KR930006916B1 - 폴리우레탄계에 유용한 중합체성 이유기주석촉매 - Google Patents

폴리우레탄계에 유용한 중합체성 이유기주석촉매 Download PDF

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Abstract

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Description

폴리우레탄계에 유용한 중합체성 이유기주석촉매
본 발명은 중합체성 조성물을 경화키기 위한 촉매 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 히드록실 및 이소시아네이트기를 함유하는 중합체 조성물의 경화를 촉매화시키기 위한 조성물에 관한 것이다.
유기 이소시아네이트를 화합물, 특히 제레비테노프 반응에 의해 측정하였을때 반응성 수소를 함유하는 폴리올과 반응시켜서 폴리우레탄 피복물을 제조하는 방법은 공지되어 있는 것이다. 이러한 반응들은 4차아민촉매 및/또는 유기주석 촉매의 존재하에 수행하는 것이 편리하다.
중합체조성물을 경화시키기 위한 공지방법중 하나는 현수성 히드록실기를 함유하는 중합체를 차단된 다작용성 이소시아네이트와 반응시키는 것이다. 또한, 히드록실기와 차단된 이소시아네이트기가 동일 중합체상에 존재할 수 있다. 이소시아네이트기는, 이것을 알코올 또는 페놀과 같은 활성 수소함유 화합물과 반응시켜서 차단시킬 수 있다. 히드록실기와 차단된 이소시아네이트기를 함유하는 중합체조성물이 100℃이상으로 가열되는 경우, 차단반응이 역전되어 이소시아네이트기가 유리되며, 이어서 히드록실기와 반응하여 가교결합구조가 형성된다.
히드록실기와 차단된 이소시아네이트기를 함유하는 피복 조성물을 경화시키는데 유기 및 무기 주석화합물을 사용하는 방법은 영국특허출원 제994, 348호에 개시되어 있다. 바람직한 주석화합물에는 옥탄산주석, 제1염화주석, 삼염화부틸주석, 디부틸주석 디라우레이트, 디(2-에틸헥실)주석 옥사이드 및 디부틸주석 디부톡사이드가 포함된다.
특정 히드록실함유중합체의 수성분산액으로부터 형성된 피복물을 경화시키는데 차단된 이소시아네이트기를 사용하는 방법은 미합중국 특허 제4,031,050호에 개시되어 있다. 중합체는 에폭사이드함유 중합체와 1차 및/또는 3차아민의 반응생성물이다. 이 특허문헌에는 우레탄기를 형성시키기 위한 이소시아네이트와 히드록실함유화합물간의 반응에 편리하게 사용되는 촉매는 차단된 이소시아네이트를 형성시키는데 사용되는 시약에 따라 필요할 수도 있음을 시사하고 있다.
이소시아네이트와 히드록실화합물, 특히 알콜올 및 폴리올과의 반응에 가장 효과적인 촉매는 무기 및 유기주석화합물이다. 이러한 목적에 빈번하게 사용되는 주석화합물에는 2-에틸헥산산주석(옥탄산주석으로도 인용됨), 디부틸주석 디라우레이트, 디부틸주석-비스(도데실메르캅탄) 및 디부틸주석 옥사이드(DBTO)가 포함된다. 우레탄형성반응의 촉매 또는 공-촉매로서 사용되거나 이들의 사용방법이 제안된 다른 대표적인 유기주석화합물은 미합중국 특허 제3,582,501호, 제3,836,488호 제4,119,585호에 개시되어 있다. 미합중국 특허 제3,392,128호에는 디부틸주석 설폰아미드의 사용방법이 개시되어 있으며 미합중국 특허 제3,980,579호에는 다수의 디알킬주석티오 카르복실레이트가 개시되어 있다.
폴리우레탄 피복물에 광범위하게 사용되는 유기주석 화합물이 효과적이기는 하지만, 이러한 물질들의 사용과 관련하여 다수의 문제점들이 대두된다. 가장 많이 사용되는 유기 주석화합물은 휘발성이기 때문에, 이로인해 독성물질의 대기로의 방출과 관련한 문제점이 존재한다. 또한 일성분의 수성우레탄에멀젼 피복계에 사용될 수 있는 가수분해안정성 및 계와의 상용성을 가진 촉매가 필요하다.
예를들면, 폴리우레탄제제중에 유기주석화합물을 사용함으로써 이 유기주석화합물이 물의 존재하에 가수분해되고, 이와함께 촉매활성 및 계와의 상용성이 감소된다. 이러한 문제점은 특히 양이온전기증착성(CED)조성물중에서 수성피복조성물이 부분 차단된 유기폴리이소시아네이트, 에폭시기함유수지의 아민부가물 및 우레탄제제용촉매의 반응생성물을 포함한다는 증거이다(미합중국 특허 제3,922,253호 참조).
주석산화물은 주로 폴리우레탄에멀젼피복물과 함께 사용된다. 그러나, 그들의 사용과 관련하여 동일한 2개의 주요문제점, 즉 불량한 에멀젼안정성 및 휘발성문제가 있다.
미합중국 특허 제4,286,073호에는 유기주석촉매로서 디-또는 트리알킬주석 설포-네이트를 사용하는 우레탄포말의 제조방법을 위한 가수분해안정성 예비혼합조성물이 개시되어 있다.
유럽특허 제059,632B호에는 유기분자에 결합된 차단된 이소시아네이트기와 히드록실기간의 반응을 촉매화시키는 조성물이 개시되어 있으며, 이 조성물은 주석함유우레탄 촉매와 구리 II, 아연 II, 니켈 II, 철 II, 코발트 II, 바나듐 II의 염 또는 킬레이트배위 착물과 같은 금속화합물을 포함한다.
미합중국 특허 제3,980,579호에는 할로겐함유폴리올, 아민촉매 및 황함유 유기주석 화합물을 포함화는 폴리우레탄 포말의 제조에 사용하기위한 촉매적으로 안정화된 폴리올조성물이 개시되어 있다.
미합중국 특허 제4,254,017호에는 주석 또는 주석 및 수소에 배타적으로 결합된 적어도 하나의 황원자를 함유하는 유기주석 화합물이 개시되어 있다. 이 화합물은 메르캅토 알칸올의 유도체이며, 이것은 유리알코올, 폴리카르복실산의 에스테르, 특정 비금속성원소를 함유하는 산의 에스테르 또는 특정금속원소의 알콕사이드 상태로 존재한다. 이 화합물은 각종 반응의 효과적인 촉매이며 할로텐함유수지에 안정성을 부여한다.
미합중국 특허 제4,314,934호에는 (1) 유기주석 화합물 또는 유기주석화합물의 혼합물과 (2) 유기화합물 또는 각각 오르토위치에 히드록시 및 메르캅토기가 치환된 방향족 고리를 갖는 유기화합물의 혼합물로 구성되고, 열의 열화효과에 대해 중합체를 안정화시키는데 효과적인 조성물이 개시되어 있다.
미합중국 특허 제4,816,593호에는 폴리비닐클로라이드의 안정화제로서 유용한 헤테로시클릭, 모노-유기 주석화합물이 개시되어 있다.
M. Yokoo등의 문헌[Polymer Letters, vol.5, pp.57-63(1967)]에는 우레탄형성의 촉매인 테트라알킬 디스태녹산이 개시되어 있다.
P.A. Bates등의 문헌[Journal of Organometallic Chemistry, 325, pp.129-139(1987)]에는 2,2-디알킬-1,3,2-옥사티아스태놀란이 개시되어 있다.
본 발명은 이유기주석산화물 또는 이유기주석 이염화물과 HSCH2CH(OH)CH2XH(식중, X는 -S- 또는 -O-이다)를 바람직하게는 1 : 0.5-1의 몰비로 반응시켜서 중합체성 유기 주석을 제공한다. 반응생성물은 폴리우레탄 피복물 및 포말조성물중에서 이소시아네이트 또는 차단된 이소시아네이트 작용기와 반응성 수소 함유화합물과의 반응촉매로서 유용하다.
본 발명의 화합물을 사용함으로써 히드록시 또는 티올 작용기를 통해 폴리우레탄피복 제제중에 함유된 하나이상의 성분에 화학적으로 결합시켜서 촉매휘발성 및 에멀젼안정성 문제를 해결할 수 있다.
OH/NCO반응을 효과적으로 촉매화시키는 것과 더불어, 유기 주석화합물은 피복수지성분에 화학적으로 결합될때 가수분해안정성 또는 가수분해가능성이 감소된다.
본 발명의 다른 실시태양은 폴리이소시아네이트, 폴리올 및 상기 일반식의 유기 주석화합물을 포함하는 폴리우레탄 피복조성물이다.
또다른 실시태양은 적어도 부분적으로 차단된 폴리이소시아네이트, 에폭시기함유수지의 아민부가물 및 본 발명의 유기주석화합물로 구성되는 양이온 전기증착성 조성물이다.
본 발명의 또다른 실시태양은 폴리이소시아네이트, 폴리올, 상기 일반식의 유기주석 화합물, 선택적으로 아민촉매, 및 물 또는 할로카본(클로로플루오로카본)과 같은 블오윙제를 포함하는 폴리우레탄 포말조성물이다.
본 발명의 중합체성 유기주석촉매는 R2SnO 또는 R2SnCl2몰당 HSCH2CH(OH)CH2OH 또는 HSCH2CH(OH)CH2SH 약 0.5 내지 1몰을 반응시킴으로써 제조되며, 상기식중 R은 C1-C8알킬기, 바람직하게는 n-부틸 또는 옥틸기, 또는 아릴기, 바람직하게는 페닐이다.
중합체성반응 생성물은 하기 일반식의 반복유닛을 함유한다.
식중, R 및 X는 상기 정의한 바와 같다. 또한 상기 생성물은 미량의 하기 일반식의 유닛을 함유할 수도 있다.
중합체성 이유기주석 화합물의 일반적인 제조방법은 이유기주석 산화물(R2SnO) 또는 이유기주석 이염화물(R2SnCl2), 적합한 히드록시메르캅탄 및 톨루엔과 같은 용매의 혼합물을 반응용기에 장입하고 반응혼합물을 모든 반응수가 증류에 의해 제거될때까지 환류가열하는 것으로 구성된다. 이어서 유기용매를 증발시켜서 중합체성 이유기 주석촉매를 정량적 생성수율로 얻을 수 있다.
환류톨루엔을 사용하는 경우, 반응시간을 적어도 약 3시간동안 유지시켜서 선형중합체성 물질로의 전환을 최대화시키고 고리형생성물의 수율을 최소화시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 목적을 위한 이유기주석 이염화물과 작용성면에서 등가물인 것은 이유기주석 이브롬화물인 것으로 생각된다.
본 발명의 이유기주석촉매의 촉매적유효량이 폴리이소시아네이트 및 폴리에테르 또는 폴리에스테르 폴리올을 포함하는 폴리우레탄 제제에 사용된다. 구체적으로, 적합한 촉매의 양은 폴리우레탄 피복물 또는 포말 제제중의 폴리올 100중량부당 약 0.1 내지 2중량부, 바람직하게는 0.25 내지 1중량부 범위이다.
적합한 폴리이소시아네이트의 예는 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 및 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트이다. 특히 적합한 것은 2,4-및 2,6-톨루엔 디이소시아네이트이며 이들은 개별적으로 또는 시판되는 혼합물상태로 사용할 수 있다. 그밖의 적합한 디이소시아네이트의 혼합물을 "조제 MDI"로서 시판되고 있는 것으로서, 이것은 PAPI로 공지되어 있기도 하며 약 60%의 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트와 함께 기타 이성체 및 유사성 고급 폴리이소시아네이트를 함유하다. 또한 부분적으로 미반응된 폴리이소시아네이트의 혼합물 및 폴리에테르 또는 폴리에스테르 폴리올의 혼합물을 포함하는 폴리이소시아네이트의 "예비중합체"가 적합하다.
본 발명의 이유기주석 화합물에 의해 촉매화된 폴리우레탄 피복조성물의 한성분으로서 적합한 폴리올의 예는 폴리알킬렌 에테르 및 폴리에스테르 폴리올이다. 폴리알킬렌에테르 폴리올에는 폴리(에틸렌옥사이드) 및 폴리(프로필렌옥사이드)중합체와 같은 폴리(알킬렌옥사이드)중합체와 디올 및 트리올을 비롯한 다가회합물, 예를들면 에틸렌 클리코올, 프로필렌 글리코올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 네오펜틸 글리코올, 디에틸렌 글리코올, 디프로필렌글리코올, 펜타에리트리톨, 글리세롤, 디글리세롤, 트리메틸올프로판, 헥산디올등의 저분자량 폴리올로부터 유도된 히드록실기와의 공중합체가 포함된다.
유용한 폴리에스테르 폴리올에는 카르복실산과 과량의 디올, 예를들면 아디프산과 에틸렌 글리코올 또는 부탄디올을 반응시키거나, 락톤과 과량의 카프로락톤 및 프로필렌 글리코올과 같은 디올을 반응시킴으로써 제조된 것들이 포함된다.
폴리우레탄 포말조성물중의 다른 대표적인 성분에는 물 및/또는 할로카본과 같은 블로윙제 및 선택적으로 셀안정화제, 가교결합제 및 아민촉매가 포함된다.
폴리우레탄 피복조성물에서 발견되는 다른 대표적인 성분에는 에멀젼화제, 안료 및 용매가 포함된다.
본 발명의 이유기주석 화합물을 함유하는 일반적인 수성 폴리우레탄피복제제는 폴리올, 차단된 폴리이소시아네이트(TDI 및/또는 MDI), 유기 또는 무기산, 가교결합제, 안료 및 물로 구성된다.
양이온 전기증착성(CED) 폴리우레탄 피복조성물은 양이온수지와 적어도 부분적으로 차단된 폴리이소시아네이트 화합물의 수성분산액, 본 발명에 의한 주석촉매 및, 선택적으로 안료 및 복합용매로 구성된다. 양이온수지는 일반적으로 폴리에폭사이드수지와 모노아민, 특히 히드록실 작용기를 함유하는 것이 바람직한 3차 및 2차 아민과의 반응생성물이다. 폴리에폭시드수지는 또한 모노아민과의 반응전 또는 반응후에 부분적으로 차단된 유기 폴리이소시아네이트 및/또는 폴리에스테르 폴리올 또는 폴리에테르 폴리올과 반응시킬 수 있다.
본 발명의 이유기주석촉매의 촉매적 유효량이 CED폴리우레탄 피복조성물에 사용된다. 적합한 촉매의 양은 수지 100중량부당 약 0.5 내지 5중량부의 범위이다.
CED조성물에서 사용할 수 있는 폴리에폭사이드는 1이상, 바람직하게는 약 2의 1,2-에폭시당량을 갖는 중합체이다. 바람직한 폴리에폭사이드는 시클릭폴리올의 폴리글리시딜에테르이다. 특히 바람직한 것은 비스-페놀 A와 같은 다가페놀의 폴리글리시딜에테르이다. 폴리에폭사이드는 적어도 200, 바람직하게는 200-2000범위, 더욱 바람직하게는 약 340-2000의 분자량을 갖는다.
적합한 폴리에스테르 폴리올의 예는 아디프산, 숙신산 또는 무수물과 같은 디카르복실산 또는 산무수물을 부탄디올, 헥산디올 또는 폴리에틸렌 글리코올과 반응시킴으로서 형성된 것들이다. 시판 제품은 상품명 Mobay E-365 및 E-604하에 판매된다.
적합한 폴리에테르 폴리올의 예는 시클릭폴리올을 에틸렌 옥사이드와, 또는 선택적으로 알킬렌사슬에 3내지 4의 탄소원자를 갖는 에틸렌옥사이드 및 알킬렌옥사이드의 혼합물과 반응시킴으로써 형성된 것들이다.
사용할 수 있는 시클릭폴리올의 예는 다가페놀 및 시클로지방족 폴리올이다. 시클릭 폴리올-알킬렌옥사이드 축합물은 이작용성 또는 삼작용성이 바람직하며 시클릭폴리올과 알킬렌옥사이들의 당량비는 1 : 3 내지 20범위내이어야 한다.
CED조성물을 제조하는데 사용할 수 있는 부분차단된 유기 폴리이소시아네이트는 이소시아네이트기의 일부가 화합물과 반응하여 결과의 차단된 이소시아네이트부분이 실온에서 히드록실기 또는 아민기에 안정한 반면 고온, 일반적으로 약 200°내지 600°F의 온도에서는 히드록실기 또는 아민기와 방응성인 폴리이소시아네이트이면 된다.
부분적으로 차단된 폴리이소시아네이트를 제조함에 있어서, 어떤 적합한 유기폴리이소시아네이트를 사용하여도 된다. 또한, 유기폴리이소시아네이트는 폴리에테르 폴리올 또는 폴리에스테르 폴리올을 비롯한 폴리올에서 유도된 예비중합체이며, 이들은 과량의 폴리이소시아네이트와 반응하여 이소시아네이트 말단 예비중합체를 형성한다. 적합한 지방족, 시클로지방족 또는 방향족 알킬 모노알코올을 차단제로서 사용할 수 있다.
전기증착증 조성물은 복합용매, 종래의 안료조성물, 가소제, 계면활성제 또는 습윤제를 함유할 수도 있다.
양이온 전기증착성 조성물을 성분들에 대한 구체적인 사항 및 설명에 대해서는, 이러한 성분들의 상대적분량과 그들의 제조방법 및 사용방법을 본 발명에서 참고문헌으로 인용한 미합중국 특허 제3,922,253호, 제4,104,147호 및 제4,419,467호를 참고한다.
[실시예 1]
37.35g(0.15몰) 디부틸주석산화물과 300ml톨루엔의 혼합물을 교반기, 온도계, 및 DEAN-STARK워터트랩을 구비한 콘덴서가 부착된 3-가지 둥근바닥 플라스크에 장입하고, 환류온도로 가열시키면서 디부틸주석산화물/톨루엔혼합물에 30분에 걸쳐 10.8g(0.1몰)의 3-메르캅토-1,2-프로판디올을 1/3분량씩 첨가하였다. 트랩에 모든 반응수가 수집될때까지 약 3시간이상동안 환류온도에서의 가열을 게속하였다. 플래쉬 증발기를 사용하여 톨루엔을 제거함으로써 점성의 중합체물질 40g(95%)가 수득되었다.
[실시예 2]
실시예 1의 유기주석촉매를 하기 겔화시험에 따라 이소시아네이트-히드록실반응촉매로서 평가하였다. 용매(디옥산 또는 메틸이소부틸케톤) 9g중의 디알킬주석화합물(0.5몰 %)용액을 제조하였다. 이 용액에 159g의 폴리(옥시알킬렌)트리올(Mobay Multranol E-9143,OH수 =35)을 첨가하고, 완전히 혼합한후 촉매/트리올용액에 8.5g의 톨루엔 디이소시아네이트(2,4/2,6이성체혼합비 : 80/20)를 첨가하고 30초동안 혼합하였다. 작은 시험튜브를 혼합물로 충진시키고, 밀봉한후 즉시 항온조(25,50 또는 70℃)에 배치하였다. 혼합, 시험튜브의 충진, 이것의 밀봉 및 항온조에의 배치에 필요한 시간은 각 시험당 1.0분이었다. 겔화시간은 튜브를 항온조에 배치할때부터 측정하여 혼합물이 역립튜브내에서 더이상 점성적으로 유동하지 않을때까지의 시간으로 하였다. 겔화시간은 혼합물중에서의 이소시아네이트-히드록실반응속도로서 해석된다.
하기 표 1은 겔화시간 결과이다.
[표 1]
*T-1=디부틸주석 디아세테이트
표 1의 데이티로부터, 중합체성 디알킬주석 화합물은 이소시아네이트/히드록실반응을 촉매화시킴을 알 수 있다.
[실시예 3]
실시예 1의 디알킬주석 중합체화합물의 가수분해안정성을 평가하였다. 시험조건은 CED조와 같은 수성 폴리우레탄 피복조에서 촉매에 의해 형성된 조건으로 가정한다.
톨루엔중의 디알킬주석화합물 10% 용액 5.0g을 pH 6.5의 희석아세트산 20ml를 함유하는 시험튜브에 첨가하였다. 2개의 비혼합성상을 형성하는 내용물을 튜브를 수회 역립시켜서 혼합한후 주위온도에서 정치시켰다. 이러한 조건하의 가수분해안정성은 톨루엔-아세트산계면에서 침전물(두상에 불용성인 가수분해생성물)이 나타나는데 필요한 시간(일)을 측정하였다. 이 가수분해안정성 시험결과는 표 2에 나타낸다.
[표 2]
가수분해안정성 테이타는 본 발명에 의한 중합체성 디알킬 주석화합물이 T-1촉매에 비해 가수분해안정성이 개량되었음을 입증하는 것이다. 화합물 1은 시험 200일 후에도 침전물이 생성되지 않았다.
본 발명의 중합체성 이유기주석화합물은 수성폴리우레탄 피복 및 포말조성물, 특히 양이온 전기증착성 폴리우레탄 조성물의 우레탄촉매로서 유용하다.

Claims (23)

  1. 이유기주석산화물 또는 이유기주석 이염화물 단위몰당 약 1.5 내지 1몰의 HSCH2CH(OH)CH2XH(여기에서, X는 -S- 또는 -O-이다)를 반응시킴으로써 제조된 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 이유기주석산화물이 일반식 R2SnO(여기에서, R은 C1-C8알킬 또는 아릴기이다)이고 이유기주석 이염화물은 일반식 R2SnCl2(여기에서, R은 상기 정의한 바와 같다)인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, X가 -O-인 조성물.
  4. 제2항에 있어서, X가 -O-인 조성물.
  5. 하기 일반식의 반복유닛을 포함하는 중합체 조성물 :
    상기식중, R은 C1-C8알킬 또는 아릴기이고 X는 -S-또는 -O-이다.
  6. 제5항에 있어서, R이 부틸, 옥틸 또는 페닐인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, X가 -O-인 조성물.
  8. 제7항에 있어서, R이 부틸인 조성물.
  9. 이소시아네이트 또는 차단된 이소시아네이트와 수소 함유화합물과의 반응을 촉매화시키는 방법에 있어서, 촉매로서, 이유기주석 산화물 또는 이유기주석 이염화물 단위몰당 약 0.5 내지 1몰의 HSCH2CH(OH)CH2XH(여기에서, X는 -S- 또는 -O-이다)를 반응시킴으로써 제조된 조성물을 사용하는 방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 이유기주석산화물이 일반식 R2SnO(여기에서, C1-C8알킬 또는 아릴기이다)이고 이유기주석 이염화물은 일반식 R2SnCl2(여기에서, R은 상기 정의한 바와 같다)인 방법.
  11. 제9항에 있어서, X가 -O-인 방법.
  12. 이소시아네이트 또는 차단된 이소시아네이트와 반응성 수소함유화합물과의 반응을 촉매화시키는 방법에 있어서, 촉매로서, 하기일반식의 반복유닛을 포함하는 중합 조성물을 사용하는 방법.
    상기식중, R은 C1-C8알킬 또는 아릴기이고 X는 -S- 또는 -O-이다.
  13. 제12항에 있어서, R이 부틸, 옥틸 또는 페닐인 방법.
  14. 제13항에 있어서, X가 -O-인 방법.
  15. 제14항에 있어서, R이 부틸인 방법.
  16. 적어도 부분적으로 차단된 폴리이소시아네이트, 에폭시기 함유수지의 아민부가물 및 유기주석 촉매를 포함하는 양이온 전기증착성 조성물에 있어서, 상기 촉매로서, 이유기주석 산화물 또는 이유기주석 이염화물 단위몰당 약 0.5 내지 1몰의 HSCH2CH(OH)CH2XH(여기에서, X는 -S- 또는 -O-이다)를 반응시킴으로써 제조된 조성물을 포함하는 조성물.
  17. 제16항에 있어서, 상기 이유기 주석산화물이 일반식 R2SnO(여기에서, R은 C1-C8알킬 또는 아릴기이다)이고 이유기주석 이염화물은 일반식 R2SnCl2(여기에서, R은 상기 정의한 바와 같다)인 조성물.
  18. 제16항에 있어서, X가 -O-인 조성물.
  19. 제17항에 있어서, X가 -O-인 조성물.
  20. 적어도 부분적으로 차단된 폴리이소시아네이트, 에폭시기 함유수지의 아민부가물 및 유기주석촉매를 포함하는 양이온 전기증착성 조성물에 있어서, 상기 유기주석 촉매로서 하기 일반식의 반복유닛을 포함하는 중합체 조성물을 포함하는 조성물.
    상기식중, R은 C1-C8알킬 또는 아릴기이고 X는 -S- 또는 -O-이다.
  21. 제20항에 있어서, R이 부틸, 옥틸 또는 페닐인 조성물.
  22. 제21항에 있어서, X가 -O-인 조성물.
  23. 제22항에 있어서, R이 부틸인 조성물.
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