KR960001672B1

KR960001672B1 - 감광 가역 변색성 시이트

Info

Publication number: KR960001672B1
Application number: KR1019890017807A
Authority: KR
Inventors: 노일준; 손양국; 김우섭
Original assignee: 동양나이론주식회사; 공정곤; 동양폴리에스터주식회사; 배도
Priority date: 1989-12-02
Filing date: 1989-12-02
Publication date: 1996-02-03
Also published as: KR910012449A

Abstract

내용 없음.

Description

감광 가역 변색성 시이트

본 발명은 빛에 의해 가역적으로 색상이 변하는 감광 가역 변색성 시이트에 관한 것이다.

빛에 의해 색상이 변하는 감광 가역 변색성 조성물은 예를 들어 셔츠나 인형 등에 적용되고 있으며, 거의 실용화 단계에 있다고 할 수 있다. 그러나 이와 같은 현상, 즉 포토크로미(photo-chromy) 현상을 의류에 응용하는 것은 아직 실용화 단계에 접어들지 못하고 있는데, 그 이유는 의류의 경우, 포의 마모강도 및 일광견뢰도의 확보등 선결되어야 할 과제들이 상존하고 있기 때문이다.

물론 감광 가역 변색의 형상을 의류에 적용하려고 하는 시도는 최근에 이르러 다소 이루어지고 있는데, 합성 수지층을 형성한다든가, 내광제를 첨가한다든가 하는 방법에 의하여 상기의 마모강도 및 일광견뢰도를 개선한다는 효과는 인정되는 바이지만, 포에 변색성 조성물을 적층시키는, 또는 포를 일반 안료, 염료로 염색한 후에 변색성 조성물을 적용시키는 것이 일반적이어서, 요는 복잡한 공정이라는 문제와 아울러, 변색능의 범위가 약11가지(지금까지 알려진 변색성 조성물의 변화 유형수)정도를 벗어나지 못하고 있어 실용화에 장애가 되고 있는 형편이다.

따라서 본 발명자들은 상기한 제반 문제를 개선하여, 마모강도, 일광견뢰도를 상당 수준으로 유지하는 한편, 공정을 단축하고, 무엇보다도 무궁한 색상의 변화를 꾀할 수 있도록 한 본 발명을 제한하게 되었다.

본 발명은 섬유층('가'층)에 변색성이 아닌 일반 유기 안료 또는 염료와 감광 가역 변색성 마이크로 캡슐을 동시에 포함하고 있는 합성 수지층('나'층)과 내광제를 함유한 합성수지층('다'층)이 차례로 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 한다.

상기 구성 각각에 대하여 구체적으로 설명하면 다음과 같다.

우선, 섬유층('가'층)은 시이트물로서, 예를 들어 면, 양모, 견 등의 천연섬유를 비롯하여, 레이온, 아세테이트 등의 재생 섬유 및 폴리에스터, 폴리아미드, 폴리아크릴 등의 합성섬유로 된 직, 편물, 부직포 등이 해당되어, 특정 직물로 한정되지 않는다.

또한, '나'층은 일반 유기 안료, 염료와 감광 가역 변색성 조성물이 동시에 포함되는데, 일반 유기 안료, 염료는 섬유의 날염 가공에 사용되는 것이라면 어느 것을 사용하여도 좋고, 다만 최종적으로 얻고자 하는 색상의 것을 선정하여 색의 농도 및 변색의 강도 등을 조절하면 된다.

'나'층에 포함되는 감광 가역 변색성 조성물의 예로는 1, 4-(아릴 아조페닐)머큐리(Ⅱ) 디씨존네이트, 1, 3, 3-트리메틸스피로(인돌린 2, 3', 3-(에이치)-나프타(2, 6, 6)-1, 4 옥사딘 등을 들수 있으며, 본원에 있어서는 그 특징상 특정의 변색성 조성물로 한정할 필요는 없다.

상기한 감광 가역 변색성 조성물은 마이크로 캡슐에 내포시킨 상태로서, 또는 그대로 사용하여도 되는데, 마이크로 캡슐화한다면, 마이크로 캡슐을 구성하는 피막으로는 아르긴산, 팩틴, 젤라틴, 카르복시 메틸셀룰로오스, 멜라민, 폴리비닐알콜, 폴리비닐리덴, 우레아, 폴리우레탄 등의 친수성 고분자 화합물인 것이 바람직하다.

마이크로 캡슐의 직경은 보통 10미크론 이하가 좋고, 마이크로 캡슐안에 내광체가 미리 함유된 것이라면 더욱 좋다.

본 발명에 있어서, '나'층은 상기한 일반 유기 안료 또는 염료와 감광 가역 변색성 마이크로 캡슐을 합성수지에 분산시킨 페이스트 상태의 것으로 '가'층에 직접 단층 이상으로 도포하는데, 이때의 합성수지는 특정되지 않으나, 예를 들자면, 폴리우레탄, 폴리아크릴산 에스테르, 폴리메타크릴산 에스테르, 폴리아미드, 폴리에스테르, 에폭시 수지, 아미노산 수지 등이 사용된다.

또한 '다'층에 포함되는 내광안정제를 '나'층에 소량 첨가하는 것도 본 발명의 효과를 높이는 데 도움이 된다.

본 발명에 있어서, '다'층은 내광안정제를 포함하는 합성수지의 형태인데, 이때의 내광안정제로는 자외선 흡수제 및 산화방지제등이 있다. 본 발명에 있어서는 이들을 한 가지 이상 사용하는 것이 좋다.

내광성이 우수한 자외선흡수제를 예로 든다면, 2-(5-메틸-2-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3, 5-디부틸-2-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3, 5-디-터셔리-아밀-2-하이드록시페닐)벤조트리아졸 등의 벤조트리아졸계, 2-에톡시-2'-에틸-옥살릭에이시드 비스아닐라이드, 숙시닌 디메틸-1-(하이드록시에틸)-4-하이드로-2, 2, 6, 6-테트라메틸피페라딘 중화합물 메틸-3-(3-(2-에이치-벤조트리아졸-2-닐)-5-터셔리-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트 등의 힌더드 아미계 등이 있으며, 산화방지제로는 2, 4-비스-(엔 -옥틸티오)-6-(4-하이드록시-3, 5-디-터셔리-부틸-아닐린)-1, 3, 5-트리아진, 3, 5-디-터셔리-부틸-4-하이드록시벤졸 설폭산에틸)칼슘염 등의 힌더드 페놀계 산화 방지제 등이 효과적이다.

상기 자외선 흡수제 및 산화방지제는 '나'층에 포함되는 경우에는 0.1 내지 5.0중량% 정도가 좋고, '다'층에 포함되는 경우에는 0.1 내지 7.0중량%의 범위인 것이 좋다. 왜냐하면, 이 범위에 못미칠 경우에는 첨가 효과가 미미하고, 그 반대일 때는 초과함에 따라 효과는 매일반이기 때문이다.

본 발명에 있어서, 필요에 따라서 '다'층의 위에 별도의 보호층을 형성함으로써 발수성 및 내마모성을 한층 향상시키는 것도 바람직하다.

본 발명에 있어서, '다'층에 적합한 합성수지는 염화비닐, 폴리메타크릴산, 폴리메타크릴산 에틸, 폴리아미드 폴리에스터, 폴리염화비닐리덴, 폴리우레탄 등으로 경도가 50도 이상인 것이 좋다.

각 층의 두께는 물론 사용 목적에 따라 다르겠지만, '나'층은 1 내지 50미크론, '다'층은 3 내지 15미크론 정도가 효과적이라고 할 수 있다. 만일 너무 얇으면, 발명의 효과가 미미하고, 너무 두꺼우면, 원단 특성이 발현되기 어렵기 때문이다.

또한 본 발명을 실시함에 있어서, 사용목적에 따라 소광제를 첨가하는데, 소광제는 약 0.1중량% 이상 첨가하는 것이 일반적이지만, 너무 많이 첨가하면 원단 특성을 잃고, 변색능이 떨어지므로 10중량%를 넘지 않는 것이 요구된다.

상기한 각 층을 형성하는 방법은 직접 코팅, 롤러 코팅, 그라비아 코팅, 거품 코팅 등이 가능하고, 용매의 제거 방법은 습식, 건식의 어느것이라도 좋다.

이와 같은 방법에 의하여 만들어진 감광 가역 변색성 시이트는 초두에 언급한 바와 같이, 내마모성 및 일광견뢰도가 우수하며, 종래의 공정을 단축하면서도 모든 색상을 발현할 수 있다는 장점이 있어 스포츠 웨어, 캐쥬얼 웨어, 셔-츠, 코우트 등의 의류와 우산, 신발 재료, 인형, 장갑, 가방 등에 널리 사용되면서도 섬유 고유의 특성은 그대로 유지할 수 있다.

이하 실시예를 들어 본 발명을 더욱 설명하고자 하나 이것으로 본 발명을 한정시키는 것이 아님은 물론이다.

하기 실시예에서 편의상 중량부는 '부'로 표시한다.

[실시예]

(1) 나이론 70/210 타페타에 에스테르계 폴리우레탄 레오고토 9054(제일제진) 100부, 멜라민 가교제 슈퍼-베쥬가민 820J(대일본잉크) 5부, 가교촉진제 파라-톨루엔스루혼산 0.15부, 톨루엔 35부, 티누빈-피(시바-가이기) 0.5부, 슈미라이자-BBM(주우화학) 1부의 합성 수지 용액을 15g/m2으로 도포하여 건조한 후, 슈퍼 플렉스 300(제일공업) 100부에 감광 가역 변색물로 청색에서 백색으로 변하는 포토칼라블루(임화학) 400부, 멜라민계 가교제 슈미텍스 M-3(주우화학) 6부, 에스티블루 205(일삼) 0.4부로 이루어진 용액을 100g/m2 도포 건조한 다음, 씨알-7667(대일 본잉크) 100부, 티누빈-622(시바-가이기) 1.5부, 슈미라이자-BBM 1부, DMF/MEK 혼합 용액 70부의 용액을 40g/m2 도포하여 건조한다. 그 후 아사히가드-AG 710(명성화학) 8% 수용액에 침지하여 건조하고, 160℃에서 30초간 세팅한다. 이렇게 하여 얻은 감광 가역 변색 시이트는 일광견뢰도가 JIS-L-0842 기준으로 시험한 결과 3급 이상을 얻을 수 있었으며, 우수한 방수 효과도 나타냈다.

(2) 나이론 70/210 타페타를 아사히가드-AG 710 3부, 이소프로필알콜 2부, 물 95부의 용액의 침지한 후, 액 함유율 30%로 하여 건조한 다음, 씨알-7309(건설화학) 100부, 피엘-75디(건설화학) 5부, 톨루엔 50부로 된 용액을 20g/m2도포, 건조한다. 그 후 슈퍼플렉스 150(제일공업) 100부에 감광 가역 변색물로 청색에서 백색으로 변하는 포토칼라 블루(임화학) 400부, 멜라민계 가교제 슈미텍스 M-3 6부, 에스터 레드6070(일삼) 0.4부, 티누빈-245 1부로 이루어진 용액을 100gm2 도포, 건조한 다음, 씨알-6306 B(건설화학) 100부, 티누빈-622 1부, 티누빈-245 1부, 톨루엔 80부로 된 용액을 40g/m2 으로 도포하여 140℃에서 3분간 건조하고, 필요에 따라서는 아사히가드-AG 710 8%, 멜라민 수지 1% 수용액에 침지하여, 액함유율 20%로 건조한다. 이렇게 하여 얻은 감광 가역 변색 시이트는 일광견뢰도 3급 이상, 표면강도는 JIS-K-6328 시험 기준으로 1kg, 1000회 시험하여도 우수하여 의류에 사용하는데 아무런 문제가 없었다.

(3) 이형지 EV-130-TP-D(창연화공)에 울티라미드IC(바이엘) 8부를 용매로 메탄올 7/벤젠 3/물 1의 혼합용액 100부에 용해한 후 티누빈-622 1부, 티누빈-245 1부 첨가하고 40g/m2 도포, 건조한 후 슈퍼 플렉스 300(제일공업) 100부, 감광 가역 변색물로 포토칼라 블루 400부, 멜라민계 가교제 슈미텍스 M-3 6부, 에스터 레드 6070 0.4부, 티누빈-622 1부로 이루어진 용액을 100g/m2도포, 건조한다. 그 후, 씨알-4160(건설화학) 100부, 피엘-75디 5부, 톨루엔 80부로 된 용액을 40g/m2으로 도포하여 70/210 나이론 타페타를 도포액 위에 접착한 다음, 24시간 방치하고 이형지를 떼어내면 촉감이 매우 부드러운 감광 가역 변색성 시이트를 얻을수 있다. 이렇게 하여 얻은 감광 가역 시이트는 일광견뢰도가 3급 이상이었고, 표면강도는 의류에 사용하는데 아무런 문제가 없었다.

Claims

섬유층('가'층)에 변색성이 아닌 일반 유기 안료 또는 염료와 감광 가역 변색성 마이크로 캡슐을 동시에 포함하고 있는 합성 수지층('나'층)과 내광제를 함유한 합성 수지층('다'층)이 차례로 적층되어 이루어지는 것을 특징으로 하는 감광 가역 변색성 시이트.
제1항에 있어서, 일반 유기 안료 또는 염료와 감광 가역 변색성 마이크로 캡슐을 동시에 포함하고 있는 합성 수지층('나'층)에는 0.1 내지 5.0중량%의 내광제가 함유되는 것을 특징으로 하는 감광 가역 변색성 시이트.
제1항에 있어서, 내광제를 함유하는 합성 수지층('다'층)은 0.1 내지 10중량%의 소광제를 함유하는 것을 특징으로 하는 감광 가역 변색성 시이트.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나에 있어서, 내광제는 자외선 흡수제와 산화 방지제중에서 하나 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 감광 가역 변색성 시이트.