KR950701674A - 중간 증류물을 생성시키기 위한 하이드로크랙킹법(hydrocracking procerss for producing kmiddle distillates) - Google Patents

중간 증류물을 생성시키기 위한 하이드로크랙킹법(hydrocracking procerss for producing kmiddle distillates)

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KR950701674A
KR950701674A KR1019940704144A KR19940704144A KR950701674A KR 950701674 A KR950701674 A KR 950701674A KR 1019940704144 A KR1019940704144 A KR 1019940704144A KR 19940704144 A KR19940704144 A KR 19940704144A KR 950701674 A KR950701674 A KR 950701674A
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Abstract

본 발명은 희토류 금속 양이온으로 교환시킨 Y제올라이트를 함유한 촉매를 이용하여 중간 증류 생성물을 미드-배럴(mid barrel)하이드로크랙킹시키는 방법의 선택도를 현저하게 상승시키는 방법에 관한 것이다. 본 발명의 희토류-교환 Y제올라이트는 단위 셀 크기가 24.45Å이하이고/또는 수증기 수착용량이 25℃에서 10중량%이며, p/po값이 0.1이다.

Description

중간 증류물을 생성시키기 위한 하이드로크랙킹법(HYDROCRACKING RPOCERSS FOR PORDUCING KMIDDLE DISTILLATES)
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (38)

  1. 평균 비점이 낮은 생성물을 제조하기 위해 수소의 존재하에 상승된 온도 및 압력 조건하에서, 탄화수소를 (a) 1가지 이상의 수소화 성분; 및 (b) 단위 셀 크기가 24.45Å 이하인 Y 제올라이트와 수증기 수착용량이 25℃에서 약 10중량% 이하이며, p/po 값이 0.10으로 양이온을 함유한 회토류로 교환시킨 Y 제올라이트로 이루어진 하이드로크랙킹 촉매와 접촉시키는 것으로 이루어지는, 중간 증류 생성물을 선택적을 제조하는 하이드로크랙킹 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 Y제올라이트의 셀 크기가 약 24.45Å 인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  3. 제1항에 있어서, Y제올라이트의 수증기 수착용량이 25℃에서 10중량% 이하기고, p/po값이 0.10인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  4. 제1항에 있어서, Y제올라이트의 단위 셀 크기가 24.45Å 이하이고, 수증기 수착용량이 25℃에서 10중량%이하이며, p/po값이 0.10인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  5. 제1항에 있어서, 촉매가 비결정형의 무기 내화성 산화물로 이루어진 것을 특징으로 하는 하이드로크래킹 방법.
  6. 제5항에 있어서, 상기 무기의 비결정형 내화성 산화물이 알루미나 매트릭스내의 실리카-알루미나 입자의 분산물인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  7. 제1항에 있어서, 평균 비등점이 낮은 생성물에는 비점이 700℉ 이하인 성분이 함유되어 있고, 상기 성분주의 86부피% 이상이 300℉ 내지 700℉의 번위에서 비등하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  8. 제1항에 있어서, Y제올라이트가 UHP-Y제올라이트인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  9. 제1항에 있어서, 상기 Y제올라이트에는 RE2O3로서 계산할때 2중량%이상의 희토류 금속이 함유되어 있는것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  10. 제9항에 있어서, 희토류-함유 양이온으로 교환시키기 전에, Y제올라이트에는 Na2O로 계산해볼 때 0.5중량% 이하의 나트륨이 함유되어 있는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  11. 제1항에 있어서, 평균 비등점이 낮은 생성물에는 700℉ 이하에서 비등하는 성분이 함유되어 있고, 상기 성분중의 80% 이상이 300℉와 550℉사이의 범위에서 비등하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  12. 제1항에 있어서, Y제올라이트는 전체적인 실리카-대-알루미나 몰비가 6.0이하인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  13. 제6항에 있어서, 촉매에 알루미나 결합체가 더 포함되고, 니켈 수소화 성분과 텅스텐 수소화 성분을 모두 함유하고 있으며, Y제올라이트가 LZ-10제올라이트이고, 상기 평균 비등점이 낮은 생성물중에서 700℉-비등 분획내 탄화수소의 80% 이상의 300℉ 내지 700℉에서 비등하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  14. 수소의 존재하에 하이드로크랙킹 조건하에서 탄화수소 공급물을 1가지 이상의 수소화 성분으로 이루어지는 하이드로크랙킹 촉매와 접촉시키는 것으로 이루어지는 중감 증류 생성물을 선택적으로 제조하기 위한 하이드로크랙킹 방법으로서, 제올라이트가 (a)나트륨 Y제올라이트를 암모늄으로 부분교환하는 단계; (b)제조된 Y제올라이트를 수증기의 조재하에서 하소시키는 단계; (c)2히 암모늄 교환을 하는 단계; (d)수증기의 존재하에 (c)단계로 부터의 제올라이트를 하소시키는 단계; (e)희토류-함유 양이온으로 (d)단계의 제올라이트를 양이온 교환시키는 단계로 이루어지는 방법으로 제조되는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  15. 제14항에 있어서, Y제올라이트를 (a)단계에서는 나트륨 Y제올라이트를 Na2O로 계산할때 0.6내지 5중량%의 나트륨 함량으로 감소시키고, (d)단계에서는 스팀 대기를 이용하고 제올라이트의 단위 셀 크기를 24.40내지 26.64Å으로 감소시키고, (c)단계에서는 암모늄 교환에 의해 나트륨 함량을 Na2O로 계산할 때 0.5중량%이하로 감소시키고, (d)단계에서는 스팀의 존재하에 하소공정을 수행하여, 하소 후에 제올라이트의 단위 셀 크기가 24.40Å 이하가 되게 하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  16. 제15항에 있어서, (d)단계의 제올라이트의 최종 단위 셀 크기가 24.35Å 이하인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  17. 제15항에 있어서, (d)단계의 제올라이트의 최종 단위 셀 크기가 24.20내지 24.35Å인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  18. 제17항에 있어서, 하이드로크랙킹 촉매에는 γ-알루미나 매트릭스내에 실리카-알루미나 입자가 분산된 분산물이 더 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  19. 제18항에 있어서, 탄화수소 공급몰내의 성분들이 80부피%이상이 700℉ 이상에서 비등하고, 상기 공정은 700℉ 이하에서 비등하도록 제도된 생성몰들이 300℉내지 700℉에서 비등하는 성분들을 86부피%이상 함유할 수 있도록 하는 조건에서 수행하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 촉매에는 니켈, 코발트, 그리고 이것들의 산화물 및 황화물로 이루어진 군으로부터 선택된 Ⅷ군 금속 수소화 성분; 그리고 몰리브덴, 텅스텐 및 이것들이 산화물과 황화물로 이루어진 군으로부터 선택된 ⅥB군 금속 수소화 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  21. 제15항에 있어서, 세륨, 란타늄, 프라세오듐 및 네오디뮴 양이온들은 함유하는 희토류 양이온의 혼합물을 상기 제올라이트에 도입시키기 위해 상기 (e)단계를 수행하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  22. 평균 비등점이 낮은 생성물을 제조하기 위해 수소의 존재하에 승온 및 승압조건하에서 탄화수소 공급물을 촉매와 접촉시키는 것으로 이루어지는 하이드로크랙킹 방법으로서, 상기 촉매가 (a)1가지 이상의 수소화 성분; (b)다공성의 무기 내화성 산화물 결합체; 및 (c)단위 셀 크기가 24.45Å이하인 Y제올라이트와 수증기 수착용량이 25℃에서 약 10중량%이하이며, p/po값이 0.10으로 양이온을 함유한 희토류로 교환시킨 y제올라이트로 이루어진 것을 특징으로 하는 하이트로크래킹 방법.
  23. 제22항에 있어서, Y제올라이트의 수증기 수착용량이 25℃에서 10중량%이하이고, p/po값이 0.10인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  24. 제23항에 있어서, 수소화 성분들이 ⅥB군과 Ⅷ군 금속으로 이루어지는 그룹으로 부터 선택된 성분이나 이것들의 혼합물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  25. 제24항에 있어서, ⅥB군 금속 수소화 성분이 몰리브덴, 텅스텐, 그리고 이것들의 산화물 및 황화물로 이루어진 군으로 부터 선택되고, Ⅷ군 금속 수소화 성분이 니켈, 고바트, 그리고 이것들의 산화물과 황화물로 이루어진 군으로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  26. 제22항에 있어서, 평균 비등점이 낮은 생성물에는 비점이 700℉이하인 성분이 함유되어 있고, 상기 성분중의 88부피%이상이 300℉내지 700℉의 범위에서 비등하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  27. 제23항에 있어서, 비결정형의 무기 내화 산화물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  28. 제27항에 있어서, 상기 비결정형 무기 내화 산화물이 γ-알루미나 매트릭스내에 실리카-알루미나 입자가 분산된 분산물인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  29. 제28항에 있어서, 다공성의 무기 내화 산화물 결합재가 알룸니나인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 촉매가 1가지 이상의 니켈 수소화 성분 및 1가지 이상의 텅스텐 수소화 성분으로 이루어진 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  31. 제30항에 있어서, Y제올라이트가 LZ-10제올라이트인 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  32. 제27항에 있어서, 촉매에는 3내지 20중량%의 Y제올라이트의 30내지 80중량%의 상기 비결정형 내화 산화물이 포함된 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  33. 제23항에 있어서, 상기 Y제올라이트에는 RE2O3로 계산할 때 4중량%의 희토류 금속이 포함된 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  34. 제22항에 있어서, 상기 촉매에는 다공성 점도와 층상 규산 마그네슘이 배제된 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  35. 제31항에 있어서, 평균 비등점이 낮은 생성물에는 700℉ 이하에서 비등하는 성분이 들어있고, 상기 성분중의 80부피% 이상이 300℉와 550℉사이의 범위에서 비등하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  36. 제22항에 있어서, 탄화수소 공급물을 촉매와 접촉시키기 전에 수처리하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 방법.
  37. (a)1가지 이상의 수소화 성분; 및 (b)단위 셀 크기가 24.45Å이하인 Y제올라이트와 수증기 수착용량이 25℃에서 약 10중량%이하이며, p/po값이 0.10으로 양이온을 함유한 희토류로 교환시킨 Y제올라이트로 이루어진 하이드로크랙킹 방법.
  38. 제37항에 있어서, 다공성 무기 내화 산화물 결합제와 γ-알루미나 매트릭스내의 실리카-알루미나 입자분산물을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 하이드로크랙킹 촉매.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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