KR940001523B1 - 압감 접착제의 제조방법 - Google Patents

압감 접착제의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR940001523B1
KR940001523B1 KR1019850007960A KR850007960A KR940001523B1 KR 940001523 B1 KR940001523 B1 KR 940001523B1 KR 1019850007960 A KR1019850007960 A KR 1019850007960A KR 850007960 A KR850007960 A KR 850007960A KR 940001523 B1 KR940001523 B1 KR 940001523B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
monomers
monomer
emulsifier
tape
Prior art date
Application number
KR1019850007960A
Other languages
English (en)
Other versions
KR860003313A (ko
Inventor
윌리암 브라운 프란시스
에드워드 윈슬로우 루이스
Original Assignee
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니
도날드 밀러셀
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니, 도날드 밀러셀 filed Critical 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩츄어링 컴패니
Publication of KR860003313A publication Critical patent/KR860003313A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR940001523B1 publication Critical patent/KR940001523B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • C09J7/381—Pressure-sensitive adhesives [PSA] based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/385—Acrylic polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2887—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including nitrogen containing polymer [e.g., polyacrylonitrile, polymethacrylonitrile, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

압감 접착제의 제조방법
본 발명은 통상적으로 저장 및 선적을 위해 좁은 폭으로 절단된 후에 그 자체로 권취되는 압감 정확 테이프에 관한 것이다. 이와 같은 테이프는 원래 폭이 넓은 형태로 제조되며,‘테이프’란 용어는 이와 같이 폭이 넓은 테이프도 포함한다. 본 발명은 특히 마스킹 테이프, 틈마개용(weatherstripping)테이프, 라벨용 테이프, 보호 인봉용 테이프 등의 제거가능한 압감 접착 테이프에 관한 것이다.
오랜 기간에 걸쳐 압감 접착 테이프의 제조는 대기오염과 화재 위험을 줄이고 유기용매의 상승 비용을 배제하기 위해 유기 용매 시스템에서 수성 라텍스로 변천되어 왔다. 계면활성제, 습윤제, 또는 유화제등이 통용되어 수성 라텍스의 응고를 방지하지만, 미합중국 특허 제3,551,497호(에몬즈)에서 지적된 바와 같이, ″유화제의 필름 표면으로의 이동은 접착력의 여러가지 특성에 악영향을 미친다…″(칼럼 2, 라인 3-5) 라는 사실이 알려져 있다. 에몬즈에게 허여된 특허는 압감 접착제에 대해서 언급하고 있지 않지만‘중합체에 결합되어 있는 유화제를 사용하는 방법은…”(칼럼 1,라인 46-47)을 제안하고 있다는 점에서 중요성이 있다.
미합중국 특허 제3,617,358호(깁스)는 ″공중합가능한 이온성 물질″(칼럼 3,라인 3)로서 명명되는, 중합체에 결합된 유화제를 포함하는 수성 라텍스로부터 제조된 용봉성(heat-sealable) 차단층을 기술하고 있다. 깁스에게 허여된 특허는 ″소정의 크기의 입자를 확보하는 것을 일층 도모하기 위해…극소량의 통상적인 습윤제″ (칼럼 3, 라인 48-55)를 사용하는 방법을 제안하고 있다.
미합중국 특허 제3,770,708호(크노에펠)는 압감 접착 테이프에 관해 기술하고 있다. 이 테이프의 접착층은 비-3차 알킬 아크릴레이트와 같은 비닐 모노머 및 중합체에 결합된 유화제로서 부분적으로 작용하는 쯔비터이온성(zwitterionic) 모노머의 공중합체로 이루어져 있다. 이러한 유화제는 이후 ″유화제 모노머″로서 언급하였다. 또한 크노에펠 특허 공보의 모든 실시예는 이하에서 ″외부 유화제″로서 언급한, 중합체에 결합되지 않은, 통상의 유화제를 사용한다. 크노에펠에게 허여된 압감 접착 테이프는 ″접착제의 경화를 필요로 하지 않고 탁월한 접착성과 박리 강도를 겸비한 우수한 전단강도″(칼럼 2, 라인 12-16)를 특징으로 한다.
미합중국 특허 제3,922,464호(실버등)의 압감 접착 테이프는 다음과 같은 점을 제외하고는 크노에펠 특허의 그것과 유사하다 :
(1) 압감 접착 테이프가 제거가능하며, (2) 1종 이상의 비닐-불포화된 단독중합성 유화제 모노머 0.2-5중량%가 크노에펠등의 특허에 개시된 모노머와 공중합되어 있으며, (3) 쯔비터이온성 모노머는 제외할 수있다. 이러한 세가지 차이점에 관해서, 실버등의 특허 공보에는‘본 발명의 테이프를 제조하는데 사용되는 압감 접착제에 쯔비터 이온 모노머를 혼입시키는 것이 바람직하다. 예를 들어, 3-5%(중량)또는 그 이상의 상기 모노머를 혼입시키면 접착제의 응집성과 전단성이 개선되며 휠씬 더 적은 양의 모노머로도 유리한 효과를 가져온다”(칼럼 4, 라인 52-57)라고 기술되어 있다. 실버등에게 허여된 특허 공보의 실시예에 있어서, 실시예(2)의 테이프만이 쯔비터이온 유화제 모노머를 사용하지 않았다. 이 테이프에 대한 최근의 테스트 결과 많은 용도에 대해 불량한 접착력과 응집력을 나타내었다.
실버등의 실시예에서 사용한 쯔비터이온 유화제 모노머의 대부분은 현재 시판되지 않을뿐더러 제조비용도 비싸다. 실버등의 실시예에서 대부분 사용된 단 2중량%의 농도에서, 쯔비터이온 유화제 모노머는 소비자가 지불하려고 예측하는 것 이상으로 테이프 값을 상승시킬 수 있다.
또한, 실버등의 특허의 접착제는 특히 연쇄가 짧은 유화제 모노머가 사용되는 경우에, ″소량의 외부 유화제″를 사용하는 것이 바람직하다. 특히 공중합체 라텍스의 제조에 주로 통용되는 상기 유화제는 ″모노머 반응물의 초기 현탁을 도모하며 유화제가 사용되지 않았을 경우에 비하여 더욱 균일한 에멀젼을 형성시키는 경향이 있다″(칼럼 8, 라인 39-55).
미합중국 특허 제3,931,087호와 제4,012,560호(비쯔 등)는 유화제 모노머로서의 특정한 설폰산, 2-에틸헥실 아크릴레이트와 같은 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 및 비닐 아세테이트와 같은 임의의 제3모노머의 공중합체를 주성분으로 하는 압감 접착 테이프에 관한 것이다. 외부 유화제는 콜로이드성 입자 크기를 조절하고 에멀젼의 불안정성과 응고를 방지하는데 필요하다(비쯔 특허 공보의 칼럼 2 및 3).
유화제 모노머의 또 다른 부류, 즉 나트륨 및/또는 칼륨-P-스티렌 셀포네이트는 알킬 아크릴레이트, 디엔, 스티렌, 플루오르화 비닐 모노머등과 공중합되어 중합체를 생성시키는데, 생성된 중합체는 문헌[″Polymer Preprints″,제24(2)권,1983년 8월, 페이지 37-38, 디비젼 오브 폴리머 케미스트리, 인코오포레이티드 발행, 아메리칸 케미컬 소사이어티]에 의거한 향상된 내열성과 인장 강도를 가지고 있는 것으로 기재되어 있다. 구체적으로 n-부틸아크릴레이트와 스티렌 설포네이트의 나트륨 염 및 칼륨 염의 공중합체에 관한 테스트가 보고되었다.그러나 그들의 유용성에 관한 언급은 없다.
미합중국 특허 제3,316,200호(헤이탈라)는 말단이 불포화된 비닐 모노머, 바람직하게는 아크릴 중합체 및 이온발생 유니트로 불리우는 유화제 모노머의 공중합체를 주성분으로 하는 수성 페인트 비히클(vehicle) 및 페인트에 관한 것이다. 각종 이온발생 유니트중에서 나트륨 및 칼륨 스티렌 설포네이트가 거론되어 있다.
미합중국 특허 제4,387,l72호(아가르월 등)는 나트륨 스티렌 설포네이트와 같은 설포네이트-함유 모노머와 이소프렌과 같은 공액 디엔을 공중합시키므로써 제조될 수 있는 에멀젼 타입의 접착제 조성물에 관한 것이다. 형성된 라텍스에 점도부여 수지를 첨가한후 에멀젼을 기재상에 닥터-블레이트 처리하고 건조시켜 접착성의 접착제 필름을 형성시킨다.
본 발명은 압감 접착 테이프에 관한 것으로서, 본 발명의 테이프는 시판되는 물질로 제조될 수 있는 압감접착제의 층을 지지하는 지지 시이트를 포함하며, 우수한 접착력과 응집력을 가질 뿐만 아니라, 실버등에게 허여된 특허의 테이프와 같이 120℃에서 1시간 후에 각종 표면으로부터 깨끗이 제거될 수 있다.
실버등의 특허의 접착제와 대강 유사하게 본 발명의 접착제는 하기(a)와 (b)를 주성분으로 하는 모노머의 공중합체로서, 이때(a)와 (b)의 총합 중량부는 100이다 :
(a) 말단이 불포화된 1종이상의 비닐 모노머 95-99.8중량부(이때, 상기 비닐 모노머중 60-100중량%는, 각각의 알킬기가 단일 연쇄에 그 알킬기의 탄소원자의 절반이상을 가지고 있으며 알킬 연쇄의 평균 길이가 4 내지 12의 범위인, 비-3차 알킬 아크릴레이트 부류중에서 선택됨), 및 (b) 친수성 및 소수성 부분을 둘다 가진 계면활성제이고 5-40개의 탄소원자를 함유하며 수(水)-분산성이 있는 1종 이상의 비닐-불포화된 단독중합성 유화제 모노머 0.2-5중량부. 상기의 접착층은 소량의 외부유화제를 포함한다.
본 발명의 신규 테이프의 접착제는 유화제 모노머가 스티렌 설포네이트의 1가 염을 포함한다는 점에서 실버등에게 허여된 특허의 테이프와는 다르다. 실버등의 특허에서의 소위 유화제 모노머와 비교해 볼 때, 스티렌 설포네이트의 1가 염은 실질적으로 응괴(coagulum)가 없는 라텍스를 더욱 용이하게 생성시키며, 그로부터 생성된 라텍스와 중합체는 둘다 가수분해 안정성이 더욱 크고, 더욱 용이하게 코팅되는 고체 함량이 더욱 큰 라텍스를 수득할 수 있다.
실질적으로 응괴가 없다는 것은 교반기에 가할 필요도 없으며 너무 이르게 여과기를 폐색하는 일도 없는 라텍스를 뜻한다. 본 발명에 있어서, 0.05중량%의 외부유화제가 상업적 제조에 있어 상당한 안정도를 제공하는데 바람직하지만, 외부 유화제를 사용하지 않고 응괴가 거의 없는 라텍스 제조할 수도 있다. 외부 유화제는 비양이온성이며 접착층의 l.5%를 초과하지 않는 것이 바람직하다.
실버등의 특허 공보의 실시예중 하나를 제외한 모든 실시예의 접착제와는 달리, 우수한 접착력과 응집력을 제공하기 위해서 쯔비터이온 모노머를 본 발명의 테이프에 사용할 필요가 없다.
본 발명의 바람직한 테이프는 최소한 40N/dm의 접착가(이하에서 정의됨) 및 최소한 100분의 응집가(이하에서 정의됨)을 가진다. 본 발명의 바람직한 테이프에 의해 나타난 상당히 높은 접착가 및. 응집가에서도 상기 테이프는 120℃에서 1시간 후에 각종 기재로부터 깨끗이 제거될 수 있다. 본 발명의 바람직한 테이프의 대부분은 실버등의 특허의 테이프와 같이 150℃에서 1시간 후에 실버등의 특허에서 사용된 멜라민 수지테스트 표면으로부터 깨끗이 제거될 수 있다. 이러한 완전한 제거력과 높은 접착가 및 응집가를 소유하므로써, 본 발명의 테이프는 특히 자동차용 마스킹 테이프로서 유용하다.
0.5-2중량%의 스티렌 설포네이트의 1가 염이, 소정의 높은 응집가를 얻기 위해서, 본 발명의 테이프의 접착제의 공중합체를 제조하는데 사용된다. 5중량%이상의 상기 1가 염을 사용하면 소정의 접착가를 유지하기 어렵다.
본 발명의 테이프는 실버등의 특허 공보의 컬럼 3, 라인 28 내지 칼럼 4, 라인 2에 기술된 바와 같이 말단 불포화된 비닐 모노머로 제조될 수 있다. 하기 실시예에서 사용한 물질들을 하기 표(B)에서 사용한 약어들과 함께 하기 표(A)에 제시하였다.
[표 A]
아크릴레이트 모노머 약 어
이소옥틸 아크릴레이트 IOA
이소노닐 아크릴레이트 INA
개질용 코모노머
N-t-옥틸 아크릴아미드 OACM
N-t-부틸 아크릴아미드 TBAM
N-t-아밀 아크릴아미드 TAAM
N-이소프로필아크리아미드 IPAM
이소부틸 아크릴레이트 IBA
에틸 아크릴레이트 EA
N-t-옥틸아크릴아미드는 화학식 CH2=CHCONHC(CH3)2CH2C(CH3)3로 표시된다.
본 발명의 라텍스는 (1) 단일 모노머-장입 공정, (2) 점증식 또는 연속적인 모노머 공급 공정 및, (3) 파종(seed)중합반응에 의해 제조하였다. 파종 라텍스는 최종 라텍스와는 상이한 조성을 가질 수 있다. 예를들면, 파종 라텍스는 유화제 모노머를 사용하지 않을 수 있다. 퍼설페이트 및 퍼설페이트-산화환원 개시제 시스템을 둘다 사용하였다.
양면으로 코팅된 테이프를 사용하기 위해, 본 발명의 압감 접착제는 단일층 또는 이중층을 제공할 수 있다. 상기 양면으로 코팅된 테이프는 열수축성이며 이축으로 연신되는 폴리에틸렌 필름의 시이트로 창문을, 포장하기 위해 창문-절연키트로서 제조했다. 테이프의 지지층은 25마이크로미터의 두께를 가진 이축 연신 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름이다. 박리가능한 본 발명의 압감 접착제는 창틀에 접착되도록 테이프 면을 포장하고 있으며, 반대쪽 면은 폴리에틸렌, 즉 점도부여된 스티렌-디엔 블록 공중합체에 대해 우수한 특정의 접착력을 가진 압감 접착제로 포장되어 있다. 또한 이와 같은 양면 코팅된 테이프를 포함하는 창문-절연 키트는 풍우(風雨)로부터 이들을 보호하기 위해 일시적으로 보우트와 자동차를 포장하는데 유용하다.
테스트
후술되는 테스트를 수행하기 전에, 테이프를 22℃하에 50%의 상대습도에서 최소한 24시간, 바람직하게 48시간 이상 방치해야 한다.
접착가
테이프 단편을 2kg의 경질 고무 로울러의 1회 통과 중량하에 그 접착제를 사용하여 유리판에 접착시킨다. 접착가는 테이프의 유리된 말단을 눈금에 부착시키고 180°의 각도로 테이프를 박리하면서 약 3.8cm/초의 속도로 눈금으로부터 유리판을 이동시키므로써 측정된다.
응집가
테이프 단편을 2kg의 경질 고무 로울러의 2회 통과 중량하에 그 접착제에 의해 스테인레스 스틸 판에 부착시키되, 테이프의 유리된 말단이 판을 너머 연장하고, 판과 접착제의 접촉 면적은 1/2인치×l/2인치(1.27cm×1.27cm)가 되도록 한다. 이어서 판을 수직으로부터 2°각도로 배치하여 박리를 방지한다. 테이프가 1000분 후에도 파손되지 않으면 테스트를 중단한다. 대개 2개의 샘플을 테스트하여 그 결과를 평균한다.
제거능 테스트
본 테스트는 실버등의 특허 공보의 칼럼 7, 라인 29-68에 기술된 테스트이다. 상기 특허 공보에 기술된 바와 같이, 제거능은 촉매화된 헥사메톡시메틸 멜라민에 침지한 후 경화시킨 유리 현미경 슬라이드로부터 측정한다.
[실시예 1]
2000ml 용량의 분할-수지 플라스크는 가변속도 교반기, 응축기, 질소 주입용 소제 튜브, 기록 제어기를 구비하였다. 플라스크를 질소로 소제하면서 하기의 물질들을 플라스크에 넣었다 :
Figure kpo00001
고형의 N-t-옥틸아크릴아미드를 플라스크에 첨가하기 전에 이소옥틸 아크릴레이트에 용해시켰다. 작업종료점까지 질소 소제를 계속했다. 플라스크와 그 내용물을 40℃로 가열하고, 이 온도하에서 0.24g의 과황산 칼륨과 0.08g의 메타-중아황산 나트륨으로 이루어진 1차 개시제 공급원료를 첨가했다. 에멀젼의 변색은 중합반응의 개시를 시사한다. 남은 기간동안 냉각과 가열에 의해 온도를 40℃ 부근으로 유지시켰다. 1차 개시제를 장입시킨지 4시간 후에 5%의 메타-중아황산 나트륨 수용액 1.6ml를 첨가하고, 1차 개시제를 장입시킨 7시간후에 5%의 과황산 나트륨 수용액 2.4m1를 첨가했다. 에멀젼을 7½시간 동안 가열하여 중합반응을 완결시켰다. 형성된 라텍스를 응괴를 가지고 있지 않다.
고체 함량-44.4%
pH-8.0
점도-51cps 브룩필드#1 스핀들, 30rpm.
라텍스를 이축 연신된 40-마이크로미터의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 폴리에스테르 필름상에 코팅시키고 28 마이크미터의 두께로 건조시켰다. 형성된 압감 접착 테이프는 접착가=44N/dm, 응집가 ＞1000분으로서 테스트되었다.
[실시예 2]
하기의 사항을 제외하고는, 실시예(1)의 절차를 반복하였다.1차 개시제를 첨가한지 1시간이 경과한후 온도를 45분에 걸쳐 65℃로 상승시켜서 반응을 가속시켰다. 1차 개시제를 첨가한지 3시간 경과후에 5%의 메타-중아황산 나트륨 수용액 2.4ml 및 5% 과황산 칼륨 수용액 2.4ml를, 온도를 65℃로 유지시키면서 첨가했다. 1시간 경과후에 에멀젼을 냉각시켰다. 형성된 라텍스는 응괴가 전혀 없었다.
고체 함량-44.9%
pH-7.7
점도-84cps.
실시예(1)에서와 같이 라텍스를 폴리에스테르 필름상에 코팅시켜, 압감 접착제를 제공하였으며, 이는 접착가=45N/dm, 응집가 ＞1000분인 것으로 테스트되었다
[실시예 3]
0.8g의 과황산 칼륨 및 0.25g의 메타-중화황산 나트륨으로 이루어진 개시제를 단 1회 장입시키고 그후에 에멀젼을 4½시간 동안 40℃부근으로 유지시킨 다음에 냉각시킨 것을 제외하고는, 실시예(1)의 절차를 반복했다.
고체 함량-45.4%
pH-8.3
점도-63 cps.
실시예(1)에서와 같이 라텍스를 폴리에스테르 필름상에 코팅시켜 압감 접착 테이프를 제공하였으며, 이는 집착가=46N/dm, 응집가 ＞1000분인 것으로 테스트되었다.
[실시예 4]
실시예(1)에서와 같이 구비된 5000ml 분할-수지 플라스크에 하기 물질들을 첨가했다 :
Figure kpo00002
플라스크와 그 내용물을 40℃에서 가열하고 교반시면서 질소를 소제하고,1.2g의 과황산 칼륨 및 0.4g의 메타-중아황산 나트륨으로 이루어진 1차 개시제를 첨가했다. 중합반응은 약 30분 이내에 시작되었다. 중화반응중에 필요에 따라 냉각과 가열에 의해 온도를 40℃로 유지시켰다. 1차 개시제를 첨가한지 5시간 경과후에 5%의 메타-중아황산 나트륨 수용액 8ml를 첨가하고, 1차 개시제를 첨가한지 7시간 경과후에 5%의 메타-중아황산 나트륨 수용액 12ml 및 5%의 과황산 칼륨 수용액 12ml를 첨가했다. 에멀젼을 추가로 9시간동안 가열하여 중합반응을 완결시켰다. 형성된 라텍스는 응괴가 전혀 없었다.
고체 함량-54.8%
pH-8.77
점도-1348cps, 브룩필드 #3 스핀들, 30rpm.
실시예(1)에서와 같이 라텍스를 폴리에스테르 필름상에 코팅시키고 34 마이크로미터의 두께로 건조시켰다. 형성된 압감 접착 테이프는 접착가=58N/dm, 응집가 ＞1000분으로 측정되었다.
실시예(1),(2),(3)의 테이프와 비교해볼 때, 접착가에 있어서의 향상은 중합반응에 사용된 소량의 3차 도데실 메르캅탄에 기인한 것이다.
[실시예 5]
3차 도데실 메르캅탄을 사용하지 않은 것을 제외하고 실시예(4)를 반복하였다.
접착가=47N/dm
응집가 ＞1000분.
[실시예 6]
하기의 물질들을 실시예(1)에 기술된 바와 같이 구비된 2000ml 분할-수지 플라스크에 첨가했다 :
Figure kpo00003
플라스크와 그 내용물을 50℃에서 교반 및 가열하면서 질소로 소제하였다. 50℃에서 100g의 탈이온수중에 용해된 0.22g의 황산철(II) 6수화물 용액 1.04g, 과황산 칼륨 0.48g 및 메타-중아황산 나트륨 0.24g을 첨가했다. 약 45분 후에 중합반응이 시작되었고 온도는 30분의 기간에 걸쳐 70℃로 상승하였다. 70℃에서 l시간이 경과한 후, 플라스크를 냉각시켰다. 형성된 라텍스는 응괴가 전혀 없었다.
고체 함량-49.3%
pH-5.25
정도-15,300cps
실시예(1)에서와 같이 폴리에스테르 필름상에 라텍스를 코팅하여 압감 접착 테이프를 제공하였으며, 이는 접착가=39N/dm, 응집가 ＞1000분으로 측정하였다.
[실시예 7-25]
상기 실시예들에서 사용된 절차에 의해 각종의 다른 에멀젼을 제조하고 실시예(1)과 같이 테이프로 변형시켰다. 표(B)에 보고된 결과는 접착층의 테트라하이드로푸란중의 겔 분획(겔%)을 포함한다. 또한 표(2)의 말단에는 비교예(I)로서 실버등의 특허의 실시예(2)에 따라 제조한 테이프 및 비교예(II)로서 스티렌 설포네이트의 1가 염을 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예(12)의 테이프와 유사한 테이프에 대한 테스트 결과를 보고했다.
실험실에서 실시예(9)의 테이프를 제조하는데 사용된 라텍스는 응괴가 거의 없지만, 그것의 응괴 함량은 상업적 규모로 양립하여 제조할 수 있는지의 여부가 의심되는 함량이다. 실시예(10-12)는 다소 증가시켰으나 여전히 소량인 외부유화제가 이러한 문제점을 소거시킴을 입증한다.
제거능 테스트
실시예(1-25)의 많은 테이프를 전술한 제거능 테스트 절차에 따라 테스트했다. 테스트된 모든 테스트는 비교예(Ⅰ)의 테이프와 같이 깨끗이 제거될 수 있었다.
[표 B]
Figure kpo00004
NT=테스트하지 않음
NaSS=나트륨 스티렌 설포네이트
SEMNa=나트륨(2-설포에틸)메타크릴레이트
A=나트륨 도데실 벤젠 설포네이트
B=나트륨 알킬아릴 폴리에톡시 설포네이트
C=나트륨 알킬아릴 폴리에톡시 설페이트
D=나트륨 라우릴 설페이트
E=노닐 페놀 에톡실레이트(10몰의 에틸렌 옥사이드)
F=나트륨 N-라우릴 베타이미노디프로피오네이트

Claims (7)

  1. (I)하기 모노머(a)와 (b)를 제공하는 단계 (이때, (a)와(b)의 총합 중량부는 100중량부임) : (a) l종 이상의 말단 불포화된 비닐 모노머 95 내지 99.8중량부 (상기 모노머의 60 내지 100중량%는, 각각의 알킬기가 단일 연쇄에 그 알킬기의 탄소원자의 절반이상을 가지며 알킬 연쇄의 평균 길이가 4 내지 12인, 비-3차 알킬 아크레이트 부류중에서 선택됨), 및 (b) 소수성 부분과 친수성 부분을 둘다 가진 계면활성제이고 5 내지 40개의 탄소원자를 함유하며, 수(水)-분산성이 있는 1종이상의 비닐-불포화된 단독중합성 유화제 모노머로서, 스티렌 설포네이트의 1가 염인 것을 특징으로 하는 유화제 모노머 0.2 내지 5중량부 ; (II)상기 모노머들과 탈이온수등의 반응 매체를 반응 용기에 첨가하는 단계 ; (Ⅲ)상기 반응용기의 내용물을 7시간 이하의 시간동안 70℃이하의 온도로 가열하여 모노머들을 중합시키는 단계 ; 및(IV)반응 용기의 중합된 내용물을 냉각시키는 단계를 포함하여 압감 접착제를 제조하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 반응용기의 중합된 내용물을 자립성(self-sustaining) 지지 시트상에 코팅하고 중합된 내용물을 건조시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 모노머들에 쯔비터이온 모노머가 없는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 1가 염이 나트륨 스티렌 설포네이트인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제4항에 있어서, 외부 유화제를 상기 모노머들의 중량을 기준으로하여 1.5중량% 이하의 양으로 상기반응 용기에 첨가하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 비닐 모노머가 N-치환된 아크릴아미드를 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 상기 유화제 모노머의 양이 0.5 내지 2중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
KR1019850007960A 1984-10-29 1985-10-28 압감 접착제의 제조방법 KR940001523B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/666,269 US4629663A (en) 1984-10-29 1984-10-29 Removable pressure-sensitive adhesive tape
US666,269 1984-10-29
US666269 1984-10-29

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR860003313A KR860003313A (ko) 1986-05-23
KR940001523B1 true KR940001523B1 (ko) 1994-02-23

Family

ID=24673513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019850007960A KR940001523B1 (ko) 1984-10-29 1985-10-28 압감 접착제의 제조방법

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4629663A (ko)
EP (1) EP0180434B1 (ko)
JP (1) JPH08901B2 (ko)
KR (1) KR940001523B1 (ko)
BR (1) BR8505233A (ko)
CA (1) CA1239741A (ko)
DE (1) DE3580898D1 (ko)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4645711A (en) * 1985-08-26 1987-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure-sensitive adhesive tape
US4699842A (en) * 1985-10-17 1987-10-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive having broad useful temperature range
US4835217A (en) * 1985-10-17 1989-05-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive having broad useful temperature range
CA1337315C (en) * 1987-04-15 1995-10-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure-sensitive adhesive tape
US5116676A (en) * 1987-04-15 1992-05-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable pressure-sensitive adhesive tape
US4925908A (en) * 1987-12-11 1990-05-15 Avery International Corporation Acrylic based emulsion polymers
WO1990006976A1 (en) * 1988-12-20 1990-06-28 Avery International Corporation Removable pressure-sensitive adhesive compositions comprising acrylic based emulsion polymers
US5073457A (en) * 1988-12-01 1991-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable adhesive
DE3889339T2 (de) * 1988-12-20 1995-03-09 Avery Dennison Corp Entfernbare druckempfindliche klebemittelzusammensetzung, die emulsionspolymere auf der basis von acrylaten enthält.
CA2004328A1 (en) * 1988-12-21 1990-06-21 Pawan K. Agarwal Pressure sensitive adhesive compositions
JPH03183545A (ja) * 1989-12-14 1991-08-09 Teijin Ltd 制電易接着性フイルム、その製造方法及びそれを用いた磁気カード
US5427849A (en) * 1990-02-28 1995-06-27 Morgan Adhesive Company Pressure sensitive adhesive tape with central release liner and its use on a jacket portion of insulation member
US5110655A (en) * 1990-10-17 1992-05-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Removable, high temperature resistant retroreflective marking material
JP2624917B2 (ja) * 1991-09-12 1997-06-25 日東電工株式会社 水溶性または水再分散性の感圧性接着剤組成物
ZA93200B (en) * 1992-01-21 1994-07-12 Minnesota Mining & Mfg Removable adhesive having high shear and low adhesive transfer.
US6048611A (en) * 1992-02-03 2000-04-11 3M Innovative Properties Company High solids moisture resistant latex pressure-sensitive adhesive
US5296277A (en) * 1992-06-26 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive articles
US5401548A (en) * 1992-09-30 1995-03-28 Hampshire Paper Corp. Adhering ceremonial roll
US6440880B2 (en) * 1993-10-29 2002-08-27 3M Innovative Properties Company Pressure-sensitive adhesives having microstructured surfaces
US5466500A (en) * 1994-02-16 1995-11-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Double-coated pressure-sensitive adhesive tape incorporating a strong, flexible thread
US5514122A (en) * 1994-05-16 1996-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Feminine hygiene pad
US5589246A (en) 1994-10-17 1996-12-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Heat-activatable adhesive article
US5643668A (en) * 1994-12-30 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tape for rough surfaces
US5676787A (en) * 1995-06-07 1997-10-14 Borden Decorative Products, Inc. Method for making repositionable wall covering and intermediate for same
WO1997004947A1 (en) * 1995-07-26 1997-02-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure sensitive adhesive patch
US5763555A (en) * 1996-01-22 1998-06-09 Ashland Inc. Water-borne acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive compositions containing multifunctional monomer having improved stability and removability
US5888650A (en) * 1996-06-03 1999-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Temperature-responsive adhesive article
US5848769A (en) * 1996-08-26 1998-12-15 Minnesota Mining & Manufacturing Company Drag reduction article
US6197397B1 (en) * 1996-12-31 2001-03-06 3M Innovative Properties Company Adhesives having a microreplicated topography and methods of making and using same
US6141921A (en) * 1997-08-06 2000-11-07 Manco, Inc. Weather barrier for windows and doors
US6524675B1 (en) 1999-05-13 2003-02-25 3M Innovative Properties Company Adhesive-back articles
US6376045B1 (en) 1999-05-24 2002-04-23 Tyco Adhesives Lp Hand tearable patterned retroreflective material
CN1317124C (zh) * 1999-06-02 2007-05-23 广州宏昌胶粘带厂 改错带
IL147144A0 (en) * 1999-06-18 2002-08-14 Advanced Res & Tech Inst Cardiomyocytes with enhanced proliferative potential and methods for preparing and using the same
US6467957B2 (en) 2000-02-03 2002-10-22 Innoflex Incorporated Adhesive closure strip, bag and method
CN1537142A (zh) * 2000-12-15 2004-10-13 ���������ɭ��˾ 用于可印刷介质的组合物
US7165888B2 (en) 2001-07-25 2007-01-23 Avery Dennison Corporation Resealable closures for packages and packages containing the same
US6869501B2 (en) 2001-12-20 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Continuous process for controlled concentration of colloidal solutions
US20030116290A1 (en) * 2001-12-20 2003-06-26 3M Innovative Properties Company Continuous process for controlled evaporation of black liquor
US7629046B2 (en) 2003-03-12 2009-12-08 Avery Dennison Corporation Reusable closures for packages and methods of making and using the same
FR2880540B1 (fr) * 2005-01-13 2008-07-11 Aventis Pharma Sa Utilisation de derives de la purine comme inhibiteurs de la proteine hsp90
WO2007099851A1 (ja) * 2006-02-28 2007-09-07 Lintec Corporation 塗膜の保護シート
US8759465B2 (en) * 2006-04-25 2014-06-24 Purdue Research Foundation Cross-linkable polymeric compositions
JP5086582B2 (ja) 2006-08-09 2012-11-28 本田技研工業株式会社 操舵制御システムおよび操舵制御プログラム
US8282754B2 (en) 2007-04-05 2012-10-09 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive shrink label
AU2008237210B2 (en) 2007-04-05 2012-08-16 Avery Dennison Corporation Pressure sensitive shrink label
KR101729799B1 (ko) * 2009-06-16 2017-04-24 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 탈착가능한 접착제 용품
US9221573B2 (en) 2010-01-28 2015-12-29 Avery Dennison Corporation Label applicator belt system
KR20140061407A (ko) 2011-07-19 2014-05-21 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 열-탈결합성 접착제 용품 및 그의 제조 및 사용 방법
EP2877883B1 (en) 2012-07-26 2017-08-23 3M Innovative Properties Company Heat de-bondable optical articles
US10471681B2 (en) 2012-07-26 2019-11-12 3M Innovative Properties Company Heat de-bondable adhesive articles
EP3775081A1 (en) 2018-04-04 2021-02-17 3M Innovative Properties Company Transfer tape with fluid egress channels
US20200015651A1 (en) 2018-07-13 2020-01-16 The Procter & Gamble Company Cleaning article comprising multiple sheets and methods thereof
EP4045547A1 (en) 2019-10-18 2022-08-24 3M Innovative Properties Company Pre-adhesive reaction mixtures and acrylic microsphere adhesives including the same
WO2021198754A1 (en) 2020-03-31 2021-10-07 3M Innovative Properties Company Acrylic microsphere adhesives and mounting articles including the same
AU2021102027A4 (en) 2020-04-17 2021-06-03 Kraton Polymers Research B.V. Self-sterilizing protection for surfaces
US20240034590A1 (en) 2021-04-08 2024-02-01 3M Innovative Properties Company Hand Tape Applicator and System Including Same

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3316200A (en) * 1964-08-06 1967-04-25 Du Pont Stable dispersions
US3551479A (en) * 1967-03-20 1970-12-29 Rohm & Haas Sulfonic alkylene esters of itaconic and alpha-methylene glutaric acids and homopolymers thereof
US3617368A (en) * 1968-11-08 1971-11-02 Dow Chemical Co Process for preparing inherently colloidally stable interpolymers in aqueous dispersion and products coated therewith
US3770708A (en) * 1970-12-02 1973-11-06 Minnesota Mining & Mfg Pressure sensitive adhesive copolymer formed from vinyl monomer and zwitterion monomer and tapes made therewith
US3922464A (en) * 1972-05-26 1975-11-25 Minnesota Mining & Mfg Removable pressure-sensitive adhesive sheet material
US4012560A (en) * 1974-05-31 1977-03-15 Monsanto Company Articles coated with pressure-sensitive interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
US3931087A (en) * 1974-05-31 1976-01-06 Monsanto Company Pressure-sensitive emulsion interpolymers containing 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and having glass transition temperatures in the range of -15° to -75°C
JPS5822059B2 (ja) * 1979-06-05 1983-05-06 サイデン化学株式会社 表面保護用水性感圧接着剤組成物
US4387174A (en) * 1980-10-14 1983-06-07 Exxon Research And Engineering Co. Adhesive compositions
JPS57108113A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Dainippon Ink & Chem Inc Novel oligomer composition
EP0077164B1 (en) * 1981-10-05 1989-07-26 Exxon Research And Engineering Company Adhesives containing sulfonated copolymers or terpolymers
US4387172A (en) * 1981-11-12 1983-06-07 Exxon Research And Engineering Co. Emulsion type adhesive compositions
DE3304695A1 (de) * 1983-02-11 1984-08-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Haftkleber auf basis von waessrigen polyacrylat-dispersionen fuer abziehbare papieretiketten

Also Published As

Publication number Publication date
CA1239741A (en) 1988-07-26
JPS61108677A (ja) 1986-05-27
KR860003313A (ko) 1986-05-23
EP0180434A2 (en) 1986-05-07
EP0180434A3 (en) 1987-06-03
EP0180434B1 (en) 1990-12-12
JPH08901B2 (ja) 1996-01-10
US4629663A (en) 1986-12-16
BR8505233A (pt) 1986-07-29
DE3580898D1 (de) 1991-01-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR940001523B1 (ko) 압감 접착제의 제조방법
US4759983A (en) Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
EP0454365B1 (en) Pressure sensitive adhesive comprising tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
US4833179A (en) Suspension polymerization
US4952650A (en) Suspension polymerization
US5663241A (en) Removable pressure sensitive adhesive and article
AU724352B2 (en) Composite pressure sensitive adhesive microsphere
US5516865A (en) Waterborne (meth) acrylic latex polymers for release
US4551388A (en) Acrylic hot melt pressure sensitive adhesive coated sheet material
US5502108A (en) Pressure-sensitive adhesive comprising solid tacky microspheres and macromonomer-containing binder copolymer
CA2096106A1 (en) Process for improving water-whitening resistance of pressure sensitive adhesives
KR19990077206A (ko) 부분적으로 가교된 미소구
US5049416A (en) Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles
US5435879A (en) Methods of using pressure-sensitive adhesives
US6248438B1 (en) Method for preparing a paper label
CN102149781B (zh) 用于无增塑剂的、自粘合的、可再分离的标签的粘合剂组合物
US3751449A (en) Cycloaliphatic and phenylalkyl acrylates and vinyl esters
JPH08231937A (ja) アクリル系エマルジョン型粘着剤の製造方法
DE3850617T2 (de) Druckempfindliche Klebstoffzusammensetzung auf Acrylatbasis.
CA1337315C (en) Removable pressure-sensitive adhesive tape
JPH09143444A (ja) アクリル系エマルジョン型粘着剤
EP0912647B1 (en) Styryl-modified acrylate polymer pressure sensitive adhesive beads
JP3611911B2 (ja) アクリル系エマルジョン型粘着剤
JPH05163480A (ja) アクリル系粘着剤組成物
JP3809643B2 (ja) 剥離紙用アンダーコート剤

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19980210

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee