KR940006477B1 - 엘라스토머 지지체에 대한 무용매, 저마찰, 내마모성 코팅의 제조방법 - Google Patents

엘라스토머 지지체에 대한 무용매, 저마찰, 내마모성 코팅의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

엘라스토머 지지체에 대한 무용매, 저마찰, 내마모성 코팅의 제조방법
제1도는 창 유리틀 홈에 적용된 본 발명의 무용매, 저마찰, 내마모성 코팅제를 갖는 첫번째 구현예의 창유리틀 홈의 단면도이다.
제2도는 유리창이 창 유리틀 홈에 들어가서 코팅된 립(lip)과 홈의 기저부에 의해 밀봉된 것을 보여주는 제1도의 유사한 단면도이다.
제3도는 제1도의 창 유리틀 홈의 코팅된 립중 하나의 확대된 단편의 단면도이다.
제4도는 창 유리틀 홈에 적용된 본 발명의 코팅제를 갖는 두번째 구현에의 창 유리틀 홈의 단면도이다.
제5도는 코팅된 창 유리틀 홈에 들어가기 직전의 유리창과 자동차 문의 창틀 위로 솟아오른 것을 보어주는 제4도의 창 유리틀 홈의 단면도이다.
제6도는 창 유리틀 홈에 유리창에 들어가서 홈의 코팅된 립으로 밀봉된 것을 보여주는 제5도와 유사한 단면도이다.
각 도면에서 같은 숫자는 같은 부위를 나타낸다.
본 발명은 엘라스토머 지지체에 대한 무용매 코팅 및 특히 자동차에 대한 적용에 있어서의 창 유리틀 홈(glass run channel)같은 열경환성 엘라스토머 지지체의 밀봉 표면에 대한 무용매, 저마찰, 내마모성 폴리올레핀 코팅에 관한 것이다.
에틸렌-프로필렌-디엔 3원 중합체(EPDM) 및 스티렌-부타디엔 공중합체와 같은 각종 엘라스토머가 자동차 문의 창틀에 위치한 창 유리틀 홈에서 창틀과 유리 사이에 밀봉제를 넣는 것과 같은 엘라스토머와 다른 물체와의 사이에 밀봉 접촉을 요구하는 적용분야에 수년간 이용되어 왔다.
창 유리틀 홈 장치에 사용된 엘라스토머는 일반적으로 유연하여 과도한 힘의 적용이 없어도 유리창에 대한 엘라스토머의 양호한 밀봉을 제공하며, 또한 양호한 내후성을 보여 주어야 한다. 그러나, 대부분의 적당한 유연성 엘라스토머는 유형적으로 창 유리틀 홈 사이에서 유리창의 이동의 편리를 위해 필요한 저마찰, 내마모 또는 내구성 및 창 유리틀 홈 그 자체의 수명에 대해 각각 결합을 갖는다.
그러므로, 통상 용매-기재 스프레이로 엘라스토머 지지체 위에 도포하거나 지지체를 프라이머(primer), 접착제 등으로 표면 처리한 후 지지체에 도포하는 창유리를 홈에 대한 저마찰, 내구성 코팅이 개발되어 왔다.
그러나, 이러한 용매-함유물질의 독성 및 휘발성에 직접 관계되는 환경 및 유기 용매 방출에 제한을 두는 EPA가 무용매 또는 고 고체(high solid), 저 마찰, 내마모성 모팅을 갖는 창 유리틀 홈의 제조에 대한 동기를 유발했다.
더우기, 이러한 저 마찰 내구성 코팅 및 EPDM과 같은 지지체 물질 사이에 필요한 강한 접착을 얻는 것이 이제까지 힘들었었다. 예로, EPDM은 낮은 표면 에너지를 가지고 있어서 습윤이 어렵다. 또한, EPDM은 적은 농도의 활성기를 갖는다. 즉, 화학적으로 거기에 결합시키기 어려운 탄소-탄소 결합을 소수로 함유한다. EPDM에 대한 접착을 증진시키기 위해 사용된 방법은 불꽃, 오존 및 염소화와 같은 표면처리를 포함한다. 이러한 표면 처리는 유형적으로 EPDM의 표면 에너지를 향상된 접착성을 나타내는 일반 코팅의 수준에 가깝도록 상승시켜 준다. 그러나, 이러한 표면처리는 창 유리틀 홈과 같은 장치에 대한 제조방법을 복잡하게 하고 비용을 상승시킨다. 접착력을 향상시키는 데에 이용되는 또다른 방법으로는 전술한 프라이머층의 적용이 있다. 이러한 층들은 각각에 대해 상대적으로 양호한 접착력을 나타내는 중간 표면 에너지를 제공한다. 그러나, 이러한 방법은 또한 상기 언급한 바와 같이 비용을 상승시키고 통상 바람직하지 못한 용매의 부가적 사용을 요구한다.
상기 언급한 바와 같이, 저마찰 및 내마모성은 또한 창 유리틀 홈 코팅 물질에 요구되는 사항이다. 이러한 코팅에 있어서, 기재 중합체는 저마찰 및 내마모성질에 많은 기여를 한다. 그러므로, 폴리우레탄과 같은 저마찰 고무는 일반적으로 코팅에 양호한 기재 중합체로서 간주된다. 그러나, 대부분의 경우에 폴리우레탄은 표면처리되거나 또는 프라이머 코팅되어 그들 사이에 양호한 접착력을 갖는 EPDM 엘라스토머에 적용되어야만 한다.
또한, 많은 이전의 코팅제는 마찰을 감소시키고 내마모성을 증가시키는 첨가제를 함유한다. 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE 또는 Teflon입자 및 실리콘 유체는 마찰감소를 위한 공지의 첨가제이며, 또한 내마모성을 증가시키는 데에 유용할 수 있다. 선택된 코팅에서 유용하지만, 이러한 PTFE 및 실리콘 첨가제의 사용을 피하는 것이 대다수의 경우에 바람직하다. 좀더 특별하게는, 어떤 경우에 PTFE입자는 응집하여 그 효과가 감소되며, 실리콘 유체는 종종 코팅재료 및 상분리에 양립하지 못한다. 또한 실리콘 유체는 때때로 코팅제와 지지체 사이의 불량한 결합을 야기시킨다. 더우기, 용매-기재 형태상에서 실리콘 유체는 대기중의 미세입자의 접촉 또는 분산에 의해 다른 미관련 제조공장의 분야를 오염시키며, 어떤 생산품에 역효과를 미친다.
후꾸기(Fukuki) 등에 의한 미합중국 특허 제3,904,470호는 에틸렌/프로필렌/디올레핀 공중합체 고무위의 에틸렌/프로필렌 공중합체 고무의 경화된 형상의 구조를 폴리올레핀 플라스틱의 연성화 온도이상의 온도에서 폴리올레핀 플라스틱과 접촉시킴으로써 플라스틱에 고무를 결합시키는 방법에 관한 것이고, 상기 경화된 형상의 구조는 (i) 60 내지 97중량 퍼센트의, 40 내지 85몰 퍼센트의 에틸렌 함량을 갖는 에틸렌/프로필렌공중합체 고무 또는 40 내지 80몰 퍼센트이 에틸렌 함량을 갖는 에틸렌/프로필렌/디올레핀 공중합체 고무 및 공중합체 고무의 중량에 대해 0 내지 100퍼센트의 상기 고무 및 부틸 고무가 아닌 다른 고무 성분 및 (ii) 3 내지 40중량 퍼센트의 특별한 결정성 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌 플라스틱의 혼합물로 구성된다.
코스트말레(Costemalle) 등에 의한 미합중국 특허 제3,962,018호는 견실하게 혼합된 열가소성 폴리올레핀 및 엘라스토머의 혼합을 엘라스토머의 표면에 도포하고 상기 혼합물을 가열 및 가압에 의해 상기 표면에 결합시킴을 특징으로 하는 방법에 의해 제조된 다중 조성물에 관한 것이다. 그래서 견실하게 혼합된 혼합물의 필름은 엘라스토머의 표면에 도포될 수 있다. 또한 견실하게 혼합된 열가소성 폴리올레핀 및 엘라스토머의 혼합을 요구되는 형출로 압출시키고 엘라스토머 봉제를 압출된 단면에 결합시킴으로써 자동차 문 봉합이 제조될 수 있다.
야들리(Yardley)등에 의한 미합중국 특허 제4,076,891호는 주입 또는 본질적으로 선형 결정성 저압 용액 올레핀 중합체를 용융상태로 이동 성형시켜 70부피 퍼센트에 이르는 올레핀 중합체를 함유하는 선경화된 고무성분과 접촉시킴을 특징으로 하는 성형된 플라스틱-고무 조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 이러한 방법에 의해 제조된 플라스틱-고무 조성물은 예로, 밸브 다이아프램(diaphragm), 타이어 밸브 몸체, 충격 흡수체, 엔진 고정체, 진동 감소체, 압축 스프링, 비틀림 축투, 유연성 드라이브 커플링 등과 같은 고무-금속 조성물이 이용되어온 장치에 사용될 수 있다.
졸러(Zoller) 등에 의한 미합중국 특허 제4,090,906호는 비닐 물질을 압출시켜 롤에 있는 주변 슬롯(slot)으로 한정될 수 있는 모양으로 되어 접착롤에 의한 장식 스트립(strip) 및 압출체에 적용된 본래의 압력을 견디고 몸체를 형성하는 비닐 물질의 압출을 특징으로 하는 트림 스트립(trim strip)의 제조 방법에 관한 것이다. 압출체의 맨윗 부분은 오목한 롤의 모서리에 의해 지지되도록 측면확장된다, 그래서, 장식 표면스트립 및 몸체의 상부 전체에 본래 압력이 가해져서 접착성 결합 또는 열 밀봉에 의한 결합이 생성될 수있다. 몸체가 냉각된 뒤, 몸체 측면의 요면 배양된 기계에 대해 배향된 다수의 밀링 커터를 통해 잔류 개폐기를 제조한다. 어느 깊이까지 기계화된 뒤, 한쌍의 그라인딩 휘일을 통해 트림 스트립이 요면을 정확히 형성, 확장시킨다. 압출조작동안 공지의 방법으로 코팅된 철심이 몸체 내부에 끼워 넣어질 수 있다.
맥도나프(McDonagh)에 의한 미합중국 특허 제4,169,180호는 건축 물질로 유용한 라미네이트에 관한 것이다. 그것은 하기의 것을 포함한다. (1) 열등한 내후성을 갖는 합성수지의 기저층: 및 (2) 교차 결합된 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트/교차 결합된 스티렌-아클로니트릴/기저층에 부착된 비교차 결합된 스티렌-아클리로니트릴 중합체 조성물의 보호층. 라미네이트는 벽판, 홈통계, 하관, 밑면 및 처마계, 셔터, 창케이싱 등에 쓰이는 물질로서 사용될 수 있다.
덴맨(Denman)에 의한 미합중국 특허 제4,184,000호는 약 300。F 내지 약 500。F의 열을 거기에 가하여 그의 외곽부분이 유체적 결합성을 띄고 특별히 그에 의해 적응되어 빠르게 신속한 결합을 형성하고 다른 물질들, 특히 유리와 금속 부분 사이에 깨끗한 밀봉을 형성한다면 확장된 열가소성 스트립 물질이 구성되는 것을 특징으로 한는 커플링(coupling) 요소에 관한것이다. 특정범위내의 열의 적용하에서 요소의 외곽부분은 유체적 결합성을 띄고 요소의 내부 또는 중심 부분은 본래 가정한 바와 같이 가해진 부하의 콘투어(contour)를 따르고 수용하는 본질적으로 안전한 형태를 유지한다. 제자리에서 자체 냉각중에 스트립 커플링 장치는 상이한 재료의 부분들간의 결합 및 밀봉을 제공한다. 바람직한 구현예 및 적용에 있어서 본 발명은 창, 바람막이 등의 장치를 제공한다. 본 발명의 요소들은 가역적이다. 한 요소가 제자리에서 결합으로서 전술한 300。F 내지 500。F의 온도 범위내에서 가열된다면 그의 중심의 안정성이 유지되는 동안 그 요소의 외곽부분은 유체가 된다. 이것은 그 요소가 결합으로서 이미 제공된 부분사이로 부터 그 요소가 제거될수도 있음을 가능케한다.
베커(Becker) 등에 의한 미합중국 특허 제4,198,983호는 (a) 중심성 열가소성 고무, 폴리올레핀 블록 고무 및 폴리스티렌의 말단 블록을 갖고 약 45중량 퍼센트의 폴리프로필렌을 임의로 내포하는 블록 공중합체 50 내지 99.5중량 퍼센트 더하기 교차된 유기 실리콘 엘라스토머 0.5 내지 10중량 퍼센트로부터 ; 및 (b) 언급한 탄성 조성물에 요구되는 유연성을 제공하는 소수성 오일-형 가소성 30 내지 60중량 퍼센트로부터 본질적으로 구성된 축 및 열가소성 물질로 구성된 카테테르(catheter) 축 및 압출 가능한 공지의 카테테르, 바람직하게는 풍선-유형 카테테르에 관한 것이다.
보니스(Bonis)에 의한 미합중국 특허 제4,292,355호는 부타디엔-스티렌 중합체의 층에 직접 부착된 폴리프로필렌 층을 포함하는 공압출된 박판으로 부터 열적으로 형성된 방수 플라스틱 용기에 관한 것이다.
야마모또(Yamamoto) 등에 의한 미합중국 특허 제4,467,061호는 (1) 벤조트리아졸 화합물, (2) 헤테로고리 방해된 아민 화합물 및 (c) 페닐 벤조에이트 화합물 또는 니켈 착화합물로 혼합된 폴리올레핀을 포함하는 향상된 내후성을 갖는 폴리올레핀 조성물에 관한 것이다.
야들리(Yardley)에 의한 미합중국 특허 제4,537,825호는 (i) 열가소성 선형 결정성 폴리올레핀 연속상에 배열된 50미크론을 넘지않는 크기의 경화된 EPDM 입자의 열가소성 엘라스토머 혼합물을 (ii) 열가소성 엘라스토머 혼합물을 용융시키고 그것을 접착성 중간층이 존재하지 않는 경화된 고무 조성물과 접촉시켜 고체화 시킴을 특징으로 하는 50퍼센트(바람직하게는 5% 내지 40%부피 이하의 고무) 이하의 경화된 EPDM 또는 LPM 고무 조성물의 결합된 조성을 만드는 방법에 관한 것이다 바람직하게는, 혼합은 경화된 고무 조성물상에 압출된다. 바람직하게는 열가소성 혼합물내의 선형 결정성 폴리올레핀은 ASTM D1238-65T의 시험 조건에 따라 측정될때 적어도 0.25의 용융 유동 지표(melt fIow index)를 갖고 폴리프로필렌, 프로필렌 공중합체, 고밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 에틸렌 공중합체로 부터 선택된다.
궤이(Guy)에 의한 미합중국 특허 제4,600,461호는 내부의 발포된 열가소성 셀룰라 중심과 중심의 적어도 한 측면을 따라 확장된 외곽 무공성의 열가소성 표피로 구성된 압출된 플라스틱 물질 생성물을 제조하는 장치 및 방법에 관한 것이다. 방법에 있어서, 발포가능한 열가소성 물질은 첫번째 다이(die) 출구를 통해 압출되어 발포된 열가소성 물질을 제조한다. 다이 출구 밖으로 배출된 후, 무공성 열가소성 물질의 필름은 압출된 발포된 물질의 적어도 한 측면을 따라 적용된다. 다음에, 압출된 발포된 물질 및 무공성 필름은 그 물질을 바람직한 단면 모양으로 성형 및 밀봉시키는 다이를 통해 공급된다.
시게끼(Shigeki) 등에 의한 미합중국 특허 제4,676,856호는 채널-형상의 기저부에 끼워진 U-형상의 단면을 갖는 합성수지로 된 중심부분과 기저부의 외부표면으로 부터 통합 사영된 밀봉부와 자동차의 플랜지를 지지하기 위한 지지립이 공급되고 U-형상의 단면을 갖는 채널 형상의 기저부를 갖는 자동차에 대한 기후스트립에 관한 것이다. 이러한 상기 언급된 기후 스트립을 제조하는 방법은 휨 응력이 가해졌을때 파괴되는 응력 집중부를 갖는 스트립-형상의 열가소성 합성수지 박판을 고무물질과 함께 압출시켜 압출체를 얻고, 그들의 고무 물질을 경화시키기 위한 수득된 압출체를 가열하고 응력 집중부의 핵심 부분을 분리하기 위해 경화된 압출체에 휨 응력을 가하고 고무물질과 함께 분리된 핵심 부분을 휘어서 U-형상의 단면을 갖도록하는 단계를 포함한다.
베르니쯔(Bernitz)등에 의한 미합중국 특허 제4,698,193호는 밀봉 스트립 및 유사한 고무 및 고무같은 엘라스토머의 형상 스트립을 제조하는 장치 및 방법에 관한 것이다. 창 또는 열림문에 대한 고무 같은 형상밀봉 스트립은 스트링을 도금하여 장치를 촉진시키고 상대적 움직임을 증가시키거나 또는 시각적 미를 이유로 자주 공급되었다. 이러한 도금 스트립의 물질은 일반적으로 기저 주 스트립의 물질과는 매우 다르다. 이러한 두 물질 형상의 제조는 형상 스트립을 위한 모양의 압출 프레스의 압출 상부에서 주 스트립과 선 조립된 도급 스트립을 직접 결합시키고 합침으로써 단일 압출 단계에서 착수할 수 있다. 도금 스트립을 신장시킴으로써 주 스트립에 대한 후자의 결합이 향상된다.
허만(Hemnnn)등에 의한 미합중국 특허 제4,701,376호는 창광 열림 문의 경계에 대한 형상 고무 스트립밀봉에 관한 것이다. 장치를 단순화 시키거나 스트립과 창유리 사이의 신속한 상대적 운동을 위해 마찰 감소 물질, 특히 염소를 함유하는 합성물질의 도금 스트립의 이러한 밀봉이 제공된다. 도금 스트립과 주 스트립 사이의 만족할만한 결합을 위한 바람직한 조건을 제공하고 다루기 어려운 물질을 사용하는 것을 가능하게 하기 위해 주 스트립의 엘라스토머 혼합물이 실릭산을 내포함으로써 변경된다.
쿠안(Kuan) 등에 의한 미합중국 특허 제4,833,194호는 공정성, 인장강도, 인열강도, 양호한 내후성, 양호한 마찰 및 특허 약 180。F의 높은 온도에서의 저변형 등과 같은 양호한 성질을 갖는 경화되지 않은 열가소성 엘라스토머 조성물을 형성하는 데에 이용되는 결정형 및 무정형 중합체의 혼합에 관한 것이다. 열가소성 엘라스토머 조성물이 무정형 에틸렌-프로필렌 유혀 고무, 결정성 에틸렌-프로필렌 유형 고무 및 폴리에틸렌과 같은 결정성 올레핀을 함유한다. 결정성 중합체는 일반적으로 용융 가공 등과 같은 것에 필요한 열가소성을 준다.
유럽 특허 제0,325,573호는 (A) 수산화 가능한 실란기를 포함하는 폴리올레핀 및 (B) 고무 화합물이 적어도 부분적으로 경화된 (A)와 양립가능한 열가소성 중합체의 연속상에서 분산된 고무 화합물의 입자들의 엘라스토 플라스틱 혼성물의 혼합물인 가교결합 조성물에 의해 제조된 전선 및 케이블용 코팅과 같은 형성체에 관한 것이다.
본 발명은 유리창에 대한 밀봉에 위한 자동차에 적용에 유용한 형태의 창 유리를 홈 복합물에 직접 관계되는 것이다. 창 유리틀 홈 복합물은 하나 이상의 밀봉 표면을 갖는 열경화성 엘라스토 지지체 및 낮은 용융지표 및 고밀도를 갖고 유연화 화합물 및 기타 첨가제를 임의로 함유하는 폴리올레핀 화합물을 포함한다. 폴리올레핀 화합물은 무용매이고, 그들의 경화에 앞서 엘라스토머 지지체의 밀봉 표면과 접촉될때 실질적으로 용융되고, 엘라스토머 지지체의 경화시에 폴리올레핀 화합물은 지지체에 부착되고 창 유리를 홈에 창이 삽입되어 밀봉되는 것을 위한 지지체 밀봉 표면에서의 고체, 저마찰, 내마모성 코팅을 제공한다.
이제까지의 기존의 자동차 창 유리를 홈은 한 형대 또는 다른 형태로 용매의 사용을 통해 그들의 유리 밀봉 표면에 도포된 저마찰, 내마모성 코딩을 갖는 내후성 엘라스토머 지지체를 포함했었다. 그러나, 용매-기재 코팅은 제조공장으로 부터 방출되는 유기 용매를 제한하는 EPA 규제등과 같은 각종 요인에 기인하여 그 선호도가 떨어지고 있다. 이러한 요인에 대처하여, 본 발명은 창 유리를 홈 엘라스토머 지지체에 대한 무용매, 저마찰, 내마모상 코팅을 직접 제공한다.
제1도는 일반적으로 1로 나타낸 본 발명의 적용된 코팅을 갖는 창 유리를 홈의 첫번째 구현예를 보여준다. 창 유리를 홈 1은 통합 형성된 한 조각 부분이고, 홈 부분 또는 기저 2a, 측벽 2b 및 2c, 및 기저 2a및 측벽 2b 및 2c에 의해 규정되는 홈 4를 일반적으로 수평적으로 가로질러 연장된, 내부로 연장된 마주보는 립 3a 및 3b를 갖는 지지체 2를 포함한다. 지지체 2는 기존분야 또는 문헌에 잘 알려진, 유이 표면에 대해 과도한 압력을 가하지 않고 유리창 표면에 대해 양호한 밀봉을 제공하는 임의의 구매 가능한 유연성 엘라스토머로 형성된다. 지지체 2를 형성한 유연성 엘라스토머는 또한 양호한 내후성을 보여주어야 한다. 또한, 유연성 엘라스토머로 형성된 지지체 2는 지지체의 적당한 가격을 유지하기 위해 카아본 블랙 등과 같은 기존의 첨가제로 매우 확장될 수 있다. 지지체 2를 형성할 수 있는 바람직한 엘라스토머는 일반적으로 경화 가능한 또는 열경화성 엘라스토머가 포함된다. 좀더 특별하게는 바람직한 엘라스토머는 스티렌-부타디엔 고무의 부타디엔-기재 고무 및 니트릴 고무 또는 아크릴로니트릴-부타디엔 고무 및 천연고무 및 합성 이소프렌 고무 등이 포함된다. 바람직한 엘라스토머는 EPOM으로 통상 불리우는 에틸렌-프로필렌 3원중합체이다.
이제껏 합성 고무의 형태로 광범위하게 사용된 스티렌-부타디엔 고무에 대해, 단량체들을 형성하는 고무의 전체 중량에 대해 약 30퍼센트 이하의 스티렌 단량체를 함유하는 기존의 스티렌-부타디엔 고무가 지지체 2를 형성하는 데에 이용될 수 있다.
유용한 니트릴 고무는 당 업계 및 문헌에 공지된 기존의 니트릴 고무, 즉 아크릴산 또는 그의 에스테르 또는 디카르복실산의 임의의 하나 이상의 단량체 및 하나 이상의 콘쥬게이트된 디엔과의 그들의 알킬유도체 또는 하나 이상의 아크릴로니트릴의 단량체로부터 형성된 고무를 포함한다. 아크릴로니트릴 단량체 또는 그들의 알킬유도체의 예로는 메타크릴레이트 등과 같은 1 내지 4개의 탄소원자를 갖는 그들의 알킬유도체 또는 아크릴로니트릴이 포함된다. 아크릴로니트릴 또는 알킬 유도체 단량체의 양은 단량체를 형성하는 니트릴고무의 전체 중량에 대해 약 0 내지 약 50중량%, 바람직하게는 0 내지 약 40중량%, 좀더 바람직하게는 0내지 약 30중량%이다. 즉, 아크릴로니트릴 단량체 또는 그들의 유도체가 일반적으로 이용되더라도, 항상 당 업계에 공지된 것과 같이 사용될 필요는 없다. 콘쥬게이트된 디엔 단량체의 특별한 예로는 가장 바람직한 부타디엔을 지닌 이소프렌, 헥사디엔 등을 포함한다. 이러한 콘쥬게이트된 디엔의 양은 단량체를 형성하는 니트릴 고무의 전체 중량에 대해 일반적으로 약 50% 내지 약100 중량%이고, 바람직하게는 60% 내지100중량%; 좀더 바람직하게는 약 70% 내지 약 100 중량%이다. 또한, 이러한 니트릴 고무는 문헌 뿐만아니라 당업계에 공지된 임의의 공단량체를 함유한다. 이러한 임의의 공단량체는 일반적으로 아크릴산 또는그들의 각종 에스테르, 디카르복실산 또는 그들의 조합을 포함한다. 아크릴산 또는 그의 에스테르는 하기식에 의해 일반적으로 나타내어 질 수 있다.
식중, R1은 수소 또는 1 내지 4개의 탄소원자를 갗는 알킬이고, R2는 수소 또는 (a) 에스테르 부분이 총1 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 니트릴-함유 에스테르, (b) 에스테르 부분이 총 1 내지 8개의 탄소원자를 함유하는 히드록실-함유 에스테르, (c) 총 3 내지 12개의 탄소원자를 함유하는 불포화된 에폭시-함유 단량체, 또는 (d) 그들의 조합이다. R2가 수소일때, 적당한 산의 예로는 아크릴산, 메타크릴산 등이 포함된다. R2가 니트릴 함유 에스테르이면, 적당한 임의의 단량체의 예로는 시아노에틸 아크릴레이트, 시아노에틸 메타크릴레이트, 시아노부틸 에테르 아크릴레이트 등의 포함된다. 적당한 히드록실 함유 에스테르의 예로는 히드록실 에틸 메타크릴레이트, 히드록실 프로필 메타크릴레이트, 히드록실 에틸 아크릴레이트 등의 포함된다. 적당한 에폭시 함유 단량체로는 글리시딜 메타크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 알릴 글리시딜 에테르 등의 포함된다. 디키르복실산은 일반적으로 3 내지 약 10개의 탄소원자를 포함하며, 특별한 예로는 말레산, 푸마르산, 아타콘산 등의이 포함된다.
이용된면, 상기 주지된 임의의 단량체의 양은 단량체를 형성하는 총 니트릴 고무에 대해 일반적으로 약0.1 내지 약 25중량%이고, 바람직하게는 약 4 내지 약 12중량%이다. 상기에서 주지된 바와 같이, 일반적으로 이용되더라도, 아크릴로니트릴 단량체 또는 그들의 알킬 유도체는 항상 콘쥬게이트된 디에 단량체와 연계하여 사용될 필요는 없다. 이러한 상황에서는 하나 이상의 상기 주지된 임의의 단량체가 이용된다.
가장 바람직한 엘라스토머 지지체, 즉 EPDM 고무에 대해, 당업계 및 문허에 잘 공지원 임의의 적당한 구매가능한 기존의 EPDM 고무가 본 발명에 사용될 수 있다. 대부분의 구매가능한 EPDM 고무는 총 에틸렌 단위체 및 프로필렌 단위체의 중량에 대해 약 25중량% 내지 약 80중량%의 함량으로 에틸렌 단위체를 갖는다.
디엔은 약 5 내지 약 10개의 탄소원자를 갖는 콘쥬게이트 되지 않은 단량체이다.
특별한 콘쥬케이트 되지 않은 디엔으로는 펜타디엔, 디시클로펜타디엔(DCP), 헥사디엔, 노르보넨, 메틸노르보넨, 에틸리덴 노르보넨, 헵타디엔 등이 포함된다. 특별히 적당한 디엔의 예로는 에틸리덴 노르보넨이 있다. 바람직한 EPDM 고무는 당업계 및 문헌에 잘 공지된 것과 같은 임의의 적당한 기존의 경화제에 의해 경화될 수 있고, 바람직한 경화제는 퍼옥사이드이고, 좀더 바람직한 경화제는 황 임을 이해하여야 한다. 당업계에 잘 알려진 바와 같이 특별히 황이 경화제로 사용될 때, EPDM 고무가 그안에 다량의 불포화도를 갖는 것이 바람직하는 한, 디엔 단량체 교대 단위체의 양은 3원 중합체 계의 중량에 대해 일반적으로 약 1내지 약 15중량%, 바람직하게는 약 6 내지 약 12중량%, 좀더 바람직하게는 약 8 내지 약 11중량%이다. 물론, 유리에 대해 과도한 힘을 가하지 않고 유리창에 대해 양호한 밀봉을 얻기 위해서는 선택된 EPDM 고무가 유연해야만 한다.
본 발명의 주된 측면중 하나에 따르면, 지지체가 압출되고 경화되는 것과 같이 폴리올레핀이 본래 용융되는 지지체 2의 경화중과 같은 충분히 높은 공정 온도에서의 공압출 방법과 같은 임의의 기존 방식에서 얇고, 균일한 폴리올레핀 코팅 5가 립 3a 및 3b의 외곽 표면 및 지지체 2의 기저 2a의 내부 표면(제1∼3도)에 부착된다. 본질적으로 용융됨으로써, 코팅 5를 형성하는데 사용된 폴리올레핀이 형성가능 또는 요변성이어서 폴리올레핀 코팅 5가 형성하는데 사용된 폴리올레핀이 형성가능 또는 요변성 이어서 폴리올레핀 코팅 5가 적당한 공정 장치에 의해 적용된 시어(shear)하에서 흐르게 될 것을 의미한다. 뒤이은 실온에로의 냉각이 용매 없이도 폴리올레핀 코팅 5 및 엘라스토머 지지체 2 사이의 예외적인 뛰어난 접착성 결합을 가져온다. 코팅 5에 사용된 기재 폴리올레핀은 바람직하게는 낮은 용융지표 또는 높은 분자량을 가져서, 경화되지 않은 지지체에 적용하는 동안 본래 용융된 코팅 5의 흐름 또는 모임을 방지한다. 물론, 또한 코팅 5 그 자체는 상기 언급된 요변성 저 유동성을 가져서 그들의 이러한 흐름 또는 모임에 제거되고, 코팅 5에 사용된 기재 폴리올레핀의 저 용융지표 또는 고분자량이 이러한 낮은 유동성을 갖는 코팅 5를 결과로 한다. 본질적으로 용융됨에 의해 코팅 5가 용융상에 약 50% 내지 약 10%, 바람직하게는 약 70% 내지 100% 사이, 좀더 바람직하게는, 약 95% 내지 약 100%, 가장 바람직하게는 100% 또는 코팅 5의 모두가 용융된 것을 의미한다. 코팅 5는 가장 바람직하게는 방법의 편리를 위해 완전히 용융된다.
즉, "덩어리성"이고 압출기를 통과하는 데에 어려운 본래 용융되지 않은 것에 비교할 때 압출기를 통해 쉽게 코팅 5가 이동할 수 있게 된다. 또한 본 발명의 코팅 5에서 사용된 기재 폴리올레핀은 일반적으로 지지체에 대해 양호한 접착성, 밀봉기능에 적당한 유연성, 양호한 가공성, 저마찰 및 내마모성 및 무용매성등을 나타내어야 한다. 폴리올레핀 코팅 5의 또다른 바람직한 성질은 태양, 물, 오존, 산소, 세균 등에 대한 내후성 및 특정한 매끄러움 및 광택 수준을 갖는 균일한 표면을 포함한다. 본 발명에 사용되는 바람직한 폴리올레핀은 공중합체가 비-블록이거나 랜덤이면 에틸렌 및 프로필렌 단량체의 중량에 대한 에틸렌의 퍼센트가 약 0 내지 약 20% 또는 약 80% 내지 약 100%; 바람직하게는 약 0% 내지 약 10% 또는 약 90%내지 약 100%; 좀더 바람직하게는 약 0% 내지 약 5% 또는 약 95% 내지 약 100%인 에틸렌-프로필렌공중합체, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌을 포함한다. 에틸렌-프로필렌 공중합체가 블록 공중합체이면 에틸렌 및 프로필렌 단량체의 중량에 대한 에틸렌의 퍼센트는 약 0% 내지 약 30% 또는 약 70% 내지 약 100%; 및 바람직하게는 약 5% 내지 약 25% 또는 약 75% 내지 약 95%이다.
코팅 5로 폴리올레핀이 선택되면 선택된 중합체는 적어도 0.91gms./cc의 밀도, 바람직하게는 적어도 0.94 및 좀더 바람직하게는 적어도 0.96의 밀도를 가져야 한다. 더우기, 폴리에틸렌이 선택되면 그것은 약 0.1 내지 약 10; 람직하게는 약 0.2 내지 약 5; 및 좀더 바람직하게는 약 0,2 내지 약 1의 용융지표를 가져야 한다. 유사하게 폴리올레핀 코팅 5로 폴리프로필렌이 선택되면 그것은 약 0.89 내지 약 0.92; 및 바람직하게는 약 0.91 내지 약 0.92의 밀도를 가져야 한다. 또한, 폴리프로필렌이 선택되면 그것은 약 0.1 내지 약 10; 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5; 및 좀더 바람직하게는 약 0.2 내지 약 1의 용융지표를 가져야 한다. 에틸렌-프로필렌 블록 또는 랜덤 공중합체가 코팅 5로 선택되면, 그것은 약 0.9보다 큰 밀도, 바람직하게는 약 0.91 보다 큰 밀도 및 좀더 바람직하게는 약 0.93보다 큰 밀도를 가지며, 나아가 각각은 약 0.1 내지 10, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 5, 및 좀더 바람직하게는 약 0.2 내지 약 1.0의 용융지표를 갖는다.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 폴리올레핀 코팅 5의 각종 바람직한 성질을 증진시키기 위해 임의의 첨가제들이 사용될 수 있다. 첨가제의 한 부류는 과도한 저항없이 유리 6이 홈 4에 삽입되는 것이 가능한 제1도 및 제2도에서 보는 바와 같은 립 3a 및 3b와 같은 지지체 2에서의 유연성이 보존될 필요가 있을때 코딩 5의 폴리올레핀 기재 중합체와 혼합될 수 있는 각종 유연제이다. 그러나, 이러한 유연제가 코팅 5가 지지체 2의 기저 2a에 적용될 때(제1도 및 제2도)와 같은 어떤 적용에 있어서 꼭 필요하지는 않으며, 임의로 쓰이는 것임을 이해해야 한다. 바람직한 유연제로는 당업계 및 문헌에 잘 알려진 구매가능한 폴리올레핀-기재 열가소성 엘라스토머가 포함된다. 이러한 바람지한 유연제는 경화된 EPDM과 같은 경화되고 용융되지 않은 엘라스토머를 유연제 및 폴리올레핀 화합물의 중량에 대해 50%에 이르는 양으로, 바람직하게는 약 25중량% 내지 약 30중량%로 함유한다.
배합된 EPDM은 바람직하게는 경화되어 폴리올레핀-기재 코팅의 저-마찰 및 내마모성에 역효과가 나타나지 않는다. 산트토렌(Santoprene; 폴리프로필렌 및 EPDM의 약하게 교차결합된 혼합)이 바람직한 유연제이며, 특히 폴리올레핀 기재 중합체가 폴리프로필렌일때 적당히 유연한 표면 코팅 5를 제공하여 지지체 2의 립 3a 및 3b가 제2도에서 보는 바와같이 홈 4에 유리가 삽입될때 과도한 힘을 가하지 않고 창 유리 6에 대한 밀봉을 위한 그들의 유연성을 보존한다. 좀더 특별하게는, 산토프렌은 EPDM 및 폴리프로필렌의 동적 경화체이다. 교차 결합된 혼합물 내의 작은 분산된 EPDM 고무 입자들은 코팅의 저마찰 또는 내마모성의 적은 감소를 수반하는 코팅 5의 유연성을 결가로서 준다. 유연성의 정도는 동적 경화체내의 EPDM의 양을 변화시킴으로서 알맞게 적응시킬 수 있다. 바람직한 유연제는 특히 폴리올레핀 기재 중합체가 폴리에틸렌일때 폴리에필렌과 EPDM의 가볍게 교차 결합된 혼합물이다. 산토프렌 또는 폴리에틸렌/EPDM 혼합물은 약 80중량%에 이르는 양; 바람직하게는 약 30% 내지 약 70%; 및 좀더 바람직하게는약 40% 내지 약 60%의 산토프렌 또는 폴리에틸렌/EPDM 혼합물 및 폴리올레핀 코팅에서 폴리올레핀 코팅 5와 혼합된다.
첨가제의 또다른 부류로는 비활성 미세구형 유리 구슬등과 같은 폴리올레핀 코팅의 내마모성을 증진시키는 화합물이 있다. 폴리올레핀 코팅에 대한 미세구형 유리 구슬의 첨가는 폴리올레핀 코팅의 다른 성질에 손상을 입히지 않고 창 유리에 대한 내마모성을 더 증진시키는 결과를 가져온다. 좀더 특별하게는, 유리 구슬을 포함하는 마모된 표면의 미세 조사는 유리 구슬 그 자체의 마모도 나타남을 보여준다. 그래서 코팅의 중합체 성분보다 유리 구슬에 의해 마모성 부하가 견디어 진다. 유리 구슬은 폴리올레핀 코팅 및 유리 구슬의 중량에 대해 약 0% 내지 약 40%; 바람직하게는 약 5% 내지 약 25%; 및 좀더 바람직하게는 약 10%내지 약 20%의 양으로 이용된다. 덜 바람직하게는, 열가소성 나일론 또는 미립형의 초-고분자량의 폴리에틸렌과 같은 비유동성 결정성 충진제가 폴리올레핀 코팅에 첨가되어 내마모성을 증진시킨다. 열가소성 나일론이 선택되어 지면, 나일론 충진제 및 폴리올레핀 화합물의 중량에 대해 약 0% 내지 약 10% , 바람직하게는 약 2.5% 내지 약 10%; 및 좀더 바람직하게는 약 5% 내지 약 10%의 양으로 사용되고; 초-고분자량의 폴리에틸렌이 선택되면, 초-고분자량의 폴리에틸렌 미립형 충진제 및 폴리올레핀 화합물의 중량에 대해 약 0% 내지 약 25%; 바람직하게는 약 2.5% 내지 약 10%; 및 좀더 바람직하게는 약 5% 내지 약10%의 양으로 사용된다.
또다른 부류의 임의의 첨가제로는 마찰을 감소시키고 그에 의해 폴리올레핀 코팅의 내마모성을 증진시키는 각종 윤활제가 있다. 이러한 부류로는 폴리테트라플루오로에틸렌(Teflon)과 같은 고-용융 열가소성체 및 실리돈 오일과 같은 예의 오일 또는 기존의 엘라스토머 지지체 코팅 물질로 이제껏 사용되어온 기타 액체 윤활제 등이 포함된다. 그러나, 본 발명의 코팅 5가 이러한 윤활제의 첨가 없이 저마찰 및 고 내마모성을 나타내는 한, 이러한 윤활제는 필요한 것이 아닐 수도 있음을 이해하여야 한다
또한, 각종 기존의 당업계 및 문헌에 잘 알려진 가공조제, 안정화제, 충진제, 중량제 등과 같은 화합제가 공지의 양으로 사용될 수 있다. 코팅 5의 거친 압출을 방지하고 지지체의 경화시 코팅의 수축을 방지하는데에 유용한 가공조제로는, 코팅 5의 기재 폴리올레핀과 다른 분자량을 갖는 폴리올레핀, 탄화수소 왁스 등이 포함된다. 자외선, 오존, 산소 등에 대해 폴리올레핀 코팅을 보호하는데에 각종 안정화제가 사용된다. UV에 대한 보호에 이용되는 유형적인 안정화제로는 카아본 블랙 및 티누빈(Tinuvin 328; Ciba-Geigy사 제조)과 같은 입체적-방해된 아민 연성 안정화제 등이 포함된다. 오존에 대한 보호제로는 수토녹스(Suconox-4,-9,-12 및 -18, Miles Chemical사 제조)와 같은 아민페놀이 포함된다. 산소에 대한 보호제로는 에타녹스(Ethanos 703; Ethyl사 제조)와 같은 아미노페놀이 포함된다.
각종 충진제 또는 중량제로는 카아본 블랙 및 점토, 실리카 등과 같은 코팅 5의 외장을 증진시키는 플래팅(flatting)제 또는 레벨링(leveling)제 등이 포함된다.
본 발명이 첫번째 구현예 1이 하기 방식으로 제조된다. 당업계 및 문헌에 공지된 바와 같은 기존의 방식의 임의의 적당한 압출 장치에서 엘라스토머 지지체 및 코팅 5가 공압출된다. 엘라스토머 지지체 2는 일반적으로 약 60℃ 내지 약 150℃의 온도에서 압출된다. 엘라스토머 지지체가 존재하는 압출 장치의 영역에 인접한 다이를 통해 코팅을 이동시킴으로써 경화되지 않은 압출 엘라스토머 지지체와 공압출 코팅 5가 접촉된다. 좀더 특별하게는 코팅 5는 일반적으로 약 10℃ 내지 약 50℃; 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 50℃; 좀더 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 50℃; 점도 바람직하게는 약 0℃ 내지 약 40℃; 가장 바람직하게는 약15℃ 내지 30℃의 코팅이 형성되는 특별한 기재 중합체의 용융점 이상의 어떤 가공 온도로 되어야 하고, 유지되어야 한다 가공온도는 코팅 및 엘라스토머 지지체가 다이 밖으로 배출될때까지 유지되어야 한다. 저용융지표 또는 고 분자량의 실질적으로 용융된 코팅을 다이를 통해 이동시키기 위해 다이를 통한 적당한 흐름을 수득하는 코팅이에 약간의 압력이 유지되어야 한다. 코팅 5가 폴리프로필렌-기재이면, 이 가공온도는 일반적으로 약 200℃ 이상이다. 코딩 5가 폴리에틸렌-기재이면, 이 가공온도는 약 160℃ 내지 약 170℃이다 코팅 5가 폴리에필렌 및 폴리프로필렌의 블록 공중합체이면, 가공온도는 약 200℃ 이상이다.
코팅 5가 폴리프로필렌이 풍부한 랜덤 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 기재이면, 가공온도는 일반적으로 약 190℃이고, 폴리에틸렌이 풍부한 랜덤 폴리에틸렌-폴리프로필렌 공중합체 기재이면, 가공온도는약 160℃ 내지 약 170℃이다. 폴리올레핀 코팅 5가 경화되지 않은 엘라스토머 지지체 2와 접촉한 후, 창 유리를 홈 1이 당업계에 공지된 방법으로 경화 오븐을 통해 이동된다. 경화 오븐을 통해 이동된 후, 창 유리를 홈 1은 냉각되어 최종 산물을 얻는다. 폴리올레핀 코팅 5의 가공온도가 상기 언급된 그들의 적당한 가공을 허락하는 범위내의 충분히 높은 온도이어야 하고, 너무 높아서는 안된다. 그렇지 않으면 엘라스토머 지지체가 타거나 물질이 떨어질 수 있음을 주목해야 한다. 창 유리를 홈 1은 바람직하게는 약 0.2 내지 약 0.4mm, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 0.3mm의 두께를 갗는 코팅 5를 포함한다.
여기에서 적용된 본 발명의 코팅을 함유하는 창 유리를 홈의 두번째 구현예가 일반적으로 10으로 표시되고, 제4도 내지 제6도에 나타내어져 있다. 창 유리틀 홈 10은 창 유리틀 홈 10이 크고 배치가 다르다는점을 제외하고 참조에 의해 완전히 일치하는, 제조방법 및 일반적 조성을 포함하는 모든면에서 상기 언급된 창 유리틀 홈 1과 유사하다. 창 유리틀 홈 10은 통합적으로 형성된 한-조각 요소로 형성되고, 지지체 20에 의해 규정된 홈 13안으로 삽입되기 직전의 창 유리 12를 나타내고 제5도에서 자동차 문의 창틀 11 위에 솟아오른 지지체 20 또는 홈 요소를 포함한다. 지지체 20은, 일반적으로 홈 13을 수평으로 가로질러 내부로 확장된 마주보는 유사한 한쌍의 립 14 및 15를 포함하며 제6도는 홈 13에 삽입되고, 거기에 도포된 본 발명의 폴리올레핀 코팅을 갖는, 그들의 립 14 및 15에 대해 봉합된 유리 12를 보여준다.
본 발명은 하기 실시예로 이해되는 것이 더 좋다.
[실시예 1]
시료 1 및 2를 170℃ 금형에서 얇은[박]시트로 프레스하면서 냉각시킨 뒤 프레스에서 제거하여 미경화 EPDM 시트에 가하여 그 자체를 160℃에서 경화한다. 시료 3 및 4는 120℃, 116rpm 로터 속력의 2B 반부리 믹서(Banbury mixer)에서 혼합된다. 혼합중에 그 원료의 온도가 175℃까지 오른다. 그때, 뜨거운 밀(mill) 위에서 원료들을 시트시킨다. 상기 과정을 반복한다. 시료 3 및 4를 170℃에서 얇은 시트로 프레스하면서 분출시킨 뒤, 미경화 EPDM에 가한 뒤, EPDM 시트를 10분간 160℃에서 경화한다. 마모에 대한Crock-meter 유리에 대한 마찰의 ASTM D-1894 접착의 180℃ 박리 등의 선별시험을 수행한다. 하기 표 I에 선별시험 결과를 나타낸다.
[표 1]
* 유리위 3개, 0.6cm 직경 원판상 240g
상기 표 I에서 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌으로 코팅한 얇은 0.2 내지 0.3mm 두께에서 조차 EPDM의 일반 Shor A 경도를 초과하는 경도의 대증가가 나타나고 그 경도는 75이다. 그와 같은 경도대증가는 양호한 신축성 요구에는 바람직하지 않으며, 창 유리틀 홈 장치의 밀봉에 바람직하지 않다. 또한, 표에서 시료 1 내지 4의 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 15의 PTFE 입상과 2.3% 실리콘 오일을 함유하여 사용한다. 이들 임의 성분들은 그것의 공급자가 중합체에 첨가하였다. 시료 3 및 4에서 유연화 목적으로 사용한 경우, 산토프렌이 시료 2의 폴리프로필렌 코팅에 대한 Shore A의 87에서 시료 4의 76까지 적층경도를 감소시킴이 입증된다. 게다가 Crockmeter 내마모성에서 표 I의 시료 1과 시료 2를 비교하면 폴리에틸렌에 비하여 폴리프로필렌의 경우 개선됨을 볼 수 있다. 또한, 표 I의 시료 1 및 2에 의하여 예시되는 바와 같은 폴리에틸렌은 폴리프로필렌에 비하여 더 낮은 마찰을 나타낸다.
[실시예 2]
시료 5 내지 7 및 9 내지 14는 상기 표 I의 시료 3 및 4와 동일한 방법에 따라 제조된다. 시료 8은 표 I의 시료 1 및 2와 동일한 방법에 따라 제조된다.
[표 II]
* 유리위 3개, 0.6cm 직경 원판상 260g
[표 III]
* 유리위 3개, 0.6cm 직경 원판상 240g
시료 5 내지 14에서는 본 발명의 폴리올레핀 코팅결과 Shore A 경도 75인 EPDM 기재(substrate)의 것을 초과하여 시험편 경도의 단지 최적 증가를 가져오는 것이 예시된다. 시료 6에서 유용하게 사용된 몰리브데눔디설파이드 같은 고농도의 부가물은 그와 같은 부가물이 제외된 시료 5와 비교하면 마찰계수 또는 내마모성의 개선을 가져다 주지 않았다. 마모지수(abrasion index)에 최대 개선이 이루어진 것은 시료 5의 211사이클에 비하여 단위 μm당 626 사이클위의 마모지수를 가지는 시료 7을 시료 5와 비교하면 미세구형 유리 구슬 첨가에 의한 것임이 예시된다. 사용된 유리 구슬은 Potters Industries제 미세구형 유리 구슬이다. 입도는 44μm 미만이다. 유리구슬은 사용을 권장하는 폴리프로필렌으로 코팅되었다. 보다 작은 입자들뿐만아니라 보다 큰 입자들도 좋은 결과를 낸다고 믿어진다.
다만, 보다 큰 입자들은 공압출 같은 코팅공정상 난점이나 거칠은 표면을 만들기에 바람직하지 않다. 코팅된 폴리프로필렌에서 유리하중이 15phr위인 경우에서 Crock-meter 시험에서 심각한 소음이 발생된다. 10phr 이하에서는 그와 같은 문제가 발생되지 않는다. 상기 표 II의 시료 8 및 9에는 상용 원료 산토프렌 103-50으로만 제조된 코팅의 비교품들이 포함된다. 산토프렌 103-50은 단지 산토프렌 101-55보다 더 경한 등급이다. 산토프렌 103-50의 경도는 본 발명의 코팅 경도 근처이다. 시료 8에 예시된 바와 같이 산토프렌 103-50만의 사용결과 불량한 내마모성이 나타난다. 시료 9에서와 같이 미세구형 유리 구슬의 첨가결과 산토프렌 1폴리프로필렌 배합물인 표 III의 시료 12보다 불량한 마모성 및 고 마찰성을 나타낸다. 폴리프로필렌/산토프렌 50/50 배합물은 표 III에 나타낸 바와 같이, 고마모성 및 저 마찰성용 최적조성이 시료 12에서 이루어진다. 이 시료에서 사용된 폴리프로필렌은 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 입상 25phr을 포함한다. 저수준의 PTFE는 내마모성에 거의 영향을 미치지 않는다. 실리콘 오일 첨가결과 시료 11 및 13을 비교하여 나타나는 바와 같이 저 마찰을 가져오지만 저 마모성이 뒤따른다. 시료 11의 필름 원료를 또한 EPDM 기재상에 매끄러운 얇은 필름으로 연속적으로 공-압출시킨다. 시료 11의 원료는 EPDM 공정 조건과 양립가능하다. 폴리프로필렌을 함유하고 약 200℃ 초과 가공온도를 요하는 본 발명의 물질군을 상기 표 I -III의 시료 2 내지 14에서 입증한다.
하기 실시예들은 폴리프로필렌 기재의 물질보다 30℃ 낮은 온도에서 가공처리된 폴리에틸렌 기재의 또다른 물질군을 입증한다. 두 코팅군들 모두 표면처리 또는 바람직하지 못한 용매를 함유한 제1층을 요하지 않으며, 응집성 기재 파손과 함께 우수한 접착성을 나타낸다.
[실시예 3]
시료 15 내지 20 각각을 상기 표 I의 시료 3 및 4에서 사전 논의된 것과 동일한 방법으로 혼합 제조한다.
[표 IV]
* 유리위 3개, 0.6cm 직경 원판상 240g
상기 표 IV의 시료 15 내지 20은 폴리에틸렌 사용을 밀도 및 용융지표로 입증한다. 시료 각각은 미세구형 유리 구슬, 소량의 자외선 방어용 카본 블랙을 함유하고 유연화제를 갖지 않는다. 밀도는 폴리에틸렌의 결정성도를 기술하는데 편리한 방법이며, 용융지표는 명시된 하중 및 온도에서 사전 처리된 염료를 통해 유동하게 될 중합체 양의 측정이다. 고 용융지표는 저분자량을 나타내고, 저 용융지표는 그와 반대이다. 시료 15 내지 19는 용융지표 감소와 함께 상당한 밀도의 경우에서 내마모성 증가 및 마찰감소를 입증한다. 시료15 내지 17에서와 같이 보다 높은 밀도 물질일수록 시료 18 및 19에서 낮은 밀도 물질보다 높은 내마모성을 지니고 보다 낮은 마찰을 갖는다. 시료 20은 제조업자가 고 내마모성을 가진다고 광고한 상용 폴리에틸렌이오노머(ionomer)이다. 그러나, 이 원료는 인열할 때 응집성 파손을 주는 시료 15 내지 17과 비교해서 인열할 때 접착성 파손을 주는 보다 높은 마찰을 지닌다.
[실시예 4]
하기 표 V 및 VI의 시료 21 내지 27을 하기와 같이 제조한다.
2B반부리 믹서를 90℃까지 가열하여 116rpm 로터 속력으로 운전한다. 그 다음 미경화 성분을 첨가하고, 경화물을 온도 160℃에 이를때 첨가한다. 시료를 전력계가 완전히 균형을 맞춘뒤 3분까지 혼합하고, 다음에는 낙하, 냉각 및 2분간 더 반부리 믹서에서 혼합한다. 그다음 상기 표 I의 시료 3 및 4와 동일한 방법으로 적층 제조를 수행한다. 시료 28 및 29를 시료 3 및 4와 동일한 방법으로 제조하고, 시료 30은 시료 1 및2와 동일한 방법으로 제조한다.
[표 V]
[표 VI]
* NR, SBR, BR, NBR 및 PU 화합물들은 41phr 카본 블랙, 4phr 가공조제를 보통 수준의 황 경화물과 함께 함유한다. 실리콘 고무는 실리카 충진제를 함유하고, 페톡사이드 경화된다.
** 괄호안의 수치는 각각 응집성, 접착성, 파손을 나타내는 100과 0의 고무 인열 백분율이다.
*** 접촉부위 tearing
[표 VI]-계속
* 유리위 3개, 0.6cm 직경 원판상 240g
상기 표 V에 나타낸 시료 21 내지 26은 이러한 폴리에틸렌 기재 물질들의 군에 대해 유연화제 사용의 증거가 된다. 이 원료들은 EPDM에 대해 황경화물로 동적 가황시켜 폴리에틸렌 연속상으로 경화된 EPDM고무 입자를 산출하고 이는 폴리에틸렌을 유연화한다. 제반 수준의 유리구슬을 마모성 개선에 사용한다. 또한 제반 수준의 초고분자량 폴리에틸렌을 공정 개선에 사용한다. 대체 접근법으로서, EPDM+경화물 및 폴리에틸렌 분말에서 코팅을 만들고 폴리에틸렌을 용융시키지 않은채 가한 뒤 경화한다. 의도는 폴리올레핀 분말을 고체 강화 처리하는 것이다. 결과 코팅은 불량한 표면 외관 및 내마모성을 지닌다. 시료 22 및 26에 나타낸 바와 같이 고 수준의 초고분자량 폴리에틸렌과 조합한 고수준 유리 구슬 결과 우수한 내마모성을 지닌다.
유리 구슬 또는 초고분자량 폴리에틸렌이 존재하지 않을 때는, 내마모성이 시료 21에서 나타난 바와 같이 겨우 수지가 맞는 정도이다. 시료 22 및 26에서 저마찰과 함께 우수한 마모 결과치가 얻어진다. 시료 26에 고 수준의 유리 구슬을 사용한 결과 상기 논의된 표 7의 시료 7에서 상기 논의된 것처럼 폴리프로필렌-기재 물질에서 관찰된 것과 같은 소음 문제가 전혀 나타나지 않는다.
상기 표 VI에 나타난 바와 같이 시료 27 내지 29는 미경화 EPDM, 천연고무, 스티렌-부타디엔 고무 및 부타디엔 고무를 예비경화된 고무에 가하기 보다는 본 발명의 폴리올레핀 코팅으로 적층된 뒤 경화되는 경우 예기치 못한 우수한 접착성을 나타낸다. 또한, 시료 29의 표 VI에 나타난 결과치는 폴리우레탄 고무, 고 함량 아크릴로니트릴의 니트릴 고무 및 실리콘 고무에 본 발명의 코팅의 불량한 접착성을 나타내고, 이는 코팅원료보다 매우 상이한 용해도 매개변수를 가진다. 이와 같은 사실은 기재의 용해도 매개변수는 어느 화학결합 보강제 또는 프라이머가 사용되지 않는다면 양호한 접착성을 얻기 위해서는 코팅의 용해도 매개변수 근처이어야 하는 요건을 입증한다. 그 이외에도, 그 결과치는 코팅중 보통 공-단위 존재 및 어떤 기재가 양립성을 도모하고 그 결과 양호한 접착성을 가져오는 것을 나타낸다. 표 VI는 또한, 폴리에틸렌의 상용 이용가능한 동적 가황제인 Dytron 7100을 EPDM의 경황입자와 사용하는 것을 나타낸다. Dytron+ 임의 미세구형 유리 구슬 및 카본블랙을 함유한 시료 28은 Dytron만을 함유한 시료 30이 겨우 수지가 맞는 내마모성과 감소된 마찰을 나타내는 것에 비하여 개선된 내마모성과 저마찰을 나타낸다. 본 발명의 바람직한 시료는 양호한 접착성, 내마모성 및 마찰 때문에 또한 카본 블랙 또는 카본 블랙 및 UV 보호제(Tinuvin 328)와 같은 부가물을 양호한 내후성을 가지기 위해 함유하는 것 때문에 시료 22 내지 29이다.
그러므로, 거기에 가한 본 발명의 무용매, 폴리올레핀 코팅을 가지는 창 유리틀 홈은 양호한 용접 특성을 지니지만, 내마모성 및 저마찰을 가져서 홈의 장기수명을 제공하고 자동차 유리의 크래킹을 쉽게 해준다는 것을 알 수 있다. 본 발명의 창 유리틀 홈 제조공정중 제반 폴리올레핀의 사용으로 한 범위내의 녹는점을 허용하는데 이는 폴리프로필렌의 보다 높은 녹는점은 고온 말단 사용 장치 목적으로 기재에 가할 경우에 바람직하고, 보다 낮은 녹는점은 선택된 탄성중합체 기재의 눌어붙음을 피하기 위해 어떤 기재를 처리하는 과정에서 바람직하다. 게다가, 본 발명의 코팅 공압롤은 용매 분무 사용시 과잉분무에 기인한 폐기물 등을 제거하여 본 발명에서와 같이 고체 폴리올레핀 코팅 사용이 보다 효율적이고 경제적이다.
특허 조항에 따르면 최적 방식 및 바람직한 구체화들이 나타나지만, 본 발명의 범위는 그것에 한하는 것이 아니라 첨부 특허청구범위에 의해 한정된다.

Claims (7)

  1. 저 용융지표 및 고밀도를 갖고 유연화 화합물을 함유하거나 함유하지 않는 50∼100% 용융된 폴리올레핀 화합물을 경화되지 않은 엘라스토머 지지체와 접촉시키는 단계 및 엘라스토머 지지체를 경화시켜 폴리올레핀 화합물을 엘라스토머 지지체에 부착시켜 지지체 위에 고형의 저마찰, 내마모성 코팅을 제공하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 복합물의 형성방법
  2. 제1항에 있어서, 엘라스토머 지지체의 가공온도가 60℃ 내지 150℃이고; 폴리올레핀 화합물의 가공온도가 그의 용융점의 10℃ 내지 50℃ 이상인 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 폴리올레핀 화합물이 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 블록 공중합체, 또는 폴리프로필렌이 풍부한 폴리에틸렌/폴리프로필렌 랜덤 공중합체, 또는 폴리에틸렌이 풍부한 폴리에틸렌/폴리프로필렌 랜덤 공중합체이고; 폴리프로필렌의 가공 온도가 200℃ 이상이거나, 폴리에틸렌의 가공 온도가 160℃ 내지 170℃이거나, 폴리에틸렌/폴리프로필렌 블록 공중합체의 가공 온도가 200℃ 이상이거나, 폴리프로필렌이 풍부한 폴리에틸렌/폴리프로필렌 랜덤 공중합체의 가공 온도가 190℃이거나, 또는 폴리에틸렌이 풍부한 폴리에틸렌/폴리프로필렌 랜덤 공중합체의 가공온도가 160℃ 내지 170℃인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 화합물의 두께가 0.2mm 내지 0.4mm이고; 폴리올레핀 화합물의 가공온도가 그의 용융점의 0℃ 내지 50℃ 이상인 방법.
  5. 제1항에 있어서, 폴리올레핀 화합물의 두께가 0.2mm 내지 0.3mm이고; 폴리올레핀 화합물의 가공온도가 그의 용융점의 0℃ 내지 40℃ 이상인 방법.
  6. 제2항에 있어서, 폴리올레핀 화합물의 두께가 0.2mm 내지 0.3mm인 방법.
  7. 제3항에 있어서, 폴리올레핀 화합물의 두께가 0.2mm 내지 0.3mm이고; 폴리올레핀 화합물의 가공온도가 그의 용융점의 15℃ 내지 30℃ 이상인 방법.
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0773893B2 (ja) * 1993-06-07 1995-08-09 トキワケミカル工業株式会社 自動車用ウエザストリツプの成形方法
US6017989A (en) * 1997-04-01 2000-01-25 The Standard Products Company Exterior automotive component of an elastomeric modified polyolefin material having pleasing appearance
KR100666898B1 (ko) 1999-09-03 2007-01-11 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 열가소성 엘라스토머 적층체
KR100677835B1 (ko) 1999-11-01 2007-02-05 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 올레핀계 열가소성 엘라스토머 적층체 및 건축용 개스킷
US6660360B2 (en) * 2000-01-04 2003-12-09 Cooper Technology Services, Llc Laminate of a substrate and an extruded high density polyethylene
US6440492B1 (en) * 2000-05-10 2002-08-27 Gencorp, Inc. Methods of coating rubber with solventless crystalline polyolefin coatings
WO2006041362A1 (en) * 2004-09-08 2006-04-20 National Gummi Ab Method for thermo chemical treatment and non-continuous coating obtained thereby
US7193018B2 (en) 2004-09-15 2007-03-20 Advanced Elastomer Systems, Lp. Slip-coat compositions and polymeric laminates
US20080194734A1 (en) * 2004-09-21 2008-08-14 Advanced Elastomer System, L.P. Modification of Thermolastic Vulcanizates with Particulate Fillers
EP1799763A1 (en) * 2004-09-21 2007-06-27 Advanced Elastomer Systems L.P. Insulating extrudates from polyolefin blends
US12018166B2 (en) 2018-06-29 2024-06-25 Dow Global Technologies Llc Thermoplastic vulcanizates modified polypropylene for subsea insulation
FR3143619A1 (fr) * 2022-12-16 2024-06-21 Valeo Systèmes d'Essuyage Composition de revêtement pour lame d'essuyage de balai d'essuie-glace
CN116535716B (zh) * 2023-05-26 2024-07-23 广东粤港澳大湾区黄埔材料研究院 一种硫化橡胶的表面处理工艺及其应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3904470A (en) * 1973-05-02 1975-09-09 Mitsui Petrochemical Ind Method for bonding rubber to plastics
JPS54117573A (en) * 1978-03-06 1979-09-12 Honshu Paper Co Ltd Method of making antistatic and biaxially oriented polypropyrene composite film
US4289831A (en) * 1978-08-18 1981-09-15 Imperial Chemical Industries Limited Polyolefin films
JPS56163182A (en) * 1980-05-22 1981-12-15 Toshiba Corp Brake shoe composition for centrifugal dryer
GB2128899B (en) * 1982-10-27 1985-11-20 Dunlop Ltd Bonded composites
ATE19890T1 (de) * 1982-11-05 1986-06-15 Exxon Research Engineering Co Beschichtung mittels extrusion.
JPS6454038A (en) * 1987-08-24 1989-03-01 Mitsuboshi Belting Ltd Production of polyamide molding containing lubricant
US4913976A (en) * 1988-01-25 1990-04-03 Gencorp Inc. Cohesive bonding process for forming a laminate of a wear resistant thermoplastic and a weather resistant rubber
JPH01217049A (ja) * 1988-02-25 1989-08-30 Bridgestone Corp ゴムの摩擦係数低下方法
JPH0825225B2 (ja) * 1989-08-11 1996-03-13 二三幸 椎名 複合プラスチック成形品の製造方法

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