KR910000750B1

KR910000750B1 - 녹감 사진 감광제

Info

Publication number: KR910000750B1
Application number: KR1019870007391A
Authority: KR
Inventors: 임신; 김용수; 김진열
Original assignee: 제일합섬 주식회사; 이춘화
Priority date: 1987-07-09
Filing date: 1987-07-09
Publication date: 1991-02-06
Also published as: KR890002710A

Abstract

내용 없음.

Description

녹감 사진 감광제

제1도는 6층 코팅부의 분리 노광시킨 마젠타 특성곡선.

제2도는 538Lux 60℃±3, 습도 50%에서 8시간 경과시킨 후 코팅 인화지의 퇴색 실험 결과 특성곡선.

제3도는 90℃에서 548시간 경과시킨 후 코팅 인화지의 퇴색 실험 결과 특성곡선.

제4도는 본 발명에서 개발된 마젠타 커플러 및 대조커플러의 흡광 스펙트럼.

본 발명은 할로겐화은 천연색사진 감광제에 관한 것으로, 특히 녹색 감광층인 마젠타 커플러 및 녹감색소화상을 낼 수 있는 다음 일반식(I)로 표시되는 사진 감광제에 관한 것이다.(여기서 마젠타 커플러는 녹감 발색제와 동일한 뜻으로 쓰임) :

위의 식에서, X는 염소 및 브롬과 같은 할로겐 원자이며, 1은 0 또는 1,2,3 등의 정수이다. Y는 수소원자이거나 X와 같은 할로겐 원자를 나타낸다. Q는 -NH- 또는 -

-기를 나타내며, n은 1,2,3 등의 정수를 나타낸다. K는 O,S 또는 SO₂를 나타낸다.

R¹은 C₁-C₈알킬렌기 또는 벤질기이며, R²는 아세틸렌, 부틸렌, 옥틸렌 및 에틸렌 등과 같은 C₁-C₈알킬렌기를 나타낸다.

이러한 R¹및 R²는 모두 일반식(1)에서 펩티드 결합인

기와 결합되어 있다.

R²는 펜틸, 부틸, 이소부틸, t-부틸, t-펜틸 및 옥틸등과 같은 C₁-C₈알킬렌기를 나타내며, m은 0 또는 1, 2 등의 정수이고, m이 2일 때 R³의 복수기들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.

천연색 사진재료는 통상 적감, 녹감 그리고 청감 유제층으로 이루어져 있으며, 중간층 및 보호층을 포함하여 인화지의 경우 6-7층으로 구성되어 진다.

이중 발색하여 컬러화상을 만드는 층은 적감, 녹감, 청감 등의 3층이며, 사용되어진 발색제(커플러)의 구조 및 특성에 따라 색상의 재현은 물론 컬러화상의 질을 결정 짓게 되며, 현상과정에서의 반응성 및 안정성 등에서 크게 영향을 미치게 된다.

또한 발색제(커플러)의 가시광 흡수영역은 발색된 황색 커플러의 경우 400-500nm에서 최대 흡수영역을 가지며, 마젠타 커플러의 경우는 500-600nm에서, 시안 커플러는 600-700nm에서 각각 최대 흡수영역으로 나타내게 된다.

따라서 본 발명에서는 녹감 사진 감광제로 쓰이는 녹감 발색제를 합성하였으며, 이를 이용한 사진재료의 제조방법에 관한 것이다.

이와 관련하여 본 발명에서는 미합중국 특허 2,434,703, 미합중국 특허 3,615,506, 미합중국 특허 3,419,391, 미합중국 특허 4,374,253 등에서 공개된 바 있는 마젠타 커플러의 피라졸론(Pyrazolone) 기본체에 새로운 구조의 발라스트(Ballast)기를 합성하여 사용하였으며, 이를 녹감 사진 감광제로서 이용한 결과 컬러색상은 물론 견뢰성과 퇴색실험 등에서 우수한 발색제로 판명되었고, 포그(Fog) 및 감도 등에서도 기존의 외제품에 비교될 만한 수준으로 평가되었다. 따라서 본 발명의 제1목적은 500-600nm에서 최대흡수 파장을 갖는 녹감발색제의 개발 및 이를 이용한 사진 감광재료의 제공에 있다.

본 발명의 제2목적은 색상 및 견뢰성 등에서 보다 우수한 마젠타 화상을 만들 수 있는 사진 감광제를 제공하는데 있다.

본 발명의 제3목적은 발색농도가 높고 색 재현성이 좋은 사진재료의 개발에 있다.

본 발명의 제4목적은 보관중에 일어나기 쉬운 포그(Fog)의 발생이 적고, 항상 고감도를 유지할 수 있는 사진재료의 개발에 있으며, 빛이나 온도, 습도 등에서 안정한 발색제의 개발에 있다.

이러한 본 발명의 목적은 피리딘 용매 존재하에 피라졸론계의 마젠타 기본구조인 일반식(2)에 일반식(3)의 새로운 발라스트기를 각각 반응시켜 새로운 구조의 마젠타 커플러인 다음 일반식(1)을 각각 제조하므로써 달성할 수 있었다 :

위의 식에서, 각 기호 또는 부호의 정의는 앞서 정의한 바와 같다.

한편 위의 식에서 Y는 일반식(3)이 일반식(2)와 결합되어 일반식(1)이 형성되었을 때 일반식(1)에서 발라스트기인 일반식(3)과 함께 색소의 색깔을 결정 짓는 인자로 작용하며, 또한 발색제의 흡수파장 영역을 조절하는 작용을 한다. 그리고 또한 Y는 X와 더불어 440-460nm의 파장에서의 불필요한 2차 흡수파장을 억제시키는 효과가 있다.

본 발명에서 사용한 새로운 발라스트기인 일반식(3)의 화합물은 탄소수가 각각 10-30개로 이루어져 있으며, 발색제의 내확산성과 용해성을 향상시키는 효과를 지니고 있다.

또한 본 발명은 상기 일반식(1)의 녹감 발색제를 할로겐화는 1몰당 0.1-2몰 함유시킨 할로겐화는 컬러 인화지용 사진 감광제에 관한 것이며, 또한 상기 일반식(1)의 녹감 발색제를 함유시킨 유제 제조과정에서 사진 입자의 크기를 0.3-0.8μ으로 하되 AgCl 및 AgBr과 같은 혼합입자를 사용함을 특징으로 하는 사진 감광유제에 관한 것이다.

본 발명에 따른 사진 감광유제를 제조한 후 RC지 위에 도포하여 관찰된 사진특성은 첨부된 도면중 제1도에 나타나 있으며, 새로이 제조된 마젠타 커플러의 감광 흡수파장 곡선은 제4도에 나타나 있는 바와 같다.

또한 본 발명에 따른 마젠타 커플러를 사용한 유제 특성상 나타나는 포그(Fog) 농도 및 강도와 견뢰도 등은 제2도 및 제3도에 나타나 있다.

다음의 표 1은 본 발명에 따른 커플러(발색제)의 예를 나타낸 것으로, 이중 M-101에서 M-109에 해당하는 커플러는 공지의 대조 발색제이며, M-201-에서 M-209까지는 일반식(1)에 해당하는 본 발명에 따른 새로운 녹감 발색제이다.

상기의 본 발명에 따른 녹감 발색제들은 새로운 발라스트기를 지니고 있으므로써 견뢰성은 물론 안정성이 우수하며, 암퇴색 등 고온에서 안정한 장점을 지니고 있고 발색시 빛의 흡수파장 범위도 마젠타의 감광범위인 500-600nm에서 잘 나타난다(제4도 참조).

[표 1a]

[표 1b]

[표 1c]

[표 1d]

본 발명에 따른 화합물의 제조시 사용한 새로운 발라스트기인 일반식(3)의 화합물은 일반식(4)의 디카복실산을 SOCl₂와 반응시킨 다음 이의 클로로 화합물에 일반식(5)의 아민 화합물을 반응시켜 제조할 수 있다:

위의 식에서, R¹은 C₁-C₈알킬렌기 또는 벤질기이며 ; R²는 C₁-C₈알킬렌기이며 ; R3은 C₁-C₈알킬기이며 ; m은 1 또는 2의 정수이고 m=2일 때 R³의 복수기들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다 ; K는 산소 또는 황 원자 또는 SO₂이다.

[제조예 I]

발라스트기 DPBA 유도체의 합성(여기서 DPBA는 알킬-피녹시기를 갖는 발라스트기의 통상적인 약칭이다).

[제조예 1]

[2-(2,4-t-펜틸페녹시)부티릴 클로라이드의 합성]

2,3-디-t-아밀페놀 1몰을 나트륨 23g과 함께 톨루엔 300ml 용매내에서 반응시켜 2,4-디-t-아밀페놀나트륨염을 생성시키고 여기에 2-브로모-부틸산 1몰을 첨가하여 2-(2,4-디-t-아밀페녹시)부틸산(A)을 합성하였다.

생성물 A는 감압진공 상태에서 용매를 제거시킨 후 사염화탄소(CCl₄) 500ml에 재용해시켜 염화티오닐 0.12몰을 서서히 떨어뜨린 후 60-80℃를 유지하면서 5-10시간 동안 교반시킨다.

반응 혼합물 중 사염화탄소는 감압증류에 의하여 제거시키면 약 90-95%의 수율을 얻을 수 있다.

반응 생성물의 구조는 적외선 분광기 및 핵자기 공명 스펙트럼 등으로 확인하였으며, 적외선 분광 스팩트럼 분석시 2960 및 1800cm^-1에서 특징적인 피크를 보였다.

이와 같은 방법에 의하여 합성된 DPBA의 종류는 표 2로써 정리하였다.

[제조예 2]

[4-(4-펜틸 페녹시)부티릴 클로라이드의 합성]

2,4-디-t-아밀페놀 1몰과 나트륨 23g을 톨루엔 300ml 용매내에서 반응시켜 4-t-아밀페놀 나트륨염을 합성하고 여기에 4-클로로부틸산 1몰을 첨가하여 2,4-t-아밀페녹시 부틸산(B)을 생성하였고 반응 생성물(B)는 사염화탄소 500ml에 용해시켜 염화티오닐 0.12몰을 서서히 실온에서 떨어뜨린후 60-80℃에서 5-10시간 반응하여 합성하였다.

반응 혼합물중 사염화탄소는 감압증류에 의해 제거시키면 생성물로서 노랑색 용액이 존재하고 수율은 약 90-95%였으며, 구조적인 확인은 적외선 분광 스펙트럼과 핵자기 공명 스펙트럼 등에 의해 확인되었다.

이와 같은 방법에 의해 합성된 발라스트기는 표 2에 나타나 있다.

[표 2]

[제조예 II]

발라스트기 DPBBA 유도체의 합성(여기서 DPBBA는 가 디카르복실산과 연결되어 있는 특징기에 대한 통상적인 약칭이다)

[제조예 3]

100ml의 염화티오닐에 아디프산(C) 0.5몰을 넣어 디메틸포름아미드(DMF)를 촉매로 10방울 정도 첨가시킨 후 90℃ 이상에서 5시간 이상 반응시키면 디클로로 아디프산(E)이 생성되며 감압증류 방법에 의해 과량의 염화티오닐을 분리해낸다.

반응 생성물은 200ml 클로로포름에 희석시켜 4-(2,4-디-t-페닐페녹시)부틸 아민(E) 0.5몰과 함께 60-80℃에서 반응시킨다.

반응 생성물은 감압증류에 의해 용매를 제거시켰다.

최종 생성물의 수율은 노랑색 용액으로써 90%의 수율을 얻을 수 있었으며, 구조적인 확인은 적외선 분광기 및 핵자기 공명 스팩트럼 등에 의해 확인되었다.

이와 같은 방법에 의하여 제조된 DPBBA 유도체의 발라스트기는 표 3으로써 정리하였다.

[제조예 4]

염화티오닐 100ml에 테레프탈산 0.5몰을 넣고 촉매로 디메틸포름아미드 10방울 정도 떨어뜨린 후 90℃ 이상에서 5시간 이상 반응시켜 디클로로 테레프탈산을 합성하며 감압증류방법에 의해여 과량의 염화티오닐(SOCl₂)를 분리시킨다.

반응 생성물은 다시 200ml의 클로로포름에 희석시킨 다음 4-(2,4-t-페닐페녹시)부틸아민 0.5몰과 함께 60-80℃에서 10시간 이상 반응시켜 합성시킨다.

반응 생성물은 감압증류에 의해 용매를 제거시켰다.

최종 생성물의 수율은 95% 정도였고, 적외선 분광기, 핵자기 공명 스펙트럼 등에 의해 구조적인 확인이 실시되었으며, 이와 같은 방법에 의해 합성한 발라스트기는 표 3에 정리하였다.

[표 3]

[실시예]

[녹감 발색제의 합성]

본 발명에 의해 제조된 녹감 발색제는 상기 각 제조예의 한 발라스트기 합성방법에 의하여 제조된 여러 가지 신규의 발라스트기 즉, DPBA 유도체와 DPBBA, 피라졸론 기본체인 1-(2,4,6-트리-클로로-페닐)-3-(5-아미노-2-클로로 아닐리노)-5-피라졸론 또는 1-(2,4,6-트리-클로로-페닐)-3-(3-아미노-벤즈 아미드)-5-피라졸론을 피리딘을 용매로 하여 30-80℃의 온도로 반응시켜 합성하였다.

또한 상기의 표 1에서 표시된 녹감 발색제들은 다음의 녹감 발색제 실시예 1-3에서 기술된 제조방법과 같은 방법에 의해 모두 용이하게 제조되었다.

[실시예 1]

[발색제 M-105의 합성]

피리딘 300ml에 피라졸론 유도체인 1-(2,4,6-트리클로페닐)-3-)5-아미노-2-클로로 아닐리노)-5-피라졸론(A-1) 40g을 용해시키고 발라스트기인 DPBA 유도체의 합성방법으로 부터 얻어진 3-(2,4-t-페닐페녹시)부티릴 클로라이드(a) 38g을 용해시켜 30-40℃에서 12-18시간 교반시켜 합성하였다.

반응 생성물은 n-헥산 200ml를 넣어 피리딘염을 여과시킨 후 감압증류에 의해 용매를 제거시키고 메탄올로 세척 정제하여 62g의 흰색결정을 얻었다(수율 85-90%).

녹는점은 230-233℃이며, 적외선 분광기 및 핵자기 공명 스팩트럼 등으로 구조 분석이 실시되었다.

IR : C=O(1695cm^-1), NH(3400cm^-1), CH(2960cm^-1)

NMR(CDCl₃-DMSO-d₆) : NH(9,7,8,3,8,1PPM), CH₂(4.0PPM)

[실시예 2]

[발색제 M-202의 합성]

피리딘 300ml에 피라졸론 유도체인 1-(2,4,6-트리클로페닐)-3-)5-아미노-2-클로로 아닐리노)-5-피라졸론(A-1) 40g과 발라스트기인 DPBBA 유도체(b)를 DPBBA 합성법에 의해 합성된 화합물(b) 45g을 용해시켜 80-120℃에서 8-12시간 반응하였다.

합성된 반응 생성물은 n-헥산 200ml를 넣어 피리딘염을 여과하여 제거시키고 감압증류에 의해 용매인 피리딘을 증류시킨 후 테트라하이드로푸란과 메탄올로 정제하였다.

생성물의 수율은 85%였으며, 녹는점은 118-120℃였다.

IR : C=O(1695cm^-1), NH(3410cm^-1), CH(1965cm^-1)

NMR(CDCl₃) : NH(9,6,8,6,8,2PPM), CH₂(3.9PPM)

[실시예 3]

[발색제 M-208의 합성]

피리딘 300ml에 피라졸론 유도체인 1-(2,4,6-트리클로로페닐)-3-(3-아미노벤즈 아미드)-5-피라졸론(A-1) 40g과 발라스트기인 DPBBA 유도체(C) (DPBBA 합성법에 의하여 합성) 42g을 용해시켰으며, 60-80℃에서 12-15시간 반응하여 합성하였다.

합성된 반응 생성물은 n-헥산 200ml로 피리딘염을 여과시키고 감압증류에 의해 용매를 제거시킨후 테트라하이드로푸란과 n-헥산으로 정제시켰으며, 수율은 80%이다.

생성물의 녹는점은 136-139℃였고, 물질에 대한 구조는 적외선 분광기 및 행자기 공명 스팩트럼 등에 의해 확인되었다.

IR : C=O(1700cm^-1), NH(3410cm^-1), CH(2980cm^-1)

NMR(CDCl₃) : NH(9,3,8,2,7.9PPM), CH₂(3.8PPM)

위의 합성 방법 등에 의해 상기 표시된 표 1의 마젠타 커플러들이 모두 용이하게 합성되었으며, 유제 제조과정 및 코팅을 통하여 사진 감광재료를 만드는데 이용되었다.

본 발명에 의해 합성된 상기의 새로운 녹감 커플러들은 적감 커플러 및 청감 커플러와 함께 할로겐화은 컬러사진 감광재료 제조과정에 사용되었다.

본 발명에서 사용된 녹감 이외의 발색제 즉, 적감 발색제와 청감 발색제는 표 4 및 표 5에 표시된 바와 같으며, 이들은 대체로 미합중국 특허 3,265,194호, 3,408,194호 및 독일연방공화국 특허(GB) 521550 등지에서 공개된 화합물들로 본 발명에 의해 제한되지 않는다.

본 발명에 있어서 여기서 발색제의 커플러는 동일한 의미로 사용되었다.

[표 4]

[표 5]

본 발명은 위의 적감 커플러와 청감 커플러 및 본 발명의 합성방법에 의해 합성된 녹감 커플러들을 사진 감광재료의 사진 유제에 첨가시키기 위하여 각 커플러들은 고비점 용매와 저비점 용매의 혼합용매를 사용하여 용해시킨 후 분산하였다.

본 발명에서 고비점 용매로서는 표 6에 열거된 프탈산의 디에스테르를 주로 사용하였으며, 저비점 용매로서는 에틸아세테이트와 클로로포름을 사용하였다.

용해된 용액은 여러 가지 첨가제들이 함유되어 있는 젤라틴 유제에 넣고 초고속 회전 혼합기(호모믹서)로 유화 분산시킨 후 이 에멀젼 상태의 유화물을 할로겐화은 유제에 넣어 본 발명에서 사용되는 할로겐화은 녹감유제를 제조하였다.

또한, 본 발명의 녹감 발색제는 할로겐화은 유제의 할로겐화은 몰당 약 0.05-0.2몰을 첨가하여 사용하였다.

[표 6]

본 발명에 사용된 증감 색소는 사진 감광유제의 특수한 pH 및 pAg 등에 고려하여 사진 유제 특성에 알맞는 증감 색소로는 1972년 일본 감광 색소 연구소 발행한 문헌(Dye for photo)에 명기된 것으로 본 실험의 녹감 유제 제조시에는 주로 SD-4, SD-9 등을 사용하였고 첨가량은 질산은 1g당 0.1%, 메탄올 용액 0.1-2ml 정도였다.

본 발명에서 사용된 UV 흡수제는 주료 표 7에 열거된 것들이 사용되어 질수 있으나, 본 실험에서는 UV-4로써 유제 500g당 0.5-1.5ml 사용되었다.

[표 7]

본 발명에서 사용된 안정제로서는 벤조트리아졸, 1-페닐메르갑토테트라졸, 메르갑토 벤즈 이미다졸 등으로서 단일 또는 혼합하여 사용하였으며, 질산은 1g당 0.05-0.2ml 사용되었다.

또한 본 발명에서의 계면활성제로서는 유제의 표면장력 및 발색제의 균일한 확산과 유제의 콜로이드 안정화 등에서 비교적 영향력이 좋은 도데실아민 아세테이트 또는 도데실 벤젠 술폰산 나트륨 등이 질산은 1g 당 5% 메탄올 용액 0.1-0.5ml 사용되었다.

위와 같은 첨가제 및 발색제 등이 본 발명의 할로겐화은 유제 제조시 사용되었으며, 유제 입자는 브롬화은과 염화은의 혼합입자로서 입자크기가 0.3-0.8인 것을 사용하였고, 유제 제조방법은 정은법에 의해 실시되었다.

[유제 제조 실시예 1]

1. 물리숙성

60-80℃ 정도의 A액에 55-60℃의 B액을 첨가한 후 20초 경과후 C액을 넣는다.

2분 경과후 D액과 E액을 첨가시키고 30분 정도 숙성시켜 유제입자의 크기를 0.3-0.8μ 정도로 만든다.

2. 수세

10℃ 이하의 순수를 사용하여 서서히 교반하면서 약4-5시간 유지시키고 유제의 전도도률 700-1000μΩ/cm되게 한다.

3. 화학숙성

수세가 끝난 유제는 40℃ 이하에서 완전 용해시킨 후 1% 메탄올 용액 벤조트리아졸 1ml 정도를 (AgNO₃10g당) 첨가시키고 브롬화가리 10% 수용액 0.5ml를 넣은 후 50℃ 이상으로 온도를 높인 뒤 질산은 10g 당 증감제로서 아황산나트륨 1ml를 첨가시킨다.

약 1시간 정도 교반시킨 후 SD-4 또는 SD-5의 증감제를 질산은 10g 당 5ml를 넣어 유제 제조를 완료시킨다.

4. 본 발명의 합성방법에 의하여 새로이 합성된 마젠타 커플러 M-105 18g을 고비점 용매인 트리로일스페이트 20ml와 저비점 용매인 에틸아세테이트와 클로로포름 100-150ml를 혼합하여 용해시킨 후 안정제 도데실아민 아세테이트 또는 도데실 벤젠 슬폰산나트륨 2-3g을 첨가시키고, UV 흡수제로서 표 8의 UV-4 4-5g, 계면활성제로 도데실소듐설페이트를 젤라틴 300g 물 300ml 용액에 용해시켜 초고속 분산기로 유화시킨 후 화학숙성이 완료된 유제와 혼합시켜 지지체인 RC 지에 도포시켰다.

이때 도포막의 두께는 0.5-2μ이었다.

건조 후 사진특성을 조사하였으며, 도면 제1도로써 특성곡선을 작도하였다. 또한 포그농도와 최고 농도에 대하여는 표 8로써 정리하였다.

[유제 제조 실시예 2]

유제의 물리숙성, 수세 및 화학숙성은 유제 제조 실시예 1과 동일하며 마젠타 커플러는 새로운 형태의 발라스트기를 가진 새로운 신규물질로서 M-207 18g을 고비점 용매인 트리토인 포스페이트 20ml와 저비점 용매인 에틸아세테이트 및 클로로포름 150ml에 용해시켜 60℃까지 온도를 조정한 후 안정제 도데실 아민 아세테이트 5g과 UV-4,4-5g을 첨가하고 젤라틴과 물(300:300) 유제에 초고속 분산기로 유화시켰다.

화학숙성이 완료된 기본유제와 혼합시킨 후 지지체인 RC지에 청감, 적감 유제와 함께 7층 도포시켰으며, 건조 후 특성분석은 도면 제1도로써 도식화 했으며, 포그농도와 최고 농도 등에 대하여서도 표 8로써 요약하였다.

[유제 제조 실시예 3]

유제 제조 실시예 1 및 2의 방법에 의해 상기 표시된 표 1 마젠타 발색제에 대한 유제 제조 실험이 실시되었다.

본 발명에서는 위의 방법에 의하여 제조된 대조커플러를 비롯하여 새로운 신규 커플러들을 유제에 혼합하여 RC지 위에 도포시킨 후 건조시켜서 안정한 도포막을 갖는 시료(은의 도포량 0.3-0.8g/㎡)을 얻었다.

이와 같이 하여 얻은 시료를 통상의 방법으로 웨이즈노광(Wedge Exposure)시킨 후 후지(Fuji) 현상 처리 조건에서 현상처리하였고 감도 및 최대 발색 농도는 포토 센시토메타로 노출을 준 다음 멕버드(Mcbeth TR- 754) 농도 측정기로 측정하여 표 8로 표시하였고, 538Lux, 60℃ 습도 50% 조건에서 8시간 경과후의 퇴색률 및 90℃에서 48시간 경과후의 퇴색률을 측정하여 제2도 및 제3도에 나타내었다.

또한 생성된 색소의 흡광 스팩트럼은 제4도에 비교되는 대조 커플러와 함께 도식화 하였다. 또한 여기서 △Df는 퇴색 시험후의 포그농도에서 기본 프그농도를 뺀 값이다.

[표 8]

위의 표 8에서 표시된 대조발색제는 미합중국 특허 2,343,703, 3,615,506호, 3,419,391호, 4,374,253 및 4,010,035호, 3,935,015호 등지에서 공개된 것으로써 본 발명의 발색제들과 비교되었다.

표 8에서 보는 바와 같이 본 발명의 커플러는 대조커플러와 비교하여 기본 포그농도 및 퇴색시험 결과 등등 이하의 포그가 생성되고 있음을 들 수 있으며, 최대발색 농도에서도 비교적 대조커플러 보다는 높은 값을 보이고 있었다.

이와 같은 측정결과는 제2도 및 3도에서 콘트라스 및 퇴색율에 대한 비교곡선에서 잘 표시해 주고 있으며, 제1도의 특성 곡선상에 나타나는 특성으로 보아 비교되는 대조커플러 보다 높은 발색정도와 콘트라스를 갖고 있음을 알 수 있었다.

제4도에서는 본 발명의 각 커플러들이 대조커플러와 비교되어 광흡수파장 범위로써 비교되었는 바, 녹감 발색제의 적정 흡수파장인 500-600nm에서 나타나고 있다.

또한 본 발명의 커플러들에 사용되어진 일반식(3)의 발라스트기를 함유한 경우 암퇴색 및 빛에 강한 면을 볼 수 있으며, 분산성이 양호하여 유제에 유화시키는 과정이 용이하다.

Claims

다음 일반식으로 표시되는 녹감 사진 감광제 :

(위의 식에서, X는 할로겐 원자이며 ; Y는 수소원자 또는 할로겐 원자 ; Q는 -NH- 또는 -NHCO-기이며 ; K는 O,S 또는 SO₂이며 ; R¹은 C₁-C₈알킬렌기 또는 벤질기이며, R²는 알킬렌기이며 ; R³는 C₁-C₈알킬기이며 ; 1은 0 또는 1,2,3 등의 정수이며 ; n은 1,2,3 등의 정수이며 ; 그리고 m은 1 또는 2의 정수이다. 단, m=2일 때 R³의 복수기들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다).