KR910009292B1 - 이온성 또는 반응성기를 갖는 양친매성 분자를 그 표면에 심어진 상태로 포함하는 중합체 입자, 그의 제조방법 및 그의 생물학적 용도 - Google Patents

이온성 또는 반응성기를 갖는 양친매성 분자를 그 표면에 심어진 상태로 포함하는 중합체 입자, 그의 제조방법 및 그의 생물학적 용도 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

이온성 또는 반응성기를 갖는 양친매성 분자를 그 표면에 심어진 상태로 포함하는 중합체 입자, 그의 제조방법 및 그의 생물학적 용도
본 발명은 그 표면에 심어져(implanted)있는 이온성 또는 반응성기를 지닌 양친매성(amphiphile)분자를 함유하며 그 자체로 또는 수성 분산체로 존재하는 중합체 입자, 그 제조방법 및 그 생물학적 용도를 목적으로 한다.
본 출원인의 목적은 상기 이온성 또는 반응성기가 입자의 표면으로부터 충분히 떨어져 있어서 이들 기상에 단백질과 같은 거대분자를 고분자 표면과 접촉함에 의한 거대분자의 활성이 변질될 위험없이 고정할 수 있는 중합체 입자를 제조하는데 있다.
본 발명에 따르면, 전술한 중합체 입자들은, HLB가 10이상이고 분자량이 400이상인 양친매성 화합물의 분자를 그 표면에 심어져 있는 상태로 포함하며, 전술한 양친매성 화합물 분자를 적어도 하나의 이온성 또는 반응성기를 말단으로 가지는 친수성 올리고머 서열, 전술한 입자의 주변층에서 전술한 중합체의 고분자 사슬과 뒤섞인 소수성 서열로 구성되며, 심어진 양친매성 분자들의 양은 중합체 100g 당 약 10-5∼10-1몰, 바람직하게는 10-4∼10-2몰에 해당하며, 중합체 입자를 구성하는 중합체는 유리 전이온도(Tg)가 약 40℃이상. 바람직하게는 약 70℃이상이며 전술한 입자의 직경은 대략 0.01∼50미크론임을 특징으로 한다.
중합체 입자의 직경은 바람직하게는 대략 0.1∼15미크론, 일반적으로는 대약 0.3∼5미크론이다.
중합체 입자를 구성할 수 있는 중합체는, 하기중에서 유도된 단위로 구성된 단일 중합체 또는 공중합체를 포함한다.
- 비닐 방향족 단량체류(스티렌, 비닐·톨루엔등…)
- α-β불포화 산류의 알킬에스테르류(메틸, 에틸등의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 등)
- 카르복실산류의 불포화 에스테르류(비닐 아세테이트 등)
비닐 클로라이드 및 비닐리덴 클로라이드
- 디엔류(부타디엔 등)
- 니트릴 작용기를 갖는 것들(아크릴로니트릴 등)
표면에 심어진 양친매성 화합물은 바람직하게는 HLB가 10이상 및 20미만이다. 그것은 5∼100개, 바람직하게는 5∼50개의 C2∼C3옥시알킬렌 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌 서열, 4∼50개의 카르복시에틸렌 및 또는 아미도에틸렌 및 또는 시아노에틸렌 단위를 함유하는 폴리카르복시에틸렌 및 또는 폴리아미도에틸렌 및 또는 폴리시아노에틸렌 서열과 같은 친수성 올리고머 서열을 함유할 수 있으며, 친수성 올리고머 서열은 이온성 또는 반응성기를 말단으로 같는다.
이온성 또는 반응성 말단기중에서, -OH, -SO3H, -COOH, -CHO, -øCH2Cl, -NH2, -NR2, NR3, (R은 C1∼C2알킬라디칼임), -CONH2, -NH-NH2, -NH-NH-CO-NH2, -SH,
Figure kpo00001
의 기들을 언급할 수 있다.
양친매성 화합물의 예로서는, 다음과 같은 것들을 언급할 수 있다 :
- 5∼50개의 옥시알킬렌 단위를 지니며 그것의 소수성 서열이 약 8∼20개의 탄소원자를 함유하고 있는 폴리옥시에틸렌 및 또는 폴리옥시프로필렌 지방알콜 혹은 지방산 소시에떼 프랑세즈 도르가노 신떼스 Societe Francaisc d′Organo Synthese 에 의해 시판되는 CEMULSOL DB, 롱프랑에 의해 시판되는 SOPROPHOR LA같은 것들
- 세미카르바자이드 관능기를 지닌 폴리옥시에틸렌 및 또는 폴리옥시프로필렌 지방 알콜류의 에스테르 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 및 또는 폴리옥시프로필렌 지방 알콜의 에스테르와 파라-메틸 페닐 카르밤산의 에스테르, 산 작용기를 지닌 에스테르 예를 들면 전술한 알콜의 아젤라 산과의 모노에스테르, 티올 작용기를 지닌 에스테르 예를 들면 티오글리콜산을 지닌 전술한 알콜의 에스테르
- 폴리옥시에틸렌 및 또는 폴리옥시프로필렌 지방산의 아미드 Armour Industrial Chemical Co. 이 시판하는 ETHOMID 같은 것들
- 5∼50개의 옥시알킬렌 단위를 지니며 그것의 알킬기가 8∼12개의 탄소원자를 지니고 있는 폴리옥시알킬렌 및 또는 폴로옥시프로필렌 알킬페놀, 그리고 인산과의 그들의 에스테르류 예를 들면, 롱 쁠랑에 의해 시판되는 SOPROPHOR BC와 OP, Geronazzo에 의해 시판되는 SOPROPHOR NFT 및 General Aniline and Film Corp. 에 의해 시판되는 GAFAC RE
- 그것의 소수성 서열이 8∼22개의 탄소원자를 지니고 있는 폴리옥시에틸렌 지방아민(예를 들면, 롱 쁠랑에 의해 시판되는 SOPROMINE, Armour Industrial Co. 에 의해 시판되는 ETHOMEEN)
본 발명의 목적인 입자는 일정한 분포에 대응될 수 있으며 규격화될 수도 있다.
본 발명의 입자의 한 실시양태는 자화성을 갖는 입자들을 포함한다.
전술한 자화성 입자들은 그 크기가 1㎛이하, 바람직하게는 0.002∼0.05㎛인 0.5∼50중량% (바람직하게는 0.5∼35%, 더 특별히는 0.7∼20%)의 자화 충전제를 함유하며; 자화 충전제는 중합체 입자안에 포함될 수 있을 정도로 충분히 미세하다.
상기 자화 충전제는 예를 들면 하기의 것으로 구성될 수 있다.
○ 금속류 또는 이들의 합금 : 예를 들면 철, 철-규소, 니켈, 코발트, 또는 이들의 몰리브덴, 크롬, 구리, 바나듐, 망간, 알루미늄, 티탄과의 합금.
○ 산화철류 : Fe2O4또는 단순 γ-Fe2O3, 또는 산화코발트, 산화망간, 산화아연, 산화바륨, 희토류 원소의 산화물 같은 여러 산화물과 혼합 또는 조합된 γ-Fe2O3
○ 이산화크롬
본 발명의 목적인 입자는 하기 단계에 따라 얻어질 수 있다 :
1) HLB가 10이상이고 분자량이 400이상인 양친매성 화합물을 유리전이온도가 약 40℃이상이고 입자 직경이 0.01 내지 50미크론인 중합체 입자의 라텍스와 접촉시키며, 사용되는 양친매성 화합물의 양은 중합체 100g당 약 10-4∼1몰, 바람직하게는 약 10-3∼10-1몰에 해당되며, 이 접촉 과정은 중합체의 유리 전이 영역내의 온도에서 중합체 사슬과 양친매성 화합물의 소수성 서열이 뒤섞여서 양친매성 화합물이 입자에 이식될 때까지 실행하고,
2) 이식으로 고정되지 않은 모든 이중 신호성 화합물을 제거하고,
3) 그렇게 해서 얻어진 입자를 분리한다.
사용될 수 있는 양친매성 화합물은 전술한 것들을 포함한다.
사용될 수 있는 라텍스는 중합체 입자의 약 1∼50중량% 바람직하게는 5∼30중량%, 더 특별히는 10∼15중량%에 해당되는데, 이 중합체 입자의 성질은 전술한 바와 같으며, 전술한 입자는 대략 0.01∼15미크론, 일반적으로는 대략 0.05∼3미크론의 직경을 지니며; 전술한 입자들은 일정한 분포에 해당되거나 또는 규격화될 수 있다.
자화성 입자가 바람직할 경우는 자화성 입자의 라텍스는 유럽 특허 제38,370호 및 미합중국 특허 제4,157,323호에 기술된 방법에 의해서 얻어질 수 있다.
양친매성 화합물과 라텍스의 접촉은 경우에 따라서는 수용액으로되 양친매성 화합물을 전술한 라텍스의 수성상태로 도입합으로서 실행되는데, 예를 들면 상온에서 시작하여 라텍스를 구성하는 중합체의 유리전이영역의 온도까지 온도를 높인다. 이 온도 영역에서 고분자 사슬은 운동성을 가져 양친매성 화합물의 소수성 부분과 뒤섞이게 되며 라텍스 입자의 표면에 양친매성 화합물이 고정되게 된다. 이 과정은 약 15분∼4시간, 바람직하게는 1∼3시간이 걸린다. 예를 들어 폴리스티렌의 라텍스의 경우, 이 뒤섞이는 과정은 대략 70℃∼80℃의 온도에서 실행된다.
또한 필요하다면, 이 온도 영역은 적어도 5개의 탄소원자를 함유하는 디알킬 프탈레이트나 지방족 또는 방향족 탄화수소 같은 가소제를 사용하여 저하시킬 수도 있다.
이 온도 영역을 저하시키는 다른 방법은 이 접촉과정을 양친매성 화합물의 용매 및 중합체 입자의 팽창제의 존재하에 실행하는 것이며; 이 용매는 양친매성 화합물이 그 소수성 부분에 의해 중합체 사슬과 뒤섞이는 중합체 입자의 주변층내로 침투하는 것을 촉진한다. 그리고 나서 용매는 예를 들어 진공 증발 같은 방법에 의해 제거될 수 있다.
이때 흔히 쓰일 수 있는 용매로는 방향족 유도체류(톨루엔, 에틸벤젠, 크실렌등), 염화방향족 유도체류(모노, 디 또는 트리클로로벤젠 등), 지방족 또는 고리형 탄화수소류(헵탄, 데칸, 시클로헥산, 데칼린 등), 디알킬에테르류, 알콜류(펜타놀, 시클로헥사놀등) 및 에스테르류(프로피오네이트 등)을 언급할 수 있다.
라텍스에 미리 존재하는 임의의 예비 유화된 구성분과, 접촉 과정중에 심어지지 않은 양친매성 화합물은 그 다음에, 예를 들어 한외여과 같은 세척방법으로 제거시킨다.
마찬가지로 양친매성 화합물을 표면에 심어진 상태로 함유하는 얻어진 중합체 입자는 원심분리에 의한 침전방법과 같은 통상적인 방법에 의해 수성매질로부터 분리시킬 수 있다.
본 발명은 또한 그 표면에 심어져 있으며, 전술한 분산체의 1∼50중량%, 바람직하게는 5∼30중량%, 더 특별히는 10∼50중량%의 건조 추출물에 상응하는 양친매성 화합물 분자를 포함하는 중합체 입자의 수성 분산체 또는 라텍스를 목적으로 한다.
라텍스는 입자에 물속에 직접 분산시키는 공지된 방법에 의해서 제조될 수 있다.
이들 라텍스를 제조하는 바람직한 방법으로는 상기 설명된 중합체 입자를 제조하는 방법 제3단계(심어지지 않은 모든 양친매성 화합물을 제거한 후 매체로부터 입자를 분리하는 공정)을 삭제하는 방법이 있다.
본 발명의 목적인 입자 혹은 입자의 라텍스의 공유 결합에 의한 생물학적 분자 항체, 항원 등의 고정이란 면에서 생물학적으로 특히 흥미롭다.
공유 결합에 의해 생물학적 분자를 중합체 입자에다 고정시키는 것을 커플링 coupling 반응, 즉 심어진 양친매성 분자의 말단기를 개입시켜 생물학적 분자의 작용기들을 고정시키는 반응에 의해 이루어진다.
이 커플링 반응은 예를 들면 다음과 같이 공지방법에 의해서 이루어진다:
- 커플링제(예를 들면, 글루타르알데히드, 수용성 카르보디이미드)를 사용하거나,
- 중합체 작용기를 활성화(예를 들어 디아조화에 의해), 시아노겐 브로마이드나 히드라진의 작용에 의해 시킨 후, 고정시킬 분자와의 반응에 의해,
- 기타.
따라서 생성물은 응집반응, 방사선 면역학 또는 효소의 진단 시험의 실용화를 위해 사용될 수 있다.
하기 실시예들이 그 지침으로서 제공되며 이것들은 발명 정신과 발명 영역의 한계로 간주되어서는 안될 것이다.
[실시예 1]
CEMULSOL DB 25 18 약칭 CA-OH : 알콜 작용기를 갖는 양친매성 화합물의 양친매성 화합물로서의 규격화된 폴리스티렌 라텍스의 입자에의 이식.
양친매성 화합물의 실험식 :
Figure kpo00002
양친매성 화합물의 2중량% 수용액을 제조한다.
이 용액 50g (양친매성 화합물 0.535몰에 해당)을 평균직경 0.9미크론, 건조 추출물 33중량%에 해당되는 폴리스티렌의 라텍스 입자 10g과 혼합시킨다.
70℃의 온도에서 2시간 동안 교반시킨다.
냉각시킨 후, 얻어진 라텍스를 라텍스 입자 10g당 정제수 2.5ℓ를 사용하여 한외여과에 의해 세척하여 출발 라텍스 속에 존재하는 유화제와 같은 심어지지 않은 양친매성 화합물의 분자를 제거한다.
한외여과후 라텍스는 안정된 형태로 남아있으며 이것은 바로 양친매성 화합물이 심어졌음을 나타내주는 좋은 지표이다.
얻어진 라텍스는 핵자기 공명에 의해 정량된다.
최종 입자 100g당 심어진 양친매성 화합물의 중량이 6.4g 이론상으로 9.1g임을 알 수 있다.
결과수치는 표 I에 기재한다.
[실시예 2 및 3]
실시예에 설명된 바와 동일한 조건에서 조작을 되풀이하되, CA-OH 10g을 CA-OH 각각 5g(실시예 2)과 20g(실시예 3)으로 대치한다. 핵자기 공명에 의한 정량의 결과를 표 I에 기재한다.
[실시예 4]
양친매성 화합물, CEMULSOL DB 25/18의 자화성 폴리스티렌 라텍스의 이자위에의 이식.
실시예 2에 설명된 조작을 되풀이하되, 사용된 규격화 폴리스티렌의 라텍스를 건조 추출물 33%에 해당되며 그 입자 직경이 0.5∼0.9미크론, 평균 직경이 0.7미크론인 입자로 구성되며 중합체 중량에 대해 41.5중량%의 γFe2O3을 함유하는 폴리스티렌 라텍스 입자 10g으로 대치한다. 이 혼합물을 실시예 1과 같이 혼합한다.
전도도 측정법에 의한 정량결과를 표 I에 나타낸다.
[실시예 5]
CEMULSOL DB 25/18의 양친매성 화합물로서의 폴리비닐 클로라이드 라텍스의 입자에의 이식.
실시예 1에 설명된 과정을 되풀이하되, 규격화된 폴리스티렌 라텍스를 37중량% 건조 추출물에 해당되며 평균직경 0.7미크론인 입자로 구성된 비닐 폴리클로라이드의 규격화된 라텍스 입자 10g으로 대치한다.
80℃의 온도에서 2시간 동안 교반한다. 냉각후 얻어진 라텍스를 한외여과시킨다.
전도도 측정법에 의한 정량 결과를 표 I에 기재한다.
[실시예 6]
CEMULSOL DB 25/18의 양친매성 화합물로서의 중량비율이 40/60인 스티렌/메틸메타크릴레이트 공중합체의 라텍스 입자에의 이식.
실시예 1에 기술된 과정을 반복하되, 사용되는 규격화된 폴리스티렌 라텍스를 건조 추출물이 30중량%에 해당되며 평균 직경 0.8미크론인 입자로 구성된 중량비 40/60인 스티렌/메틸메타크릴레이트의 규격화된 라텍스 입자 10g으로 대치한다.
90℃의 온도에서 2시간 동안 교반시킨다.
냉각후, 얻어진 라텍스를 한외여과시킨다.
NMR에 의한 정량결과를 표 I에 기재한다.
[실시예 7]
CEMULSOL DB 25/18 및 파라-메틸 메타-세미카르바자이드 페닐 카르밤산의 에스테르(약칭 CASC : 세미카르바자이드 작용기를 갖는 양친매성 화합물)의 양친매성 화합물로서의 규격화된 폴리스티렌의 라텍스 입자에의 이식.
양친매성 화합물의 실험식 :
Figure kpo00003
양친매성 화합물의 제조
화합물은 2단계에 의해 제조된다 :
- 제1단계 : 90℃의 온도에서 용매로서 디옥산 존재하에 톨루엔 디이소시아네이트를 첨가하여 CEMULSOL DB 25/18을 활성화시켰다.
- 제2단계 : 디옥산 히드라진 히드레이트를 상온에서 디옥산 존재하에 첨가하여 상기 수득된 CEMULSOL DB 25/18을 활성화시킨다.
원하는 양친매성 화합물을 에틸에테르내에서 냉각 침전시킨다.
이식
실시예 1에 나와 있는 과정을 되풀이하되, CEMULSOL DB 25/18을 전술한 지침에 의해 제조된 그 유도체 2% 수용액 50g(양친매성 화합물 0.494몰에 해당된다)으로 대치한다.
NMR에 의한 정량 결과는 표 II에 기재한다.
[실시예 8]
CEMULSOL DB 25/18과 티오글리콜산의 에스테르(약칭 CA-SH : 티올작용기를 갖는 양친매성 화합물)의 양친매성 화합물로서의 규격화된 폴리스티렌의 라텍스의 이식.
양친매성 화합물의 실험식 :
Figure kpo00004
이 화합물은 미합중국 특허 제2,461,920호에 설명된 방법에 따라 제조될 수 있다.
실시예 1에 나와 있는 과정을 되풀이하되, CEMULSOL DB 25/18을 전술한 일반식의 티오글리콜 에스테르 2% 수용액 50g(양친매성 화합물의 0.255몰에 해당된다)으로 대치한다.
전도도 측정법에 의한 정량 결과를 표 II에 기재한다.
[실시예 9]
CEMULSOL DB 25/18 및 파라-메틸 메타-세미카르바자이드 페닐 가르밤산의 에스테르(약칭 CASC)의 양친매성 화합물로서의 자화성 폴리스티렌의 라텍스 입자에의 이식.
실시예 1에 나와있는 과정을 되풀이하되, 규격화된 폴리스티렌의 라텍스를 건조 추출물 33%에 해당되며 그 직경이 0.5∼0.9미크론, 평균 직경 0.7미크론인 입자로 구성되며 중합체 중량에 대해 γFe2O3의 41.5중량%에 해당되는 폴리스티렌의 라텍스 10g으로 대치한다.
실시예 1에서와 같은 방법으로 혼합물을 처리한다.
전도도 측정법에 의한 정량 결과를 표 II에 기재한다.
[실시예 10]
CEMULSOL DB 25/18 및 아젤라산의 모노에스테르(약칭 CA-COOH : 산작용기를 갖는 양친매성 화합물)의 양친매성 화합물로서의 규격화된 폴리스티렌의 라텍스 입자에의 이식.
양친매성 화합물의 실험식 :
Figure kpo00005
이것은 축합제로서 디시클로헥실카르보디이미드의 존재하에 피리미딘에서 아젤라산과 CEMULSOL DB 25/18을 에스테르화 함으로써 제조될 수 있다.
실시예 1에 나와 있는 과정을 되풀이하되, CEMULSOL DB 25/18을 전술한 일반식의 그의 에스테르 2% 용액 50g(양친매성 화합물의 0.495몰에 해당된다)으로 대치된다.
NMR에 의한 정량 결과를 표 II에 기재한다.
[실시예 11]
CEMULSOL DB 25/18과 파라-메틸 메타-세미카르바자이드 페닐 카르밤산의 에스테르(CASC)의 팽창제의 존재하에 규격화된 폴리스티렌 라텍스에의 이식.
톨루엔에서 양친매성 화합물의 2중량%의 용액 25g을 제조한다.
물에서 암모늄라우레이트의 0.1중량%의 용액 10g을 제조하고 여기에 건조 추출물 33중량%에 해당되며 직경 0.8미크론인 규격화된 입자로 구성된 폴리스티렌 라텍스의 입자 10g을 첨가한다.
양친매성 시약의 톨루엔 용액을 라텍스에 도입한다. 혼합물을 45℃의 온도에서 2시간동 교반하에 유지한다.
회전 증발기속에서 160mmHg의 압력으로 70℃의 온도에서 스트리핑하여 톨루엔을 제거한다.
라텍스를 한외여과에 의해 세척한다.
NMR에 의한 정량 결과를 표 II에 기재한다.
[실시예 12]
실시예 1에서 얻어진 라텍스 입자를 회전자 30의 원심분리기 BECKMAN50(BECKMAN에 의해 시판되는 장치)를 사용하여 10,000t/㎜의 회전속도로 15분간 침전시킨 후 40℃의 진공 건조실에서 건조시킨 후 질소속에 보관한다.
입자의 특성은 보존된다.
표 I, II에 기재된 분리된 중합체에 관한 약어는 다음과 같은 의미를 지닌다.
PS : 폴리스티렌
PS mag : 자화성 폴리스티렌
PVC : 비닐 폴리클로라이드
P(S/MAN) : 스티렌/메틸 메타크릴레이트 공중합체
ES : 건조추출물
[표 I]
Figure kpo00006
[표 II]
Figure kpo00007

Claims (26)

  1. HLB가 10이상이고 분자량이 400이상이며, 적어도 하나의 이온성 또는 반응성기를 말단으로 가지는 친수성 올리고머 서열 및 중합체 입자의 주변층에서 중합체의 고분자 사슬과 뒤섞이는 소수성 서열을 포함하는 양친매성(amphiphilic)화합물 분자를 입자표면에 심어진(implanted) 상태로 포함하며, 심어져 있는 양친매성 분자의 양은 중합체 100g 당 약 10-5∼10-1몰에 상당하며, 중합체 입자를 구성하는 중합체는 유리 전이온도 Tg가 약 40℃이상이며, 중합체 입자의 직경은 0.01∼50미크론임을 특징으로 하는 신규 중합체 입자.
  2. 제1항에 있어서, 양친매성 화합물은 HLB가 20 이하이고, 심어져 있는 양친매성 화합물의 양은 중합체 100g당 10-4∼10-2몰에 상당하며, 입자를 구성하는 중합체는 유리 전이온도 Tg가 70℃이상이며 입자 직경은 0.01∼15미크론임을 특징으로 하는 신규 중합체 입자.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 입자를 구성하는 중합체는 비닐 방향족 단량체류, α-β불포화 산의 알킬에스테르류, 불포화 카르복실산의 에스테르류, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 디엔류, 니트릴 작용기를 갖는 것들에서 유도된 단위(motif)들을 함유하는 단일 중합체 또는 공중합체임을 특징으로 하는 신규 중합체 입자.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 표면에 심어져 있는 양친매성 화합물은 5∼100개의 C2∼C3옥시알킬렌 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌 서열, 4∼50개의 카르복시에틸렌 및/또는 아미도에틸렌 및/또는 시아노에틸렌 단위를 함유하는 폴리카르복시에틸렌 및/또는 폴리아미도에틸렌 및/또는 폴리시아노에틸렌 서열과 같은 친수성 올리고머 서열을 나타내며, 전술한 친수성 올리고머 서열은 -OH, -SO3H, -COOH, -CHO, -øCH2Cl, -NH2, -NR2, NR3, (R은 C1∼C2알킬라디칼임), -CONH2, -NH-NH2, -NH-NH-CO-NH2, -SH,
    Figure kpo00008
    의 기들을 말단기로 가짐을 특징으로 하는 신규 중합체 입자.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 자화성임을 특징으로 하는 신규 중합체 입자.
  6. HLB가 10이상이고 분자량이 400이상이며, 적어도 일종의 이온성 또는 반응성기를 말단으로 가지는 친수성 올리고머 서열 및 중합체 입자의 주변층에서 중합체의 고분자 사슬과 뒤섞이는 소수성 서열을 포함하는 양친매성 화합물 분자를 입자 표면에 심어진(implanted) 상태로 포함하며, 심어져 있는 양친매성 분자의 양은 중합체 100g 당 약 10-5∼10-1몰에 상당하며, 중합체 입자를 구성하는 유리 전이온도 Tg가 약 40℃이상이며, 중합체 입자의 직경은 0.01∼50미크론임을 특징으로 하는 신규 중합체 입자를 1∼50중량% 함유함을 특징으로 하는 중합체 입자의 신규 수성 분산체.
  7. 제6항에 있어서, 5∼30중량% 입자를 함유함을 특징으로 하는 중합체 입자의 신규 수성 분산체.
  8. (a) HLB가 10이상이고 분자량이 400이상인 양친매성 화합물을 유리 전이온도 Tg가 약 40℃이상이고 입자직경이 0.01 내지 50미크론인 1∼50중량%의 중합체 입자를 함유하는 라텍스와 접촉시키며, 사용되는 양친매성 화합물의 양은 중합체 100g 당 10-4∼1몰에 상당하며, 이 접촉 과정은 중합체의 유리 전이 영역에 포함되는 온도에서 중합체 사슬이 양친매성 화합물의 소수성 서열과 뒤섞일 때까지 실행되며, (b) 이식(implantation)에 의해 고정되지 않은 모든 양친매성 화합물을 제거하는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 제6항에 따른 수성 분산체의 제조방법.
  9. (a) HLB가 10이상이고 분자량이 400이상인 양친매성 화합물을 유리 전이온도 Tg가 약 40℃이상이고 입자직경이 0.01 내지 50미크론인 중합체의 입자의 라텍스와 접촉시키며, 사용되는 양친매성 화합물의 양은 중합체 100g 당 10-4∼1몰에 상당하며, 이 접촉 과정은 중합체의 유리 전이 영역에 포함되는 온도에서 중합체 사슬이 양친매성 화합물의 소수성 서열과 뒤섞일 때까지 실행되며, (b) 이식(implantation)에 의해 고정되지 않은 모든 양친매성 화합물을 제거하고, (c) 그렇게 수득된 입자들은 분리하는 단계로 구성됨을 특징으로 하는 제1항에 따른 신규입자의 제조방법.
  10. 제8항에 있어서, 양친매성 화합물은 HLB가 20 이하임을 특징으로 하는 제조방법.
  11. 제8항 또는 제10항에 있어서, 표면에 심어져 있는 양친매성 화합물은 5∼100개의 C2∼C3옥시알킬렌 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌 서열, 4∼50개의 카르복시에틸렌 및/또는 아미도에틸렌 및/또는 시아노에틸렌 단위를 함유하는 폴리카르복시에틸렌 및/또는 폴리아미도에틸렌 및/또는 폴리시아노에틸렌 서열과 같은 친수성 올리고머 서열을 나타내며, 전술한 친수성 올리고머 서열은 -OH, -SO3H, -COOH, -CHO, -øCH2Cl, -NH2, -NR2, NR3, (R은 C1∼C2알킬라디칼임), -CONH2, -NH-NH2, -NH-NH-CO-NH2, -SH,
    Figure kpo00009
    의 기들을 말단기로 가짐을 특징으로 하는 제조방법.
  12. 제9항에 있어서, 입자의 라텍스는 1∼50중량%의 중합체 입자를 함유함을 특징으로 하는 제조방법.
  13. 제8항 또는 제10항에 있어서, 입자의 라텍스가 5∼30중량%의 중합체 입자를 함유함을 특징으로 하는 제조방법
  14. 제8항 또는 제10항에 있어서, 중합체의 입자는 직경이 0.01∼15미크론임을 특징으로 하는 제조방법.
  15. 제8항 또는 제10항에 있어서, 입자를 구성하는 중합체는 비닐 방향족 단량체류, α-β불포화 산의 알킬에스테르류, 불포화 카르복실산의 에스테르류, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 디엔류, 니트릴 작용기를 갖는 것들에서 유도된 단위(motif)들을 함유하는 단일 중합체 또는 공중합체 임을 특징으로 하는 제조방법.
  16. 제8항 또는 제10항에 있어서, 전술한 라텍스의 입자들이 자화성임을 특징으로 하는 제조방법.
  17. 제8항 또는 제10항에 있어서, 접촉 공정이 양친매성 화합물을 상온에서 라텍스의 수성상에 도입하고, 그 다음 라텍스를 구성하는 중합체의 유리 전이 영역에 포함되는 온도까지 온도를 상승시켜 실행함을 특징으로 하는 제조방법.
  18. 응집반응, 방사선 면역학 또는 효소의 진단시험용 제1항에 따른 이온성 또는 반응성기를 갖는 양친매성 분자를 그 표면에 심어진 상태로 포함하는 신규중합체 입자.
  19. 응집반응, 방사선 면역학 또는 효소의 진단시험용 제6항에 따른 이온성 또는 반응성기를 갖는 양친매성 분자를 그 표면에 심어진 상태로 포함하는 신규 중합체 입자를 1∼50중량% 함유함을 특징으로 하는 중합체 입자의 신규 수성 분산체.
  20. 제9항에 있어서, 양친매성 화합물은 HLB가 20 이하임을 특징으로 하는 제조방법.
  21. 제9항 또는 제20항에 있어서, 표면에 심어져 있는 양친매성 화합물은 5∼100개의 C2∼C3옥시알킬렌 단위를 함유하는 폴리옥시알킬렌 서열, 4∼50개의 카르복시에틸렌 및/또는 아미도에틸렌 및/또는 시아노에틸렌 단위를 함유하는 폴리카르복시에틸렌 및/또는 폴리아미도에틸렌 및/또는 폴리시아노에틸렌 서열과 같은 친수성 올리고머 서열을 나타내며, 전술한 친수성 올리고머 서열은 -OH, -SO3H, -COOH, -CHO, -øCH2Cl, -NH2, -NR2, NR3, (R은 C1∼C2알킬라디칼임), -CONH2, -NH-NH2, -NH-NH-CO-NH2, -SH,
    Figure kpo00010
    의 기들을 말단기로 가짐을 특징으로 하는 제조방법.
  22. 제9항 또는 제20항에 있어서, 입자의 라텍스가 5∼30중량%의 중합체 입자를 함유함을 특징으로 하는 제조방법.
  23. 제9항 또는 제20항에 있어서, 중합체 입자는 직경이 0.01∼15미크론임을 특징으로 하는 제조방법.
  24. 제9항 또는 제20항에 있어서, 입자를 구성하는 중합체는 비닐 방향족 단량체류, α-β불포화 산의 알킬에스테르류, 불포화 카르복실산의 에스테르류, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 디엔류, 니트릴 작용기를 갖는 것들에서 유도된 단위(motif)들을 함유하는 단일 중합체 또는 공중합체 임을 특징으로 하는 제조방법.
  25. 제9항 또는 제20항에 있어서, 전술한 라텍스의 입자들이 자화성임을 특징으로 하는 제조방법.
  26. 제9항 또는 제20항에 있어서, 접촉 공정이 양친매성 화합물을 상온에서 라텍스의 수성상에 도입하고, 그 다음 라텍스를 구성하는 중합체의 유리 전이 영역에 포함되는 온도까지 온도를 상승시켜 실행함으로 특징으로 하는 제조방법.
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