KR940005964B1

KR940005964B1 - 역반사성 시이팅

Info

Publication number: KR940005964B1
Application number: KR1019860003345A
Authority: KR
Inventors: 린 벌제슨 데이비드; 알프레드 파벨카 리; 앤 미엘케 바바라
Original assignee: 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니; 도날드 밀러 셀
Priority date: 1985-05-01
Filing date: 1986-04-30
Publication date: 1994-06-25
Also published as: AU584186B2; JPS61255846A; ATE72486T1; DE3683797D1; KR860009308A; EP0200521B1; JPH064307B2; EP0200521A3; CA1239573A; AU5617686A; US4637950A; EP0200521A2

Abstract

내용 없음.

Description

역반사성 시이팅

제 1 도는 본 발명의 미소구를 포함하는 셀형태의 역방사성 시이팅의 평면도.

제 2 도는 본 발명의 미소구를 포함하는 셀형태의 역반사성 시이팅 제조에 있어 장치와 시이트를 확대한 계통단면도.

제 3 도는 제 2 도에 나타난 장치와 시이트를 사용하여 제조된 완결된 미세구 포함 셀형태의 역반사성 시이팅을 나타내는 단면도.

제 4 도는 본 발명의 큐브-코너 셀형태의 반사성 시이팅을 나타내는 단면도.

제 5 도 및 제 6 도는 본 발명의 역반사성 시이팅에서 사용된 카버 필름을 확대한 단면도.

본 발명은 셀(Cell) 형태의 역반사성 시이팅에 관한 것이다.

본 발명은 미합중국 특허 제 3,190,178호에 최초로 고시된 타입인 셀형태의 역반사성 시이팅의 개선점에 관한 것이다. 이러한 시이팅은 투명미소구층이 일부는 매립되고 일부는 돌출된 베이스 시이트와, 상기 미소구층 상단에 공간을 두고 배치된 투명한 카버 필름과, 베이스 시이트와 카버 필름을 함께 점착하며 베이스 시이트와 카버 필름사이의 공간을 밀폐된 셀형태로 나누는 교차결합(intersecting bond)의 네트 워크(net work)로 구성되어 있다. 베이스/시이트에서 카바 필름이 층간 박리현상을 일으키는 것에 대하여 시이팅 저항도를 증가시키기 위한 끊임없는 연구가 계속되어 왔다. 이러한 층간박리시에, 수분이 셀내에 스며들어간 미소구의 돌출 표면을 카버하게 되므로 미소구의 포커싱(focusing) 역량이 감소되고 미소구 뒷면에 있는 거울형 박사층의 보식이 촉진된다.

카버 필름과 베이스 시이트간 결합 강도의 증가에 대해서 미합중국 특허 제 4,025,159호에 기술되어 있는데, 이로부터 결합은 열성형후 경화됨에 의해 이루어질 수 있다는 것을 알 수 있다. 이러한 결합을 사용하는 상업적 시이팅은 재래 기술을 대체하였으며 널리 많이 통용되어 왔다.

본 발명은 셀 형태, 즉 캡슐형 렌즈의 카바 필름의 층간 박리 현상에 대해 향상된 저항도를 갖는 역반사성 시이팅을 제공한다.

본 발명에 따른 시이팅의 구성은 이후 상세히 서술되는데, 특징이 있다면 상기 카버 필름이 본문에 기술된 바와같이 연속 중합상과 불연속 종합상을 포함하는 것이다. 이와같은 카버 필름은 메이스 시이트로부터 카버 필름을 분리시키려는 힘에 거의 영향을 받지 않는다. 이러한 힘이 작용될때, 카버필름은 일반적으로 시이팅의 가장자리, 예를들면 캡슐형 셀의 형의 가장자리에서만 분리될 따름이다.

최근, 베이스 세이트로부터 카버 필름이 층간박리되는 것에 대하여 상기보다 더 큰 저항도를 갖는 셀형태의 역반성성 시이트가 제조되었다. 본 발명의 셀형태의 역반사성 시이팅은 1) 베이스 시이트 한쪽면위에 역반사성 엘리먼트층을 갖는 베이스 시이트와 ; 2) 역반사성 엘리먼트층과 공간을 두고 배치된 카버 필름과 ; 3) 베이스 시이트와 카버 필름을 점착시켜 역반사성 엘리먼트가 밀폐되어 있는 다수의 셀이 형성되도록, 베이스 시이트와 카버필름 사이에 연장된 교차 결합의 네트워크등을 포함한다는 점에서 종래의 셀형태의 역반사성 시이팅과 비슷하다. 미합중국 특허 제4,025,159호에 기술된 것처럼, 카버 필름이 시이팅 정면에 있는 경우 역방사성 시이팅 엘리먼트는 투명한 미소구이고 ; 또는 카버 필름이 시이팅 뒷면에 있는 경우 이것은 큐브-코너(cube-corner) 역반사성 엘리먼트라는 것을 알 수 있다.

본 발명의 시이팅은, 카버 필름이 연속적 중합상과 연속상 속에 분산되어 있는 입자 형태의 불연속 중합상으로 구성되어 있으며, 이 필름은 양축으로 배향되어 불연속 중합상이 필름 전체에 일정하게 분포된 미소한 디스크 형태로 존재한다는 점에서 종래의 시이팅과 다르다. 이러한 구조는 여러개의 상이 혼합되어 있는 혼합 중합체로서, 바람직하게는 불연속상이 가교된 탄성중합물질을 포함하고 있고, 연속상이 탄성상 존재하에 중합된 단단한 열가소성 중합 물질로 구성되어 아크릴계 혼합 중합체에서 얻을 수 있다.

본 발명의 시이팅은 베이스 시이트에서 카버 필름을 분리시키는 힘에는 거의 영향을 받지 않는다. 이러한 힘이 작용될때, 카버 필름은 시이팅 가장자리, 예를들면 셀의 끝부분에서만 분리될뿐 더이상의 분리는 진행되지 않는다. 대부분의 시이팅은 연속적 사용을 위해 그대로 보유된다.

디스크 포함 필름의 내부 강도는 카버 필름과 베이스 시이트 사이의 결합 강도보다 약한 것으로 여겨진다. 특히, 카버 필름에 응력이 가해졌을때 내부강도는 필름이 파열될 수 있을만한 정도로 불연속-상 디스크의 가장자리에서 나타난다. 본 발명 시이팅에 베이스 시이트로 부터 카버 필름을 박리시키는 힘이 가해졌을때, 제일 큰 응력은 셀 주위의 결합이 카버 필름에 점착되어 지점에 나타난다. 이러한 응력은 불연속-상디스크 주위의 내부에 집중되며 필름이 결합부위에 연결되는 라인을 따라 필름이 파열 또는 분열된다.

다른 발명자들이 셀 형태의 역반사성 시이팅에 있어 다중상에 들어있는 카필름을 사용할 것을 제안하였다 하더라도(미합중국 특허 제 4,075,049호, 칼럼 5, 라인 27-36), 이들은 이러한 필름이 평평한 디스크 속에서 불연속상 입자를 형성하도록 양측으로 향할때 일어나는 역반사성 시이팅의 장점을 발견하지 못하였다. 평평한 디스크 형태에 있어서, 필름은 셀형태의 역반사성 시이팅이 형성되기 전에는 절대로 층간박리에 대한 저항도를 지니지 못한다.

제 1 도와 제 3 도에 나타난 것처럼, 본 발명의 역반사성 시이팅(10)은 베이스시이트(11), 투명 카버 필름 또는 카버 시이트(12), 베이스 시이트와 카버필름을 함께 점착시키고 이 둘 사이의 공간을 밀폐된 셀 또는 포켓(14)으로 분할하는 좁은 교차결합(13)으로 구성되어 있다.

제 2 도와 제 3 도에 나타난 것처럼, 본 발명의 미소구를 기본으로하는 시이팅에 있어서, 베이스 시이트(11)은 바인더 물질로 이루어진 지지층(15)과, 투명 미소구(16)의 단일층(이것들은 일부 지지체에 매립되어 있고 일부는 지지체 위에 돌출되어 있다)과, 미합중국 특허 제 3,700,305호에 기술된 유전성 물질 또는 중기침전 알루미늄 같은 미소구의 매립 표면에 광학적으로 연결되어 있는 거울같은 광-반사층을 포함한다. 제 4 도로 도시된 이러한 구조의 변형은 미합중국 특허 제 4,025,159호에 기술되어 있는바 바인더 물질의 부가적 층이 카버 필름과의 결합 형성을 돕도록 미소구의 노출부위 사이에 포함되어 있다.

제 2 도에 도시된 베이스 시이트(11)은 미합중국 특허 제 3,190,178호에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다.

카바 필름(12)와 베이스 시이트(11)와의 어셈블리는 가열된 한쌍의 가압판 사이에 어셈블리를 삽입 시킴으로써 라미네이트될 수 있다. 이것은 미합중국 특허 제 3,190,178호에 기술되어 있다. 한개의 가압판은 용기된 마루를 지닌 엠보싱 압출판이다(제 2 도의 19) ; 지지층(15)을 제 3 도에 도시된 배열로 변형시키도록 베이스 시이트(11)에 압력을 가해 융기 부위를 만든다. 지지층을 충분히 갸열 가압하여 가압된 부위에 미소구를 흐르게하여 카바 필름(12)을 접촉한다. 엠보싱 가압판상의 융기 부위는 제 1 도에 도시된 결합의 네트워크를 형성하기 위한 것이다. 필요하다면 지지층에서 압출가압판을 분리시키는 엠보싱 단계시 또는 그전에 지지체 필름은 지지층에 라미네이트 될 수 있다. 또한, 시이팅은 접착층과 릴리즈 라이너를 포함한다.

엠보싱 단계후에, 카버 필름(12)은 미소구(16)와 계속 간격을 두고 있다. 예를들면 공기의 단일분자층처럼 얇은 매우 작은 공간을 바람직한 광학 효과를 얻는데 필요한 공기 공유계면을 제공한다. 엠보싱 단계후에, 시이트 물질은 카버 필름에 의해 카버된 셀을 지니고 있으며 중합체 결합에 의해 모든 경계가 둘러싸여 있다.

시이트 물질은 상기와 같은 상태로 존재할 수 있지만 바람직한 구조에 있어서 부각 시이팅은 미합중국 특허 제 4,025,159호에 기술된 것처럼 예정된 방사양에 노출시켜 바인더 물질(15)이 비교적 불용해적 조건으로 경화되도록 한다. 5분 이하, 바람직하게는 5초 이하로 방사를 수행하는 것은 경제적 이유 뿐만아니라 결합이 최종 강도보다 약한 동안에 생성품의 취급을 최소화하는데 적합하기 때문이다. 전자-빔 방사는 두껍게 도포된 코팅에 스며들 수 있는 방사능력과, 이것의 속도 와, 적용 에너지의 효율적 사용과, 조절의 용이성 때문에 바람직하다. 기타 유용한 방사 형태는 자외선 ; 원자핵 방사 ; 마이크로파 방사 ; 열 방사등이 있는데 열 방사는 오랜시간동안 적용되어야 하므로 현재로서는 바람직하지 않다.

열 성형 결합을 만드는데 유용한 바인더 물질은 25-150℃의 온도로 가열했을때 유동성 상태로 부드러워질 수 있는 것으로써 실온에서 고체인 물질이다. 엠보싱판에 압력을 가하면 바인더 물질은 카버 필름을 적셔 가압 부위에 미소구를 흐르게 할 수 있을 정도로 충분히 유동하지만 가압되지 않은 부위로는 충분히 유동되지 않아 노출 미소구의 셀 또는 포켓을 그대로 남겨둔다. 이후에 열과 압력이 제거되면 바인더 물질은 열성형된 모양을 갖추게 된다.

바인더 물질이 전자-빔 방사에 의해 경화되면(수소 원자 소실 또는 전이에 의해 유리 라디칼의 형성에 의한 것이나 또는 개시제 분자의 분해에 의한 것), 이 물질을 전자빔 방사 존재하에 활성화된 하나 또는 그 이상의 반응 성분을 포함한다.

아크릴 성분은 유용한 바인더 물질이다("아크릴 성분"이란 아크릴산 또는 메타 아크릴산으로 얻어진 성분이나 또는 아크릴산 또는 메타 아크릴산을 뜻한다). 유용한 아크릴 모노머는 폴리 에틸렌글리콜 디아크릴레이트 ; 1, 6-헥산디올 디아크릴레이트 ; 히드록시메틸 디아세톤 아크릴아미드 ; 2-시아노 에틸 아크릴레이트이며 ; 일반적인 아크릴 중합 물질은 아크릴레이트 또는 메타아크릴레이트 중합체 또는 공중합체이다. 기타 유용한 바인더 물질인 디알킬 글리콜 카보네이트와 ; 포화 또는 불포화 폴리에스테르 또는 폴리우레탄수지 등이었다. 바인더 물질은 생성물이 카바 필름에 대해 우수한 점착력을 지니므로 선택될 수 있다.

제1도-제4도에 나타난 역반사성 시이팅에 있어서 바인더 물질로 구성된 지지층은 최소한 사용된 미소구의 평균 직경만큼 두꺼워지며 이것 직경의 두배 또는 세배에 근접할 수 있다.

상기보다 간편해진 단계의 작동, 시이팅내에 존재하는 계면의 축소, 정확하고, 좁다란 라인으로 결합의 조절 포괄등으로 인해 지지층을 바인더 물질로 대체 사용하는 것이 바람직한 방법이다 하더라도 결합 물질은 오픈-메쉬형태에서 수행된 분리 시이트로서 지지층에서 분리되어 시이팅속으로 유입될 수 있다. 분리 유입된 결합 물질은 두개의 시이트가 접촉하도록 열성형한뒤 경화 시킴으로써 카버 시이트와 베이스 시이트 사이에 고착된다. 열성형은 가압되었을때 구조물의 가장자리 부위만이 기판과 접촉하게되는 밀폐 부위에 흐르도록 하는데 필요하다. 베이스 시이트 또는 카버 필름의 대체 물질보다는, 결합 구조는 큐브-코너 구조를 주조할때 상기의 결합 구조를 만듬으로써 카버 필름과 베이스 시이트와의 어셈블리어 형성되기전에 만들어질 수 있다. 베이스 시이트와 카버 필름이 어셈블리되는 동안, 미리 만들어진 결합 구조는 이것의 표면 또는 구조를 열성형함으로써 카버 필름 또는 베이스 시이트에 고착된다.

다양한 다중상 중합체는 본 발명의 시이팅에 필요한 카버 필름을 제조하는데 유용하다. 이것은 미합중국 특허 제 3,793,402 ; 3,808,180 ; 3,562,235 ; 4,173,600 ; 또는 영국 특허 제 1,323,506호에 기술된 다중상 혼합 중합화에 의해 만들어질 수 있다. 이러한 특허는 혼합중합체가 모노머성 성분에서 제조될 수 있지만 본 발명에 있어서 투명도와 습기에 잘 견딜 수 있는 바람직한 성분은 아크릴레이트- 및/또는 메타아크릴레이트계 성분이다. 기타 유용한 모노머성 성분은 아크릴로니트릴, 스티렌, 부타디엔, 에틸렌-프로필렌, 비닐 모노머 등이다.

공정의 첫번째 단계에 있어서, 일반적으로 고무나 또는 탄성체이며 가교된 공중합체는 아크릴산의 알킬 또는 아랄킬에스테르를 소량의 가교성 모노머로 에멀젼을 공중합화시켜 형성된다(탄성체란 실온에서 팽창되고 팽창력이 릴리즈 되었을때 원래의 크기대로 돌아가는 물질을 뜻한다). 공중합화는 40-200 나노미터의 반경의 최대 입자 크기의 첫번째 단계의 라텍스 매체를 형성하는 반응 조건하에서 개시된다.

바람직한 조성물에 있어서 아크릴산의 알킬 또는 아랄킬 에스테르의 알킬 그룹은 2-8 탄소수를 포함한다. 알킬 그룹은 직쇄 또는 측쇄이다. 20중량% 이하의 알킬 또는 아랄킬 아크릴레이트부는 알킬 아크릴레이트로 비가교되며 말단기인 H₂C=CH- 혼합 중합체를 지닌 모노에틸렌성 불포화 모노머로 대체된다. 비닐리덴 모노머의 예는 비닐리덴 클로라이드, 비닐 클로라이드, 아크릴로니트릴, 비닐에스테르, 알킬 메타아크릴 에스테르, 스티렌이다. 이기능성 또는 다기능성 가교 모노머는 0.05-5중량%의 양으로 알킬 또는 아랄킬 아크릴레이트 모노머를 가교 모노머는 0.05-5중량%의 양으로 알킬 또는 아랄킬 아크릴레이트 모노머를 가교시키는데 사용되며 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 ; 1,3-부틸글리콜 디아크릴레이트 ; 또는 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 같은 알킬렌 글리콜 디아크릴레이트를 포함한다.

두번째 단계에 있어서, 메틸메타아크릴레이트 같은 메타아크릴산의 저급알킬 또는 아랄킬 에스테르화, 아크릴산의 알킬 또는 아랄킬 에스테르 혼합물을 중합사슬이 첫번째 단계에서 생성된 가교 중합성 사슬에 연결되는 방식으로 미리 형성된 라텍스 존재하에 중합화된다. 두번째 단계가 진행되는 동안, 새로운 입자 생성은 없지만 대신에 새롭게 중합화된 물질이 전에 있었던 입자위에 형성된다. 첫 단계의 중합성 입자는 두번째 단계의 중합시에 서로 뭉쳐서는 안된다. 이것은 첫번째 단계에서 행해진 중합물질의 가교를 통해 가능하다.

이후의 중합단계는 단단한 열가소성 물질을 생성하는 성분 혼합물의 여러가지 비율로 조성을 변화시켜 수행된다. 예를들면, 두번째 단계 이후에서 알킬 또는 아랄킬 아크릴레이트 양을 감소시키고, C₁-C₄알킬메타아크릴레이트 같은 저급알킬 또는 아랄킬 메타아크릴레이의 양을 증가시킨다. 마지막 단계에 0-20중량%의 알킬 아크릴레이트와 80-100중량%의 저급알킬 메타아크릴 레이트가 존재할 수 있다.

고체입자로서 코어-쉘(core-shell) 타입인 열가소성 중합 생성물은 증발 또는 적합한 응집 세척에 의해 에멀젼에서 분리된다. 일반적으로 파우더가 용융되며, 나중에 형성된 파우더의 열가소성상이 최초 형성된 중심부위가 불연속상으로 분산된 연속 매트릭스 또는 연속상이되는 승온하의 압출 공정에 의해 필름이 제조될 수 있다. 파우더화한 중합 생성물에 점차적인 변화가 일어나지만, 탄성상은 필름을 통해 일정하게 분산된 입자 형태의 분리상으로써 필름의 미소구 관찰시에 식별된다.

압출시에 발생되는 비틀림 때문에 필름이 압출되는 방향으로 불연속상 입자의 약간의 수직 팽창이 생길 수 있다. 하지만 필름이 양측으로 작동될시에 입자는 가로 세로 방향으로 넓어지며 입자는 디스크 형태로 팽창된다. 즉 디스크 두께보다 큰 원형이다(디스크는 제 5 도와 제6도에서 26으로 표시되어 있다). 이러한 길이 팽창은 불연속상 입자, 또는 혼합 중합체의 중심 부위가 중합체의 연속상 부위보다 부드럽기 때문에 생긴다 ; 즉, 중합체의 불연속상 부위는 가압하에서 최소한 필름이 작동되는 온도, 일반적인 실온의 온도에 의해 중합체의 연속상 부위보다 쉽게 변형된다. 불연속상 입자는 -10℃ 또는 그 이하의 유리전이 온도를 지니며 이것이 유리전이 온도를 지니며 이것의 유리전이 온도는 중합체의 연속상 부위의 그것보다 최소한 80℃가 낮다. 상술된 것처럼 불연속 및 연속상의 필름의 양측 작동은 카바 시이트의 층간 박리에 대해 개선된 저항도를 제공한다. 하지만 팽창은 평균 길이가 최소한 2.5 내지 1, 바람직하게는 적어도 4 내지 1의 디스크의 두께 비율을 지니기에 충분할때 좋은 결과가 얻어진다.

길이 측정기와 텐터링 머신(tentering machine)을 사용하는 표준 팽창장치에서 팽창율이 얻어진다. 일반적으로 압출 물질은 머신 방향과 횡단방향에 의해 최소한 150% 팽창되며 팽창 온도는 필름의 연속상 중합성 물질의 유리전이 온도보다 최소한 20℃ 높다. 특정 물질에 따라 고온의 팽창 온도는 카버 필름의 투명도를 감소시킨다. 예를들면 100℃의 연속상 유리 전이온도, 125℃의 텐터링 머신의 온도, 2 : 1의 팽창피블 갖는 아크릴 혼합중합체는 바람직한 결과를 나타낸다.

시이팅은 방사전보다 양측으로 방사된 후에 더 큰 유연도와 강도를 갖는 경향이 있기 때문에 시이팅에 있어서 매짐성은 중요치 않다. 예를들면, 팽창-파열값은 실질적으로 일정하게 남아있는 장력 강도와 함께 양측 팽창에 의해 증가한다. 이러한 유연성과 지속된 장력 강도에도 불구하고, 필름의 파열은 베이스 시이트로부터 이것의 결합 라인을 따라 일어나며 시이팅에서 필름만의 분리가 있게 된다.

불연속상 디스크의 크기는 변할 수 있다. 200나노미터의 직경보다 작은 직경을 갖는 디스크는 카버 필름에 놀라운 투명도를 제공한다. 불연속상 중합체와 연속상 중합체를 비슷한 반사값을 갖게함으로써 더 높은 투명도가 얻어진다.

불연속상은 최소한 5%의 필름, 바람직하게는 8%의 필름을 포함하고 있다. 이러한 양은 상업적으로 유용한 다중상 혼합 중합체를 존재하거나 또는 중합성 물질과 혼합 중합체를 혼합함으로써 얻어질 수 있다. 후자의 경우에 있어서, 중합체는 다중상 혼합중합체의 연속상과 혼합될 수 있도록(용해될 수 있도록) 선택될 수 있으므로 마무리된 카버 필름에 있어서 중합체와 연속상은 단일상을 형성하도록 혼합된다. 필름은 가시광선, 즉, 역반사기로서의 기능을 발휘하도록 시이트에 80%의 빛전달(ASTM D1746)을 허용하는 가시 광선에 투명해야 한다. 투명도, 강도 및 취급시의 균형있는 특성에 따라 다른 두께를 지닐 수도 있지만, 일반적으로 카버 필름은 1-5mils의 두께로 존재한다.

본 발명 역반사성 시이팅에 있어서 미소구는 직경 10 또는 15-200마이크로미터 이하애며, 바람직하게는 25-80 마이크로 미터이다. 미소구와 반사기 사이에 투명 공간코드를 포함하는 다른 구조의 시이팅이 다른 값을 가질 수 있지만 바람직한 미소구는 반사지수 1.91을 지니고 있다.

제 6 도에 나타난 대표적인 큐브-코너 역반사성 엘리먼트(22)로서 제조된 이것의 표면상에 투명 베이스 시이트(21)을 포함한다. 큐브-코너 엘리먼트가 각도를 증가시키므로, 즉 빛이 시이팅에 전달되어 반사되는 각도에서 베이스시이트의 바람직한 형태는 1985년 4월17일 공고된 유럽 특허 출원 84,306,, 198.7-2205. 공고번호 0137736호에 교시되어 있다.

투명 베이스 시이트(21)의 뒷면에 주조된 큐브-코너 엘리먼트(22)는 바람직한 결과를 얻기 위해 습기로부터 보호되어야하며 결합(24)의 네트워크에 의해 시이트에 부착된 카버 필름(23)은 이러한 보호를 제공한다. 카버 필름은 상술된 것과 비슷한 라미네이숀 절차에 의해 큐브-코너 표면에 점착된다. 접착층(25)은 카바필름의 밑 부분에 존재한다.

본 발명은 하기 실시예에 의해 더 자세히 설명된다.

[실시예 1-6]

양측으로 배향된 투명한 필름은 표(I)에 기술된 열가소성 아크릴계 중합체와 이러한 중합체의 혼합물로부터 제조된다. 표(I)의 중합체(A)는 메틸메타아크릴레이트와 에틸아크릴레이트와의 단일상 공중합체로 구성된 그레이드 수지이다. 이 수지는 재래 기술의 반사성 시이팅의 카버 필름을 만들기 위해 사용된 단단하며 윤기가 있는 수지이다. 중합체(B)-(E)는 다중산 혼합 중합체로서 모양이 뚜렷한 탄성입자가 단단한 아크릴 매트릭스에 분산되어 있다. 이러한 물질은 상업적으로 유용한 펠릿형태이다. 안정제 또는 윤활제 같은 하기표에 기술된 주요 성분외에 기타 여러가지 첨가제가 상업적 중합체에 포함될 수 있다 ; 이것은 미합중국 특허 제 3,793,402호, 칼럼11-12에 나타나 있다.

표(II)는 제조된 필름의 조성물을 나타낸다. 실시예(1-2)의 경우에 중합체(A)와 (D)의 펠릿은 필름이 형성되기전에 혼합된다.

각 조성물은 건조한뒤 260℃(500℉)로 팽창되는 시이트 다이를 갖는 스크루 압출기에 넣어 용해 가공처리된다. 300-375 마이크로미터 두께(12-15mil두께)의 압출 시이트를 만들어 각 방향으로 2.0의 신장 비율을 지니도록 가로 또는 세로 방향으로 시이트를 늘림으로써 양측으로 배향 75-마이크로미터 두께(3-mil두께)의 필름을 제조하였다.

미합중국 특허 제 4,025,159호에 기술된 방법에 따라 미소구를 기본으로 하는 베이스 시이트를 구축함으로써 기공성 반사 시이트의 테스트 샘플을 제조한다. 사용된 바인더 층은 하기 성분의 혼합물로부터 제조된 방사-경화성, 아크릴코팅 조성물이다 :

40마이크로미터 두께의 폴리에틸렌 코팅이 생성되도록 유리 미소구(50-80 마이크로미터의 직경, 1.91의 반사율)를 125-마이크로미터 두께의 페이퍼 웨브상에 부분적로 매립시키고 산출된 비드 표면을 알루미늄으로 증기-코팅시킨다.

알루미늄으로 코팅된 비트 표면위에 0.3밀리미터(12mils)의 두께로 바인더 물질 용액을 나이프-코팅하고, 용매를 제거하기 위해서 오븐에서 웨브를 건조시키고, 웨브를 폴이에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 가느다란 보호성 필름에 라미네이트시킨다. 다음에, 폴리에틸렌으로 코팅된 페이퍼를 조심스럽게 제거하고 비경화된 바인더층에 부분적으로 매립된 증기 코팅 유리 미소구의 베이스 시이트 또는 "노출-렌즈 혼성물"을 형성한다.

표(II)에 제시된 양측으로 배향되는 투명 카버 필름 샘플을 상기 베이스 시이트의 샘플에 오버랩하고, 한개의 로울러가 가열된 엠보싱 로울러인 가압 닙로울러 어셈블리를 통해 필름과 베이스 시이트 어셈블리를 통과시켜 네트워크 형태로 베이스 시이트에 필름을 가열 밀폐시킨다. 밀폐속도는 1분당 3.6미터(12피트)이다. 엠보싱 로울러(embossing roller)를 150℃(300℉)로 가열시켜 비경화된 바인더 물질에 압력을 주고, 엠보싱 롤상의 돌출 팬턴에 상응하는 부위에서 카버 필름과 접촉하도록 한다. 밀폐 부위는 대략 500마이크로미터 (20mils)의 폭을 지닌다. 이러한 밀폐 형태가 형성된 후, 시이팅 샘플의 뒷쪽을 2.0MRAD의 용량으로 200킬로볼트의 전자빔을 방사시킨다. 다음에 PET필름을 각 샘플에서 제거한다.

경화된 샘플은 2.5cm의 폭(1인치 폭)의 스트립으로 잘라 접착제가 코팅되어 있는 알루미늄 판넬에 적용시켜 카버 필름의 층간 박리에 대한 샘플의 저항도를 측정한다. 판넬상의 접착제는 고무 접착제(예를들면, 3M "Scotch-Grip" 상표 #847)로서 150마이크로미터 두께를 지닌 층이다. 날카로운 면도날을 사용하며 샘플 스트립 한쪽 말단상에 밀폐된 바인더 층에서 카버필름을 분리한다. 이러한 방식의 카버 필름 제거는 비교 실시예(1-2)보다 본 발명의 샘플(실시예 1-6)이 훨씬 더 어렵다는 것을 나타낸다. 비교 실시예(1-2)의 카버 필름은 일분당 12.5cm의 속도를 갖는 Instron Tensile Tester에 의한 90'필 테스트를 통해 면도날을 사용하여 분리되며 이 테스트에서 총 카버 필름은 한 피스에 0.5kg/cm(3pound/inch)의 필 값을 갖을때 제거된다. 본 발명의 샘플에 있어서, 여러개의 카버 필름 피스는 밀폐부위를 따라 필름을 파열시키는 필름에 의해 제거될 수 있다. 단지 셀의 사이즈 또는 셀의 열 둘레의 피스만이 제거가능하다. 카버 필름의 적은 부위상에 존재하는 잔여를 결합 물질은 비교 실시예의 카버 필름보다는 필름속으로 결합 물질을 투과시킴으로써 본 발명이 시이팅 샘플로 부터 제거될 수 있다.

[실시예 7-11]

실시예(1-6)에 기술된 가로 20, 세로 25cm(가로 8인치, 세로 10인치)의 셀 형태의 반사 시이트 샘플을 열이 가해진 접착제와 상업적 열램프 진공기를 사용하여 0.25밀리미터 두께의 알루미늄 판넬에 적용시킨다. 나쁜 조건하에서 역반사성 매개물의 마킹은 상업적 세척을 수행하여 미러한 사각 형태의 샘플의 20cm 가장자리를 30초간 고압워터스프레이에 노출시킨다. 이 스프레이는 노출부위에서 5cm의 거리를 두고 노즐을 열어 행한다. 압력은 1㎡당 10.3×10⁽뉴우튼(1,500psi)이다. 표(III)은 제거된 카버 필름의 견적 부위이다. 본 실시예에서 잘 마무리된 가장자리를 따라 일부 셀을 제거한다.

[실시예 12]

하기의 바인더 조성물을 사용하여 실시예(I 을 반복한다.

[표 1]

아크릴 중합체

1. ASTM D-1238 Condition I

MMA=methyl methacrylate

EA=ethyl acrylate

BA=butyl acrylate

STY=styrene

BD=butadiene

[표 II]

1 Draw Ratio=2.0 ; 75 마이크로미터(3mil) 두께

2 ASTM D1746-70

3 중량으로 나타난 혼합물비

4 장력 테스트ⓐ 5.1밀리미터(0.2인치/분(머쉰 방향))

5 경화된 셀 형태의 시이팅에서 카버 필름을 90°로 벗겼을때

[표 III]

워터 스프레이 테스트

부각 공정후에, 샘플을 65℃(150℉)의 오븐에 17시간 놓아두어 경화시킨다. 경화후에 샘플의 층간박리에 대한 저항도를 측정한다. 카버 필름 몇개의 조각만 제외하고는 제거되지 않았다. 카버 필름인 A로 표시되는 비교실시예는 바인더 물질의 제조를 나타냈으며 벗김력은 1인치당 2.5파운드였다.

[실시예 13]

하기의 바인더 조성물을 사용하여 실시예(1)를 반복한다.

엠보싱 공정후에, 샘플을 60℃(140℉)에서 70시간동안 경화한다. 샘플의 층간 박리에 대한 저항도를 측정한다. 카버 필름 몇개의 조각을 제외하고는 제거되지 않았다. 비교실시예는 중합체 A로 표시된 카버 필름이 중합 물질로 제조된 것이고 0.25kg/cm(1.5 파운드/인치)의 벗김력하에서 제거가능하다는 것을 나타냈다.

[실시예 14]

바인더 조성물에 트리프로필렌글리콜 디아크릴레이트(TPGDA)가 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트로 대체된 것을 제외하고는 실시예(1)에 반복되었다.

실시예(1)의 면도날 테스트를 사용하여 제조된 시이팅 샘플의 층간박리 저항도와 파열저항도 테스트시에, 카버 필름은 베이스 시이트에서 분리하가 어렵다는 것을 알 수 있다. 카버 필름의 "Scotch"라는 상표의 카펫트 테이트(3M에서 시판)로 제조될 때조차도 커다란 조각의 필름은 벗겨져 분리되지 않았다.

Claims

1) 베이스 시이트 한쪽면 위에 역반사성 엘리먼트 층을 갖는 베이스 시이트와 ; 2) 역반사성 엘리먼트층의 공간에 배치된 중합성 카버 필름과 ; 3) 베이스 시이트와 카버 필름을 접착시켜 역반사성 엘리먼트가 밀폐되어 있는 다수의 셀을 형성하기 위한 카버 필름과 베이스 시이트와의 교차 결합 네트워크 등을 포함하는 역반사성 시이팅에 있어서, 카버 필름은 연속 중합상과 불연속중합상을 포함하며, 불연속상이 필름내에 일정하게 분포된 미소한 디스크 형태로 필름이 양측으로 배향되는 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항에 있어서, 카버 필름은 불연속상의 일차 중합성 물질이고 연속상이 일차 중합물질 존재하에 중합된 단단한 이차 중합 물질을 포함하는 다중상 혼합 중합체인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항에 있어서, 불연속상은 연속상의 중합체 보다 더 낮은 유리 전이온도를 지니는 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항-3항중 어느 한 항에 있어서, 불연속상은 가교된 중합체인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항-3항중 어느 한 항에 있어서, 역반사성 엘리먼트는 투명 미소구인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항-3항중 어느 한 항에 있어서, 역반사성 엘리먼트는 큐브-코너화된 역반사성 엘리먼트인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항-3항중 어느 한 항에 있어서, 불연속상은 아크릴계 성분인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항-3항중 어느 한 항에 있어서, 연속상은 아크릴계 성분인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

1) 베이스 시이트 한쪽면 위에 역반사성 엘리먼트 층을 갖는 베이스 시이트와 ; 2) 역반사성 엘리먼트층의 공간에 배치된 중합성 카버 필름과 ; 3) 베이스 시이트와 카버 필름을 점착시켜 역반사성 엘리먼트가 밀폐된 다수의 셀을 형성하기 위한 카버 필름과 베이스 시이트와의 교차결합 네트워크 등을 포함하는 역반사성 시이팅에 있어서, 카버 필름은 가교된 탄성체인 불연속상과 탄성상 존재하에 중합화된 더 단단한 열가소성 연속상을 포함하는 다중상 혼합 중합체로서 필름은 탄성상이 필름속에 일정하게 분포된 미소한 디스크형태로 양축으로 배향되는 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 9 항에 있어서, 탄성상은 알킬 또는 아랄킬 아크릴레이트이며, 열가소성은 알킬 또는 아랄킬 메타 아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.

제 1 항-3항중 어느 한 항에 있어서, 디스크는 200나노미터 이하의 평균 직경을 지는 것을 특징으로 하는 역반사성 시이팅.