KR940011171B1 - 흡습성 방충 조성물 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

흡습성 방충 조성물

본 발명은 흡습성 방층 조성물, 특히 의복을 방충 및 방습하는데 유용한 트리옥산 함유 조성물에 관한 것이다.

장뇌, 니프탈렌 및 p-디클로로벤젠과 같은 승화성 물질들이 외복의 방충제로 사용되어 왔다. 그러나, 이러한 통상의 승화성 물질들은 보관 후 의복에 잔존하여 특유의 불쾌한 향을 발산하는 단점을 지니고 있다, 장뇌 및 나프탈렌은 케이스-메이킹(Case-making) 의복 좀벌레(

)와 같은 의복에 해로운 해충과

및

같은 다양한 수서링이(Carpet beetle)에 대한 활성이 미약하다. p-디클로로벤젠은 독성을 지니므로 환경오염을 야기시킨다.

본 발명가는 예전에 활성성분으로서 1, 3, 5-트리옥산("트리옥산"으로 후술)을 포함하는 승화성 방충제를 개발한 바 있다(일본국 공개특허 공보 제115802/1988). 상기 방충제는 단지 약간의 향을 발산하며, 이는 보관직후 의복으로부터 사라진다.

트리옥산은 40℃의 인화점을 갖는 고형질이므로(인화점은 ASTM에 의한 Setaflach

Closed-Cup장치로 측정) 가정용 방충제로서 통상적인 방법으로 사용되는 한 발화시킬 수 있을 만큼의 증기를 발산하지는 않는다. 그러나 트리옥산이 가연소스(flash source) 존재시에 또는 비정상적인 고온의 대기에서 발화할 수 있는 위험성을 완전히 배제하지는 못한다. 그러므로, 트리옥산을 다른 물질과 혼합하여 인화점을 증가시키는 것이 바람직하다.

의복 보관시 야기되는 다른 통상적 문제점은 고습 대기중에서 의복에 곰팡이가 슬게되는 바람직하지 못한 현상이 나타나는 것이다.

상기 문제들을 제거하기 위해 다양한 흡습제가 사용되어 왔다.

따라서, 의복 보관시의 문제점을 없애기 위해서는 방충제 및 흡습제가 동시에 필요하게 되었다. 그러한 경우에 있어서는 다수의 방충제 정제(공모양 또는 다른형태) 및 다수의 흡습제 정제(공모양 또는 다른형태)가 양복장 또는 의복 여기저기에 개별적으로 배치되어야하며, 이것은 노력과 시간을 낭비하는 것이다.

본 발명의 발명가들은 방충 작용을 하며, 흡습성이며, 인화점이 높아진 조성물에 대한 다양한 연구를 시도하였다. 이러한 결과를 얻기 위하여 본 발명가들은 여러종류의 흡수성 담체로부터 실리카겔을 선택하고 담체내에 트리옥산을 흡수하여 신규 조성물을 제공하였다. 본 발명의 발명가들은 이러한 목적에 적합한 신규 조성물을 발견하였다.

따라서, 본 발명의 목적은 인화점이 높고, 방충성이 장시간 보장되면서 건조와 동시에 해충에 의한 의복손상이 방지되는 흡습성 방충 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 우수한 방충 수행성 및 적합한 흡습능을 유지하는 흡습성 방충 조성물을 제공하는 것이다. 또 상기 조성물은 사용과 취급이 용이해야 한다.

본 발명의 또 다른 목적은 실리카겔이 흡수된 1, 3, 5-트리옥산을 포함하는 흡습성 방충 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 실리카겔에 흡수된 트리옥산양에 대해 1, 3, 5-트리옥산 및 안전화제의 혼합물이 0.05 내지 10중량% 존재하는 흡습성 방충 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명은 여러 종류의 흡습성 담체중에서, 실리카겔이 트리옥산을 지지하며, 예외적으로 트리옥산의 인화점을 상승시켜 트리옥산의 방충 작용을 유지시킬 수 있음에 근거한 것이다. 공지된 다른 흡습성 담체의 통상적 예로는 활성 알루미나, 제올라이트, 규조토 및 다양한 실리케이트를 들 수 있다. 하지만, 후술되는 실시예 및 비교예에서 제시된 바와 같이 트리옥산이 실리카겔 이외의 대부분의 흡습성 담체 각각에 의해 지지될 때는 인화점의 증가가 전혀 나타나지 않은 반면에 트리옥산이 실리카겔에 의해 지지될 때는 인화점이 현저하게 증가되는 것이 발견되었다. 또한, 실리카겔은 트리옥산의 휘발속도를 지연시키므로 트리옥산의 방충 작용을 매우 잘 유지시킬 수 있다.

본 발명에 사용되는 실리카겔은 다공성의 비결정질 무수 규산이다. 제조 방법 및 다른 요인들에 의존하는 것이지만 실리카겔의 특성은 일반적으로 BET 특정표면이 300-1,000㎡/g범위이며, 세공부피가 0.2-1.0cc/g범위인 것이 바람직하다. 일반적으로, 건조제로 사용되는 실리카겔은 입수용이하다. 무형의 분말, 과립질 또는 구형, 원토영 혹은 정방형 따위의 모양을 갖춘 형태의 실리카겔로서 입자의 직경이 0.1 내지 10mm, 특히 0.5 내지 5mm인 것이 사용하기에 적합하다. 또한, 수분 지시제로서 염화코발트가 미리 함유된 실리카겔이 사용될 수 있다.

1, 3, 5-트리옥산은 용융점이 64℃인 화학식[(CH₂O)₃]의 승화성 고형질로서 공기중의 실온에서는 안정하다.

본 발명의 조성물로부터 소량의 포름알데히드가 배출되기 때문에, 이소니코틴산 히드라지드와 같은 히드라진 유도체, 우레아 및/또는 시클로헥사논 옥심같은 옥심류등의 안정화제를 첨가하는 것이 바람직하다. 안정화제의 양은 트리옥산양에 대해 0.05-10중량%, 특히 0.1-3중량%가 바람직하다.

본 발명의 조성물에서 트리옥산 및 실리카겔의 비는 광범위하게 변할 수 있다. 두 성분을 기준으로 할 때, 본 발명의 조성물은 트리옥산을 5-50중량%, 바람직하게는 10-45중량% 및 실리카겔을 50-95중량%, 바람직하게는 55-90중량% 함유하는 것이 일반적이다.

본 발명의 조성물의 제조는 특정 방법에 국한되지는 않는다. 예를 들면, 본 발명의 조성물 a) 용융된 트리옥산 및 실라카겔 액체를 혼합하여 교반시키는 방법 ; 및 b) 실리카겔중에 기체화된 트리옥산이 흡수되도록 고형의 트리옥산 및 실리카겔을 혼합하는 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 조성물에 있어서, 바람직하다면, 향수 및 윤활유와 같은 안정화제 및/또는 첨가제가 혼입될 수도 있다. 이러한 안정화제 및/또는 첨가제 혼입은 가령, 안정화제 및/또는 첨가제가 트리옥산 및/또는 실리카겔에 미리 혼입되는 것과 같은 특정 방법에만 국한되는 것은 아니다.

본 발명의 조성물은 트리옥산 단독의 작용과 동일한 우수한 방충 작용을 나타내는 트리옥산 증기를 생성한다. 이러한 방충 작용은 p-디클로로벤젠의 방충작용과 실질적으로 동일하며 나프탈렌 및 장뇌 보다 훨씬 우수하다. 더욱이 기체화 속도가 지연되는 것으로 인하여 본 발명의 조성물내의 트리옥산은 방충 작용을 유지하는데 우수하다.

본 발명의 조성물은 실리카겔 단독에 의한 것과 동일한 수분 흡수 작용을 나타낸다. 조성물이 물을 흡수한 후에도 방충작용은 감소되지 않는다.

본 발명의 조성물은 트리옥산을 단독으로 사용하는 것과 비교하여, 또 실리카겔 대신 알루미나, 제올라이트 또는 셀룰로오스와 같은 흡습성 담체가 사용된 조성물과 비교하여 볼 때 인화점이 높다.

본 발명의 조성물은 필름 형태로 포장되어 트리옥산 기체화 속도와 조성물의 수분 흡수 속도를 조절할 수도 있다.

본 발명의 조성물이 갖는 특징들은 조성물이 수분을 흡수한 후라도 여전히 존재하므로 통상의 실리카겔 뿐만 아니라 수분 흡수 조성물도 처분할 필요가 없다.

후술되는 실시예에서는 본 발명이 좀더 상세히 예증되고 있다.

[실시예 1]

트리옥산 및 시클로헥사논옥심 혼합물 12g(함량 : 1중량%)을 질소 치환된 200ml들이 3구 플라스크에 넣고 교반하의 뜨거운 오일조(oil bath)에서 온도를 65℃까지 상승시키면서 용융시켰다. 분말성 실리카겔 18g(BET 특정표면 450㎡/g, 세공부피 0.8cc/g, 입자직경 0.15mm)을 혼합물과 혼합하여 생성된 조성물을 65℃에서 1시간동안 부드럽게 교반한 후 조성물을 냉각하여 흡습성 방충 조성물을 생성한다. 이렇게 제조된 상기 조성물을 후술하는 방충 테스트에 사용했다. 조성물 2g을 900ml들이 유리병에 넣는다. 35일 지난 케이스-메이킹 의복 좀벌레

유충 10개를 함유하며, 사방 2cm 크기의 정방형의 모직물 몇 개를 지니는 직경 3cm의 금속 케이지(cage)를 조성물 위로 약 5cm 떨어진 곳에 고정시켰다. 병을 밀봉시키고, 24시간동안 30℃의 일정온도로 유지시켰다. 케이지를 꺼내고 케이스-메이킹 의복 좀벌레 유충의 차시율과 모직물의 좀이 슨양(중량손실)을 조사하였다. 결과가 표(1)에 나타나 있다.

[실시예 2]

트리옥산 및 우레아(함량 : 0.6중량%) 혼합물 9g과 구형 실리카겔(BET 특정표면 650㎡/g, 세공부피 0.36cc/g, 입자직경 2-4mm) 및 시클로헥사논 옥심(함량 : 1중량%)의 혼합물 21g을 질소치환된 200ml들이 Kjeldahl 플라스크에 넣고 65℃에서 1시간동안 회전증발로 혼합하여 생성된 조성물을 냉각시켜 흡습성 방출조성물을 생성한다. 이렇게 제조된 조성물도 실시예(1)과 동일하게 방충 분석에 사용하였다. 결과가 표(1)에 나타나 있다.

[실시예 3]

트리옥산 및 이소니코틴산 히드라진(함량 : 0.1중량%)의 혼합물 4.5g과 25.5g의 과립형 실리카겔(BET 특정표면 850㎡/g, 세공부피 0.25cc/g, 입자직경 5-10mm)을 질소치환된 200ml들이 Kjeldahl. 플라스크에 넣고 2시간동안 40℃에서 회전증발로 혼합한 후 생성된 조성물을 냉각시켜 흡습성 방출 조성물을 제조한다. 이렇게 얻은 조성물을 실시예(1)과 동일한 방충분석에 사용한다. 결과가 표(1)에 나타나 있다.

[비교예 1-4]

하기 성분들에 대해 실시예(1)과 동일한 방충 테스트를 각각 실시하였다 : 트리옥산 정제(2g) : p-디클로로벤젠정제(2g, 상업적으로 시판되는 방충제) : 나프탈렌 정제(2g, 상업적으로 시판되는 방충제) : 비방충제.

결과는 표(1)에 나타나 있다.

[표 1]

[실시예 4]

실시예(2)에서 제조된 조성물 20g(트리옥산 : 구형의 실리카겔=3 : 7 중량비)을 30℃의 일정온도와 80%의 일정습도로 유지되는 용기내에 방치하여 석출시킨다. 24시간후에 조성물에 흡수된 물의 양을 측정해보면, 결과적으로 상기 조성물 1.24g의 물을 흡수한 것으로 나타났다.

[비교예 5]

실시예(2)에서 사용된 동일 구형 실리카겔 14g을 30℃의 일정온도와 80%의 일정습도로 유지되는 용기내에 방치하여 석출시킨다. 24시간후에 조성물에 흡수된 물의 양을 측정해보면 결과적으로, 상기 조성물 1.22g의 물을 흡수한 것으로 나타났다.

[실시예 5-7 및 비교예 6]

실시예(1-3)에서 제조한 조성물 각각의 인화점과 트리옥산 단독의 인화점을 ASTM에 따른 Setaflash

Closed-Cup장치를 사용하여 각각 측정한다. 그 결과는 표(2)에 나타나 있다.

[비교예 7-11]

트리옥산 9g과 21g의 흡습성 담체를 사용하여 실시예(2)에서와 동일 방법으로 조성물을 제조하였다 : 흡습성 담체로서 활성 알루미나, 제올라이트, 칼슘실리케이트, 규조토 및 셀룰로오스를 각 조성물에 사용하여 상기 제조과정을 반복하였다. 개별적 조성물의 인화점을 ASTM에 따른 Setaflash

Closed-Cup장치를 사용하여 각각 측정하였다. 그 결과는 표(3)에 나타나 있다.

[표 2]

[표 3]

Claims (5)

1. 실리카겔 및 이 실리카겔중에 흡수된 1, 3, 5-트리옥산을 포함하는 흡습성 방충 조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 상기 두 성분을 기준으로 할 때, 이 5-50중량%의 트리옥산과 50-95중량%의 실리카겔을 함유하는 것을 특징으로 하는 흡습성 방충 조성물.
3. 제 1 항에 있어서, 상기 조성물이 상기 두 성분을 기준으로 할 때 10-45중량%의 트리옥산과 55-90중량%의 실리카겔을 함유하는 것을 특징으로 하는 흡습성 방충 조성물.
4. 제 1 항에 있어서, 상기 실리카겔이 0.1-10mm의 입경을 갖는 것을 특징으로 하는 흡습성 방충 조성물.
5. 실리카겔 : 및 이 실리카겔중이 흡수된 1, 3, 5-트리옥산과 안정화제의 혼합물을 포함하며, 이때 상기 혼합물내의 안정화제 량은 상기 트리옥산에 대해 0.05 내지 10중량%인 것을 특징으로 하는 흡습성 방충 조성물.