KR930011528B1 - 가교결합성 비이온 계면활성제를 사용하여 제조한 수성 유화 중합체 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

가교결합성 비이온 계면활성제를 사용하여 제조한 수성 유화 중합체

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 수성 유화 중합체 및 그로부터 제조한 도장 조성물에 관한 것이다.

수성 유화 중합체는 공지되어 있으며 잉크, 접착제, 소비재 및 공업용 도료를 포함하는 다양한 용도에 사용되어 왔다. 상기 유화 중합체의 특징은 일반적으로 유화액중의 중합성 입자가 응집 및 침강되는 것을 방지하기 위하여 다소의 안정화 기작이 필요하다는 점이다.

입자를 안정화시킬 수 있는 한가지 방법은 수중에서 그 전하에 의해 다른 중합성 입자의 전하가 반발될 이온을 생성하는 그룹을 중합체중에 혼입시키는 것이다. 상기 반발력은 입자가 응집되는 것을 방지한다. 중합체 입자를 안정화시키는 또다른 방법은 수중에서 응집을 방지하는 입체벽을 형성하도록 배향하는, 친수성 및 소수성 부분 모두를 갖는 비이온 계면활성제를 사용하는 것이다. 또한, 통상적인 이온성 유화제를 사용하여 전하 반발력을 제공하므로써 응집을 방지한다. 예를들면, 전형적인 이온성 유화제에는 모노 및 디-알킬 설포숙시네이트, 2급 알칸 설포네이트, 선형 및 분지된 알킬벤젠 설포네이트가 포함된다. 종종 이온성 및 비이온성 기작 2가지를 함께 사용하여 최적의 안정성을 제공한다.

통상의 비이온 계면활성제는 계면활성제 구조내에 옥시에틸렌 단위가 삽입된 결과로 일반적으로 물에 민감하다. 전형적인 비이온 계면활성제의 예로는 옥틸 및 노닐 페닐을 기재로 하는 알킬 아릴에테르 알콜, 옥틸 및 노닐 페놀을 기재로하는 알킬 아릴 폴리에테르 알콜, 알킬 페놀 에톡실레이트, 지방 알콜 에톡실레이트, 산화 에틸렌/ 산화 프로필렌 공중합체, 지방산 에톡실레이트, 산화 지방산 에틸렌/ 산화 프로필렌 공중합체, 알칸올 아미드 및 에톡실레이트, 및 솔비탄 에스테르 및 에톡실레이트가 포함한다.

그러나, 상기 접근 방법은 부수적인 어려움이 없지는 않다. 도장 용도가 있어서, 예를 들면, 상기 안정화 기작을 사용하는 상기 유화 중합체와의 배합은 증가된 수분 민감성을 갖는 경화된 필름을 야기시킨다. 이러한 현상은 우수한 내수성을 갖는 도료를 필요로 하는 자동차 도료와 같은 용도에 있어 대단히 불리하다.

그러므로, 안정하고 또한 내수성을 갖는 필름을 제공할 수 있는 수성 유화 중합체를 제조하기 위한 방법이 필요하다.

본 발명에 따라서, 수성 연속상, 분산된 중합상, 및 폴리하이드록실 작용성 비이온 계면활성제(여기서, 하이드록실 그룹은 4개 이상의 탄성 원자에 의해 떨어져 있고 이 계면활성제는 옥시에틸렌 단위를 거의 갖지 않는다)를 포함하는 안정한 수성 중합체 유화액이 제공된다.

분산된 중합상의 세세한 성질은 본 발명에 중요하지 않으므로 여러 유형의 유화 중합체로부터 선택할 수 있다. 청구한 본 발명의 구체적인 태양을 예시하기 위하여, 수성 아크릴 또는 비닐 유화 중합체를 분산된 중합상으로서 상세히 고찰할 것이다. 따라서 예시를 통해, 청구된 수성 중합체 유화액의 분산된 중합상을 수성 매질중에서 유리 라디칼에 의해 중합을 개시할 수 있는 단량체 혼합물로부터 제조할 수 있다.

적합한 중합성 단량체는, 예를들어, 아크릴산 및 메타크릴산의 알킬 에스테르(예를들면, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 2- 에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2- 하이드록시 에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시 에틸 메타크릴레이트 및 하이드록시 프로필 메타크릴레이트)를 포함하는 아크릴성 단량체와 같은 비닐 단량체를 포함하는 다수의 물질중에서 선택할 수 있다. 스티렌, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 말레산과 퓨마르산의 알킬 에스테르, 비닐 및 비닐리덴 할로겐화물, 아크릴산, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 비닐 에테르, 알릴 에테르, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트, N-부독시메틸 아크릴아미드 뿐 아니라 다작용성 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트도 또한 적합하다. 상기 중합성 단량체는 상기 언급한 부틸 아크릴레이트 및 메틸 메타크릴레이트와 같은, 본질적으로 수-불용성인 소수성 물질인 것이 바람직하다. 하이드록시에틸 아크릴레이트, 아크릴산 및 아크릴아미드와 같은 수용성 단량체의 소량을 어려움 없이 사용할 수 있다.

중합성 단량체 성분의 함량과 관련하여, 통상적으로, 중합성 단량체 성분, 계면활성제 및 수성 매질을 포함하는 수성 유화액의 총 중량을 기준으로 약 5 내지 약 60중량%, 바람직하게는 30 내지 45중량%의 양으로 사용한다.

계면활성제는 성질상 비이온성인 폴리하이드록실 작용성 물질이다. 비이온성이란 물질이 물 또는 다른 적당한 용매에 용해되는 경우 쉽게 이온을 생성하지 않는 것을 의미한다.

일반적으로, 계면활성제는 주쇄에 반복 중합 단위를 갖는 올리고머성 또는 중합성 물질이다. 일반적으로, 계면활성제는 약 200 내지 약 800, 바람직하게는 약 600내지 약 800의 하이드록실기를 가지며 반복 중합단위상의 하이드록실 그룹은 4개 이상의 탄소원자에 의해 떨어져 있다. 말단 하이드록실 그룹은 반복 중합단위의 일부가 아니다. 또한, 계면활성제는 옥시에틸렌 단위를 거의 갖지 않는다. 본 명세서에 사용되는 바와같은, 옥시에틸렌 단위는 하기 구조식으로 나타낸다 :

-(CH₂CH₂-O)-

본 명세서에 사용되는 바와 같은 ＂거의 갖지 않는＂ 이란 상기 계면활성제가 계면활성제 총 중량을 기준으로 많아야 20중량%의 옥시에틸렌 단위를 함유함을 의미한다. 계면활성제가 옥시에틸렌 단위를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이것은 보다 많은 양의 옥시에틸렌 단위가 존재하면 내수성이 감소되기 때문에 중요하다.

계면활성제는 에폭사이드 작용성 알콜과 활성 수소 함유 소수성 물질을 반응시켜 제조할 수 있다. 적합한 에폭사이드 작용성 알콜의 예로는 글리시돌, 3-(하이드록시메틸)-3-메틸 옥세탄 및 3,4-에폭시-1-부탄올이 포함된다.

적합한 활성 수소 함유 소수성 물질의 예로는, 일반적으로, 아민, 알콜, 머캅탄 및 8개 이상의 탄소원자를 갖는 산작용성 물질이 포함된다. 구체적인 예로 노닐 페놀, 이소노닐 페놀, 옥틸 페놀, 세틸 페놀, 헥사 데실 페놀, 네오데카노산, 스테아르산, 라우르산, 라우렐 머캅탄, 라우렐 아민이 포함된다.

본 발명의 계면활성제는 상기에 나타낸 다른 특성을 만족시키는 한 포화되거나 불포화 될 수 있다. 일반적으로 계면활성제는 후술하는 방법으로 제조할 수 있다. 이들 방법은 예시적인 것이며 제한하는 것이 아님을 알아야 한다. 당해분야에 숙련된자는 이들 방법의 변형이 가능함을 인식할 수 있을 것이다.

포화 계면활성제는 언급하면, 상기에 열거한 바와 같은 활성 수소 함유 소수성 물질을 불활성 유기용매(예 : 톨루엔)중의 약 50% 고형물 상태로 1내지 2% 강도의 수산화 칼륨 또는 나트륨과 같은 염기와 함께 반응 용기에 공급한다. 이어서, 혼합물을 환류 가열하고 디인 스타크(Dean Stark) 용기 또는 트랩을 사용하여 증류에 위해 성분과 결합된 물을 모두 제거한다. 에폭사이드 작용성 알콜(예를들면, 글리시돌)을 약 100℃ 내지 약 130℃범위의 온도에서 2내지 4시간동안 가한다. 전형적으로, 에폭사이드는 적합한 용매 예를 들어, 톨루엔중의 50% 용액으로서 가한다. 반응 혼합물 샘플의 에폭시 당량을 측정하여 반응 과정을 조사할 수 있다. 에폭시 당량이 무한대로 큰 값에 이르면 반응이 완료된 것으로 간주한다. 이어서, 반응 혼합물을 약 50℃ 내지 60℃범위의 온도로 냉각시키고, 예를들면, 오르토-인산을 사용하여 염기를 중화시킨다. 생성된 염을 여과에 의해 제거하고 진공증류시켜 용매를 제거한다. 전형적으로, 생성물은 60내지 70% 고형물 상태로 탈이온수에 용해시킨다. 상기 방법으로 제조한 계면활성제는 하기 일반식으로 나타낼 수 있다:

여기에서, X는 산소, 황, 질소 또는

일 수 있고, R은

바람직하게 8 내지 36개의 탄소를 갖는 알킬 그룹일 수 있으며, n은 통상적으로 1 내지 25의 정수이다.

불포화 계면활성제를 언급하면, 상기 열거한 바와 같은 에폭사이드 작용성 알콜을 톨루엔과 같은 불활성 유기 용매중에서 약 80℃ 내지 100℃의 온도하에 고형물을 기준으로 벤질 디메틸아민 촉매 1 내지 2% 존재하에 먼저 단독중합시킨다. 일반적으로 반응 완료 지표로 인정되는 300 내지 2000의 에폭시 당량치에 의해 상기 반응의 완료를 조사한다. 이어서, 불포화산(예 : 메타크릴산) 또는 불포화 아민(예 : 디알릴 아민)을 가하여 반응을 중단시킨다. 일반적으로, 고형물을 기준으로 0.05%의 2.6-디-3급 부틸 파라크레졸과 같은 저해제를 가하여, 반응을 중단시키기 위한 불포화산 또는 아민의 이중결합의 중합을 방지한다. 신정된 간격으로 산가의 감소 및 에폭시 당량의 증가를 측정하여 반응을 조사한다. 반응이 완료되면 진공 증류에 의해 용매를 제거하고, 생성된(100% 정도로 높은 고형물 함량 상태로 제조할 수 있다)을 회수한다.

상기 물질의 일반적인 구조는 하기의 구조식으로 나타낼 수 있다 :

여기에서, R은 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 그룹, 비닐 에스테르 그룹 또는 아미노 그룹일 수 있으며, n은 2 내지 30의 정수이다.

중합 조건과 관련하여, 적합한 분산된 중합성을 예시하기 위해 선택된 비닐 중합체 제조에 사용된 비닐 단량체 성분을 상기에 자세히 계면활성제의 존재하에서 유리 라디칼 개시제를 사용하여 수성 연속상 중에서 중합시킨다. 중합 온도는 전형적으로 약 40℃ 내지 85℃, 통상적으로 약 60℃ 내지 약 80℃이고 수성상의 pH는 통상적으로 라디칼 종류에 따라서 약 2 내지 약 10으로 유지한다.

유리 라디칼 개시제는, 유리 라디칼 개시제로 작용하는 것으로 공지되고 수성상에 용해되는 다양한 물질로부터 선택할 수 있다. 예로 과황산 암모늄, 나트륨 및 칼륨과 같은 과황산염이 포함된다. 또한, 유용성 개세제를 단독으로 사용하거나 수용성 개시제와 함께 사용할 수 있다. 전형적인 유용성 개시제에는 과산화벤조일, 과산화수소 t-부틸 및 t-부틸 퍼벤조에이트와 같은 유기 과산화물이 포함된다. 또한 아조비스이소부티로 니트릴과 같은 이조 화합물을 다양한 산화환원 개시제와 함께 사용할 수 있다. 산화환원 개시제의 예로는 철/과산화 수소, 이소아스코브산/과산화 수소 및 나트륨 포름알데하이드 설폭살레이트가 포함된다.

중합 반응은 화분식, 불연속식 또는 연속식 공적 또는 이들 기법의 조합에 의해 수행할 수 있다. 중합 성분을 모두 초기에 중합 용기에 공급할 수 있으나, 비례법을 사용하는 경우 통상적으로 더 좋은 결과가 수득된다.

계면활성제의 존재하에서 단량체 성분을 중합시키는 경우, 수성상은 바람직하게 수성 매질과 계면활성제의 총 중량을 기준으로 약 10 내지 60, 더욱 바람직하게는 20 내지 50중량%의 양으로 존재해야 한다.

수성 연속상은 물 이외에 약간의 유기 보조용매를 함유할 수 있다. 상기 유지 보조용매는 수용성이거나 수-혼화성인 것이 바람직하다. 상기 용매의 예로는 에틸렌 글리콜과 디에틸렌 글리콜의 모노 에틸 및 모노 부틸 에테르와 같은 알킬 그룹에 1 내지 4개의 탄소원자를 함유하는 에틸렌 글리콜과 디에틸렌 글리콜의 모노 알킬 에테르과 같은 산소화 유기 용매가 포함된다. 다른 수용성 용매의 예로는, 에탄올, 이소프로판올, 3급 부탄올 및 디아세톤 알콜과 같은 알콜이 포함된다. 바람직하게, 수용성 산소화 유기 용매는 수성상의 총중량을 기준으로 30%미만, 보다 바람직하게는 5중량% 미만의 양으로 존재해야 한다.

소량, 즉, 수성상의 총 중량을 기준으로 5중량% 미만의 비극성, 수-불혼화성 용매(예를들면, 핵산 및 사이클로핵산과 같은 지방족, 사이클로지방족 및 방향족 탄화수소)를 또한 수성상에 사용할 수 있다.

전형적으로, 반응 용기에 적절한 양의 수성 연속상, 계면활성제 및 단량체를 공급한다. 이어서, 반응기를 중합 반응 온도로 가열하고 개시제 일부를 공급한다. 처음에 수성상, 개시제 및 계면활성제 및 일부의 단량제 성분만을 반응기에 공급하는 것이 바람직하다. 상기 초기 공급물(접종 단계)을 일정시간동안 반응시킨후, 중합 온도, 사용되는 특정 개시제, 및 중합시킬 단량체의 유형, 양 및 반응성에 따라 다양한 첨가 속도로 나머지 단량체 성분을 점증적으로 가한다. 단량체 성분을 모두 공급한 후에, 통상적으로 최종적으로 가열하여 중합을 완료한 후 반응기를 냉각시키고 유화액을 여과시킨다. 경우에 따라서, 당해 분야에 숙련된 자에게 공지된 다른 기법을 사용할 수 있다.

본 발명에 따라 제조한 유화 중합체는 안정한 중합체이다. 안정하다는 것은 분산액에 필수적으로 조립자가 없으며 중합체가 25℃의 온도에서 적어도 수개원동안 겔, 응집체, 침전물 또는 크림이 되지 않음을 의미한다/

본 발명의 안전한 유화 중합체는 열가소성 및 열경화성 수성 도장 조성물을 배합하는데 유용하나 상기 유화 중합체 사용에 의한 유리한 특성은 열경화성 조성물의 경우에 보다 현저하다.

열가소성 수성 도장 조성물은 단순히 유화 중합체를 기재에 가하고 수성 매질을 주위온도 또는 승온, 예를들면, 25℃ 내지 300℃의 온도에서 증발시켜 제조할 수 있다.

열경화성 수성 도장 조성물을 배합하는 경우, 일반적으로 중합체중에 가교결합 부위를 제공하기 위해 적어도 일부분의 단량체 성분이 활성 수소 또는 에폭시 작용성을 갖는 것이 바람직하다. 유화 중합체는 적합한 가교결합(예를들면, 차단된 폴리이소시아네이트 또는 아미노폴라스트) 및 바람직한 다른 적합한 첨가제와 배합할 수 있다. 가교결합제는 유화 중합체 및 폴리하이드록시 작용성 계면 활성제 모두를 필름으로 가교결합 시키기에 적합하다. 전형적으로 안정한 유화 중합체를, 가교결합 후에 우수한 내수성 이외에 우수한 물리적 성질을 갖는 뛰어난 코팅 필름을 생성하는 폴리에스테르 및 폴리우레탄과 같은 다른 올리고머성 및 중합성 물질과 배합시킨다.

도장 조성물은 등명하거나 착색될 수 있으며 착색되는 경우 통상적으로 입수가능한 물질로 착색시킬 수 있다.

또한, 충전재, 가소재, 왁스, 산화방지제, 자외선 흡수제, 소포제, 살균제, 유량 조절제, 통상의 계면활성제 및 기타 배합첨가제와 같은 다양한 첨가제를 경우에 따라 사용할 수 있다.

상기 도장 조성물은 분무, 침지, 브러쉬, 로울러 또는 전착을 비롯한 다양한 사용기법에 의해 목재, 금속, 유리, 직물, 플라스틱등을 포함한 다양한 기재에 적용할 수 있다.

본 발명의 안정한 유화 중합체에 의해 우수한 접착성, 내수성, 경도, 연성 및 내구성을 포함한 탁월할 물리적 성질을 갖는 도장 조성물이 생성된다.

하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며 제한하려는 것이 아니다.

[실시예 1]

비이온성 폴리하이드록실 작용성 계면활성제의 합성

첨가물을 함유하는 반응 용기를 불활성 질소 대기하에 환류 가열시키고 KOH 및 톨루엔 과 결합한 물을 모두 공비증류시킨다. 이어서, 용기내에 공급물 A를 4 내지 6시간동안 가하고 에폭시 당량을 측정하여 반응 과정을 조사한다. 에폭시 당량이 무한대에 이르면 58.4g의 인산을 가하여 염기 수산화 칼륨을 중화시킨다. 수산화 칼륨 및 인산에 의해 생성된 염을 침전시키기 위해 약 300 내지 500g의 톨루엔 600g의 에탄올을 반응 용기에 가한다. 여과시켜 염을 제거하고 증류에 의해 여액(생성물)으로부터 용매를 제거한다. 110℃에서 1시간동안 측정할 때 상기 액상 생성물은 95.0%의 총 소형물 함량과 716.3의 하이드록실가를 갖는다.]

이어서, 탈이온수를 반응 생성물에 가하면 58.3%의 총 고형물 함량이 야기된다. 생성물은 하기 구조식을 갖는다.

[실시예 2]

적합한 반응 용기에서 질소대기하에 첨가물을 환류 가열시키고 다인 스타크 플라스크를 사용해 물을 제거한다. 충전된 용기에 공급물 A를 3시간동안 가하고 에폭시 당량이 무한대에 이를때싸지 방치한다. 이어서, 공급물 B를 2시간동안 가한다. 에폭시 당량이 무한대에 이르면 공급물 C와 D를 가한다. 수산화 칼륨 및 인산에 의해 생성된 염을 여과시켜 제거한다. 증류에 의해 여액으로부터 용매를 모두 제거한다. 반응 생성물은 110℃에서 1시간동안 측정할 때 95%의 총 고형물 함량, 717의 수평균 분자량 및 988의 중량 평균 분자량을 갖는다(분자량은 폴리스티렌 표준물을 사용하여 겔 침투 크로마토그래픽(GPC)로 측정하였다.) 생성물은 하기 구조를 갖는다 :

[실시예 3]

알릴 글리시딜 에테르 대신 글리시딜 메타크릴레이트를 사용함을 제외하고, 실시예 2와 유사한 방법으로 상기 계면활성제를 제조한다. 생성물은 에탄올중에서 97%의 총 고형물 함량을 갖는다.

[실시예 4]

폴리하이드록실 메타크릴레이트 불포화 비이온 계면활성제

공급물 A와 첨가물을 반응 용기내에서 서로 혼합시키고 106℃로 서서히 가열한다. 에폭시 당량을 측정하여 글리시돌의 중합과정을 조사한다. 에폭시 당량이 1,676에 이르면, 공급물 B와 공급물 C를 30분간 적어도 적가한다. 산가의 감소를 측정하여 반응이 완료되었는지를 조사한다. 반응 말기에 용매를 진공 증류에 의해 제거한다. 반응 생성물은 110℃에서 1시간동안 측정할 때 n-메틸 피롤리딘중에서 85.2%의 총 구형물 함량 및 0.08의 산가를 갖는다. 생성물은 하기의 일반적인 구조를 갖는다.

[비교실시예]

[실시예 5]

통상의 비이온 계면활성제를 사용한 라텍스의 제조

* 상기 계면활성제는 롬 앤드 하스(Rohm and Haas)사의 산화 노닐 페놀 폴리에틸렌이다.

용기중의 첨가물을 가열하고 질소 대기하에 80℃의 온도로 교반시킨 후 131.0g의 공급물 B를 가한다. 5분간 방치한 후에 공급물 A를 가하고 반응물을 30분간 방치시킨다. 그런 후에, 공급물 B를 가하기 시작하여 3시간동안 지속한다. 반응 혼합물을 45분간 방치하고 생성된 아크릴성 라텍스를 냉각시킨 후 유출시켜 분석한다. 상기 라텍스는 110℃에서 1시간동안 측정할 때 42.5%의 총 고형물 함량, .37의 pH, 11.2의 산가 및 1820Å의 입자 크기를 갖는다. 입자 크기는 플로리다주 헤일레아 소재의 코울터 일렉트로닉스(Coulter Electronics)사의 코울터 모델(Coulter Moder) NT장치를 사용하여 측정하였다.

[실시예 6]

실시예 1의 계면활성제를 사용한 라텍스의 제조

트리톤 N101 대신 폴리하이드록시, 노닐 페놀- 글리시돌, 계면활성제를 사용함을 제외하고 실시예 5와 동일하다

[실시예 7A 및 B]

실시예 5와 6의 수-민감도 비교

(* 몬산톤(Monsanto)사의 아미노플라스트 가교결합체)

상기 각 페인트의 고형물 함량은 34.06%이고 pH는 7.6이다.

각 페인트를 6번(습윤) 제도 막대로 유리 기체상에 칠하고 250°F(121℃)에서 30분간 수평으로 서성시킨다.

유리상의 경화된 페인트를 60℃ 수돗물에 24시간동안 침지시킨다. 백화현상 및 기포현상에 대해 6시간마다 패널 외관을 시험한다.

상기 데이터로부터 본 발명의 유화액으로부터 제조한 도장 조성물이 통상적으로 제조한 도장 조성물 보다 우수한 내습성을 나타냄을 알 수 있다.

Claims (10)

1. 수성 연속상, 분산된 중합상 및 폴리하이드록실 작용성 비인온 계면활성제(여기서, 하이드록실 그룹은 4개 이상의 탄소원자에 의해 떨어져 있으며, 이 게면활성제는 옥시에틸렌 단위를 갖지 않는다)를 포함하는 안정한 수성 중합체 유화액.
2. 제1항에 있어서, 상기 폴리하이드록실 작용성 계면활성제가 에폭사이드 작용성 알콜 및 활성 수소함유 소수성 물질로부터 제조된 유화 중합체.
3. 제2항에 있어서, 상기 폴리하이드록실 작용성 계면 활성제가 노닐 페놀과 글리시돌로부터 제조된 유화 중합체.
4. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 200내지 800의 하이드록실기를 갖는 유화 중합체.
5. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 계면활성제 총 중량을 기준으로 20중량% 이하의 옥시에틸렌 단위를 함유하는 유화 중합체.
6. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 포화된 유화 중합체.
7. 제1항에 있어서, 상기 계면활성제가 불포화된 유화 중합체.
8. a. 수성 연속상, 분산된 중합상, 및 폴리하이드록실 작용성 비이온 계면활성제(여기서, 하이드록실 그룹은 4개 이상의 탄소원자에 의해 떨어져 있으며, 이 계면활성제는 옥시에틸렌 단위를 갖지 않는다)를 포함하는 안정한 수성 중합체 유화액 ; 및 b. 유화 중합체와 계면활성제를 가교결합시켜 필름을 생성하기에 적합한 가교결합체를 포함하는 열경화성 수성 도장 조성물.
9. 제8항에 있어서, 상기 가교결합체가 아미노플라스트 경화제인 도장 조성물.
10. 제8항에 있어서, 상기 가교결합제가 차단된 폴리이소시아네이트인 도장 조성물.