제조하기 위해, 이 성분은 0.01내지 50중량%가 적절하다. 또한 유화성 농축물 또는 습윤성 분말 제품을 제조하기 위해, 성분은 0.01내지 50중량%가 적절하다.

다양한 질병 및 해충 구제를 위해, 활성 성분으로서 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체를 함유하는 살충, 살비 및/또는 살진균성 조성물을 그 자체 또는 물이나 다른 적절한 매질로 희석하거나 현탁시켜 질병 및/또는 해충 구제량으로 구제시킬 질병 및/또는 해충이나 질병 및 해충의 출현 또는 성장을 원하지 않는 지역에 적용시킨다.

활성 성분으로서 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체를 함유하는 살충, 살비 및/또는 살진균성 조성물의 적용량은 적용 목적, 실재 질병 및/또는 해충, 작물의 성장 상태, 질병 및 해충의 출현 경향, 기후, 환경 조건, 제형 형태, 상기 조성물의 적용 방법, 장소, 시기 등과 같은 다양한 요인에 따라 변화된다해도, 활성 성분을 사용 목적에 따라, 10에이커(Acre)당 0.1g 내지 1kg 범위에서 적절하게 선택된다.

질병 및/또는 해충 구제 스펙트럼과 효과적인 적용 기간을 연장시키거나 적용 용량을 감소시키기 위해, 활성 성분으로서 본 발명의 일반식(Ⅰ)의 아미노피리디민 유도체를 함유하는 살충, 살비 및/또는 살진균성 조성물을 다른 살충제, 살비제, 또는 살진균제, 예를들면 하기 제제(화학명 다음에 괄호안에 이름은 일반명이다)와 혼합하여 사용할 수 있다.

살충제 및 살비제 :

O, S-디메틸 아세틸포스포르아미도티오에이트(아세페이트),

O, O-디에틸 O-5-페닐이속사졸-3-일 포스포로티오에이트(이속시티온),

O, O-디에틸 O-3, 5, 6-트리클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트(클로로피리포스),

O, O-디에틸 O-3, 5, 6-트리클로로-2-피리딜 포스포로티오에이트(클로로피리포스-메틸),

O, O-디에틸 S-메틸카바모일메틸 포스포로디티오에이트(디메토에이트),

O, O-디에틸 O-이소프로필-6-메틸피리디민-4-일 포스포로 티오에이트(디아지논),

S-2-에틸티오에틸 O, O-디메틸 포스포로디티오에이트(티오메론),

O-(1, 6-디하이드로-6-옥소-1-페닐피리다진-3-일) O, O-디에틸 포스포로티오에이트(피리다펜티온),

O-2-디에틸아미노-6-메틸피리미딘-4-일-O, O-디메틸 포스포로티오에이트(피리미포스-메틸),

4-(메틸티오)페닐 디프로필 포스페이트(프로파포스)디메틸 (E)-1-메틸-2-1메틸카바모일)비닐 포스페이트(모노크로토포스),

2, 2-디클로로비닐 디메틸 포스페이트(디클로로보스),

S-2, 3-디하이드로-5-메톡시-2-옥소-1, 3, 4-티아디아졸-3-일메틸 O, O-디메틸 포스포로디티오에이트(메티다티온),

O-에틸 O-4-니트로페닐 페닐포스포로티오에이트(EPN),

O, O-디메틸 O-4-니트로-m-톨일릴 포스포로티오에이트(페니트로티온),

O, O-디메틸 O-4-메틸티오-m-톨일릴 포스포로티오에이트(펜티온),

에틸 2-디메톡시티오포스포릴티오-2-페닐-아세테이트(펜토에이트)

2-디메틸아미노-5, 6-디메틸피리미딘-4-일 디메틸카바메이트(피리미카브),

2-섹-부틸페닐 메틸카바메이트(BPCM),

2-이소프로필페닐 메틸카바메이트(이소프로카브),

3,4-크실일 메틸카바메이트(크실일카브),

m-톨일 메틸카바메이트(메톨카브),

1-나프틸 메틸카바메이트(카바릴),

3, 5-크실일 메틸카바메이트(XMC),

2-(4-에톡시페닐)-2-메틸프로필 3-페녹시-벤진 에테르(에토펜프록스),

1, 3-디(카바모일티오)-2-디메틸아미노프로판 하이드로클로라이드(카르탑 하이드로클로라이드),

1-(4-클로로페닐)-3-(2, 6-디플루오로벤조일)우레아(디플루벤주론),

2-테트-부틸아미노-3-이소프로필-5-페닐-3, 4, 5, 6-테트라하이드로-2H-1, 3, 5-티아디아진-4-온(부프로페진),

에틸 N-[2, 3-디하이드로-2, 2-디메틸벤조푸란-7-일옥시카보닐(메틸)아미노티오]-N-이소프로필-β-알라닌에이트(벤푸라카브),

S-메틸 N-(메틸카바모일옥시)티오아세트이미데이트(메토밀),

에틸 4, 4'-디클로로벤질에이트(클로로벤질레이트),

2, 2, 2-트리클로로-1, 1-비스(4-클로로페닐)에탄올(디코폴),

이소프로필 4, 4'-디브로모벤질에이트(브로모프로필레이트).

살진균제 :

디이소프로필 1, 3-디티올란-2-일리덴말로네이트(이소프로티올란),

3-(3, 5-디클로로페닐-N-이소프로필-2, 4-디옥소-이미다졸린딘-1-카복스아미드(이프로디온),

6-(3, 5-디클로로페닐-p-톨릴)피리다진-3(2H)-온(디클로로메진),

디메틸 4, 4'-(o-페틸렌)비스(3-티오알로파네이트)(티오파네이트-메틸),

5-메틸-1, 2, 5-트리아졸로[3, 4-b]p1, 3]벤조티아졸(트리사이클라졸),

3-하이드록시-5-메틸이속사졸(히멕사졸),

1, 2, 5, 6-테트라하이드로피롤로[3, 2, 1-ij]퀴놀린-4-온(피로퀼론),

3-(3, 5-디클로로페닐)-5-메틸-5-비닐-1, 3-옥사졸리딘-2, 3-디온(빈클로졸린),

4, 5, 6, 7-테트라클로로프탈리드(프탈리드),

α, α, α-트리플루오로-3'-이소프로폭시-o-톨루아닐리드(플루트라닐),

N-(3, 5-디클로로페닐)-1, 2-디메틸사이클로프로판-1, 2-디카복스이미드(프로시미돈),

3-알릴옥시-1, 2-벤조티아졸 1, 1-디옥시드(프로베나졸),

메틸 1-(부틸카바모일)벤조이미다졸-2-일카바메이트(베노밀),

3'-이소프로폭시-o-톨루아닐리드(메프로닐),

O-에틸 S, S-디페닐 포스포로디티오에이트(에디펜포스),

S-벤질 O, O-디-이소프로필 포스포로디티오에이트(이프로벤포스),

테트라클로이소프로탈로니트릴(클로로탈로닐),

발리다마이신,

블라스티시딘-S,

폴리옥신스.

발명의 통상적인 실시예 및 제형 실시예를 하기에 기술하나 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석해서는 안된다.

[제형 실시예 1]

본 발명의 각 화합물 50부

규조토와 점토의 혼합물 45부

폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르 5부

상기 성분을 균일하게 혼합하고 분쇄하여 습윤성 산제를 제조한다.

[제형 실시예 2]

본 발명의 각 화합물 20부

테트라하이드로푸란 폴리옥시에틸렌 노닐페닐 65부

에테르와 알킬벤젠 설포네이트의 혼합물 15부

상기 성분을 균일하세 혼합하여 용해시켜 유화성 농축제를 제조한다.

[제형 실시예 3]

본 발명의 각 화합물 4부

규조토, 점토와 탈크 95부

칼슘 스테아레이트 1부

상기 성분을 균일하게 혼합하고 분쇄하여 산포제(dust)를 제조한다.

[제형 실시예 4]

본 발명의 각 화합물 3

벤토나이트 및 점토와 혼합된 분말 92

칼슘 리그닌설포네이트 5부

상기 성분들을 균일하게 혼합하고, 생성된 혼합물을 적절한 양의 물로 혼연한 다음, 과립화 및 건조시켜 과립을 제조한다.

[시험 실시예 1]

브라운 라이스 플란토퍼(brown rice plathopper)[닐라파바타 루젠스(Nilaparvata lugens))에 대한 살충 효과

1.5개의 단계의 5개의 벼모를 활성물질로서 본 발명의 각각의 혼합물을 함유하는 200ppm의 액체 화합물질에 30초간 함침하고, 공기 건조시키고, 물 1ml가 함유된 유리 튜브에 옮기고, 브라운 라이스 플랜트호퍼의 제3령 유충(third-instar larvae)으로 접종시킨 후, 25℃ 실온에 방치한다.

처리한지 8일후, 사멸수 및 생존수를 측정하고, 치사율을 하기방정식에 따라 계산하고 이 효과를 하기 나타낸 기준표에 따라 판단한다. 이 시험을 단일 그룹에 대해 3번 반복 수행한다.

판단 기준

효과 치사율(%)

A 100

B 90-99

C 80-89

D 50-79

수득된 결과를 표2에 나타낸다.

[표 2]

[시험 실시예 2]

커먼 커트웜(common cutwonm)(스포도프테라 리투라(Spodoptera litura))에 대한 살충 효과

직경 8cm의 양배추 앞판을 활성 성분으로 본 발명의 화합물을 함유하는 200ppm의 액체 화학물질중에 30초 동안 함침하고, 공기 건조시키고, 직경 9cm의 페트리 접시내에 놓고, 커먼 커트웜의 제2령의 유충으로 접종시킨다.

처리한지 8일후, 사멸수 및 생존 수를 측정하고, 시험 실시예 1에서와 동일한 방법으로, 치사율 계산하여 이 효과를 판단한다. 수득된 결과를 표3에 나타낸다.

[표 3]

[시험 실시예 3]

투-스폿티드 거미 진드기(테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae)에 대한 살충 효과

온실에서, 성숙한 암컷 투-스폿티드 거미 진드기를 화분중의 식물상에 방출시킨다. 24시간 후, 식물을 활성 성분으로서 본 발명의 각 화합물을 함유하는 200ppm의 액체 화학물질로 분무층으로 처리한다.

화학물질로 처리한지 8일후, 사멸수 및 생존 수를 측정하고, 시험 실시예 1과 동일한 방법으로, 치사율을 계산하여 효과를 판단한다.

수득된 결과를 표 4에 나타낸다.

[표 4]

[시험 실시예 4]

28-스폿티드 레이비버드(ladybird)(에피라크나 비긴티옥토푼크타타(epilachna vigintioctopunctata))에 대한 살충 효과

온실에서 성장한 토마토 식물의 엽편을 활성 성분으로 본 발명의 각 화합물의 함유된 100ppm의 액체 화학물질중에 30초 동안 함침하고, 공기-건조시킨 다음, 물 1ml를 기저부가 여과지로 덮힌 페트리 접시내에 가하고, 처리한 토마토 엽편 3개를 페트리 접시내에 두고 28-스폿티드 레이디버드의 제2령의 유충으로 접종시킨후, 25℃의 실온에 방치한다.

화학물질로 처리한지 8일후, 사멸수 및 생존수를 측정하고, 시험 실시예 1과 동일한 방법으로, 치사율을 계산하여 효과를 판단한다.

수득된 결과를 표 5에 나타낸다.

[표 5]

[시험 실시예 5]

솜털형 백분형(슈노페로노스포라 큐벤시스(Pseudoperonospora cubensis)에 대한 조절 효과

2잎 상태의 화분에 심은 오이식물에 활성 성분으로서 본 발명의 각 화합물이 함유된 200ppm의 액체 화학물질을 분무한다. 24시간후, 여기에 슈노페로노스포라 큐벤시스의 유영 포자 현탄핵을 분무로서 접종한다.

접종후, 식물을 25℃의 습윤 챔버에 1일 동안 둔 다음, 온실에서 6일 동안 두어서 완전히 발병토록 한다.

그다음, 각 잎의 병변 부위 퍼센트를 측정하고, 조절율을 화학물질 처리 그룹과 비처리 그룹에서 측정되는 병변 부위를 비교하여 계산한다. 이 효과를 하기에 나타낸 기준에 따라서 판단한다.

판단 기준

효과 억제 정도(%)

A 100-95

B 94-80

C 79-60

D 59-0

수득된 결과를 표 6에 나타낸다.

[표 6]

[시험 실시예 6]

레이트 블라이트(late blight)(파이토프토라 인페스탄스(Phytophthora infestans))의 조절효과

3잎 단계의 화분에 심겨진 토마토 식물에 활성 성분으로서 본 발명의 각 화합물이 함유된 200ppm의 액체 화학물질을 분무한다. 24시간후, 여기에 파이토프토라 인페스탄스의 유영 포자 현탄액을 분무로서 접종한다.

접종후, 식물을 25℃의 습윤 챔버내에 1일간 둔 다음, 6일 동안 온실에서 두어 완전히 발병토록 한다. 이후에 각 잎의 병변 부위 퍼센트를 측정하고 실시예 5와 동일한 방법으로, 조절율을 계산하여 효과를 판단한다.

수득한 결과를 표 7에 나타낸다.

[표 7]

Claims

일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체.

상기식에서, R¹은 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R²및 R³는 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알케닐 그룹, 저급 알키닐 그룹, 사이클로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 또는 저급 할로알킬티오 그룹이고, R⁴및 R⁵는 동일하거나 상이한 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R⁶및 R⁷은 동일하거나 상이한 수소 원자, 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹 또는 저급 알킬티오 그룹이고, A는 -(C(R⁹)(R¹⁰))m-(여기에서, R⁹및 R¹⁰은 동일하거나 상이한 수소 원자, 저급 알킬 그룹, 또는 저급 할로알킬 그룹이며, m은 1 내지 4의 정수이다)이며, R⁸은 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 저급 할로알킬티오 그룹, 비치환된 아미노 그룹, 및 치환된 아미노 그룹(치환체로 동일하거나 상이한 1개 또는 2개의 저급 알킬 그룹 또는 아실 그룹을 갖는다)으로 이루어진 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 1개 내지 4개의 치환체를 갖는 페닐이거나, 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 및 저급 할로알킬티오 그룹으로 이루어진 그룹중에서 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 갖는 방향족 융합 환, 나프틸 그룹, 또는 산소- 이거나 황-함유 헤테로사이클릭 환이고, n은 0 또는 1 내지 3의 정수이다.
일반식(Ⅱ)의 할로피리미딘을 일반식(Ⅲ)의 아민과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(Ⅰ)의 아미노피리미딘 유도체를 제조하는 방법.

상기식에서, R¹은 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R²및 R³는 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알케닐 그룹, 저급 알키닐 그룹, 사이클로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 또는 저급 할로알킬티오 그룹이고, R⁴및 R⁵는 동일하거나 상이한 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R⁶및 R⁷은 동일하거나 상이한 수소 원자, 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹 또는 저급 알킬티오 그룹이고, A는 -(C(R⁹)(R¹⁰))m-(여기에서, R⁹및 R¹⁰은 동일하거나 상이한 수소 원자, 저급 알킬 그룹, 또는 저급 할로알킬 그룹이며, m은 1내지 4의 정수이다)이고, R⁸은 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 저급 할로알킬티오 그룹 비치환된 아미노 그룹, 및 치환된 아미노 그룹(치환체로서 동일하거나 상이한 저급 알킬 그룹 또는 아실 그룹을 갖는다)으로 이루어진 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 1내지 4개의 치환체를 갖는 페닐그룹이거나, 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 및 저급 할로알킬티오 그룹으로 이루어진 그룹중에서 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 갖는 방향족 융합 환, 나프틸 그룹, 또는 산소-또는 황-함유 헤테로사이클릭 환이며, n은 0 또는 1 내지 3의 정수이고, X는 할로겐 원자이다.
생물학적 유효량의 일반식(I)의 아미노피리미딘 유도체와 농업 및 원예분야에 허용되는 담체를 함유하는 살충, 살비 및/또는 살진균 조성물.

상기식에서, R¹은 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R²및 R³는 동일하거나 상이한 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알케닐 그룹, 저급 알키닐 그룹, 사이클로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 또는 저급 할로알킬티오 그룹이고, R⁴및 R⁵는 동일하거나 상이한 수소 원자 또는 저급 알킬 그룹이고, R⁶및 R⁷은 동일하거나 상이한 수소 원자, 할로겐 원자, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹 또는 저급 알킬티오 그룹이고, A는 -(C(R⁹)(R¹⁰))m-(여기에서, R⁹및 R¹⁰은 동일하거나 상이한 수소 원자, 저급 알킬 그룹, 또는 저급 할로알킬 그룹이며, m은 1내지 4의 정수이다)이고, R⁸은 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 및 저급 할로알킬티오 그룹, 비치환된 아미노 그룹, 및 치환된 아미노 그룹(치환체로서 동일하거나 상이한 1개 또는 2개의 저급 알킬 그룹 또는 아실 그룹을 갖는다)으로 이루어진 그룹중에서 선택된 동일하거나 상이한 1내지 4개의 치환체를 갖는 페닐그룹이거나, 할로겐 원자, 니트로 그룹, 시아노 그룹, 저급 알킬 그룹, 저급 할로알킬 그룹, 저급 알콕시 그룹, 저급 할로알콕시 그룹, 저급 알킬티오 그룹, 및 저급 할로알킬티오 그룹으로 이루어진 그룹중에서 선택된 1개 내지 3개의 치환체를 갖는 방향족 융합 환, 나프틸 그룹, 또는 산소-또는 황-함유 헤테로사이클릭 그룹이며, n은 0 또는 1 내지 3의 정수이다.