KR940019732A - 올레핀의 삼량체화, 올리고머화 및/또는 중합화 방법, 및 이를 위한 촉매시스템의 제조 방법 - Google Patents

올레핀의 삼량체화, 올리고머화 및/또는 중합화 방법, 및 이를 위한 촉매시스템의 제조 방법 Download PDF

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윌리스 후리만 제프리
키이스 콘로이 브라이언
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앤 벤햄 엘리자베스
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존 엠 피시 쥬니어
휘립프스 피트로오리암 캄파니
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Abstract

크롬염, 금속 아미드, 특히 피롤리드, 및 예를들어 에테르와 같은 전자쌍 공여 용매의 혼합물을 형성함으로써 예를들어 크롬 피롤리드와 같은 크롬-함유 화합물을 제조하기 위한 선행 방법의 개선 또는 변형, 및 불포화 탄화 수소와의 반응이 기술되어 있으며, 피롤리드로서 피롤 또는 이의 유도체, 및 불포화 탄화 수소로서 지방족의 사용이 포함된다. 촉매 시스템을 제조하기 위한 신규한 방법은 전자쌍 공여 용매의 존재하에, 금속원과 피롤-함유 화합물 사이의 우세한 반응 단계 없이 금속원, 피롤-함유 화합물 및 금속 알킬을 조합시킴으로 구성된다. 원한다면 다른 중합 촉매와 조합하여 크롬 또는 티타늄을 함유하는 것과 같은 조촉매로 기능하는 무기산화물 지지체에 지지되지 않거나 지지된 상기 촉매 시스템 및 크롬-함유 화합물이 사용되어 올레핀을 삼량체화, 올리고머와, 및/또는 중합화할 수 있다.

Description

올레핀의 삼량체화, 올리고머화 및/또는 중합화 방법, 및 이를 위한 촉매 시스템의 제조 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (39)

  1. 전자 공여 용매의 존재하에 금속원과 피롤-함유 화합물 사이의 우세한 반응 단계 없이, 금속원, 피롤-함유 화합물 및 금속 알킬을 상호 용매내에서 조합시킴으로 구성되는 촉매 시스템 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 불포화 탄화수소가 또한 조합되고, 상기 불포화 탄화 수소가 임의로 상호 용매를 제공하는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 불포화 탄화수소가 분자당 약 70 탄소원자 이하를 갖는 방향족 또는 지방족 탄화 수소인 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 방향족 탄화수소가 분자당 약 20 탄소원자 이하를 갖는 방향족 탄화수소인 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 방향족 불포화 탄화수소가 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 메시틸렌, 또는 헥사메틸벤젠인 방법.
  6. 제2-5항중 어느 한 항에 있어서, 결과 촉매 시스템으로부터 과량의 불포화 방향족 탄화수소를 스트리핑시킴이 포함되는 방법.
  7. 제3항에 있어서, 상기 불포화 탄화수소가 에틸레인 방법.
  8. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 상기 금속원이 크롬, 니켈, 코발트, 철, 몰리크데늄, 또는 구리 화합물인 방법.
  9. 제8항에 있어서, 금속원이 크롬 화합물인 방법.
  10. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 상기 피롤-함유 화합물이 피롤 또는 2,5-디메틸피롤리드인 방법.
  11. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 금속 알킬의 금속이 알루미늄, 리튬, 마그네슘, 또는 아연인 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 금속 알킬이 알루미늄 알킬인 방법.
  13. 제12항에 있어서, 상기 알루미늄 알킬이 트리에틸 알루미늄과 같은 트리알킬 알루미늄 화합물인 방법.
  14. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 지지체가 촉매 시스템에 혼입되는 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 지지체가 무기 산화물인 방법.
  16. 제15항에 있어서, 상기 무기 산화물이 실리카, 실리카-알루미나, 불화 알루미나, 규소첨가(silated) 알루미나, 이산화 토륨, 알루미노인산염, 인산 알루미늄, 인산화 실리카, 인산화 알루미나, 실리카-티타니아, 공침 실리카/티타니아, 불화/규소첨가 알루미나, 또는 이의 혼합물인 방법.
  17. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 할로겐화물원의 첨가가 포함되는 방법.
  18. 제17항에 있어서, 상기 할로겐화물이 염화물 또는 브롬화물 또는 이의 혼합물인 방법.
  19. 제17항에 있어서, 상기 할로겐화물은, R이 유기 또는 무기 라디칼이고 X가 할로겐화물이고 m+n의 합이 0 이상의 임의의 수인 일반식 RmXn을 갖는 화합물에 의해 공급되는 방법.
  20. 제19항에 있어서, R이 알루미늄, 실리카, 게르마늄, 수소, 붕소, 리튬, 주석, 갈륨, 인듐, 납, 또는 이의 혼합물인 방법.
  21. 제20항에 있어서, R이 주석, 게르마늄, 또는 이의 혼합물인 방법.
  22. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 결과 촉매 시스템이 하기 (a)-(d)의 상대적 비율을 갖는 방법 : (a) 금속원의 금속 약 1몰 ; (b) 피롤-함유 화합물 약 1 내지 약 15몰 ; (c) 금속 알킬 약 5 내지 약 40몰 ; 및, 존재한다면, (d) 할로겐화물 약 1 내지 약 30몰.
  23. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 산소 및 물의 부재하에 실시되는 방법.
  24. 제1-5항중 어느 한 항에 있어서, 금속 알킬을 첨가하기 전에 금속원과 피롤-함유 화합물이 조합되는 방법.
  25. 하기 (a)-(c)의 혼합물을 반응시키고 : (a) 금속염 ; (b) 피롤 또는 치환된 피롤 ; 및 (c) 전자쌍 공여 용매 ; 및, 원한다면, 결과 반응 생성물과 불포화 탄화 수소를 반응시킴으로 구성되는 촉매 시스템을 제조하는 방법.
  26. 제25항에 있어서, 상기 금속염이 크롬염인 방법.
  27. 하기 (a)-(c)의 혼합물을 반응시키고 : (a) 크롬 이외의 금속염 ; (b) 금속 아미드 ; 및 (c) 전자쌍 공여 용매 ; 및, 원한다면, 결과 반응 생성물과 불포화 탄화 수소를 반응시킴으로 구성되는 촉매 시스템을 제조하는 방법.
  28. 제27항에 있어서, 상기 금속염이 니켈, 코발트, 철, 몰리브데늄, 또는 구리염인 방법.
  29. 하기 (a)-(c)의 혼합물을 반응시키고 : (a) 금속염 ; (b) 금속 아미드 ; 및 (c) 전자쌍 공여 용매 ; 및 결과 반응 생성물과 불포화 탄화 수소를 반응시킴으로 구성되는 촉매 시스템을 제조하는 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 지방족 탄화수소가 에틸렌인 방법.
  31. 제1-5항 및 제25-30항중 어느 한 항에 있어서, 조촉매 시스템으로 제조된 촉매 시스템과 중합화 촉매 시스템을 혼합시킴을 포함하는 방법.
  32. 제31항에 있어서, 중합화 촉매 시스템이 크롬-, 티타늄-, 지르코늄- 및/또는 바나듐- 함유 촉매로 구성되는 방법.
  33. 제1-5항 및 제25-30항중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 촉매 시스템 또는 촉매/조촉매 시스템의 존재하에 상기 삼량체화, 올리고머화 또는 중합화를 실시함으로 구성되는, 올레핀 화합물을 삼량체화, 올리고머화 또는 중합화하는 방법.
  34. 제33항에 있어서, 상기 올레핀 화합물이 분자당 약 2 내지 약 30 탄소원자 및 저어도 하나의 올레핀 이중 결합을 갖는 방법.
  35. 제34항에 있어서, 상기 올레핀 화합물이 에틸렌, 1-부텐, 1-헥센, 1,3-부타디엔, 또는 이의 혼합물인 방법.
  36. 제33항에 있어서, 촉매 시스템을 제조하기 위해 불포화 탄화 수소가 조합되나, 삼량체화, 올리고머화 또는 중합화 방법중 먼저 도입되는 방법.
  37. 제36항에 있어서, 촉매 시스템을 제조하기 위해 사용된 불포화 탄화 수소가 또한 삼량제화, 올리고머화 또는 중합화되는 올레핀 화합물로서 작용하는 불포화 지방족 탄화 수소인 방법.
  38. 제31항에 따른 방법에 의해 제조된 촉매 시스템 또는 촉매/조촉매 시스템의 존재하에 상기 삼량체화, 올리고머화 또는 중합화를 실시함으로 구성되는, 올레핀 화합물을 삼량체화, 올리고머화 또는 중합화하는 방법.
  39. 제38항에 있어서, 중합화 촉매 시스템이 크롬-, 티타늄-, 지르코늄- 및/또는 바나듐-함유 촉매로 구성되는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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