KR940011890B1 - 유동식 반응기 시스템 - Google Patents

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KR940011890B1
KR940011890B1 KR1019860011511A KR860011511A KR940011890B1 KR 940011890 B1 KR940011890 B1 KR 940011890B1 KR 1019860011511 A KR1019860011511 A KR 1019860011511A KR 860011511 A KR860011511 A KR 860011511A KR 940011890 B1 KR940011890 B1 KR 940011890B1
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메렐 다우 파마슈티컬스 인코포레이티드
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Abstract

내용 없음.

Description

유동식 반응기 시스템
제1도는 본 발명의 가장 적합한 실시예에 따른 유동식 반응기 시스템의 개략도.
제2도는 제1도 시스템의 유동식 반응기와 유동체 공급도관의 확대 사시도.
제3도는 제2도의 유동식 반응기의 횡단면도.
제4도는 유동체 공급도관을 제3도의 유동식 반응기이 각각의 포트에 연결하기 위해 사용되는 페루울과 밀폐링의 확대 횡단면도.
제5도는 열전기쌍을 제3도의 유동식 반응기의 열전기쌍 포트에 설치하기 위하여 사용되는 페루울과 밀폐링의 확대 단면도.
제6도는 제1도의 유동식 반응기 시스템과 결합하여 에틸 2,2-디플루오로-4-펜테노에이트 제조에 사용하기 위한 장치의 개략도.
제7도는 제1도의 변형된 유동식 반응기 시스템과 결합하며 2-이불화 메틸 아미노아세토니트릴의 제조에 사용하기 위한 장치의 개략도.
제8도는 제1도의 다른 변형된 유동식 반응기 시스템가 결합하며 또한 2-이불화 메틸 아미노아세토니트릴의 제조에 사용하기 위한 개략도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1,100,200,167 : 유동식 반응기 2 : 본체
3 : 폐쇄판 5 : 반응실
6 : 플랜지 10,16,21 : PTFE밀폐링
12 : 입구 포트 13,14,213,214 : 유동체 공급도관
15,20 : 페루얼 17 : 출구 포트
18,118,218 : PTFE출구도관 19,219 : 열전기쌍
22 : 연결니플 27,127,69,169,227 : 교반기
28,70,228,270 : 마그네트 29,30,62 : PTFE관
31,32,131,132,175,180,231,232,182 : 펌프
63 : 플라스크 65 : 공급 탱크
25,67,61,267 : 용기 68,268,168 : 얼음조
176,201 : 가열 슬리이브 125,225 : 냉각조
본 발명은 짧은잔류시간과 저온을 이용하는 연속적인 방법에서 화학반응을 수행하는 것에 관한 것이다. 특히 본 발명은 상기 반응용 유동식 반응기 시스템을 제공한다.
2-H-퍼플루오로에틸 알릴 에테르는 저온에서 N-부틸 리튬과 함께 반응하여 탈플루오로화수소화될 수 있고 반응물 1,2,2-트리플루오로비닐 알릴 에테르는 2,2-디플루오로-펜테노일 불화물을 형성하기 위해 클라이젠 변위를 거친다는 것은 알려졌다(1974년 프랑스공화국, 제이.에프.노먼트의 다수의 Bull.Soc.Chim 2072호 참조). 그 다음에 산성불화물은 2,2-디플루오로-4-펜테노익산 또는 그로부터 유도체를 수득하기 위하여 친핵성(nucleophile), 특히 물 또는 알콜로 처리될 수 있다.
반응은 연구실 규모에서 만족스럽게 진행되지만 반응을 확대하려는 시도는 성공하지 못했다. 클라이젠 변위 비율은 -70℃ 이하의 온도에서조차 중요하며 반응시간을 증가시키면서 부틸 리튬은 유사한 제3알콜을 제조하기 위해 산성불화물과 반응한다. 상기 반응은 탈플루오로화수소화작용을 위해 이용가능한 부틸 리튬을 고갈시킬 뿐 아니라 친핵성으로 연속 반응을 위해 이용가능한 산성 불화물을 고갈시킨다.
이 문제는 충분하게 짧은 잔류시간을 이용하는 연속적인 방법으로 탈플루오로화수소화작용을 수행함으로써 극복될 수 있다. 그러나 탈플루오로화수소화작용의 비례증가에서 부틸 리튬/산성 불화물 반응을 감소하기 위해 요구되는 매우 짧은 잔류시간, 적합하게는 1분 이하의 시간과 저온, 적합하게는 약 -50℃ 또는 그 이하의 온도를 제공하기 적당한 어떠한 유동식 반응 시스템도 종래에는 알지 못했다.
저온에서 짧은 잔류시간을 제공하는 것이 바람직한 많은 다른 반응이 있다. 예를 들어 그리너드시약을 플루오로아세토니트릴과 함께 처리함으로써 불화메틸 케티민 마그네슘 할로겐화물의 제조는 보통 -30℃ 내지 -40℃의 온도에서 수행된다. 부적당하게 케티민 소금은 또 그중에서도 2,2-이치환된 아지리딘을 형성하기 위해 그리너드시약과 다음에 반응하는 유사한 2-치환된 2H-아지린을 형성하도록 천천히 순환한다. 이 바람직하지 못한 부산물에서, 2-치환원자단은 그리너드 시약의 유기단이다. 바람직한 케티민 소금은 유사한 2-플루오로화 메틸 아미노아세토니트릴을 수득하기 위해 시안화수소, 또는 수성시안화 암모늄, 또는 시안화 알칼리 금속과 양자원의 수용액과 반응하기 위해 특별히 사용된다(영국 특허 제2083031호 참조).
이제 발명자는 화학반응이 연속적으로 짧은 잔류시간과 저온을 사용해서 수행되게 하는 비교적 간단한 구조의 유동식 반응기 시스템을 발명했다. 이 시스템은 적어도 2개의 입구 포트와 하나의 출구 포트를 가지는 폐쇄된 관형 열전도체 유동식 반응기를 포함한다. 각각의 유동체 공급도관은 입구 포트와 연통되며 유동체 출구 도관은 출구 포트에 연통된다. 유동체 공급도관의 적어도 하나는 열전도체이며 관형 유동식 반응기로 부터 여하튼 이격되도록 가깝게 코일되어 있어서, 상기 유동식 반응기가 냉각지역에 설치되면 상기 도관을 통하는 유통체는 냉각지역에서 열교환한다. 펌프수단은 반응기를 통해 유동체 유동을 제어하도록 제공되어서 요구된 잔류시간을 제공한다.
본 발명에 따르면, 적어도 두개의 입구 포트와 하나의 출구 포트를 포함하는 폐쇄된 관형 열전도체 유동식 반응기와, 상기 입구 포트와 연통되는 각각의 유동체 공급도관과, 열전도체이며 유동식 반응기로부터 여하튼 이격되도록 가깝게 코일되는 적어도 하나의 상기 유동체 공급도관과, 상기 출구 포트와 연통되는 유동체 출구도관과, 상기 유동식 반응기를 통하는 유도체 유동을 제어하기 위한 펌프 수단과, 반응기와 유동체 공급도관의 근접 코일부분을 수용하는 냉각지역을 포함하는 저온, 연속 유동식 반응기 시스템이 제공된다.
적합하게는, 유동식 반응기는 진원통 반응실을 가지며 폐쇄판에 의해 폐쇄되는 원형 요홈을 가지는 관형 본체에 의해 적당하게 형성된다. 유동식 반응기는 반응실의 내용물과 상기 유동식 반응기의 주변 사이에서 열교환이 되도록 금속, 예를 들어 황동, 또는 스테인레스강 같은 열전도체로 제작된다.
유동식 반응기의 입구 포트의 수는 반응기속으로 유입될 유동체 분류의 수에 따라 결정될 것이다. 보통 2개의 입구 포트만 가진다. 적당하게는 입구 포트는 유동식 반응기의 원주벽에서 이격되어 있다. 적합하게는 포트는 등각적으로 이격되어 있다. 그러므로 단지 2개의 입구 포트만 있으며 이들은 정반대로 대향되어 있다. 또한 입구 포트는 유동식 반응기의 한 단부에서 설치되는 것도 적합하다.
필요하다면 2개 이상의 출구 포트를 가지지만 보통 하나의 출구 포트만 제공된다. 출구 포트는 입구 포트로부터 반응기의 가장 먼 단부에 설치되는 것이 적합하다.
반응기에는 반응기내에서 온도를 측정하기 위해 온도감지 수단이 제공된다. 적당하게는 상기 수단은 열전기쌍으로써 제공될 수 있다. 유동식 반응기내에 교반수단을 제공하는 것이 적합하며 적당하게는 기계적 또는 자기적 구동 교반기가 이용될 수 있다.
각각의 유동체 공급도관은 입구 포트와 연통되며 그러므로 입구 포트가 있는만큼 많은 유동체 공급도관이 있다. 2개 이상의 입구 포트가 있으면, 몇몇의 포트는 보통 공급원으로부터 공급될 수 있다. 적어도 하나, 그리고 적합하게는 유동체 공급도관 전체는 열전도체이며 반응기로부터 여하튼 이격되도록 가깝게 코일되어 있다. 보통 유동체 공급도관의 코일부분은 반응기 주변과 함께 열교환을 촉진하기 위해 유동식 반응기로부터 여하튼 이격되도록 둘레에 코일된다. 적당하게는 유동체 공급도관은 금속, 예를 들어 황동 또는 스테인레스강으로 형성된다.
출구 포트는 유동식 반응기로부터 반응 혼합물을 배출하기 위하여 각각의 유동체 출구 도관과 연통된다. 보통 유동체 출구 도관이 열전도체일 필요는 없고 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)관이 적당하게 사용될 수 있다.
반응기 또는 유동체 공급도관의 근접 코일부분은 냉각지역에 설치된다. 이 지역은 유동식 반응기가 설치되는 개구 또는 폐쇄 용기에 의해 제공될 수 있다. 이 용기에서 사용되는 냉각매체는 반응실내에 유지될 온도를 고려하여 선택될 수 있다. 편리하게는 예를 들어, 메탄올/드라이아이스, 아세톤/드라이아이스, 액체 질소, 또는 메탄올/액체 질소일 수 있다. 형냉기(Cryostat)같은 전기적 장치도 또한 사용될 수 있다.
때때로, 출구도관은 반응 혼합물을 다음 처리를 위해 다음 반응지역까지 전달한다. 그러므로 2-H-퍼플루오로에틸 알릴 에테르의 탈플루오로화수소가 작용의 경우에는, 출구도관은 에틸 2,2-디플루오로-펜테노에이트를 수득하기 위해 무수에탄올중 트리에틸아민의 냉각 교반 용액속으로 유출될 수 있다. 그리너드 시약이 플루오로아세토니트릴과 반응하는 경우에는, 유동체 출구도관은 예를 들어 시안화나트륨과 염화암모늄 수용액이 공급되는 본 발명의 다른 유동식 반응기 시스템의 입구 포트에 연결될 수 있다.
반응기를 통하는 유동체 유동은 유동식 반응기로부터 반응 생성물을 끌어내는 하나의 펌프에 의해 제어될 수 있다. 그러나 펌프수단은 보통 유동체 공급도관 각각을 통해 유동체를 공급하기 위한 각각의 펌프를 포함한다. 적당하게는 상기 펌프는 계측 펌프, 예를 들어 FMI LAB PUMP 상표로 프루이드 메터링 인코포레이티드(미합중국, 뉴욕 11777, 오이스터 베이)에서 만든 이용가능한 펌프 또는 박막 자동 배출 펌프, 예를 들어 PROMINENT 상표로 케미 앤드 필터 게엠베하(독일연방공화국, 하이델베그)에서 만든 이용가능한 펌프이다.
이제 첨부도면과 관련하여 든 실시예에 의하여 본 발명의 적합한 실시예를 기술하지만 어떤 경우라도 본 발명을 제한하려는 것이 아니다.
제1도 내지 제5도를 참조하면, 유동식 반응기 시스템은 황동 또는 스테인레스강으로 형성되며 관형 본체(2)와 원형 폐쇄판(3)을 가지는 폐쇄된 관형 유동식 반응기(1)를 포함한다. 본체(2)는 반응실(5)을 형성하도록 원통형 부분의 하단부에서 일체의 단부벽에 의해 폐쇄된 진원통형 몸체부분(4)을 가진다. 원통 플랜지(6)는 실린더의 상단부로부터 방사외향으로 연장하며 등각으로 이격된 나사가 난 6개의 구멍(7)을 가진다. 폐쇄판(3)은 원형이며 플랜지와 같은 직경이다. 볼트(8)는 폐쇄판을 본체에 고정하기 위하여 구멍(7)속에 나사결합되도록 폐쇄판에 있는 평구멍(9)을 통해 연장한다. PTFE(폴리테트라플루오로에틸렌) 밀폐링(10)은 폐쇄판(3)과 플랜지(6) 사이에서 유동체 밀폐 시일을 제공하기 위하여 플랜지(6)의 상부면에 있는 원형 홈속에 설치된다.
적당하게는 본체의 원주 및 단부벽과 폐쇄판은 약 5mm의 두께이며 반응실은 약 50ml의 용량을 제공하도록 40mm의 축길이와 40mm의 직경을 가진다.
반응실(5)과 연통되는 2개의 입구 포트(12)는 원통 몸체부분(4)의 기부에서 정반대 위치에서 제공된다. 각각의 황동 유동체 공급도관(13,14)은 각각의 상품화된 황동 6mm 페루얼(15)에 의해 입구 포트에 연결된다. PTFE밀폐링(16)은 페루얼과 원통형 몸체부분(4) 사이에서 유동체 밀폐시일을 확실하게 하기 위해 제공된다. 유동체 공급도관(13,14)은 유동식 반응기(1) 둘레에 각각 코일되어 있으며 다음에 연결니플(22)에서 끝나도록 상향으로 연장한다.
출구 포트(17)는 폐쇄판(3)에 제공되며, PTFE출구도관(18)은 1/3페루얼(15)에 의해 상기 페루얼(15)과 폐쇄판(3) 사이에서 유동체 밀폐 시일을 제공하는 PTFE밀폐링에 연결되어 있다. 반응실이 약 50ml의 용량을 가지면 유동체 공급 및 유동체 출구도관(13,14,18)은 6mm 직경을 가지는 것이 적당하다.
제2드이 더 작은 포트(17')는 반응실(5)에 열전기쌍(19)을 설치하기 위해서 폐쇄판(3)에 제공되어 있다. 열전기쌍은 상품화된 스테인레스강 페루얼(20)에 의해 포트(17')에 고정되며 PTFE밀폐링(21)은 페루얼(20)과 폐쇄판(3) 사이에서 유동체 밀폐시일을 형성한다.
유동식 반응기는 횡부재(24)로 지탱되는 한쌍의 아암(23)에 의해 지지된다. 횡부재(24)는 유동식 반응기(1)와 유동체 공급도관(13,14)의 코일부분이 완전히 잠겨지는 냉각 매체(26)를 함유하는 개구 원통 용기(25)의 상부 가장자리 위에서 고정된다. 교반기(27)는 반응실(5)내에 제공되며 외부의 마그네트(28)에 의해 구동된다.
각각의 PTFE관(29,30)은 관 각각의 반응물을 유동체 공급도관을 거쳐 반응실(5)로 전달하기 위해 각각의 펌프(31,32)출구로부터 유동체 공급도관(13,14)의 연결니플(22)까지 연장한다. 펌프는 가변 속도 계측 펌프(FMI LAB PUMPS) 또는 박막 펌프(PROMINENT)이며 사용중 요구된 상태 비율속으로 및 요구된 비율에서 반응실로 반응물을 공급하도록 조정된다. 보통, 펌프의 속도는 반응실에서 1분 이하의 체류시간을 제공하도록 선택된다.
이제 제6도를 참조하면, 제1도의 유동식 반응기 시스템은 에틸 2,2-디플루오로-4-펜테노에이트의 제조용 장치와 혼합된다. 펌프(32)는 PTFE관(60)에 의해 THF(테트라하이드로푸란)중 2-H-퍼플루오로-에틸 알릴에테르 용액을 함유하는 용기(61)에 연결된다.
펌프(31)는 PTFE관(62)에 의해 헥산중 n-부틸 리튬 용액을 함유하는 플라스크(63)에 연결된다. 이 용액은 차례로 질소압력에 의해 공급탱크로부터 채워지는 눈금깔때기로부터 공급된다. 질소는 플라스크안에 질소 분위기를 유지하기 위해 라인(66)를 거쳐서 플라스크(63)에 수용될 수 있다.
출구도관(18)은 무수에탄올중 트리에틸아민용액을 함유하는 용기(67)속으로 흘러나온다. 용기는 얼음조(68)내에 설치되며 외부 마그네트(70)에 의해 구동되는 교반기(69)를 갖추고 있다. 출구(71)는 염화-칼슘을 함유하는 관(72)에 의해 수분으로부터 보호된다.
제6도 장치의 작동예는 이후의 실시예 1에서 주어진다.
제7도의 실시예에서, 유동식 반응기(100)는 유동식 반응기(1)의 구조와 유사하지만 출구 포트(17,제3도)는 폐쇄판(3,제3도)에서 대신에 원통형 몸체 부분(4,제3도)의 상단부에서 제공된다. 출구도관(118)은 상기 출구 포트를 제2유동식 반응기(167)의 저면벽에서 입구 포트에 연결된다. 제2유동식 반응기는 또한 유동식 반응기(1)의 구조와 유사하지만 스테인레스강으로 만들어지며 그 저면벽에서 상기 부가 입구 포트를 가진다. 2개의 반응기(100,167)는 기계적 교반기(127,169)을 각각 갖추고 있다.
유동식 반응기(100)는 메탄올(126)이 순환되는 냉각조(125)를 둘러싸여 있다. 메탄올은 외부 항냉기(도시않음)에 의해 -30° 내지 35℃에서 유지된다. 유동식 반응기(167)는 0℃에서 염수가 순환되는 조(168)로 둘러싸여 있다. 전형적인 반응기(100)는 50ml 용량이며 반응기(167)는 250ml 용량이다.
구리관(113)은 유동식 반응기(100)에 있는 입구 포트중의 하나에 연결되어 있으며 제2도의 관(13)과 같은 방법으로 반응기로부터 여하튼 이격되도록 둘레에 코일되어 있다. 이 관(113)은 다른 구리관(173,174)에 의해 펌프(132,175)에 연결되어 있다. 펌프(132)는 공급원(도시않음)으로부터 플루오로-아세토니트릴을 공급하며 펌프(175)는 공급원(도시않음)으로부터 테트라하이드로푸란을 공급한다.
PTFE관(114)은 제2입구 포트로부터 연장하며 제1도의 관(14)과 달리 유동식 반응기(100)둘레에 코일되지 않는다. 반응기(100)에 인접한 관(114)의 단부는 액체(예를 들어 메탄올)가 순환되는 가열 슬리이브(176)에 의해 둘러싸여서 유동체가 냉각매체(126)를 통과하면 유동체의 결정화가 관(114)을 통해 흐르는 것을 방지한다.
관(114)은 또 PTFE관에 의해 공급원(도시않음)으로부터 THF중 그리너드시약 용액을 공급하는 펌프(131)에 연결된다.
황동관(177,178)은 반응기(167)의 각각의 입구 포트에 연결되며 제2의 관(13,14)과 같은 방법으로 반응기로부터 여하튼 이격되도록 두레에 코일되어 있다. 관(177)은 PTFE관(179)에 의해 공급원(도시않음)으로부터 수성 시안화나트륨이 공급되는 펌프(180)에 연결된다. 유사하게 관(178)은 PTFE관(181)에 의해 공급원(도시않음)으로부터 수성 염화 암모늄이 공급되는 펌프(182)에 연결된다. 반응생성물은 반응기(167)로 부터 PTFE출구도관(183)에서 배출된다.
이제 제8도를 참조하면, 유동식 반응기(200)는 제1도 내지 제6도의 유동식 반응기(1)와 유사하지만 반응기(200)의 원통 몸체부분(4,제3도)에서 대신에 폐쇄판(3,제3도)에서 제공되는 제2입구 포트(12,제3도)를 가진다. 제2입구 포트를 펌프(232)에 연결하는 유동체 공급도관(214)은 PTFE관이며 반응기(200)둘레에 코일되는 것이 아니고 입구포트로 직접적으로 통한다. 반응기(200)에 인접하는 관(214)의 단부는 액체(예를 들어 메탄올)가 순환될 수 있는 가열 슬리이브(201)에 의해 둘러싸여서 유동체가 반응기(200)가 설치된 냉각조(225)안에서 냉각 매체(226)를 통하면 유동체의 결정화가 도관을 통해 흐르는 것을 방지한다. 적당하게는 냉각매체는 예를들어, 항냉기(도시않음)의 순환에 의해 -30℃에서 유지된다.
펌프(231)를 반응기(200)의 원통 몸체부분(4,제3도)에 있는 입구 포트에 연결하는 관(213)은 구리로 형성된다. 반응기(200)를 용기(267)에 연결하는 출구 도관(218)은 단열재이다.
열전기쌍(219)은 제6도의 열전기쌍(19)과 같은 방법으로 반응기(200)속으로 연장한다. 또 반응기(200) 및 용기(267)에는 각각 외부에서 자기구동되는 교반기(227/228,269/270)가 제공된다. 펌프(231)는 공급원(도시않음)으로부터 THF중 플루오로아세토니트릴 용액을 공급하며, 펌프(232)는 공급원(도시않음)으로부터 THF중 그리너드시약 용액을 공급한다. 용기(267)는 시안화나트륨과 염화암모늄의 수용액을 함유하며, 얼음조(268)에 의해 냉각된다.
제8도 장치의 작동이 이후의 실시예 2에서 기술된다.
본 발명은 특히 위에서 기술된 구조적인 명세에 제한받지 않는다는 것을 이해할 것이다. 특히 수많은 수정과 변형이 청구범위에서 한정된 본 발명의 범주를 벗어나지 않고 특수하게 기술된 구조로 제작될 수 있다.
본 발명의 유동식 반응기 시스템의 사용은 다음의 제한하지 않는 실시예에서 기술된다.
이제 실시예 1에 대해서 기술한다.
에틸 2,2-디플루오로-4-펜테노에이트
제6도의 장치를 사용하여, 40ml/min의 비율로 THF 5ℓ중 2-H-퍼플루오로 에틸알릴 에테르(독일연방공화국 훽스트)의 632.0g(4.0mol)용액과 20ml/min의 비율로 헥산(1.6M)중 N-부틸 리튬 용액이 1,2,2-트리플루오로비닐 알릴에테르를 연속적으로 형성하기 위하여 드라이아이스/아세톤(-78℃)에 의해 냉각되는 반응기(1)속으로 공급된다.
반응기내에서 반응의 개시는 반응실(5)속의 온도가 원래 -74℃로부터 약 -45℃까지 상승함으로써 나타난다. 나머지 반응주기동안 반응실의 온도는 약 -45℃로부터 약 -55℃까지 변화한다. 1,2,2-트리플루오로비닐 알릴에테르를 함유하는 출구도관(18)으로부터의 반응혼합물은 얼음조에서 냉각되는 무수에탄올 358g(450ml,7.8mol)에 트리에틸아민 434g(600ml,4.3mol)의 교반용액으로 수행된다. 얼음조 온도가 가온되자마자, 1,2,2-트리플루오로비닐 알릴에테르는 2,2-디플루오로-4-펜테놀 불화물로 자발전위해서 에탄올 앞에서 요구된 에틸 2,2-디플루오로-4-펜테노에이트를 수득하도록 반응한다. 반응 혼합물은 따로따로 처리되는 2개의 동일한 배치(batch)로 나누어진다. 다음은 한 배치의 진행을 기술한다.
반응 혼합물(약 4.1ℓ)은 펜탄 1ℓ로 희석되며 수성 염산(약 18%)을 조심스럽게 첨가하여 중화한다. 층은 분리되며 수성층은 펜탄(각각 1ℓ)의 2배 이상 추출되었다. 화합유기층(약 7ℓ)은 물(3ℓ)로 세정되며 황산마그네슘(MgSO4)으로 건조되고 감소된 압력하에서 여과되며 약 500ml의 체적으로 농축된다(회전증발기, 100mmHg, 30℃). 20mmHg에서 예열된 플라스크(150℃기름조 온도)속으로 이 잔사의 적가는 드라이아이스 냉각 응기판에서 약 400ml의 회수물을 얻는다. 약간의 히드로퀴논이 부가되며 그리고 잔사는 순수 에틸 2,2-디플루오로-4-펜타노에이트 150g을 수득하도록 분류된다(비등점 73℃/30mmHg, 조온도 110℃). 전류분과 잔사로부터 에스테르의 다른 15g이 171g의 화합 생산물을 만들어내기 위하여 조심스럽게 증류함으로써 얻어진다.
1H NMR(CDCl3/TMS) 델타 5.8(m,1H,CH=C), 5.37(내로우 m,1.5H) 및 5.20("d",0.5H,-C=CH2), 4.33(q,2H,J=7Hz,O-CH2), 2.85(dt,2H,J=16.5 및 6.6Hz, CF2-CH2), 1.33(t,3H,J=7Hz,CH3).
19F-NMR(CDCl3,C6F6)+60.0(t,J=16.5Hz,CF2).
이제 실시예 2에 대해서 설명한다.
제8도의 장치는 TFH, 항냉기에 의해 -28℃에서 유지되는 냉각매체(226) 및 조(268)내에 위치되는 얼음으로 씻겨진다. 용기(267)는 870ml 물속에 52g의 시안화 나트룸과 154g의 염화 암모늄 용액으로 채워져 있다. 약 20℃에서 메탄올은 가열 슬리이브(201)를 통해서 순환된다. 그 이후, 펌프(232)가 제일 먼저 작동되며 약 1분 후에 펌프(231)도 작동된다. 펌프(232)는 52ml/min의 비율로 작동되며 반응기(100)속으로 THF중 프로페닐마그네슘 브로마이드의 0.75M 용액을 공급한다. 펌프(231)는 18ml/min로 작동되며 반응기 속으로 THF중 플루오로-아세틸 니트릴의 용액(380ml THF에 49ml 플루오로 아세틸 니트릴)을 공급한다.
반응기(200) 내부온도는 증가하며 -3 내지 -4℃에서 안정되어서, 펌프(231)가 약 17분 동안 계속된다. 그 다음에 펌프(231)는 THF공급원에 연결되며 약 3분 후 펌프(232)도 THF 공급원에 연결된다. 그 다음에 이 시스템은 약 5분 동안 THF로 씻겨진다. 용기(267)에서 형성된 2-플루오로메틸-2-아미노-3-펜테노니트릴은 49.75g의 생산물을 제공하기 위해 종래의 방법으로 혼합된다(플루오로 아세토니트릴을 기초하여 60.5%).
사용된 분자비는 다음과 같다.
그리너드 39mmoles/min; 전체 0.663moles
플루오로아세토니트릴 37mmoles/min; 전체 0.639moles
시안화나트륨 1.06moles
염화암모늄 2.86moles

Claims (14)

  1. 적어도 2개의 입구 포트와 하나의 출구 포트를 가지는 폐쇄된 관형 열전도체 유동식 반응기과, 상기 입구 포트와 연통되는 각각의 유동체 공급도관과, 상기 출구 포트와 연통되는 유동체 출구도관과, 상기 유동식 반응기를 통하는 유동체 유동을 제어하기 위한 펌프수단과, 반응기를 수용하는 냉각지역을 포함하는 저온 연속 유동식 반응기 시스템에 있어서, 상기 유동체 공급도관(13,14)중의 적어도 하나는 열전도체이며 상기 냉각주변에서 상기 유동식 반응기(1)에 상기 유동체 반응기로부터 여하튼 이격되도록 가깝게 코일되는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  2. 제1항에 있어서, 유동체 공급도관의 상기 코일 부분은 상기 유동식 반응기로부터 여하튼 이격되도록 둘레에 코일되는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 사용중 반응기는 1분 또는 그 이하의 잔류시간 동안 -50℃ 또는 그 이하에서 유지될 수 있는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  4. 제1항에 있어서, 상기 유동식 반응기는 진원통 반응실을 가지는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기.
  5. 제4항에 있어서, 상기 유동식 반응기는 폐쇄판에 의해 폐쇄되는 원형 요홈을 가지는 관형 본체에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  6. 제1항에 있어서, 상기 입구 포트는 상기 유동식 반응기의 원주벽에 각도상으로 이격되는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  7. 제1항에 있어서, 상기 입구 포트는 상기 유동식 반응실의 한 단부에서 설치되며 출구 포트는 상기 유동식 반응기의 다른 단부에서 설치되는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  8. 제1항에 있어서, 상기 출구도관은 반응 혼합물을 다음 처리를 위해 또 다른 반응지역으로 전달하는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  9. 제1항에 있어서, 상기 펌프 수단은 상기 유동체 공급도관의 각각을 통하여 유동체를 공급하기 위한 각각의 펌프를 포함하는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  10. 제1항에 있어서, 상기 유동체 공급도관중 하나는 2-H-퍼플루오로에틸 알릴에테르의 공급원과 연통되며, 상기 공급도관의 다른 하나는 N-부틸 리튬의 공급원과 연통된 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  11. 제1항에 있어서, 상기 유동체 공급도관중 하나는 그리너드 시약의 공급원과 연통되며 상기 유동체 공급도관의 다른 하나는 플루오로아세토니트릴의 공급원과 연통되는 것을 특징으로 하는 유동식 반응기 시스템.
  12. 에탄올 앞에서 1,2,2-트리플루오비닐 알릴에테르의 자발변위에 의해 에틸 2,2-디플루오로-4-펜테노에이트의 제조를 위한 공정에 있어서, 1,2,2-트리플루오로에틸 알릴에테르는 제1항 내지 제9항중의 어느 한 항에서 한정된 유동식 반응기 시스템으로 저온 및 짧은 잔류 시간 동안 N-부틸 리튬과 함께 2-H-퍼플루오로에틸 알릴에테르의 탈플루오로화 수소화 작용에 의해 연속적으로 제조되는 것을 특징으로 하는 에틸 2,2-디플루오로-4-펜테노에이트의 제조공정.
  13. 시안화수소 또는 수성시안화암모늄, 또는 시안화 알칼리 금속 및 양자원의 수용액과 함께 불화 메틸 케티민 마그네슘 할로겐화물 소금의 반응에 의해 2-불화 메틸 아미노아세토니트릴의 제조를 위한 공정에 있어서, 불화 메틸 케티민 마그네슘 할로겐화물은 제1항 내지 제9항중의 어느 한 항에서 한정된 유동식 반응기 시스템으로 저온과 짧은 잔류시간 동안 플루오로아세토니트릴과 함께 그리너드 시약의 반응에 의해 연속적으로 제조되는 것을 특징으로 하는 2-불화 메틸 아미노아세토니트릴의 제조공정.
  14. 제13항에 있어서, 그리너드 시약은 프로페닐마그네슘 브로마이드인 것을 특징으로 하는 2-플루오로-메틸-2-아미노-3-펜테노니트릴의 제조공정.
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