KR960002035B1

KR960002035B1 - 자기기록매체 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR960002035B1
Application number: KR1019910702019A
Authority: KR
Inventors: 다께오 이또; 히로다까 요꼬야마
Original assignee: 가부시끼가이샤 도시바; 아오이 죠이찌
Priority date: 1990-05-11
Filing date: 1991-05-10
Publication date: 1996-02-09
Also published as: DE69123696T2; DE69123696D1; EP0482217B1; WO1991018387A1; EP0482217A4; EP0482217A1; KR920702789A

Abstract

내용 없음.

Description

자기기록매체 및 그 제조방법

제1도는 종축에 출력, 횡축에 주행횟수를 잡고, 자기기록매체의 내구성을 나타내는 도면.

제2도는 종축에 출력, 횡축에 주파수를 잡고 출력에 주파수의 존성을 나타내는 도면.

제3도는 본 발명에 의해 형성된 자기기록매체의 일례를 나타내는 도면이다.

본 발명은 단파장영역에서 장파장영역까지 광범위한 파장영역에서 높은 재생출력을 얻을수 있는 고밀도 기록의 가능한 자기기록매체 및 그 제조방법에 관한 것이다.

근년, 자기기록매체는 오디오용, 비디오용, 컴퓨터용등의 다양한 분야에서 대량의 정보를 기록하는 기록매체로서 다용되도록 되어 오고 있으며, 이것에 따라 기록밀도의 향상이 더욱 요구되고 있다.

이와같은 요구에 대하여, 예를 들면 육방정계 펠라이트분말과 같은 자화용이한 축이 입자 판상면에 대하여 수직인 초미립자상의 육방정계 강자성 분말을 이 판상면이 자성체층의 면에 대하여 평행하게 되도록 배향시키고, 자기기록매체의 면에 대하여 수직방향의 잔류자화를 이용한 수직자화형 기록방식이 주목을 모으고 있다.

그러나, 이와같은 초미립자상의 육방정계 강자성 분말을 이용하여 얻어진 자기기록매체는 기록파장이 1㎛이하 정도의 단파장영역에서 고재생출력이 얻어지는 반면, 장파장영역의 기록으로 이용한 경우에는 높은 재생출력을 얻을수 없다는 특성을 가지고 있는 것이 판명나있다.

이와같은, 예를 들면 VTR용 테이프와 같이 음성신호나 컬러신호가 같은 장파장영역의 신호의 기록재생을 행할 경우에는 충분한 기록이 곤란하게 된다는 문제가 있었다.

이와같은 결점을 보완하기 위한 한 수단으로서 예를 들면 저보자력의 Co-γ 펠라이트 분말을 하층에, 고보자력의 Co-γ 펠라이트분말을 상층에 형성하고, 상층을 비디오용에 또 하층을 오디오용으로 사용하는 것도 시험되고 있다. 그러나, 이 경우도 고주파 특성의 점에서 문제가 있는 것 외, 상층이 가압 감자(減磁)되기 쉽다는 결점이 있었다.

한편, 기체면위에 하층으로서 금속자성분말이나 산화물 자성분말 등의 장파장영역의 기록재생에 유리한 침상(針狀) 강자성 분말에 의한 제1자성체층을 형성하고, 이 위에 단파장영역의 기록재생에 유리한 육방정계강자성분말을 수직배향시킨 제2자성체층을 형성한 2층구조의 자기기록매체가 제안되고 있다.

그러나, 이와같은 2층구조의 자기기록매체는 해결하지 않으면 안되는 문제도 많다.

즉, 상술한 자기기록매체에서는 침상 강자성 분말을 주체로하는 제1의 자성체층과 육방 정계 강자성분말을 수직배향시킨 제2자성체층과 최적 전류치가 대폭으로 다르기 때문에, 단파장영역에서 장파장영역의 고범위인 파장영역에서 우수한 출력특성을 얻을 수 없다는 문제가 생긴다.

또, 침상 강자성 분말을 주체로 하는 제1자성체층 및 육방 정계 강자성 분말을 수직 배향시킨 제2자성체층을 구비한 다층구조의 자기기록매체의 경우, 하층과 상층의 배향 방향이 다르기 때문에, 이들 2층의 동시 도포에 의한 양층의 자장 배향 처리는 매우 곤란하다. 따라서 이와같은 겹친층의 자기기록매체를 얻기 위해서는 침상 강자성분말을 면내 배향시켜서 하층을 형성한 후에 상층에 수직 배향막을 형성한다는 각 자성층별로 제조시키지 않을 수 없다.

이와같은 각 자성층 별도의 제조는 하층의 표면성 등이 상층의 표면성 등에 영향을 미치기 쉽고, 표면성 좋은 겹친층의 자기기록매체가 얻기 힘들고, 따라서 S/N등이 뒤떨어지고 바라는 기능이 충분히 얻을 수 없게 된다는 문제도 있다.

본 발명은 이와같은 과제에 대처하여 이루어진 것으로 단파장영역에서 장파장영역까지 광범위하게 이르는 파장영역에서 고출력을 얻을 수 있고, 또한, 주행내구성이나 신뢰성이 뛰어난 자기기록매체의 제공을 목적으로 한다.

또 본 발명의 다른 목적은 표면성이 뛰어나고, S/N등의 전자특성이 뛰어난 복수의 자성층을 가지는 자기기록매체를 재현성 좋게 얻는 방법을 제공하는 것을 목적으로 한 것이다.

본 발명의 자기기록매체는 기체위의 침상 강자성 분말이 바인더성분과 함께 도포되어 이루어지는 제1면내 배향 자성체층과, 이 제1면내 배향 자성체층위에 형성되는 육방 정계 강자성분말이 바인더 성분과 함께 도포되어 이루어지는 제2면내 배향 자성체층을 구비하고, 제2면내 배향 자성체층의 면내 배향률이 제1면내 배향 자성체층의 면내 배향률보다도 작게 설정되어 있는 것을 특징으로 하는 것이다.

또, 본 발명의 자기기록매체의 제조방법은 기체위에 침상 강자성 분말이 바인더 성분과 함께 도포되어 이루어지는 제1면내 배향 자성층과, 이 제1면내 배향 자성체층상에 형성되는 육방 정계 강자성 분말이 바인더성분과 함께 도포되어 이루어지는 제2면내 배향 자성체층을 구비한 자기기록매체의 제조 방법에 있어, 침상 강자성 분말이 바인더 성분중에 분산되어 이루어지는 제1자성도료와, 육방정계 강자성 분말이 바인더 성분중에 분산되어 이루어지는 제2의 자성도료를 기체위에 도포하는 공정과, 기체위에 도포된 제1자성도료와 제2자성도료에 면내 배향처리를 시행하는 공정과, 제1자성도료와 제2자성도료를 건조시켜서 제1면내 배향 자성체층과 제2의면내 배향 자성체층을 얻는 공정을 구비한 것을 특징으로 한 것이다.

본 발명의 특징적인 것은 제1자성층을 침상 강자성 분말에 의해, 제2자성층을 육방 정제 강자성 분말에 의해 구성한 것이다. 이와 같은 구성에 의해 장파장영역에서 단파장영역까지 광범위한 파장영역에서 높은 재생출력을 얻을 수 있다.

그리고, 본 발명은 제1자성층 및 제2자성층 모두에 면내 방향으로 배향된 것으로, 제2자성층이 제1자성층보다도 면내 배향률이 작다는 특징을 가지고 있다.

면내 배향에 배향된 육방정계 강자성 분말에 의해 구성되는 제2자성층에 의해, 침상 강자성 분말을 주체로 하는 제1자성체층과 제2의 자성체층의 가장 적당한 전류치를 접근시킬 수가 있으며, 이것에 의해 면내 배향 자성층과 수직배향 자성층의 편성에서는 얻을 수 없었던 단파장영역에서 장파장영역의 고범위의 파장영역에서 뛰어난 출력특성이 얻어진다.

또, 본 발명의 제조방법에 의하면, 침상 강자성 분말이 바인더 성분중에 분산되어 이루어지는 제1자성도료와, 육방정계 강자성 분말이 바인더 성분중에 분사되어 이루어지는 제2자성도료가 미건조상태에서 동시에 면내 방향으로 배향 처리되는 것으로 된다.

침상 강자성 분말은 그 형상부터 면내 방향으로 배향하기 쉬운 성질을 가지고 있으며, 또 육방정계 강자성 분말은 수직방향으로 배향하기 쉬운 성질을 가지고 있다. 따라서, 동일의 면내 배향 처리를 시행한 경우, 제1면내 배향 자성체층에 비해 제2면내 배향 자성체층의 면내 방향의 배향률은 작은 것으로 제어된다.

이와같은 본 발명의 제조 방법에 의하면, 단층도포와 바뀌지 않는 높은 생산성으로 면내 배향률에 차이가 첨가된 겹친층의 자기기록매체를 얻을 수가 있다. 또한, 본 발명의 제조방법에 의하면 층 사이의 거칠음도 적고 따라서 표면성에 뛰어난 용이하게 높은 S/N을 유지·발휘할 수가 있다.

이와같은 자기기록매체의 제1면내 배향 자성체층의 면내 배향률로서는 0.7이상이 특히 바람직하다. 제1면내 배향 자성체층의 면내 배향률을 0.7이상으로 함으로써, 더욱 장파장영역의 출력특성을 향상시킬 수가 있다.

또, 제2의 면내 배향 자성체층의 면내 배향률로서는 0.5이상, 바람직하게는 0.55이상으로 설정하면 좋다. 이것에 의해 제1면내 배향 자성체층의 가장 적당한 전류치의 어긋남을 적게 할 수가 있으며, 고범위에 걸쳐서 높은 재생출력이 얻어진다. 그러나, 제2면내 배향 자성체층의 면내 배향률로서는 단파장 특성을 확보하는 의미에서 너무 높은 배향은 바람직하지 않고, 제1자성체층을 배향률 이내로 억제할 필요가 있으며, 0.8이하로 하는 것이 특히 바람직하다.

또한, 본원 명세서중에서의 면내 배향 자성체층이라는 것은 면내 길이 방향의 배향률이 0.5이상의 자성체층을 가리키는 것이다.

또, 제1면내 배향 자성체층의 면내 배향률이라는 것은, 제1면내 배향 자성체층 단독으로 측정했을 때의 면내 길이 방향의 배향률이며, 제2면내 배향 자성체층의 면내 길이 배향률이라는 것은 제1면내 배향 자성체층위에 제2면내 배향 자성체층을 형성했을 때의 제2면 배향 자성체층 단독의 면내 길이 방향의 배향률이다. 이 제2면내 방향 자성체층 단독의 면내 길이방향의 배향률의 측정은 제1면내 배향 자성체층 및 제2면내 배향 자성체층의 양방을 맞췄을 때의 면내 길이 방향의 배향률과, 제1면내 배향 자성체층 단독의 면내 길이 방향의 배향률로부터 구한 것이다.

이하 본 발명의 실시예를 설명한다.

구체예의 설명에 앞서, 본 발명에 관한 자기 기록매체의 구성에 대하여 일반적인 설명을 한다.

본 발명에 관한 자기기록매체에 있어서, 제1자기기록체층의 구성에 사용되는 침상 강자성분말로서는 예를 들면 γ-Fe₂O₃, CO-γ-Fe₂O₃등의 침상구조를 가지는 산화물 강자성분말이나 CrO₂, Co-Fe 합금등의 침상구조를 가지는 금속 강자성분말이 예시된다. 또, 이들 침상 강자성 분말의 입경은 일반적으로 강축지름으로 나타나게 되고, 0.1㎛∼1㎛의 것이 적당하다.

한편, 제2자기기록체층의 구성에 사용되는 육방정계 강자성 분말로서는 자화용이한 축이 입자 판상면에 대하여 수직인 일측이방성을 가지고, 예를 들면 보자력이 2000e∼20000e정도의 M형이나 W형의 Ba펠라이트, Sr펠라이트, Ca펠라이트, Pb펠라이트 혹은 이들의 고용체, 혹은 다음의 일반식에서 나타나게 되는 이온 치환체 등의 펠라이트의 초미립자 분말이 여자된다.

일반식 : AO·n(Fel-m Mm)₂O₃

(식중, A는 Ba, Sr, Ca, Pb의 어느것인가 1종류의 원소를, M은 Zn, Co, Ti, Ni, Mn, In, Cu, Ge, Nb, Sn, Zr, Hf, Al등에서 선택된 적어도 1종류의 원소를, m은 0∼2, n은 5.4∼6.0의 수를, 각각 나타낸다. 단, M이 2가 또는 4가 이상의 가수의 원소인 경우에는 M은 평균가수가 3으로 되는 2종류 이상의 원소의 편성이다.)

이들 육방정계 강자성 분말은 그 결정 구조가 육각판상을 가지고, 판면의 대각선의 길이를 입경으로 했을 때의 평균입경이 0.03㎛∼0.1㎛의 범위의 것이 단파장영역의 기록재생에 적합하다.

또, 육각판면의 대각선의 길이와 두께의 비, 즉 판상비는 2∼7의 범위인 것이 좋다. 판상비를 소정의 범위내로 함으로써 용이하게 각 자성층사이에서 면내 배향률에 바라는 차이를 갖게 할 수가 있으며, 육방정계 강자성분말 본래의 수직방향의 자화성분을 살릴수가 있으며, 단파장영역의 기록재생에도 뛰어난 특성을 확보할 수가 있다.

본 발명에 관한 자기기록매체는 일반적으로 다음과 같이 하여 제작된다.

제1의 자성체층의 자성도료의 형성은 우선 침상 강자성 분말과 바인더를 용매로 분산 또는 용해시키고, 보올 밀, 샌드 밀 등에 의해 충분하게 혼합분해되고 자성도료를 조제한다. 이 자성도료중에는 소망에 따라 분산제, 윤활제 등을 첨가하고, 또 흑연 분말이나 카아본 블랙등의 대전방지제와 같은 각종 첨가제를 적당량 첨가하여도 좋다.

상기 자성도료를 제작할 때의 바인더 성분으로서는 종래부터 사용되고 있는 각종 공지의 것을 사용하는 것이 가능하며, 예를 들면 폴리우레탄계수지, 폴리에스테르계수지, 폴리카보네이트계수지, 폴리아크릴계수지, 에폭시계수지, 페놀계수지, 염화비닐계수지, 초산비닐계수지, 혹은 이들의 혼합물 혹은 공중합물등이 예시된다. 또, 윤활제로서는 라우린산, 팔민산, 스테아린산 등이 분산제로서는 레시틴, 각종 계면활성제등이 예시된다.

그렇게 하여 얻은 자성도료를 이용하여 형성되는 제1자성체층은 면내 배향률이 0.7정도 이상을 나타내도록 조절하고, 또 그 두께는 1㎛∼5㎛정도로 하는 것이 바람직하다. 제1자성체층의 막두께를 1㎛∼5㎛정도로 함으로써 캘린더 처리 등으로 충분한 표면성을 확보할 수가 있다.

제2자성체층은 제1자성체층의 경우와 마찬가지로, 먼저 육방정계 강자성 분말을 상술한 각종 바인더 성분중에 균일하게 분산하여 자성도료를 조제한다. 이 제2자성체층용 자성도료에는 연마제로서 예를 들면 TiO₂, Cr₂, O₃, Al₂, O₃, SiC, ZrO₂등이 모오스(morse)경도 5이상으로, 평균입경 0.1㎛∼2.0정도의 무기분말을 자성분말 100중량부에 대하여 0.5∼10중량부 정도 첨가 배합한다.

그리고 나서, 상기 각각 조제한 제1 및 제2자성체층용 자성도료를 따로따로 압출하는 슬릿을 겸하여 갖춘 2층막 형성용의 다이를 이용하여 제1층과 제2층의 막두께 바라는 두께가 되도록 압출속도를 조정하고 일정 속도로 비자성기체상에 도포하고, 제1층 및 제2층을 동시에 형성한다. 이렇게 해서 형성한 2층막이 미건조중에 솔레노이드형 혹은 대향형의 면내 배향 자장을 이용하고, 1∼4K 가우스 정도의 자장하에서 면내 배향 처리하고 나서 건조시킨 후에 캘린더 처리등에 의해 표면을 평활화한다. 이 표면 평활화처리에 의해 제2자성체층에 함유시킨 염마제 입자는 제1자기 기록층중에 침투하고, 바인더 성분에 충분하게 유지되어 이탈이 방지된다.

제2자성체층의 막두께는 단파장 기록특성을 유지하고, 게다가 장파장 특성을 저하시키지 않도록 얇게 할 필요가 있으며, 예를 들면 0.1㎛∼0.5㎛ 정도가 적당하다. 제2자성체층의 배향은 제1자성체층과의 가장 적당한 전류치에 맞춰서 넣기 때문에 또 침상 분말을 이용한 면내 배향매체와의 호환성을 확보하는 의미에서 0.5이상, 바람직하게는 0.55이상의 면내 배향률이 필요하지만, 단파장특성을 확보하는 제1자성체층의 의미에서 너무 높은 배향은 바람직하지 않고, 제1자성체층의 배향률 이내로 억제할 필요가 있다.

또, 이 제2자성체층내에 대전방지제를 미량 첨가하여도 좋으나, 제1자성체층의 도전성이 확보되어 있으면 도전성 분말을 거의 첨가하지 않아도 대전이 발생하지 않고 그만큼 제2자성체층의 자성분말의 충전율을 높여서 기록재생출력을 향상시키는 것이 가능하게 된다. 또한 이 도전성은 기체에 의해 확보하는 것도 가능하다.

[구체예 1]

[제1자성체층용 도료성분]

Co피착 γ-펠라이트 분말 100중량부

(평균입경 0.3㎛, 보자력 520Oe)

카본블랙 4 〃

레시틴 3 〃

폴리우레탄수지(동양방(주)사제) 12 〃

염화비닐-초산비닐 공중합체수지 6 〃

(유니온 카바이트사제)

메틸에틸케톤 80 〃

시클로헥산 80 〃

톨루엔 80 〃

[제2자성체층용 자성도료 성분]

Ba-펠라이트분말 100중량부

(보자력 950Oe, 평균입경 0.05㎛, 판상비 3)

Al₂O₃분말(평균입경 0.5㎛) 4 〃

레시틴 3 〃

스테아린산 2 〃

폴리우레탄수지(동양방(주)사제) 8 〃

염화비닐-초산비닐 공중합체수지 8 〃

(유니온 카바이트사제)

메틸에틸케톤 80 〃

시클로헥산 80 〃

톨루엔 80 〃

먼저, 상술한 제1자성체층용 도료 성분을 충분하게 혼합한 후 샌드글라인더를 이용하여 다시 1시간 분산시키고, 제1자성체층용 자성도료를 조제했다.

또, 상술한 제2자성체층용 도료 성분을 충분히 혼합한후, 샌드글라이더를 이용하여 2시간 분산시키고, 제2자성체층용 자성도료를 조제했다.

이와같이 2종류의 자성체층용 자성도료의 각각에 경화제로서 이소시아네이트 화합물을 3중량부 첨가하여 혼련한 후, 2층막 형성용의 다이를 이용하여 건조후의 막 두께가 제1층이 3㎛, 제2층이 0.3㎛가 되도록 조정한 후, 두께 30㎛의 폴리에스테르 피름위에 2층 동시 도포를 행하고, 대향 자극을 이용하여 2K 가우스의 자장하에서 면내 배향처리를 행한 후에 건조시키고, 캘린더 처리를 행하여 표면을 평활하게 하고, 2층구조를 가지는 자기기록매체를 얻었다.

이상과 같이 하여 얻어진 자기기록매체를 제3도에 예시했다. 도면은 자기테이프의 일부를 나타내고, 기체(10)위에 제1자성체층(11), 제2자성체층(12)이 순차 도포된 구성으로 되어 있다.

또한, 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.84이며 또 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.60이였다.

[구체예 2]

구체예 1과 동일한 도료 조성에 의해 건조후의 막두께가 제1층이 3㎛, 제2층이 0.7㎛가 되도록 조정한 것 이외는 동일 조건에서 제시했다.

또한, 제1자성체층 단독의 면내 배향률은 0.84이며 또 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.61이였다.

[구체예 3]

구체예 1과 동일의 도료 조성에 의해 건조후의 막두께가 제1층이 3㎛, 제2층이 1.0㎛가 되도록 조정한 것 이외는 동일 조건에서 제조했다.

또한, 제1자성체층 단독의 면내 배향률은 0.83이며 또 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.60이였다.

[구체예 4]

구체예 1과 동일의 도료 조성에 의해 대향 자극을 이용하여 1K 가우스의 자장하에서 면내 배향 처리를 시행하는 것 이외는 동일 조건에서 제조했다.

또한, 제1자성체층 단독의 면내 배향률은 0.68이며 또 제2자성체 단독의 면내 배향률은 0.57이였다.

[구체예 5]

[제1자성체층용 도료성분]

γ-Fe₂O₃분말 100중량부

[평균입경 0.35㎛, 보자력 480Oe)

카본블랙 4 〃

인산 에스테르 2 〃

폴리우레탄수지(동양방(주)사제) 6 〃

술폰기함유 염화비닐계 공중합체수지 6 〃

(일본제온(주)사제)

메틸에틸케톤 65 〃

시클로헥산 65 〃

톨루엔 65 〃

[제2자성체층용 자성도료 성분]

Ba-펠라이트분말 100중량부

(보자력 1400Oe, 평균입경 0.035㎛, 판상비 3.2)

Al₂O₃분말(평균입경 0.5㎛) 6 〃

밀리스틴산옥틸 1 〃

스테아린산 2 〃

시테아린산부틸 1 〃

술폰기함유 폴리에스테르수지 8 〃

(동양방(주)사제)

술폰기함유 염화비닐계 공중합체수지 8 〃

(일본제온(주)사제)

메틸에틸케톤 80 〃

시클로헥산 60 〃

톨루엔 60 〃

먼저 상술한 제1자성체층용 도료 성분을 충분하게 혼합한 후 샌드글라인더를 이용하여 다시 1시간 분산시키고, 제1자성체층용 자성도료를 조제했다.

그리고, 이와같은 2종류의 자성도료에 경화제로서 이소시아네이트 화합물을 3중량부 첨가하여 혼련한 후, 2층막 형성용의 다이를 이용하여 건조후의 막두께가 제1층이 3㎛, 제2층이 0.4㎛가 되도록 조정한 후, 두께 50㎛의 폴리에스테르 필름위에 2층 동시 도포를 행하고, 대향 자극을 이용하여 2K Oe의 자장하에서 면내 배향처리를 행한 후에 건조시키고, 캘린더 처리를 행하여 표면을 평활하게 하고, 2층구조를 가지는 자기기록매체를 얻었다.

또한, 이 제1자성체층 단독의 면내 배향률은 0.84, 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.67이였다.

[구체예 6]

구체예 5에 있어서 제1자성체층용 도료 성분의 자성분말에 대신하여 평균입자질금 0.26㎛, 보자력 660Oe의 γ-Fe₃O₄분말을 사용한 것 이외는 동일의 도료조성으로 자기기록매체를 제조했다. 또한, 제1자성층 단독의 면내 배향률은 0.82, 제2자성층 단독의 면내 배향률은 0.66이였다.

[구체예 7]

구체예 5에 있어서 제1자성체층용 도료 성분의 자성분말에 대신하여 평균입자지름 0.32㎛, 보자력 700Oe의 CrO₂분말을 사용한 것 이외는 동일의 도료조성으로 자기기록매체를 제조했다. 또한, 제1자성층단독의 면내 배향률은 0.88, 제2자성층 단독의 면내 배향률은 0.65이였다.

[비교예 1]

구체예 1에 있어서 제2자성도료를 두께 50㎛의 폴레에스테르 필름위에 다이코터를 이용하여 건조후의 막두께가 3㎛로 되도록 도포하고, 대향자극을 이용하여 건조후의 막두께가 3㎛로 되도록 도포하고, 대향자극을 이용하여 2K Oe의 자장하에서 면내 배향처리를 행한 후에 건조시키고, 캘린더 처리를 행하여 표면을 평활하게 하고, 단층의 자기기록매체를 얻었다.

또한, 이 자성체층의 면내 배향률은 0.68이였다.

[비교예 2]

제2자성체층을 구체예 1에 있어서 제1자성체층용 자성도료성분의 자성분말을 평균입경 0.18㎛, 보자력 780Oe의 Co-γ 펠라이트 분말에 대신한 것 이외는 제1층의 경우와 같은 배합의 자성도료를 이용하여 동일한 조건으로 자기기록매체를 제조했다.

또한, 이 자기기록매체의 제1자기기록층의 면내 배향률은 0.84, 제2자기기록층의 면내 배향률은0.79이였다.

[비교예 3]

구체예 1에 있어서 제1자성체층의 자성도료에 경화제로서 이소시아네이트 화합물을 3중량부를 첨부하여 혼합하고, 건조후의 막두께가 3㎛가 되도록 도포하고, 이어서 랜더 마이저를 통과시킨 후에 건조시키고, 캘린더 처리를 하여 표면을 평활하게 하여 제1자성체층을 작성하였다.

다음으로, 구체예 1에 있어서 제2자성체층을 자성도료 성분의 자성분말로서 보자력 980Oe, 평균입경 0.06㎛ 판상비 4.8의 Ba-펠라이트 분말을 이용하고, 제1자성체층위에 건조후의 막압력이 0.3㎛이 되도록 도포하고, 이어서 솔레노이드형의 면내 배향자장을 통하여 건조시키고 다시 캘린더 처리를 하여 표면을 평활화시켜서 제2자성체층을 형성했다.

또한, 이 제1자성체층의 면내 배향률은 0.61, 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.77이였다.

[비교예 4]

구체예 1에 있어서 제1자성체층의 자성도료에 경화제로서 이소시아네이트 화합물을 3중량 첨부하여 혼합하고, 건조후의 막두께가 3㎛가 되도록 도포하고, 이어서 랜더 마이저를 통과시킨 후에 건조시키고, 캘린더 처리를 행하여 표면을 평활하게 하여 제1자성체층을 작성했다.

다음에, 구체예 1에 있어서 제2자성체층용의 자성도료에 경화제로서 이소시아네이트 화합물은 3중량부를 첨부하여 혼합하고, 건조후의 막두께가 0.3㎛가 되도록 도포하고, 이어서 솔레노이드형의 수직배향 자장을 통하여 건조시키고, 다시 캘린더 처리를 행하여 표면을 평활화시켜서 제2자성체층을 형성하였다.

또한, 이 제1자성체층 단독의 면내 배향률은 0.61, 제2자성체층 단독의 면내 배향률은 0.40이였다.

상기한 구체예 1 및 비교예 1의 자기기록매체를 1/2인치폭으로 재단하여 자기테이프를 얻었다. 그리고, 이 자기테이프의 각 주파수 영역에 있어서 출력특성을 드럼 테스터에 의해 측정한 결과를 제1도 및 제2도에 각각 나타낸다.

제1도는 주행내구성, 즉 주행횟수와 출력(dB)과의 관계를 나타낸 것으로, 곡선(1a)은 구체예 1의 경우를 곡선(1b)은 비교예 22의 경우를 나타낸다. 또, 제2도는 각 파장영역(㎛)에 있어서 출력특성(μVp-p)의 관계를 나타낸 것으로, 곡선(2a)은 실시예의 경우를 곡선(2b)은 비교예의 경우를 나타낸다.

제1도에서 분명한 바와 같이, 본 발명에 관한 구체예 1의 자기기록매체는 반복 주행에 의한 가압감자가 거의 인정되지 않고, 양호한 고밀도 기록특성을 유지하고 있다. 또한 제2도에서 본 구체예 1의 자기기록매체에서는 비교예 2의 자기기록매체에 비해서, 단파장영역에서 고파장영역까지의 광범위한 파장영역에 있어서 뛰어난 재생출력이 얻어지는 것을 알수 있다.

또, 상술한 각 구체예 및 비교예의 자기기록매체를 8mm폭으로 재단하여 특성을 비교한 결과를 표 1에 나타낸다.

[표 1]

표 1에서 본 구체예의 자기기록매체는 모두 표면성에 뛰어나고, 또한 저영역에서 고영역에 걸쳐서 뛰어난 재생출력 특성을 구비하고 있는 것을 알수 있다.

또, 복수층을 동시에 코팅하고, 각 층 모두에 면내 배향처리를 시행하여 제조하는 것으로, 자성분말의 형상을 살려서 면내 방향의 배향률에 차이를 가지는 자기기록매체를 용이하게 얻을 수가 있다. 그리고, 이와 같이 하여 제조되는 자기기록매체는 각층 사이 및 표면층의 표면성도 양호하게 확보되고, S/N 혹은 내구성에 뛰어난 특성의 자기기록매체를 얻을수가 있다.

또, 복수층을 동시에 코팅하고, 각 층 모두에 면내 배향처리를 시행하여 제조하는 것으로, 면내 방향의 배향률에 차이를 가지는 자기기록매체를 용이하게 얻을 수가 있다. 그리고, 이와같이 제조방법에 의해 각종 사이 및 표면층의 표면성도 양호하게 확보되고, S/N이 뛰어나 있는 것도 표 1에서 이해할 수 있다.

또한, 종래의 단층의 자기기록매체와 마찬가지로 용이하게 제조할 수가 있으며, 산업상 매우 유익하다.

Claims

바인더 및 침상자성분말이 도포되어 있는 기체로 이루어진 제1면내(길이방향) 배향 자성체층; 및 상기 제1면내 배향 자성체층 위에 도포된 바인더 및 육방정계 강자성 분말로 이루어지는 제2면내(길이방향)배향 자성체층을 구비하며, 상기 제1 및 제2면내 배향자성체층은 동시에 규제된 면내(길이방향)배향률을 갖고, 상기 제1면내 배향 자성체층의 면내 배향률은 0.7이상이고 0.89미만이며, 상기 제2면내 배향 자성체층의 면내 배향률은 0.55이상이지만, 제1면내 배향 자성체층의 면내 배향률보다는 작은 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 육방정계 강자성 분말은 M형 육방정계 강자성 분말인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제2항에 있어서, 상기 M형 육방정계 강자성 분말은,

식 : A0·n(Fe₁-m Mm)₂O₃

으로 표시되는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.

상기식에서, A는 Ba, Sr, Ca 및 Pb로 구성된 군으로부터 선택되고, M은 Zn, Co, Ti, Ni, Mn, In, Cu, Ge, Nb, Sn, Zr, Hf 및 Al으로 구성된 군으로부터 선택된 적어도 일종의 원소이고, m은 0 내지 2의 수이고, n은 5.4 내지 6.0의 수이다.
제1항에 있어서, 상기 육방정계 강자성분말은 평균입경 0.03 내지 0.1㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 육방정계 강자성분말은 판상비 2 내지 7을 갖는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 침상 자성분말은 평균 길이 방향 길이 0.1 내지 1.0㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 침상 자성분말은 산화물 강자성 분말인 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 침상 자성분말은 γ-Fe₂O₃, CrO₃, CrO₂및 금속 강자성 분말로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 제1면내배향 자성체층은 1 내지 5㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 제2면내 배향 자성체층은 0.1 내지 0.5㎛의 두께를 갖는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
제1항에 있어서, 상기 제1면내 배향 자성체층은 제1대전 방지제를 함유하고, 상기 제2면내 배향 자성체층은 제2대전 방지제를 함유하고, 상기 제2대전방지제는 상기 제1대전 방지제보다 더 작은 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 자기기록매체.
기체위에 침상 강자성 분말 강자성 분말 및 바인더 성분을 도포하여 얻어지는 제1면내 배향 자성체층과, 상기 제1면내 배향 자성체층상에 육방정계 강자성분말 및 바인더성분을 도포하여 얻어지는 제2면내 배향 자성체층을 구비한 자기기록매체의 제조방법에 있어서, 기체를 준비하는 단계; 침상 강자성분이 바인더성분중에 분산되어 이루어지는 제1자성도료와, 육방정계 강자성분말이 바인더성분중에 분산되어 이루어지는 제2자성도료를 기체위에 도포하는 단계; 상기 제1자성도료와 상기 제2자성도료가 동시에 규제된 면내 배향률을 갖게함으로써, 상기 제1자성도료의 면내 배향률은 0.7이상이고 0.89미만이며, 상기 제2자성도료의 면내 배향률은 0.55이상이지만 제1자성도료의 면내 배향률보다는 작도록 규제하는 단계; 및 상기 제1자성도료와 상기 제2자성도료를 건조시켜 제1면내 배향 자성체층과 제2면내배향 자성체층을 형성시키는 단계를 구비한 것을 특징으로 하는 자기기록매체의 제조방법.
제12항에 있어서, 상기 육방정계 강자성분마을 평균입경 0.03 내지 0.1㎛을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 상기 육방정계 강자성분말을 판상비 2 내지 7을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 상기 침상 자성분말은 평균 길이방향길이 0.1 내지 1.0㎛을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 상기 제1면내 배향 자성체층은 두께 1 내지 5㎛을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 상기 제2면내 배향 자성체층은 두께 0.1 내지 0.5㎛를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제12항에 있어서, 상기 배향률이 규제되는 하는 단계는 상기 제1자성도료와 상기 제2자성도료에 길이 방향 배향자장을 인가하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
제18항에 있어서, 상기 자장은 1K 내지 4K 가우스의 강도를 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
제18항에 있어서, 상기 길이 방향 배향자장을 솔레노이드형 또는 대향형 자장발생기에 의해 발생시키는 것을 특징으로 하는 방법.
제1바인더와 침상 자성분말로 이루어진 제1자성체층을 기체상에 도포하는 단계; 제2바인더와 육방정계 강자성 분말로 이루어진 제2자성체층을 상기 제1자성층상에 도포하는 단계; 및 상기 제1자성체층의 면내배향률은 0.7이상이고 0.89미만이며, 상기 제2자성체층의 면내 배향률은 0.55이상이지만 제1자성체층의 면내 배향률보다는 작도록, 제1자성체층 및 제2자성체층의 면내 배향률을 동시에 규제하는 단계로 제조된 것을 특징으로 하는 자기기록매체.