KR940003367B1 - 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드(ppta) 필름의 제조방법 - Google Patents
폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드(ppta) 필름의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR940003367B1 KR940003367B1 KR1019910013343A KR910013343A KR940003367B1 KR 940003367 B1 KR940003367 B1 KR 940003367B1 KR 1019910013343 A KR1019910013343 A KR 1019910013343A KR 910013343 A KR910013343 A KR 910013343A KR 940003367 B1 KR940003367 B1 KR 940003367B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- film
- para
- producing
- phenylene terephthalamide
- poly
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- -1 polyparaphenylene terephthal amide Polymers 0.000 title claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 10
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 19
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 16
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 14
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 14
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 3
- VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 2,3-dihydroxybutanedioic acid (2S,3S)-3,4-dimethyl-2-phenylmorpholine Chemical compound OC(C(O)C(O)=O)C(O)=O.C[C@H]1[C@@H](OCCN1C)c1ccccc1 VEPOHXYIFQMVHW-XOZOLZJESA-N 0.000 claims description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract description 3
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- UZGKAASZIMOAMU-UHFFFAOYSA-N 124177-85-1 Chemical compound NP(=O)=O UZGKAASZIMOAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 abstract 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 2
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 2
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N quinoxaline Chemical compound N1=CC=NC2=CC=CC=C21 XSCHRSMBECNVNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- VIESAWGOYVNHLV-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydropyrrol-2-one Chemical compound O=C1CC=CN1 VIESAWGOYVNHLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Natural products C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010363 phase shift Effects 0.000 description 1
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N terephthalamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=C(C(N)=O)C=C1 MHSKRLJMQQNJNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino-carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2377/10—Polyamides derived from aromatically bound amino and carboxyl groups of amino carboxylic acids or of polyamines and polycarboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 필름의 길이 방향 및 폭방향에서의 기계적 특성이 우수한 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 제조하는 방법에 관한 것이다.
일반적으로 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 수지로 제조된 필름은 내열성, 탄력성, 내마모성 등 기계적 특성이 우수하여 고온 접착성 테이프, 플랙시블 배선기판, 인쇄회로 기판 등에 유용하게 사용되고 있다. 이러한 유용성으로 인하여 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름 제조방법이 다양하게 진행되고 있다.
종래에는, 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름 제조방법으로서, 일본국 특개소 57-17886호와 동 63-243144호에 고유점도 3.5 이상의 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드의 중합체를 95 중량%의 진한 황산에 녹여 광학 이방성 도프를 제조하고, 광학 이방성을 유지하는 지지면상에 유연시켜, 흡습 또는 가열하여 상기의 도프를 광학 등방성으로 전이시키고, 응고, 수세후 건조하여 필름을 제조하는 방법이 게재되어 있다.
그러나 상기의 방법은, 먼저 중합 과정을 이용하여 고유점도 3.5 이상의 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 중합체를 제조하고 이를 수세, 건조한 후 진한 황산에 용해시켜 광학 이방성 방사 도프를 제조하고, 이를 유연시켜 필름 형상을 갖추게 한 후 다시 광학 등방성으로 전환시켜, 응고 욕에서 응고, 중화, 수세하여 필름을 제조하여야 하므로 공정이 복잡하고, 진한 황산의 사용에 따른 제조 설비의 부식 및 작업상의 위험 등 많은 문제점이 있다.
본 발명은 종래의 이러한 문제점들을 해결하기 위하여 인출된 것으로서, 보다 단순하고 안전한 공정으로 필름의 길이 방향 및 폭방향 모두 우수한 기계적 특성을 갖는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 제조하는 방법이다.
상기의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 아미드계 용매와 무기염의 혼합용액에 파라-테닐렌디아민과 테레프탈로일 클로라이드를 중합하여 고유점도 0.5~1.5인 광학 등방성 중합체 용액을 제조하여 지지면상에 필름상으로 유연시킨 후, 3급 아민을 응고액으로 하는 응고 욕조에 침지시킨 후 수세 건조하는 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법을 제공한다.
본 발명을 보다 상세히 설명하면 다음과 같다.
N-메틸 피롤리돈(NMP), 헥사메틸포스포아미드(HMPA), N,N-디메틸아세트아미드(DMAC), N,N-디메틸포름아미드(DMF), 디메틸설폭사이드(DMSO), N,N,N′,N′-테트라메틸우레아(TMU) 등의 아미드계 용매 100중량부에 대하여, 염화리튬(LiCl), 염화칼륨(KCl), 염화칼슘(CaCl2), 브롬화칼륨(KBr) 등의 무기염을 0.5~15중량부를 용해하여 중합 용매를 제조한다.
상기의 중합 용매 100중량부에 대하여 파라-페닐렌디아민을 가하여 완전 용해한 후 파라-페닐렌디아민에 대하여 등몰량의 테레프탈로일 클로라이드를 가하여 중합시킨다.
상기 용액에서 반응이 진행됨에 따라 중합체 용액이 광학 등방성으로부터 광학 비등방성의 액정 상태로의 상전이(phase transition ; gelation)가 이루어진다.
중합체 용액이 상기의 상전이 발생 직전인 고유점도 0.5~1.5에 도달할 때 중합체 용액을 필름 제조용 순환 밸트에 0.1~0.2㎜ 두께로 유연시켜 필름상을 제조하고 3급 아민을 응고액으로 하는 응고 욕조에 침지시켜 필름을 분리하고 물로 세정하고 열풍으로 열수축을 제어하면서 건조하여 소망하는 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 제조한다.
여기에서 상기의 파라-페닐렌디아민과 테레프탈로일 클로라이드를 합한 양은 중합용매 100중량부에 대하여 5~15중량부인 것이 바람직하다. 반응물의 함량이 5중량부 이하에서는 제조된 필름의 고유점도가 낮아 우수한 물성의 제품을 기대하기 어려우며, 15중량부 이상에서는 투입된 테레프탈로일 클로라이드가 완전 용해하기 전에 상전이 현상이 발생하여 반응 조절이 힘들게 되며 또한 테레프탈로일 클로라이드가 완전 용해되지 않음으로써 중합도가 불균일하게 되어 높은 고유점도를 갖는 필름의 제조를 기대할 수 없다.
중합체 용액의 고유점도는, 테레프탈로일 클로라이드를 완전히 용해하였을 때 0.5~1.5인 경우가 바람직하다. 상기의 중합체 용액의 고유점도가 0.5이하인 경우는 테레프탈로일 클로라이드가 완전히 용해되지 않아 최종 필름의 고유점도가 낮으며, 1.5 이상일 경우에는 중합체 용액이 등방성에서 비등방성으로 상전이되어 필름의 폭방향의 인장력, 영률 등 기계적 특성이 저하되어 원하는 물성의 필름을 얻지 못하게 된다.
상기의 3급 아민 응고욕은 유연된 필름의 응고 반응을 촉진하여 중합도를 증진시키고 필름을 지지상으로부터 용이하게 분리하기 위하여 이용되며 피리딘(pyridine), 퀴놀린(quinoline), 피콜린(picaline), 퀴뉴클리딘(quinuclidine), 트리에틸아민(triethylamine), 피라진(pyrazine), 퀴노잘린(quinoxaline), 페나진(phenazine) 등의 3급 아민을 단독 또는 아미드계 용매와 혼합하여 사용할 수 있다.
3급 아민들 중에서는 피리딘을 선택하여 사용하는 것이 더욱 좋다.
그리고 응고 욕조의 통과시간은 응고의 완성과 필름의 분리를 위하여 15초 정도 실시하는 것이 좋다.
상기의 방법으로 제조된 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드의 필름은 고유점도 4.5dl/g 이상, 길이 방향 및 폭방향의 인장강도 25kg/m㎡ 이상, 길이 방향 및 폭방향의 영율 900kg/m㎡ 이상으로 나타났다.
다음에 본 발명의 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 다음의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제시되는 것일 뿐, 본 발명이 실시예에 국한되는 것은 아니다.
[실시예 1]
충분히 건조된 반응 욕조에 아미드계 용매인 N-메틸피롤리돈 1000ml를 투입하고 60℃로 승온시킨 후 염화칼슘(CaCl2) 60.0g을 첨가 용해하여 중합용매를 제조하였다.
상기의 중합 용매에 파라-페닐렌디아민 45.87g을 첨가하고 교반하여 완전 용해하여 5℃로 냉각하였다.
파라-페닐렌디아민에 대하여 등몰의 테레프탈로일 클로라이드 89.29g을 빠른 속도로 교반하면서 가하여 중합 반응을 실시한 고유점도 1.0의 중합체 용액을 필름 제조 장치에 연속적으로 공급하여 0.1㎜의 두께로 유연시킨 필름 형상을 피리딘을 응고액으로 한 응고 욕조에 15초간 유지하고 필름을 분리하여 물을 가하여 수세하였다.
상기의 필름을 150℃의 열풍에서 수축을 제한하면서 건조하여 소망하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 얻었다.
상기의 방법에 의하여 제조된 필름은 두께 10.4㎛, 고유점도 5.1dl/g, 길이 방향 인장강도 27.2kg/㎟, 폭방향 인장강도 25.7kg/㎟, 길이 방향 영율 980kg/㎟, 폭방향 영율 940kg/㎟의 특성을 나타내었다.
[실시예 2]
상기 실시예 1에서 파라-페닐렌디아민 61.43g, 테레프탈로일 클로라이드 115.5g, 중합체 용액의 고유점도 0.7, 필름 제조장치에서의 유연 두께 0.2㎜를 제외하고는 상기의 실시예 1과 실제적으로 동일하게 처리하여 소망하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 얻었다.
상기의 방법에 의하여 제조된 필름은 두께 23.6㎛, 고유점도 4.8dl/g, 길이 방향 인장강도 25.9kg/㎟, 폭방향 인장강도 25.2kg/㎟, 길이 방향 영율 930kg/㎟, 폭방향 영율 910kg/㎟의 특성을 나타내었다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서 파라-페닐렌디아민 28.43g, 테레프탈로일 클로라이드 42.16g, 중합체 용액의 고유점도 0.4인 것을 제외하고는 상기의 실시예 1과 실제적으로 동일하게 처리하여 소망하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 얻었다.
상기의 방법에 의하여 제조된 필름은 두께 8.2㎛, 고유점도 3.5dl/g, 길이 방향 인장강도 21.2kg/㎟, 폭방향 인장강도 19.7kg/㎟, 길이 방향 영율 620kg/㎟, 폭방향 영율 590kg/㎟의 특성을 나타내었다.
[비교예 2]
상기 실시예 1에서 중합체 용액을 테레프탈로일 클로라이드가 완전히 용해된 후에도 중합체의 용액이 비등방성으로 상전환 될 때까지 반응을 더욱 진행시켜 고유점도 1.8로 한 것을 제외하고서는 상기의 실시예 1과 실제적으로 동일하게 처리하여 소망하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름을 얻었다.
상기의 방법에 의하여 제조된 필름은 두께 11.1㎛, 고유점도 5.2dl/g, 길이 방향 인장강도 35.8kg/㎟, 폭방향 인장강도 13.0kg/㎟, 길이 방향 영율 1460kg/㎟, 폭방향 영율 490kg/㎟의 특성을 나타내었다.
상기의 실시예와 비교예에서 알 수 있듯이 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 물리적 특성은 중합용액 내의 방향족 디아민과 방향족 디에시드 클로라이드의 함량과 중합체 용액의 고유점도에 의존한다.
비교예 1과 같이 파라-페닐렌디아민과 테레프탈로일 클로라이드의 함량이 중합 용액에 대하여 6중량부 이하인 경우, 방향족 폴리아미드 필름의 고유점도, 축방향 및 길이 방향의 인장강도 및 영율 등 기계적 특성이 전반적으로 감소하여 특히 영율이 현저하게 저하된다.
비교예 2에서 알 수 있듯이 중합체의 고유점도가 상변이에 의하여 높아질 때(중합 반응후의 겔 반응이 진행하여 중합체 용액이 광학적 등방체에서 이방체로 상변화 됨을 의미) 상기의 중합체 용액으로 제조된 방향족 폴리아미드 필름은 특히, 폭방향의 인장강도와 영율이 낮아지는(바람직한 실시예 1, 2에 비하여 1/2이하) 열등한 기계적 특성을 보인다.
본 발명은 N-피롤리돈과 같은 아미드계 용매에 무기염을 첨가하여 중합 용매를 제조하고 상기의 중합용매에 파라 페닐렌디아민과 테레프탈로일 클로라이드를 가하여 특정의 고유점도(0.5~1.5) 범위의 중합체 용액을 제조하여 피리딘으로 대표되는 3급 아민 응고액에 필름상으로 방출함으로써 우수한 기계적 특성을 갖는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조 방법이다. 종래의, 진한 황산에 중합체를 용해하여 도프를 제조하고 유연시켜 필름상을 만들어 상변이를 시키고 응고조에서 응고, 수세, 건조하는 방법에 비하여, 본 발명은 단순히 특정 고유점도를 갖는 중합체 용액을 선택적으로 제조하여 3급 아민 욕조에서 응고시키는 공정을 취함으로써 공정이 단순하고 안전하여, 종래의 방법에서 문제되었던 작업 환경의 위험, 설비 및 장치의 부식, 복잡한 공정 등의 공정상 불합리성을 개선 해결할 수 있다.
Claims (9)
- 아미드계 용매와 무기염의 혼합 용액에 파라-페닐렌디아민과 테레프탈로일 클로라이드를 중합하여 고유점도 0.5~1.5인 광학 등방성 중합체 용액을 제조하여 필름 제조장치를 통해 지지현상에 필름상으로 토출시킨 후, 3급 아민을 응고액으로 하는 응고욕조에 침지시킨 후 수세 건조하는 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 아미드계 용매는 N-메틸피롤리돈, 헥사메틸포스포아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, N,N,N′,N′-테트라메틸 우레아 중에서 선택되어짐을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 무기염은 염화리튬(LiCl), 염화칼륨(KCl), 염화칼슘(CaCl2), 브롬화칼륨(KBr) 중에서 선택되어짐을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 3급 아민은 피리딘, 퀴놀린, 피콜린, 퀴뉴클리딘, 트리에틸아민, 피라진, 퀴노잘린, 페나진 중에서 선택되어짐을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 무기염은 아미드계 용매 100중량부에 대하여 0.5~15중량부 사용하는 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 파라-페닐렌디아민과, 테레프탈로일 클로라이드를 합한 양이 중합 용매 100중량부에 대하여 5~15중량부인 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 상기의 혼합용액에 파라-페닐렌디아민을 먼저 가하여 용해시킨 후 5℃로 냉각시킨 후 파라-페닐렌디아민에 대하여 등몰량의 테레프탈로일 클로라이드를 가하여 완전 용해하여 중합체 용액을 제조하는 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 지지면상에 필름상은 순화 벨트에 0.1~0.2㎜ 두께로 유연시키는 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
- 제1항 또는 제7항에 있어서, 지지면상의 필름상을 3급 아민 응고 욕조에서 15초간 유지하는 것을 특징으로 하는 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드 필름의 제조방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019910013343A KR940003367B1 (ko) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드(ppta) 필름의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1019910013343A KR940003367B1 (ko) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드(ppta) 필름의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR930004360A KR930004360A (ko) | 1993-03-22 |
| KR940003367B1 true KR940003367B1 (ko) | 1994-04-21 |
Family
ID=19318175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019910013343A KR940003367B1 (ko) | 1991-08-01 | 1991-08-01 | 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드(ppta) 필름의 제조방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR940003367B1 (ko) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2001278821A1 (en) * | 2000-08-21 | 2002-03-04 | Pacific Corporation | Novel thiocarbamic acid derivatives and the pharmaceutical compositions containing the same |
-
1991
- 1991-08-01 KR KR1019910013343A patent/KR940003367B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930004360A (ko) | 1993-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100531989B1 (ko) | 메타형 방향족 폴리아미드 섬유의 제조방법 | |
| WO2001061086A1 (fr) | Fibre de polyamide entierement aromatique de type meta-aramide et procede pour produire ladite fibre | |
| US4075269A (en) | Process for producing wholly aromatic polyamide fibers of high strength | |
| JP2010163506A (ja) | 芳香族コポリアミドの製造方法 | |
| JPH11508938A (ja) | 芳香族ポリアミド、光学的異方性ドープと成形物、及びその製造方法 | |
| KR940003367B1 (ko) | 폴리 파라-페닐렌테레프탈아미드(ppta) 필름의 제조방법 | |
| CN113073397A (zh) | 芳香族纤维纺丝原液、芳香族纤维及其制备方法 | |
| JPH02158624A (ja) | 全芳香族ポリアミド、その製造方法およびそれから成形される構造物 | |
| JPH06136156A (ja) | 芳香族ポリアミドフィルムおよびその製造法 | |
| WO2006126696A1 (ja) | 成形用ドープ | |
| KR20100109179A (ko) | 이미드 구조와 아라미드 구조를 함께 가지는 새로운 폴리머의 제조방법 및 그 응용 | |
| EP1988114A1 (en) | Polyamide | |
| JPS6128530A (ja) | 複素環芳香族ポリマーからなるフイルムおよびその製法 | |
| JPS63210138A (ja) | 複素環芳香族ポリマ−よりなるフイルムおよびその製法 | |
| JP2718212B2 (ja) | 耐熱性フィルム | |
| JPH06206856A (ja) | 高弾性芳香族ポリアミドフィルムおよびその製造方法 | |
| KR940010348B1 (ko) | 방향족 폴리아미드 필름의 제조방법 | |
| PT96772B (pt) | Processo para a preparacao de poliamidas completamente aromaticas | |
| JP4563827B2 (ja) | 芳香族コポリアミド繊維の製造方法 | |
| KR920009001B1 (ko) | 방향족 폴리아미드 섬유의 제조방법 | |
| CA1302631C (en) | Aromatic polyamide | |
| JPS6339412B2 (ko) | ||
| KR100375244B1 (ko) | 방향족 폴리아미드 중합체, 중합 도우프 및 이들의 제조방법 | |
| JP2853036B2 (ja) | 芳香族ポリアミドフィルム | |
| JPS591818B2 (ja) | タイネツセイシ−トジヨウブツ ノ セイゾウホウホウ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| G160 | Decision to publish patent application | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 19970313 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee |