KR950703590A - 차단된 이소시아네이트의 저온 경화용 촉매(Catalysts for low temperature cure of blocked isocyanates) - Google Patents

차단된 이소시아네이트의 저온 경화용 촉매(Catalysts for low temperature cure of blocked isocyanates) Download PDF

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Abstract

본 발명은, (i) 차단된 이소시아네이트 또는 차단된 이소티오시아네이트인 차단된 반응성 성분, (ii) 반응성 수소를 함유하는 작용성 성분 및 (iii) 차단된 반응성 성분과 작용성 성분과의 반응을 촉진시키는 트리오가노틴 촉매를 포함하는 경화용 조성물을 포함한다. 본 조성물은 물과 혼합될 수도 있다. 조촉매는 또한 Cu, Zu, Ni, Fe, Co, V, Sb 및 Bi를 기재로 하는 것이 사용되며, 특히 이러한 금속의 옥사이드, 염 또는 킬레이트(여기서, 금속은 2가이다)가 사용된다. 본 발명은 또한 트리오가노틴 촉매를 차단된 반응성 성분 및 작용성 성분과 혼합한 다음, 약 150℃ 미만의 온도에서 가열시킴을 포함하여, 약 150℃ 미만의 온도에서 차단된 이소시아네이트 또는 차단된 이소티오시아네이트를 경화시키는 방법에 관한 것이다.

Description

차단된 이소시아네이트의 저온 경화용 촉매(Catalysts for low temperature cure of blocked isocyanates)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (94)

  1. (i) 차단된 이소시아네이트 또는 차단된 이소티오시아네이트인 차단된 반응성 성분, (ii) 하나 이상의 활성 수소를 함유하며 차단된 반응성 성분과 반응성인 작용성 성분 및 (iii) 반응성 성분과 작용성 성분의 반응을 촉진시키기 위한 트리오가노틴 촉매를 포함하는 촉매를 포함하는 경화성 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 하나 이상의 작용성 성분의 하나 이상의 활성 수소가 질소 및 산소로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 수소를 포함하는 경화성 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 하나 이상의 활성 수소가 다수의 활성 수소들을 포함하며, 여기서 각각의 활성 수소가 질소, 산소 및 이들의 혼합물로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에의 결합을 갖는 경화성 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응하는 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 여기서 활성 수소가 1급 아민 에폭시 부가물 또는 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실 수소를 포함하는 경화성 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응하는 작용성 성분이 하나 이상의 활성 아민 수소를 가진 케티민 차단된 아민을 기본으로 하는 다작용성 물질을 포함하며, 여기서 케티민 차단된 아민이 에폭시 화합물과 반응하는 경화성 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응하는 작용성 성분이, 3급 아민-산염을 폴리에폭사이드와 반응시켜 에폭시 부가물을 형성함으로써 수득된 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지를 기본으로 하는 활성 수소 함유 다작용성 성분을 포함하는 경화성 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기수지가 3급 아민-산염과 폴리페놀의 폴리글리시딜 에테르와의 에폭시 그룹 함유 부가물인 경화성 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물, 아크릴산 또는 메타크릴산의 하이드옥시알킬 에스테르 및 하나 이상의 기타 공중합가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 경화성 조성물.
  9. 제4항에 있어서, 차단된 이소시아네이트가 차단된 폴리이소시아네이트이고, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 활성 수소가 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실 수소를 포함하는 조성물.
  10. 제6항에 있어서, 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물과 하나 이상의 기타 공중합 가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터 폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 조성물.
  11. 제4항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 산과 함께 가용화되어 부가물에 양이온성 그룹을 제공하는 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 2급 아민과 폴리페놀 폴리글리시딜 에테르의 산가용화 부가물을 포함하는 조성물.
  13. 제1항에 있어서, 차단된 반응성 성분이 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소시아네이트를 포함하며, 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소티오시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소티오시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소티오시아네이트를 추가로 포함하는 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 하나 이상의 이소시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트이고, 하나 이상의 이소티오시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트인 경화성 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 하나 이상의 아릴 이소시아네이트가 다수의 아릴 이소시아네이트 그룹을 포함하고, 다수의 아릴그룹이 치환되거나 치환되지 않은 아릴 그룹을 포함하는 피복 조성물.
  16. 제1항에 있어서, 트리오가노틴 촉매가 하기 일반식의 화합물을 포함하는 경화성 조성물.
    R3SnA
    상기식에서, R은 각각 탄소를 통해 주석에 직접 결합된 하이드로카빌 그룹이며, 동일하거나 상이하고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화되고, 치환되거나 치환되지 않은 C1내지 약 C20알킬, C6내지 약 C20아릴, 사이클로알킬, 알카릴, 비닐 및 알릴이고, A는 -O-SnR3, -S-SnR3, -O-SnR2X, -O-SnRX2, -SR, -S-SnR2X,-SnR2X, --SnR2X, --SnR3, -SR′-S-SnR3, -SnR3, -O--P 또는 X(여기서, R은 위에서 정의한 바와 같고, R′는 포화되거나 불포화되고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 치환되거나 치환되지 않은 C6내지 약 C20의 아릴 또는 약 C4내지 C20의 알킬일 수 있는 2가의 하이드로카빌 그룹이며, “P”는 5내지 1000개의 반복 단위를 가진 중합체이고, X는 염소, 브롬, 요오드, 불소, 하이드록실, 카복실, 알콕시, 하이드라이드, 설포네이트, 톨루엔 설포네이트, C1-C5알킬 설포네이트, 포스페이트, 실리케이트, 카보네이트 및 이소시아네이트를 포함하는 음이온이다)이다.
  17. 제1항에 있어서, 촉매가 대략 실온에서 액체인 경화성 조성물.
  18. 제16항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C5내지 약 C20의 알킬을 포함하는 경화성 조성물.
  19. 제16항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C6내지 약 C18의 알킬을 포함하는 경화성 조성물.
  20. 제16항에 있어서, R로 정의한 알킬이 탄소수 7 이상의 알킬을 포함하는 경화성 조성물.
  21. 제1항에 있어서, 촉매가 비스(트리옥틸틴)옥사이드, 트리옥틸틴 하이드록사이드, 비스(트리페닐틴)옥사이드 또는 트리페닐틴 하이드록사이드를 포함하는 경화성 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 물이 추가로 존재하는 경화성 조성물.
  23. (i) 차단된 이소시아네이트 또는 차단된 이소티오시아네이트인 차단된 반응성 성분, (ii) 하나 이상의 활성 수소를 함유하며 차단된 반응성 성분과 반응성인 작용성 성분; 및 (iii) 반응성 성분과 작용성 성분과의 반응을 촉진시키기 위한 트리오가노틴 촉매를 포함하는 촉매의 혼합물을 형성시키고, 당해 혼합물을 약 150℃ 미만의 온도에서 경화시킴을 포함하며, 약 150℃ 미만의 온도에서 차단된 이소시아네이트 또는 차단된 이소티오시아네이트를 경화시키는 방법.
  24. 제23항에 있어서, 혼합물이 물을 추가로 함유하는 방법.
  25. 제23항에 있어서, 하나 이상의 작용성 성분의 하나 이상의 활성 수소가 질소 및 산소로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 수소를 포함하는 방법.
  26. 제25항에 있어서, 하나 이상의 활성 수소가 다수의 활성 수소들을 포함하며, 여기서 각각의 활성 수소가 질소, 산소 및 이들의 혼합물로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 방법.
  27. 제23항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 여기서 활성 수소가 1급 아민 에폭시 부가물 또는 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실 수소를 포함하는 방법.
  28. 제23항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 하나 이상의 활성 아민 수소를 가진 케티민 차단된 아민을 기본으로 하는 다작용성 물질을 포함하며, 여기서 케티민 차단된 아민이 에폭시 화합물과 반응성인 방법.
  29. 제23항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이, 폴리에폭사이드와 3급 아민-산염을 반응시켜 에폭시 부가물을 형성함으로써 수득된 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지를 기본으로 하는 활성 수소 함유 다작용성 성분을 포함하는 방법.
  30. 제29항에 있어서, 4급 암모늄염 그를 가용화된 합성 유기 수지가 3급 아민-산염과 폴리페놀의 폴리글리시딜 에테르와의 에폭시 그룹 함유 부가물인 방법.
  31. 제29항에 있어서, 4급 암모늄 염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물, 아크릴산 또는 메타크릴산의 하이드록시 알킬 에스테르 및 하나 이상의 기타 공중합가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 방법.
  32. 제27항에 있어서, 차단된 이소시아네이트가 차단된 폴리이소시아네이트이고, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 활성 수소가 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실수소를 포함하는 방법.
  33. 제29항에 있어서, 4급 암모늄 염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물과 하나 이상의 기타 공중합 가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터 폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 방법.
  34. 제27항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 산과 함께 가용화되어 부가물에 양이온성 그룹을 제공하는 방법.
  35. 제34항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 2급 아민과 폴리페놀 폴리글리시딜 에테르의 산가용화 부가물을 포함하는 방법.
  36. 제23항에 있어서, 차단된 반응성 성분이 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소시아네이트를 포함하며, 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화 되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소티오시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소티오시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소티오시아네이트를 추가로 포함하는 방법.
  37. 제36항에 있어서, 하나 이상의 이소시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트이고, 하나 이상의 이소티오시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트인 방법.
  38. 제37항에 있어서, 하나 이상의 아릴 이소시아네이트가 다수의 아릴 이소시아네이트 그룹을 포함하고, 다수의 아릴 그룹이 치환되거나 치환되지 않은 아릴 그룹을 포함하는 방법.
  39. 제23항에 있어서, 트리오가노틴 촉매가 하기 일반식의 화합물을 포함하는 방법.
    R3SnA
    상기식에서, R은 각각 탄소를 통해 주석에 직접 결합된 하이드로카빌 그룹이며, 동일하거나 상이하고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화되고, 치환되거나 치환되지 않은 C1내지 약 C20알킬, C6내지 약 C20아릴, 사이클로알킬, 알카릴, 비닐 및 알릴이고, A는 -O-SnR3, -S-SnR3, -O-SnR2X, -O-SnRX2, -SR, -S-SnR2X, --SnR2X, --SnR2X, --SnR3, -SR′-S-SnR3, -SnR3, -O--P 또는 X(여기서, R은 위에서 정의한 바와 같고, R′는 포화되거나 불포화되고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 치환되거나 치환되지 않은 C6내지 약 C20의 아릴 또는 약 C4내지 C20의 알킬일 수 있는 2가의 하이드로카빌 그룹이며, “P”는 5내지 1000개의 반복 단위를 가진 중합체이고, X는 염소, 브롬, 요오드, 불소, 하이드록실, 카복실, 알콕시, 하이드라이드, 설포네이트, 톨루엔 설포네이트, C1-C5알킬 설포네이트, 포스페이트, 실리케이트, 카보네이트 및 이소시아네이트를 포함하는 음이온이다)이다.
  40. 제23항에 있어서, 촉매가 대략 실온에서 액체인 방법.
  41. 제39항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C5내지 약 C20의 알킬을 포함하는 방법.
  42. 제39항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C6내지 C18의 알킬을 포함하는 방법.
  43. 제39항에 있어서, R로 정의한 알킬이 탄소수 7 이상의 알킬을 포함하는 방법.
  44. 제23항에 있어서, 촉매가 비스(트리옥틸틴)옥사이드, 트리옥틸틴 하이드록사이드, 비스(트리페닐틴)옥사이드 또는 트리페닐틴 하이드록사이드를 포함하는 방법.
  45. 금속 기판을 (i) 차단된 이소시아네이트 또는 차단된 이소티오시아네이트인 차단된 반응성 성분, (ii) 하나 이상의 활성 수소를 함유하며, 차단된 반응성 성분과 반응성인 작용성 성분 및 (iii) 반응성 성분과 작용성 성분과의 반응을 촉진시키기 위한 트리오가노틴 촉매를 포함하는 경화가능한 전도성 피복 조성물과 접촉시키고, 목적하는 피복 두께가 기판에 부착될 때까지 피복물과 전기접촉되어 있는 대전극과 기판 사이에 전류를 통과시키며, 피복물을 약 150℃ 미만의 온도에서 경화시킴을 포함하여, 금속 기판을 피복하는 방법.
  46. 제45항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 여기서 활성 수소가 1급 아민 에폭시 부가물 또는 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실 수소를 포함하는 방법.
  47. 제45항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 하나 이상의 활성 아민 수소를 가진 케티민 차단된 아민을 기본으로 하는 다작용성 물질을 포함하며, 여기서 케티민 차단된 아민이 에폭시 화합물과 반응하는 방법.
  48. 제45항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이, 폴리에폭사이드와 3급 아민-산염을 반응시켜 에폭시 부가물을 형성함으로써 수득된 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지를 기본으로 하는 활성 수소 함유 다작용성 성분을 포함하는 방법.
  49. 제48항에 있어서, 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 3급 아민-산염과 폴리페놀의 폴리글리시딜 에테르와의 에폭시 그룹 함유 부가물인 방법.
  50. 제48항에 있어서, 4급 암모늄 염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물, 아크릴산 또는 메타크릴산 하이드록시알킬 에스테르 및 하나 이상의 기타 공중합가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 방법.
  51. 제46항에 있어서, 차단된 이소시아네이트가 차단된 폴리이소시아네이트이고, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 활성 수소가 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실수소를 포함하는 방법.
  52. 제48항에 있어서, 4급 암모늄 염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물과 하나 이상의 기타 공중합 가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터 폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 방법.
  53. 제46항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 산과 함께 가용화되어 부가물에 양이온성 그룹을 제공하는 방법.
  54. 제53항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 2급 아민과 폴리페놀 폴리글리시딜 에테르와의 산 가용화 부가물을 포함하는 방법.
  55. 제45항에 있어서, 차단된 반응성 성분이 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소시아네이트를 포함하며, 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소티오시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소티오시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소티오시아네이트를 추가로 포함하는 방법.
  56. 제55항에 있어서, 하나 이상의 이소시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트이고, 하나 이상의 이소티오시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트인 방법.
  57. 제56항에 있어서, 하나 이상의 아릴 이소시아네이트가 다수의 아릴 이소시아네이트 그룹을 포함하고 다수의 아릴 그룹이 치환되거나 치환되지 않은 아릴 그룹을 포함하는 방법.
  58. 제45항에 있어서, 트리오가노틴 촉매가 하기 일반식의 화합물을 포함하는 방법.
    R3SnA
    상기식에서, R은 각각 탄소를 통해 주석에 직접 결합된 하이드로카빌 그룹이며, 동일하거나 상이하고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화되고, 치환되거나 치환되지 않은 C1내지 약 C20알킬, C6내지 약 C20아릴, 사이클로알킬, 알카릴, 비닐 및 알릴이고, A는 -O-SnR3, -S-SnR3, -O-SnR2X, -O-SnRX2, -SR, -S-SnR2X, --SnR2X, --SnR2X, --SnR3, -SR′-S-SnR3, -SnR3, -O--P 또는 X(여기서, R은 위에서 정의한 바와 같고, R′는 포화되거나 불포화되고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 치환되거나 치환되지 않은 C6내지 약 C20의 아릴 또는 약 C4내지 C20의 알킬일 수 있는 2가의 하이드로카빌 그룹이며, “P”는 5내지 1000개의 반복 단위를 가진 중합체이고, X는 염소, 브롬, 요오드, 불소, 하이드록실, 카복실, 알콕시, 하이드라이드, 설포네이트, 톨루엔 설포네이트, C1-C5알킬 설포네이트, 포스페이트, 실리케이트, 카보네이트 및 이소시아네이트를 포함하는 음이온이다)이다.
  59. 제45항에 있어서, 촉매가 대략 실온에서 액체인 방법.
  60. 제58항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C5내지 약 C20의 알킬을 포함하는 방법.
  61. 제58항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C6내지 약 C18의 알킬을 포함하는 방법.
  62. 제58항에 있어서, R로 정의한 알킬이 탄소수 7 이상의 알킬을 포함하는 방법.
  63. 제45항에 있어서, 촉매가 비스(트리옥틸틴)옥사이드, 트리옥틸틴 하이드록사이드, 비스(트리페닐틴)옥사이드 또는 트리페닐틴 하이드록사이드를 포함하는 방법.
  64. 제45항에 있어서, 경화가능한 전도성 피복 조성물이 물을 추가로 함유하는 방법.
  65. 제45항에 있어서, 하나 이상의 작용성 성분이 하나 이상의 활성 수소가 질소 및 산소로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 수소를 포함하는 경화성 조성물.
  66. 제45항에 있어서, 활성 수소가 다수의 활성 수소들을 포함하며, 여기서 각각의 활성 수소가 질소, 산소 및 이들의 혼합물로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 경화성 조성물.
  67. 제1항에 있어서, 촉매가 트리오가노틴 촉매 이외에 조촉매를 포함하는 경화성 조성물.
  68. 제67항에 있어서, 하나 이상의 작용성 성분의 하나 이상의 활성 수소가 질소 및 산소로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 수소를 포함하는 경화성 조성물.
  69. 제68항에 있어서, 하나 이상의 활성 수소가 다수의 활성 수소들을 포함하며, 여기서 각각의 활성 수소가 질소, 산소 및 이들의 혼합물로 이루어진 원자 그룹으로부터 선택된 원자에 결합된 경화성 조성물.
  70. 제67항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며 여기서 활성 수소가 1급 아민 에폭시 부가물 또는 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실 수소를 포함하는 경화성 조성물.
  71. 제67항에 있어서, 차단된 이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 하나 이상의 활성 아민 수소를 가진 케티민 차단된 아민을 기본으로 하는 다작용성 물질을 포함하며, 여기서 케티민 차단된 아민이 에폭시 화합물과 반응성인 경화성 조성물.
  72. 제67항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이, 폴리에폭사이드와 3급 아민-산염을 반응시켜 에폭시 부가물을 형성함으로써 수득된 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지를 기본으로 하는 활성 수소 함유 다작용성 성분을 포함하는 경화성 조성물.
  73. 제72항에 있어서, 4급 암모늄염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 3급 아민-산염과 폴리페놀의 폴리글리시딜 에테르와의 에폭시 그룹 함유 부가물인 경화성 조성물.
  74. 제72항에 있어서, 4급 암모늄 염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물, 아크릴산 또는 메타크릴산의 하이드록시 알킬 에스테르 및 하나 이상의 기타 공중가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖즌 경화성 조성물.
  75. 제70항에 있어서, 차단된 이소시아네이트가 차단된 폴리이소시아네이트 이고, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 활성 수소를 함유하는 다작용성 성분을 포함하며, 활성 수소가 2급 아민 에폭시 부가물의 하나 이상의 하이드록실 수소를 포함하는 경화성 조성물.
  76. 제72항에 있어서, 4급 암모늄 염 그룹 가용화된 합성 유기 수지가 올레핀계 불포화 글리시딜 화합물과 하나 이상의 기타 공중합 가능한 올레핀계 불포화 단량체의 인터폴리머화로부터 유도된 주쇄를 갖는 경화성 조성물.
  77. 제67항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 산과 함께 가용화되어 부가물에 양이온성 그룹을 제공하는 경화성 조성물.
  78. 제77항에 있어서, 차단된 폴리이소시아네이트와 반응성인 작용성 성분이 2급 아민과 폴리페놀 폴리글리시딜 에테르와의 산 가용화 부가물을 포함하는 경화성 조성물.
  79. 제67항에 있어서, 차단된 반응성 성분이 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소시아네이트를 포함하며, 추가로 치환되거나 치환되지 않고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화된 알킬 이소티오시아네이트 및 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소티오시아네이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 이소티오시아네이트를 포함하는 경화성 조성물.
  80. 제79항에 있어서, 하나 이상의 이소시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트이고, 하나 이상의 이소티오시아네이트가 치환되거나 치환되지 않은 아릴 이소시아네이트인 경화성 조성물.
  81. 제80항에 있어서, 하나 이상의 아릴 이소시아네이트가 다수의 아릴 이소시아네이트 그룹을 포함하고, 다수의 아릴 그룹이 치환되거나 치환되지 않은 아릴 그룹을 포함하는 경화성 조성물.
  82. 제67항에 있어서, 트리오가노틴 촉매가 하기 일반식의 화합물을 포함하는 경화성 조성물.
    R3SnA
    상기식에서, R은 각각 탄소를 통해 주석에 직접 결합된 하이드로카빌 그룹이며, 동일하거나 상이하고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 포화되거나 불포화되고, 치환되거나 치환되지 않은 C1내지 약 C20알킬, C6내지 약 C20아릴, 사이클로알킬, 알카릴, 비닐 및 알릴이고, A는 -O-SnR3, -S-SnR3, -O-SnR2X, -O-SnRX2, -SR, -S-SnR2X, --SnR2X, --SnR2X, --SnR3, -SR′-S-SnR3, -SnR3, -O--P 또는 X(여기서, R은 위에서 정의한 바와 같고, R′는 포화되거나 불포화되고, 측쇄화되거나 측쇄화되지 않고, 치환되거나 치환되지 않은 C6내지 약 C20의 아릴 또는 약 C4내지 C20의 알킬일 수 있는 2가의 하이드로카빌 그룹이며, “P”는 5내지 1000개의 반복 단위를 가진 중합체이고, X는 염소, 브롬, 요오드, 불소, 하이드록실, 카복실, 알콕시, 하이드라이드, 설포네이트, 톨루엔 설포네이트, C1-C5알킬 설포네이트, 포스페이트, 실리케이트, 카보네이트 및 이소시아네이트를 포함하는 음이온이다)이다.
  83. 제67항에 있어서, 촉매가 대략 실온에서 액체인 경화성 조성물.
  84. 제82항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C5내지 약 C20의 알킬을 포함하는 경화성 조성물.
  85. 제82항에 있어서, R로 정의한 알킬이 C6내지 약 C18의 알킬을 포함하는 경화성 조성물.
  86. 제82항에 있어서, R로 정의한 알킬이 탄소수 7 이상의 알킬을 포함하는 경화성 조성물.
  87. 제67항에 있어서, 촉매가 비스(트리옥틸틴)옥사이드, 트리옥틸틴 하이드록사이드, 비스(트리페닐틴)옥사이드 또는 트리페닐틴 하이드록사이드를 포함하는 경화성 조성물.
  88. 제67항에 있어서, 물을 추가로 함유하는 경화성 조성물.
  89. 제23항의 방법에 의해 제조된 제품.
  90. 제39항의 방법에 의해 제조된 제품.
  91. 제41항의 방법에 의해 제조된 제품.
  92. 제45항의 방법에 의해 제조된 제품.
  93. 제58항의 방법에 의해 제조된 제품.
  94. 제60항의 방법에 의해 제조된 제품.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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