KR940008742A - 메틸 아세테이트, 아세트산 및 무수 아세트산의 병산 방법 - Google Patents

메틸 아세테이트, 아세트산 및 무수 아세트산의 병산 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 아세트산, 메틸 아세테이트 및 무수 아세트산을 병산하거나 또는 이들 중 어느 것을 선택적으로 생산할 수 있는 제조 방법에 관한 것이다.
본 발명에 의한 생산 방법은 아세트산/메틸 아세테이트/무수 아세트산의 생성비율의 조성을 임의로 조절할 수 있는 큰 잇점이 있다.

Description

메틸 아세테이트, 아세트산 및 무수 아세트산의 병산 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (15)

  1. 불활성 담체의 양을 기준으로 0.1내지20중량%(Rh 환산)의 로듐 화합물을 물 또는 유기 용매 중에 용해시키고, 이것을 로듐의 양을 기준으로 1지 1,000물%의 알칼리 또는 알칼리로 금속 또는 전이 금속과 함께 불활성담체에 담지시킨 후, 100내지 500℃에서 소결시키는 것을 특징으로 하는 기상 메탄을 카르보닐화 반응용 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 상기 로듐 화합물이 RhX3(X=Cl, bR, I), RhX3·3H2O(X=Cl, Br, I), Rh2(CO)4X2(X=Cl, bR, I),〔(Rh(CO)X4〕Y(X=Cl,Br,I;Y=Na, Li,K), Rh2(C0)8, Rh(NO3)3, 〔Rh(CO)2X2〕Y(X=Cl, Br, I; Y=Li, NO, K), Rh2O3, 〔Rh(C2H4)2X〕2(X=Cl, Br, I), Rh〔(C6H5)3P2〕(CO)X(X=Cl, Br, I), 금속 Rh, RhX〔(C|6H5)3P〕2(CH3Y)2(X, Y=Cl, Br, I), Rh(SnCl3)〔(C6H5)P〕3(X=Cl, Br, I), RhX(CO)〔(C|6H5)3Y〕2(X=Cl, Br, I;Y=As, P, Sb), 〔R4Y〕〔Rh(CO)2X〕2(X=Cl, Br, I; R=C1-C|12;Y=N, As, P), 〔R4Y〕2〔R4Y〕2〔Rh(CO)X4〕(X=Cl, Br, I;R=C1-C12;Y=N, As, P), RhX 〔(C6H5)3P〕3(X=Cl, Br, I), RhX〔(C6H5)|3P〕H2(X=Cl, Br, I), 〔(C6H5)3P〕3Rh(CO)H, Y4Rh2X2(SnX3)4(X=Cl, Br, I; Y=Li, Na, K)로 구성된 중에서 선택되는 것인 촉매.
  3. 제1항에 있어서, 상기 불활성 담체는 활성탄, 점토, 알루미나, 실리카, 및 실리카-알루미나로 이루어진 군 중에서 선택되는 것인 촉매.
  4. 제1항에 있어서, 상기 로듐 화합물은 불활성 담체의 양을 기준으로 하여 0.6 내지 5중량%의 로듐이 되는양으로 사용되는 것인 촉매.
  5. 제1항에 있어서, 상기 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속이 로듐의 양을 기준으로 하여 200내지 800몰%의 양으로 사용되는 것인 촉매.
  6. 제1항에 있어서, 상기 전이 금속이 로듐의 양을 기준으로 하여 10내지 500물%의 양으로 사용되는 것인 촉매.
  7. 제1항 기재의 기상 메탄올 카르보닐화 반응용 로듐 촉매 및 할라이드계 조촉매 존재하에 메탄올을 일산화탄소로 일차 카르보닐화 반응시켜 아세트산과 메틸 아세테이트를 얻는 제1공정, 반응 혼합물로부터 메틸 아세테이트와 조촉매 및 아세트산을 서로 분리하고, 아세트산을 회수하는 제2공정, 분리된 메틸 아세테이트중 소정량은 증류시켜 회수하고, 그 나머지는 조촉매와 함께 이차 카르보닐화 반응기로 유입시키는 제 3공정, 이차 카르보닐화 반응기에 도입된 메틸 아세테이트를 조촉매 존재하에 일산화탄소로 이차 카르보닐화 반응시켜 무수 아세트산을 얻는 제4공정 및 상기 조촉매와 생성된 무수 아세트산을 분리하여 무수 아세트산을 회수하고 조촉매는 다시 일차 카르보닐화 반응기로 순환시키는 제5공정으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 메틸 아세테이트, 아세트산 및 무수 아세트산의 병산방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 메틸 아세테이트의 이차 카르보닐화 반응이 50내지 10,000hr-1의 GHSV 및 100내지 400℃의 온도에서 수행되는 것인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 일차 카르보닐화 반응을 200psi이하의 일산화탄소 압력 및 300℃이하의 완화된 조건에서 수행하여 메틸 아세테이트의 수율을 증가시키는 것인 방법.
  10. 제7항에 있어서, 상기 CH3I 조촉매와 메탄올 또는 메틸 아세테이트의 반응기에로의 투입비가 몰비로 0.01:1 내지 10:1인 방법.
  11. 제7항에 있어서, 상기 조촉매는 일차 및 이차 카르보닐화 반응 후 일차 카르보닐화 반응기로 재순환되는 것인 방법.
  12. 제7항에 있어서, CO 가스에 H2를 1내지 50% 혼합할 수 있는 방법.
  13. 촉매 존재 하에 기상 메탄올과 일산화탄소를 반응시켜서 아세트산과 메틸 아세테이트를 제조하는 방법과 메틸 아세테이트를 일산화탄소와 반응시켜서 무수 아세트산을 제조하는 방법에 있어서, 촉매로서 제1항 기재의 촉매를 사용하고, 할라이드계 화합물을 조촉매로서 함께 사용하여 상압 내지 1,000psi의 일산화탄소 압력하에 100내지 400℃의 온도에서 메탄올과 일산화탄소 1:0.1내지 1:00의 몰비로 반응시키는 것을 특징으로 하는 아세트산, 메틸 아세테이트 및 무수 아세트산의 개선된 제조방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 할라이드계 화합물은 CH3I, CH3Br, CH3Cl, I2, Br2, Cl2, HI, HBr 및 HCl로 구성되는 군 중에서 선택되는 것인 방법.
  15. 제13항에 있어서, 상기 기상 메탄올 카르보닐화 반응은 150내지 300psi의 일산화타소 압력하에 150내지 300℃의 온도에서 메탄올과 일산화탄소를 1:0.5내지 1:2.3의 몰비로 하여 수행되는 것인 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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