KR950007340B1 - 사진 처리용 장치 및 방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 사진 처리 방법 및 그에 유용한 장치에 관한 것이다.
종래의 발색 사진용 할로겐화 은(silver halide)재료는 발색 현상단계를 포함하는 처리과정으로 처리된다. 이러한 단계에서, 할로겐화 은은 노광 부위에서 금속 은으로 환원되며, 이러한 반응에서 형성된 산화된 발색 현상제(oxidised colour developer)는 컬러 커플러(colour coupler)와 연계하여 색소화상을 형성한다. 산출되는 색소의 양은 금속 은으로 환원된 할로겐화 은의 양에 비례한다.
영국출원 제1,268,126호, 제1,399,481호, 제1,403,418호 및 제1,560,572호에는 산화환원 증폭처리(Redox amplificafion processes)가 소개되어있다. 이러한 처리 과정에서는 은화상(단지 소량의 은 만을 함유함)형성을 위한 발생물질 현상뒤의 산화환원 증폭용액 처리가 색소화상을 형성해 낸다. 산화환원 증폭용액은 예컨대, 현상제와 같은 환원제(reducing agent) 및, 할로겐화 은보다 강력하고, 촉매로서 작용하는 은 영상의 존재시에 발색 현상제를 산화시킬 수 있는 산화제를 함유한다. 산화된 발색현상제는(보통 사진 재료내에 포함된)칼러 커플러와 반응하여 색소화상을 형성한다. 형성된 색소의 양은 종래의 발색 현상 처리과정의 경우에서와 같이 화상안에 있는 은의 양보다는 컬러 커플러의 가용성이나 처리시간에 의존한다. 적절한 산화제의 예는 과산화수소를 포함하는 퍼옥시화합물, 코발트 헥사민 복합체를 포함하는 코발트(Ⅲ) 복합체 및 과요드산염 등이다. 그러한 화합물의 혼합물도 사용될 수 있다.
증폭 용액은 산화제와 환원제를 모두 함유하므로 본질적으로 불안정하다. 즉, 종래의 발색 현상 용액과는 달리, 증폭용액이 만약 밀폐용내에 방치되게 되면 수시간 이내에, 특히 한시간이내에, 질이 저하될 것이다. 상기와 같은 처리과정에 있어서의 최고의 재생성(reproducibility)은 “일회용”시스템(산화제를 발색현상용액에 첨가하고, 이를 혼합해 곧바로(또는 잠시 지체후)사용한 다음 폐기시키는 것)을 사용해 얻어왔었다. 이것은 유출물의 최대화될 수 있는 용액 사용의 극대화를 초래함으로써 결국 화학약품 비용의 극대화에 이른다. 그 결과 특히 유출물의 극소화를 필요로하는 소규모 실험실 환경에서는 상기 전 시스템이 별 호응을 못받아왔다. 이같은 처리과정의 사용화를 가로막는 것이 다름아닌 이들 결함들이라 믿어진다.
일본 특허출원 제64/444938호는 그같은 시스템(염화 은 발색물질이 소량의 단조(single-bath)증폭용액으로 처리되는)을 기술해 주는 듯하다. 하지만 여기 기술된 처리과정은, 바로 상기 이유로 인해, 충분히 상업적 환경에서 요구되는 바에 못미친다 할것이다.
본 발명은 최소한의 처리 용액을 사용면서도 충분히 용인할만한 결과를 낼수 있고, 소규모 실험실 환경내에서도 비교적 용이하게 실행할 수 있는 방법 및 장치를 제공해준다.
본 발명에 따르면, 외래의 반응이 없이도 질 저하될 정도로 불안정한 처리 용액에서 노출된 사진 재료를 처리하는 방법을 제공하며, 상기 사진 재료는 상기 용액을 포함하는 탱크내에서 통가되며, 그 특징으로서, 용액이 탱크를 통해서 분당 0.1 내지 10의 탱크 체적의 비율로 순환된다.
바람직한 순환속도는 분당 0.5에서 8, 특히 1에서 5, 그가운데서도 특히 2에서 4의 탱크체적 비율이다.
본 방법의 바람직스러운 실시예에서는, 용액처리기능이 미리 결정된 허용 한계치내에 유지되므로 처리용액을 보충한다.
미리 결정된 허용 한계치는 처리된 시험화상의 감광계상의 감광능으로 측정된 것으로서 당 업계에서 바람직한 것으로 용인되고 있는 허용 한계치가 바람직하다.
특정 용액이 질 저하되는데 소요되는 시간은, 그 특정용액을 시험대상물에 노광된 사진재료를 현상하는데 사용하기에 앞서 다양한 기간동안 밀페용기내에 저장함으로써 측정할 수 있다. 그 특정용액이 용인할 수 없을 정도의 결과를 창출키에 충분할 정도로 질 저하되는데 소요되는 시간은 그후에 곧 확인할 수 있다.
재순환 및/또는 보충은 연속적으로 또는 간헐적으로 행해진다. 어떤 작업에서는 상기 처리의 모두가 연속식으로 행하여 질 수 있으며, 반면에 기계가 공전중인 경우에는 전혀 행하지 않거나 간헐적으로 행하는것도 한가지 방법이다. 보충은 필요한 보충제 양을 처리탱크 내측 또는 외측 가운데 한쪽의 재순환 흐름(stream)으로 도입시킴으로써 행해질 수 있다.
용이하게 인지될 수 있는 바로서, 재순환 및 보충의 특성을 지니면서도 비교적 적은 용량의 탱크를 사용하는 것이 유리하다. 그러므로 본 발명의 바람직한 실시예에서는 탱크 체적내에 수용할 수 있는 재료의 면적(즉, 최대의 경로 길이×재료의 폭)에 대한 탱크용량의 비가 11dm3/㎡미만이며, 3dm3/㎡ 미만인 것이 바람직하다.
증폭 탱크의 형상 및 치수는 필요한 결과를 얻는 동안에 최소량의 증폭용액을 유지하도록 고안되는것이 바람직하다. 탱크는 예컨대 아래 기술된 바와 같이 고정측면들(이 고정측면을 통해 고정측면 각각의 말단에 존재하는 드라이브 롤러가 상기 물질을 이동시킴.)을 지닌 탱크가 바람직스럽다. 사진재료는 두께(또는 깊이)가 11mm 미만인, 바람직스럽기로는 5mm미만인, 그 가운데서도 특히 2mm미만인 용액을 통과토록 하는 것이 바람직하다. 탱크의 형태는 결정적으로 중요하지는 않으나, 얇은 쟁반 형상이거나 또는 바람직스럽기로는 U자형태가 될수 있을 것이다. 탱크의 치수는 탱크의 폭이 처리될 재료 폭과 같거나 약간 넓을 정도로 선정하는 것이 바람직스럽다.
첨부한 도면들에서 :
제1도는 U자형 탱크의 사시도이다.
제2도는 AA'상의 상기 탱크 단면도이다.
제3도는 실시예에 사용된 탱크의 사시도이다.
제4도는 실시예에 기술된 용액 순환 및 보충의 선도이다.
본 발명은 본 발명의 방법에 사용될 수 있는, 통상, U자 형상이며, 사각단면을 지니는 처리탱크(길이가 긴 측면들의 내측면들 사이의 거리가 1mm미만이며, 5mm미만인 것이 바람직스럽고, 특히 2mm미만인 것이 바람직스럽다)를 또한 제공한다.
그같은 탱크는 첨부한 도면들 가운데 제1 및 제2도에 설명되어있는데, 여기서 탱크는 처리될 재료에 대한 입구(2) 및 출구(3)를 지니는 탱크(1)로 묘사되고 있다. 처리 용액은 유입수단(4)을 통해 탱크로 들어와서는 유출 수단(5)을 통해 떠난 이후에 도시되지 아니한 펌프로 순환된다. 상기 U자형 탱크는, 통상, 일정폭(화살표(C)방향으로 측정됨) 및 일정 두께(화살표(B)방향으로 측정됨)를 지니는 사각 단면의 내부를 지닌다. 탱크의 길이는 입구에서 출구까지의 직선거리가 되는데, 이것은 그 탱크의 수용할 수 있는 사진 재료의 길이를 나타낸다. 사진재료는 입구(2) 및 출구(3)에 위치된(도시되지 아니한) 구동 롤러에 의한 상기 탱크를 통해 이동하게 된다. 건조 사진재료가 상기 탱크내로 들어올때, 그의 젤라딘-기초층(gelatin-basedlayer)들은 상기 처리용액을 흡수하여 팽창하기 시작한다. 특히 이같은 처리과정의 초기단계에서는, 상기 재료의 표면이 점착성 물질로 변함에 따라, 결국 이 점착성 물질이 상기 탱크를 통한 상기 물질의 원활한 통과를 저해하는 상황으로 발전하게 된다. 상기 탱크를 통한 상기 재료의 통과를 용이하게할 목적으로, 상기 탱크의 내부 면들 특히, 상기 사진재료의 에멀젼에 근접하는 면들은 예멀젼 층들에 대해 평탄한 연속 표면이 나타나지 않도록 결조직 형상 (textured patterning)을 지니는 것이 바람직스럽다(제2도에 번호(6)으로 도시됨). 이러한 것에 대한 선택적인 예로는 결조직을 사용하는 대신에 표면에 플라스틱 망(mesh)을 부착할 수 있다. 상기의 망은 약 350μm의 두께를 지지며 어떠한 수용성 재료로써도 형성될 수 있다. 결조직/망을 이용한 것에 대한 선택적인 예로서, 탱크의 작은 벽이 그 안에 형성된 홈을 지녀서 사진 재료의 모서리를 수용하여 이를 탱크를 따라 안내하면 반면에 사진의 면들은 보다 큰 탱크 벽으로부터 이탈되게 유지하도록 적용될 수 있다.
탱크는 종래의 소규모 실험실 처리장치에 있는 탱크/랙(raco)조립체에 의해 점유된 공간으로 적용되는 크기로 만들어지는 것이 바람직스러우며 처리기내의 다른 탱크와 연관되어 작동할 수 있다.
상기에 지적된 바와 같이, 보충 비율은 처리 작업을 미리 설정된 한계치로 유지하는데 충분하다. 그러나 보충액을 부가하는 바람지가스러운 비율은, 탱크 체적의 최소한 두배, 바람직스럽게는 최소한 세배와 같은 보충액의 체적을 부가하는데 드는 시간이, 상기 미리 결정된 허용 가능 한계를 지나 처리 용액의 성능이 질저하되는데 드는 시간보다 짧아야 하는 것으로 밝혀졌다.
바람직한 작업 방법은, 탱크의 두께(t), 처리시간(p) 및 보충비율(R)에 있어서, 공식 T=t. P/R(secs)에 의해 정해지는(이때 t는 cm단위, p는 초단위, R은 cc/cm2단위) 탱크체적과같게 보충액의 체적을 부가하는데 드는 시간(탱크 반전(tank turn-over), T)이, 처리 용액이 상기 미리 결정된 한계를 지나 질저하되는데 드는 시간에 대해서 절반정도 및, 바람직스럽게는 1/5 내지 1/2이도록 하는 것이다.
증폭 용액의 재순환은 상기 지시된 바와 같이 펌프 작용에 의해서 이루어질 수 있다. 처리용액을 교반상태에 유지함으로써 균일한 처리를 보장하는데 유용할뿐만아니라 처리용액의 보충에도 도움이 될 수 있다. 보충액은 탱크 외측에서 자체적으로 재순환 처리용액에 부가되는 것이 바람직스럽다.
증폭 용액은 필요한 목적에 유효한 어떠한 용액일 수 있다. 그러나 용액은 본원 출원인의 영국출원 제8909580.6호에 나타나 있다.
처리될 발색 사진재료는 임의의 어떤 형태를 지니는 필름 또는 페이퍼가 될 수 있으나, 소량의 할로겐화 은을 함유하는 것이 바람직하다. 할고겐화은의 유효범위는 4-200mg/m2(은으로서) 범위가 바람직스럽다. 상기 재료는 에멀젼, 감광제, 커플러 (coupler), 지지체, 층, 첨가제등을 포함할 수 있다. 이것은 영국 한츠 p010 7 디큐, 엠스워스, 노츠 스트리트, 더들리 아넥스 12에이에 소재하는 케네츠 메이슨 출판사에서 1978년 12월에 제17643호로 간행된 연구서에 소개되어 있다.
바람직한 실시예에서 사진재료는 수시 피복돈 페이퍼 지지체로 이루어지고, 그리고 유체층은 80%이상의 바람직스럽기로는 90%이상의 염화은으로 이루어지는데, 그 가운데서도 특히 본질적으로 순수염화은으로 이루어지는 것이 가장 바람직스럽다. 바람직스럽게 증폭용액은 과산화수소 및 발색현상제를 함유한다.
사진재료는 단발색 재료 또는 다발색 재료가 될 수 있다. 다발색 재료는 세개의 주요분광영역들 각각에 감광하는 색소 화상-형성체(dyeimage-forming unit)를 함유한다. 각각의 형성체는 주어진 분광영역에 감광하는 단유제층 또는 다종유체층으로 이루어진다. 화상형성체를 포함하는 상기 재료의 층들은 당업계에 공지된 바와 같이 다양한 순서로 배열될 수 있다.
전형적인 다색성 사진재료는, 최소한 하나의 황색 색소 형성 커플러에 연관되었던 최소한 하나의 청색 감광성 할로겐화 은 에멀젼층을 포함하는 황색 색소 화상-형성체 및, 최소한 하나의 자홍색 또는 청색 색소-형성커플러와 각기 연관되었던 최소한 하나의 녹색 또는 적색 감광성 할로겐화은 에멀젼 층을 포함하는 자홍색 및 청색 화상 형성체를 유지하는 지지부를 포함한다.
다음의 예는 본 발명의 보다 나은 이행를 위해 제공된다.
순수염화은 에멀젼(화학적으로, 그리고 분광학적으로 적절히 감광하는)에 기초된 전통적인 네가티브 컬러페이퍼를 하기 은 및 커플러 피복중량을 지니는 하기 염호은 입자크기로 피복하였다.
[표 1]
화상형성 커플러들은 다음과 같다.
청색 : 2-[α-(2,4-디-터트-아밀페녹시)-부티르아미도]-4,6-디클로로-5-에틸-페놀
자홍색 : 1-(2,4,6-트리클로로페닐)-3-[5-[α-(3-t-부틸]-4-하이드록시페녹시)테트라데칸-아미노]-2-클로르아닐리노]-5-피라졸론.
황색 : α-[4-(4-벤질옥소페닐술포닐)-페녹시]-α-(피바릴)-2-클로로-[α-(2,4-디-터트-아릴페녹시)-부티르아미노]-아세트아닐라이드
처리용액을 다음과 같이 제조하였다.
용액 A 현상액/증폭액
황산나트륨- 1.88g
탄산나트륨- 21.0g
* 현상색- 7.6g
* 안티칼작용재(antical agent)- 1.2g
디에틸 하이드록실아민- 0.74g
수산화나트륨- 2.29g
등을 물 1ι에 첨가한뒤, pH를 10.8(27℃에서)로함.
* (N-에틸-N-(2-메탄술폰아미도에틸)-2-메틸-1,4-페닐렌디아민)세스퀴술페이트, 모노 하이드레이트)
** 1-하이드록시에틸리딘-1,1-디포스폰산
용액 B
물 100ml에서 100VoL 과산화수소 400ml
제3도에서, (도시되지 아니한 표준 노리츠(Noritsu) 공급 및 배출 롤러가 적용된)처리 탱크는 개량된 노리츠 801페이퍼 처리기에서 제1의 처리용 랙(rack)으로 대체됨으로써, 페이퍼(13)의 길이가 다음과 같은 처리 시간을 거치도록 배치된 4개의 탱크(제1탱크가 제3도에 도시된 조립체이다)를 통과한다.
현상/증폭 35℃에서 30초
정지 조(stop bath)(2% 초산에서) 30초
종래의 인화지 표백/정착 45초(Iron-EDTA)
세척 45초
건조 30초
장치의 속도는 2.5cm/sec(linch/sec)로 설정되게끔 조절될 수 있었다. 제4도에 도시된 재순환 및 보충시스템이 사용되었다. 탱크의 체적은 104ml였으며 이에 연관된 파이프 및 펌프는 이것을 대략 150ml의 총체적으로 상승시켰다. 탱크의 크기는 두께 1.7mm, 폭 12.5cm 및, 길이 50cm이다. 탱크내로의 용액의 공급은 내측 부재내로 구멍이 난(1mm직경의) 7개의 구멍을 경유하여 라인(11)으로부터 측면에서 공급되면 웨브(web)의 폭에 걸쳐 용액을 공급하도록 되어 있다. 용액은 구멍(12)으로부터 웨브 반대 측면상에 있는 측면 포트(12)로부터 제거되었다.
제4도에 도시된 바와 같이, 보충액(20-용액 A)은 와트슨 말로우(Watson Marlow) 연동 펌프(21)로부터 43ml/min의 유량으로 공급되었으며, 과산화수소(22-용액 B)는 다른 유사 펌프(23)로부터 0.55ml/min로 공급되었다. 대략 분당 1.6탱크 체적을 나타내는 160ml/min의 재순환액이 제3도의 연동 펌프(24)에 의해 공급된다.
용액(A)은 탱크 및 관련 파이프내로 펌프되었다. 재순환 펌프(24)가 작동되었다. “시동”용액은 사용되지 않았으며, 1.1m의 길이와 12.5cm의 폭이며 전체적인 은의 량이 적은 쪽으로 0.9mg/dm인) 상기에 설명된 바와 같은 페이퍼의 플러쉬(flash)된 길이가 사용되어, 전술된 바와 같은 비율에서 새로운 용액(A,B)으로 재순환 및 보충될때 탱크내의 용액(A)을 시이스닝(seasoning)시켰다. 선형으로 21메터의 페이퍼가 약 다섯번의 탱크 반전을 나타내면서 탱크를 통과하였다. 5개의 감광도 웨지(wedge)(적색, 녹색 및 청색 노출을 사용함)가 상기에 설명된 페이퍼상에서 이루어졌으며 과정의 상태를 모니터하도록 시이닝 동작을 통해 사용되었다.
매우 양호한 균일성이 플래쉬된 피복위에 관찰되었으며 고도의 농도가 상기 설명된 페이퍼의 웨지 노출(wedge exposure)에서 획득되었다. Dmin값은 필요치보다도 다소 높았다. 재순환이 없이 수행된 유사한 실험은 매우 불량한 균리성 및, 플레쉬된 피복과 해당 웨지위에서 낮은 밀도를 나타내었다.
Claims (15)
- 용액이 분당 0.1 내지 10의 탱크 체적비율로 탱크(1)를 통해 순환되는 것을 특징으로 하며, 사진 재료는 용액을 포함하는 탱크(1)를 통과하고, 외래의 반응없이도 질 저하되는 정도로 불안정한 상기의 처리 용액에서, 화상 노출된 사진 재료를 처리하는 방법.
- 제1항에 있어서, 탱크내에 수용될 수 있는 재료의 최대면적에 대한 탱크 체적의 비율은 3dm3/m2인 사진 재료를 처리하는 방법.
- 제1항 또는 2항에 있어서, 탱크(1)에 의해 유지된 용액의 두께(방향(B))는 2mm이하인 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 용액의 처리 성능이 미리 결정된 허용 한계내에 유지되도록 처리 용액의 보충되는 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 보충액(20,23)이 부가되는 속도는, 탱크 체적의 최소한 세배와같은 보충액의 체적을 부가하는데 드는 시간이, 상기 미리 결정된 허용 가능 한계를 지나 처리 용액의 성능이 질 저하되는데 드는 시간보다 짧게 되어 있는 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 재순환 보충은 연속적이거나 또는 간헐적으로 수행되는 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 탱크는 U자 형상이며 실질적으로 사각형의 단면이고, 이것은 길이가 긴 축부(방향(B))의 내측면 사이 간격이 5mm미만인 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 탱크의 폭(방향(C))은 처리되는 사진 재료(13)의 폭과 대략 같은 사진 처리 방법.
- 제8항에 있어서, 탱크의 두께(t), 처리시간(P) 및, 보충 비율(R)은, 공식 T=t. P/R(초)(이때 t는 cm, P는 초, R은 cc/cm2단위)에 의해 정해지는 탱크의 체적과 같이 보충액의 체적을 부가하는데 드는 시간(탱크 반전, T)이, 상기 미리 결정된 한계를 지나 처리용액이 질저하되는 시간의 절반 이하에 되도록 설정되는 사진 처리 방법.
- 제9항에 있어서, T는 처리용애깅 상기 미리 결정된 한계를 지나 질 저하되는데 드는 시간의 1/5 내지 1/2사이에 있는 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 사진 재료는 충분히 순수한 염화 은에멀젼을 포함하는 사진 처리 방법.
- 제1항에 있어서, 처리 용액은 증폭제 용액이며, 이것은 발생 현상제 및 과산화수소 또는 과산화수소를 제공하는 화합물을 포함하는 사진 처리 방법.
- U자형 형상이며 실제적으로 사각형의 단면을 지니고, 이것의 길이가 긴 측면(방향(B))에 있는 내측면들 사이의 간격은 5mm미만인, 제1항 내지 12항의 어느 항의 방법에 사용된 처리용 탱크(1).
- 제13항에 있어서, 사진 재료의 에멀젼 층에 근접한 탱크이 면들은 결조직이거나 또는 그 안에 부착된 망(6)을 지니거나, 또는 탱크의 짧은 모서리가 그안에 홈을 지녀서 탱크를 통한 사진 재료의 이송을 용이하게 하는 처리용 탱크.
- 제1항 또는 제4항중 어느 한 항에 있어서, 보충은 연속적이거나 또는 간헐적으로 수행되는 사진 처리 방법.
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