KR900006123B1 - 4-메틸-1-펜텐의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
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Description
본 발명은 올레핀의 이량체화 방법에 관한 것이다.
더욱 구체적으로, 본 발명은 4-메틸-1-펜텐의 신규한 제조방법에 관한 것이다.
화합물 4-메틸-1-펜텐은 폴리올레핀을 제조하는데 있어서 단량체 또는 공단량체로서 유용하다. 통상적으로, 4-메틸-1-펜텐은 프로필렌의 촉매적 이량체화 방법에 의해 제조한다. 통상 사용되는 촉매에는 알카리금속 또는 니켈을 함유하는 촉매가 포함된다. 선택성이 낮은 촉매로는 질산 토륨, WCl6티탄, 알루미늄 알킬(예. 세륨 아세틸 아세토네이트/알루미늄 알킬) 및 특정한 이들의 혼합물이 있다. 알칼리금속 촉매는 많지만, 이들 촉매는 조작온도 및 압력이 높아야 하기 때문에 불리하다.
프로필렌 이량체화에 의해 4-메틸-1-펜텐을 제조하기 위해 이전에 사용된 촉매는 모두 원하는 만큼 선택성이 없기 때문에 만족스럽지 못하다. 문헌[참조 : Chemical Abstracts, 100 : 102722 n, Na/K-기본 촉매를 사용]에는 4-메틸-1-펜텐에 대해 93%이하의 선택도를 나타내는 것이 보고 되어 있지만, 이러한 경우에서도 통상적으로 공동생성되는 C6올레핀 및 C6알칸 부산물로부터 4-메틸-1-펜텐을 분리하는데 따르는 난점 및 비용을 고려하면 만족스럽지 못하다.
미합중국 특허 제3,994,945호에는 우라늄(IV) 테트라알릴 화합물 및 이의 특정 할라이드 유도체가 기술되어 있다. 할라이드 화합물은 디올레핀의 입체특이성 중합반응에서 촉매로서 유용한 것으로 보고되어 있다.
미합중국 특허 제3,816,372호에는 금속 카보늄 6 결합을 갖는 우라늄(IV) 착화합물이 기술되어 있다. 알릴, 사이클로부타디에닐 및 사이클로펜타디에닐과 같은 리간드는 II결합에 의해 금속에 배위결합되는 것으로 알려져 있다. 이 화합물들은 올레핀 및 디올레핀의 올리고머화 및 CO 및 NO와 같은 중성분자의 삽입 반응에 유용한 것으로 기술되어 있다.
미합중국 특허 제3,655,811호 및 제3,808,150호에는 성분으로서의(a) 질산토륨 산수화물과 같은 악티니드 계열 금속 화합물, (b) 환원제, (c) 비양자성 루이스산, 및 임의의 바람직한 성분으로서의 (d) 트리하이드로카빌포스핀 및 (C) 불활성 유기용매를 함유하는 촉매조성물이 기술되어 있다. 촉매조성물은 올레핀 또는 페닐-치환된 올레핀을 통상 액체인 중합체 또는 올리고머로의 중합, 예를들면, 프로필렌의 이량체화에 유용한 촉매작용을 하는 것으로 기술되어 있다. 각각의 상기 언급한 특허의 표 II는 촉매 조성물이 4-메틸-1-펜텐에 대해 선택성이 없음을 보여준다.
선행 기술분야의 방법이 부족한 점으로 보아, 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택성을 향상시키는 방법을 개발하는 것이 필요하다.
본 발명은 우라늄 또는 회토류금속중에서 선택된 원소를 함유한 촉매와 프로필렌을 4-메틸-1-펜텐이 선택적으로 생성되도록 하는 반응조건하에서 접촉시킴을 특징으로 하는 방법이다. 우라늄 디(다치환된 사이클로펜타디에틴)-하이드라이드 착화합물이 특히 선택적인 촉매이다.
놀라웁게도, 본 발명을 사용함으로써 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택성이 고도로 향상되었다. 예기치 못한 고도의 선택성으로, 부산물의 값비싸고 어려운 분리작업의 필요성이 줄어드는 이점을 갖게 되었다.
본 발명의 방법에는 촉매, 프로필렌 및 임의로는 용매를 사용하는 것이 유리하다.
프로필렌은 시판되는 것을 사용하거나, 많은 공지된 방법에 따라 제조할 수 있다. 본 발명의 방법에서 프로필렌은 가스, 액체 또는 이들 둘다로서 사용할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "선택적인" 및 이의 변형된 용어는 프로필렌으로부터 94몰% 이상의 선택도(이하에서 정의함)로 4-메틸-1-펜텐을 수득할 수 있는 방법을 말한다. 일반적인 의미로서, 용어 "선택도"는 생성물 스트림중의 4-메틸-1-펜텐의 몰수를 반응기 유출물 스트림중의 반응 생성물의 총몰수로 나눈 값으로 정의된다. 선택성은 또한 생성물 스트림중의 다른 C6올레핀 또는 모든 C6화합물을 기준으로 하여 측정할 수 있다. 다른 C6올레핀을 기준으로 하여 측정한 고도의 선택도는 4-메틸-1-펜텐으로부터 다른 올레핀을 분리하는 공정이 생성물스트림으로부터의 4-메틸-1-펜텐의 회수와 관련된 가장 어려운 분리공정이기 때문에 특히 중요하다.
본 발명의 방법은 우라늄 또는 회토류금속중에서 선택된 하나이상의 원소를 함유하는 촉매를 사용하는 것이 유리하다. 본 발명의 목적을 위해 사용되는 회토류 금속으로는 원자번호 57에서 71까지의 원소, 즉 란탄, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 테르븀, 디스프로슘, 홀뮴, 에르뮴, 톨륨, 이테븀, 및 루테튬이 있다 U, La 또는 Nd를 함유하는 촉매가 바람직하다. 촉매성 금속원소의 혼합물도 사용할 수 있다. 본 발명의 방법에서 사용될 바람직한 촉매로는 우라늄 또는 회토류금속 디(다치환된 사이클로펜타디에닐)-하이드라이드 착화합물이 있다. 다치환된 사이클로펜타디에닐 리간드는, 생성된 리간드가 프로필렌에 대해 실질적으로 불활성이고 치환체가 촉매조성물이 프로필렌으로부터 4-메틸-1-펜텐을 선택적으로 생성할 수 있도록 충분한 입체장애를 제공하기에 충분한 크기를 갖는한 여러가지의 치환체를 함유할 수 있다. 더욱 바람직한 촉매는 다음 일반식으로 표기된다 :
상기식에서, Cp*는 다치환된 사이클로펜타디에닐 리간드이고, M은 우라늄 및 원자번호 57에서 71까지의 원소로 이루어진 그룹중에서 선택된 금속이며, x는 3 또는 4일 수 있고 금속 M의 원자가를 나타내며, y는 1 또는 2일 수 있다.
바람직하게는, Cp*는 각각 독립적으로 하기 일반식의 잔기이다 :
상기식에서, 각각의 R은 독립적으로 수소, 탄소수 6이하의 알킬 또는 알킬 치환된 실릴(예. 트리메틸실릴 및 트리에틸실릴)이고, 단, 약 두개 이상의 R잔기는 수소가 아니다. 각각의 R은 바람직하게는 메틸이고 Y는 바람직하게는 2이다.
본 발명의 방법에 사용될 수 있는 촉매의 예에는 비스-(펜타합토테트라메틸사이클로펜타디에닐)우라늄 하이드라이드, 비스-(펜타합토부틸테트라메틸사이클로펜타디에닐)우라늄 하이드라이드, 비스-(펜타합토에틸테트라메 틸사이클로펜타디에닐)우라늄 디하이드라이드, 비스-(펜타합토펜타메틸사이클로펜타디에닐)우라늄 하이드라이드, 비스-(펜타합토-비스-(트리메틸실릴)사이클로펜타디에닐)우라늄 하이드라이드, 비스-(펜타합토펜타메틸사이클로펜타디에닐)네오디뮴 하이드라이드 및 비스-(펜타합토펜타메틸사이클로펜타디에닐)란탄 하이드라이드 등이 있다.
비스-(펜타합토펜타메틸사이클로펜타디에닐)우라늄 하이드라이드는 우라늄이 +3 및 +4가의 평형 혼합물로서 존재하는 이량체(M=U, y=2)로서 존재하는 것으로 알려져 있다. 따라서, 이 화합물의 경우에 하이드라이드 리간드의 수는 1 및 2와 같을 수 있다 :
가장 바람직한 촉매는 비스-(펜타합토펜타메틸 사이클로펜타디에닐)우라늄 하이드라이드이다.
비스-펜타메틸사이클로펜타디에닐 우라늄 알킬 및 하이드라이드의 제조방법은 문헌[참조 : J. A. C. S. by Juan M.Manriquez, et al., Vol. 100, pp. 3939-3941(1987)]에 보고되어 있다. 디-(비스(트리메틸실릴)사이클로펜타디에닐)우라늄 디클로라이드 및 디-(비스(트리메틸실릴)사이클로펜타디에닐)우라늄 디알킬의 제조방법은 문헌[참조 : Peter B. Hitchcock et al. in J. Chem. Soc., "Chem. Commun., "pp. 561-563(1983)]에 보고되어 있다. 비스-(펜타메틸사이클로펜타디에닐)네오디뮴 하이드라이드 및 비스-(펜타메틸사이클로펜타디에닐)란탄 하이드라이드의 제조방법은 문헌[참조 : J. A. C. S., by Gerald Jeske et al., Vol. 107, pp. 8091-8103(1985)]에 보고되어 있다.
촉매는 진술한 바와같이 제조하거나. 또다른 방법으로, 본 발명의 활성 촉매는 우라늄 디(다치환된-사이클로펜타디에닐)착화합물의 용액을 수소 개스와 반응시켜 하이드라이드 촉매를 예비형성시킴으로써 동일반응계내에서 제조할 수 있다. 반응되지 않은 수소를 제거한 후, 촉매 용액을 프로필렌과 접촉시킨다. 이러한 동일반응계내에서의 촉매생성에 바람직한 촉매 조성물은 다음 일반식으로 나타낼 수 있다 :
상기식에서, 각각의 R'는 독립적으로 탄화수소 잔기 또는 실리콘-함유 탄화수소 잔기일 수 있고, M,x 및 Cp*는 상기 정의한 바와 같다.
Cp*는 펜타합토펜타메틸사이클로펜타디에닐이 가장 바람직하다.
용어 "탄화수소"는 유기화학분야의 전문가에게 잘 알려져 있으며 탄소 및 수소원자를 필수 구성원소로 하는 잔기 또는 화합물을 의미한다. 탄화수소 잔기는 방향족 또는 지방족일 수 있고, 포화되거나 불포화될 수 있으며, 측쇄, 사이클릭, 또는 직쇄의 탄소쇄를 함유할 수 있고, 이들 특성이 혼합한 특성을 나타낼 수 있다. 바람직한 탄화수소 잔기는 탄소수 20이하이며 알킬, 알케닐, 아릴, 알크아릴 또는 아르알킬을 포함한다. 탄화수소 잔기의 예를들면 메틸, 에틸, 부틸, 페닐, 알릴 및 벤질이 있다. 탄소수 6이하의 저급 알킬 및 저급 알케닐이 더욱 바람직하다.
용어 "실리콘-함유 탄화수소"는 하나 이상의 실리콘원자를 함유하는 탄화수소를 의미한다. 실리콘-함유 탄화수소 잔기의 예를들면 트리메틸실릴 메틸 및 비스-(트리메틸실릴 메틸)이 있다.
촉매는 실질적으로 불활성인 환경, 즉, 공급 스트림의 유일한 필수 반응성분으로서 프로필렌을 포함하는 환경에서 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 촉매는, 정제된 형태로, 공기, 물, 및 산성양자를 제공하는 다른 물질에 민감하다. 따라서, 본 발명의 촉매 조성물은 촉매의 분해에 대해 실질적으로 불활성인 환경에서 유지시키는 것이 바람직하다. 이러한 단서는 프로필이 존재하는 경우에는 적용되지 않는다.
촉매는 촉매량으로 사용한다. 전형적으로, 프로필렌 중량부당 1×10-5내지 1×10-1중량부의 촉매가 사용된다. 바람직하게는, 프로필렌 중량부당 1×10-4내지 1×10-2중량부의 촉매가 사용된다.
용매는 본 발명의 공정에서 임의로 사용한다. 용매는 촉매의 용해를 돕거나, 알킬-함유 선구 물질을 수소화시켜 동일반응계내에서 활성 촉매를 생성하기 위한 반응매질로서 작용한다. 전형적인 용매의 예를들면, 펜탄, 헥산, 켑탄, 옥탄 및 기타 직쇄 또는 측쇄 포화 파라핀과 같은 포화탄화수소 ; 벤젠, 크실렌 및 기타 알킬 벤젠과 같은 방향족 탄화수소 ; 사이클로펜탄 및 사이클로헥산과 같은 사이클릭포화탄화수소 및 이들의 혼합물이 있다. 액체 프로필렌도 용매로서 사용할 수 있다. 톨루엔이 바람직한 용매이다. 용매의 양은 광범위하게 달리할 수 있다. 전형적으로, 프로필렌 중량부당 5 내지 50중량부의 용매를 사용한다.
본 발명은 방법은 4-메틸-1-펜텐이 선택적으로 생성되는 온도 및 압력을 조합사용하여 수행할 수 있다. 전형적으로 본 방법은 반응혼합물의 빙점 보다 약간 높은 온도 내지 촉매가 분해되는 은도 보다 약간 낮은 온도범위에서 수행한다. 바람직한 온도범위는 10℃ 내지 180℃이다. 일반적으로, 반응은 저온에서 더 느리게 진행된다 이 방법은 전형적으로, 1 내지 500atm(101 내지 505kPa)의 압력에서 수행한다. 일반적으로, 반응은 압력이 증가됨에 따라 더욱더 빠르게 진행된다. 반응속도는 온도, 압력, 촉매농도, 및 프로필렌 농도의 함수이다.
프로필렌과 촉매를 상술한 반응조건하에서 접촉시키면 4-메틸-1-펜텐이 선택적으로 생성된다. 전형적으로, 선택도는 94몰%이상, 바람직하게는 96몰%이상, 더욱 바람직하게는 98몰%이상, 가장 바람직하게는 99몰%이상이다. 이러한 선택도는 전체 선택도, 즉 생성된 모든 생성물을 기준으로 하는 선택도이거나, C6알칸, C6올레핀, 또는 모든 C6화합물을 기준으로 하는 선택도일 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이지 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 모든 부 및 백분율은 달리 언급하지 않는한 중량기준이다. Cp*은 실시예에서 펜타메틸사이클로펜타디에닐 잔기를 나타낸다.
[실시예 1]
100ml 스테인레스 강철 용기를 아르곤-충전된 불황성 대기 드라이박스(drybox)(O20.2ppm미만)에 넣고 이 용기에 테플론
(Teflon)-피복된 자기교반봉, (UCp2 *H2)215.9mg, 헵탄 및 2,2-디메틸부탄(GC 내부 표분물) 각각 25.0㎕를 넣는다. 용기를 밀폐시켜 불활성 대기 박스로부터 꺼내고 온도를 25℃로 유지한다. 액체 프로필렌(23g, 45ml)를 정제하여 산소, 물 및 기타 유해 성분을 제거한 다음 용기에 가한다.
물, 산소 및 기타 정자기성 불순물을 제거하는데 사용될 수 있는 촉매는 당계에 널리 공지되어 있고, 분자체, 알루미나, 실리카 및 알루미나 매트릭스상의 미세구리와 같은 물질을 포함하는데, 예를들면 다우 케미칼 캄파니 제품의 Dow Q1 
촉매가 있다.
용기의 내용물은 25℃에서 72시간 동안 자기교반시킨다. 72시간후에, 용기를 배기시키고 DB-1과 결합된 60m 제이 앤드 더블류 협공 모세관 컬럼(JⓡW Narrow Bore Capillary Column)을 갖춘 휴렛-팩카드(Hewlett-Packard)5880 GC를 사용하여 가스 크로마토그래피함으로써 분석한다. 분석결과는 4-메틸-1-펜텐으로 전환수(생성물 몰수/우라늄 몰수)737.2를 나타냈다. 4-메틸-1-펜텐의 전체 선택도는 97.84%이다. 주부산물은 쉽게 분리된 C9화합물(1.774%)이다. 다른 C6화합물을 기준으로 하여 측정한 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택도는 99.611%이다.
[실시예 2]
본 절차는 반응을 40℃에서 168시간 동안 진행시키고 5.9mg의(UCp2 *H2)2를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차와 동일하다. 가스 크로마토그래피에 의한 분석결과, 4-메틸-1-펜텐으로의 총전환수는 3149.9이며, 4-메틸-1-펜텐에 대한 전체 선택도는 95.27%이고 기타 C6화합물을 기준으로 한 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택도는 99.642%인 것으로 나타났다.
[실시예 3]
본 절차는 반응을 10℃에서 72시간 동안 진행시키고 9.7mg의(UCp2 *H2)2를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차와 동일하다. 가스 크로마토그래피에 의한 분석결과, 4-메틸-1-펜텐에 대한 전체 선택도는 98.16%이고 4-메틸-1-펜텐으로의 총전환수는 416.9이며 기타 C6화합물을 기준으로 한 4-메틸-펜텐에 대한 선택도는 99.403%인 것으로 나타났다.
[실시예 4]
본 절차는 반응을 55℃에서 72시간 동안 진행시키고 10.5mg의(UCp2 *H2)2를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차와 동일하다. 가스 크로마토그래퍼에 의한 분석결과, 4-메틸-1-펜텐에 대한 전체 선택도는 95.24%이고 기타 C6화합물을 기준으로 한 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택도는 99.561%이며 4-메틸-1-펜텐으로의 총전환수는 1925.3인 것으로 나타났다.
[실시예 5]
본 절차는 톨루엔 5.0ml를 용매로서 드라이박스 내의 용기내에 가하고 반응을 60℃에서 15시간 동안 진행시키며, 12.0mg의(UCp2 *)2를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차와 동일하다. 반응생성물을 가스 크로마토그래피로 분석한 결과, 4-메틸-1-펜텐에 대한 전체 선택도는 97.46%이고 기타 C6화합물을 기준으로 한 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택도는 99.440%이며 4-메틸-1-펜텐으로의 전환수가 총 404.6인 것으로 나타났다.
[실시예 6]
본 절차는 11.0mg의 NdCp2 *H를 촉매로서 사용하고 반응을 40℃에서 18시간 동안 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 1의 절차와 동일하다. 냉각시키고 배기시킨 후, 용기의 내용물을 모세관 가스 크로마토그래피를 사용하여 분석한다. 가스 크로마토그래피에 의한 분석결과, 전체 선택도가 31.88%이고 기타 C6화합물을 기준으로 한 선택도가 91.259%이며, 전환수가 총 3,7인 것으로 나타났다.
[실시예 7]
100ml스테인레스 강철용기를 아르곤-충전된 불활성 대기 드라이박스(0,0.2ppm미만)에 넣고, 이 용기에 테플론-피복된 자기교반봉, (UCp2 *H2)210.4mg, 톨루엔 5.0ml 및 헵탄(GC 내부표준물)_25.0㎕를 넣는다. 용기를 밀폐시키고 불활성 대기박스로부터 회수하여 25℃로 가열한다. 용기를 25℃에서 125psig(860kPa게이지)의 프로필렌 가스로 충전시킨 다음, 밀폐시키고 총 15시간 동안 60℃로 가열한다. 다음에는 용기를 냉각시키고 배기시킨 다음 열고 내용물을 모세관 가스 크로마토그래피로 분석한다. 분석결과, 전환수 421.2의 촉매효능 및 4-메틸-1-펜텐에 대한 전체 선택도 96.71%를 갖는 4-메틸-1-펜텐이 생성된 것으로 나타났다. 기타 C6화합물을 기준으로 한 4-메틸-1-펜텐에 대한 선택도는 99.644%였다.
[실시예 8]
300ml스테인레스 강철 용기를 아르곤-충전된 불활성 대기 드라이박스(020.2ppm 미만)에 넣고 이 용기에 UCp2 *(CH3)2156.6mg, 톨루엔 50m1, 및 사이클로헥산(GC 내부표준물)500m1를 넣는다. 용기를 밀폐시키고 드라이박스로부터 꺼내어 600psig(4100kga 게이지)의 수소 가스로 충전시켜 동일반응계내에서 촉매를 생성한다 용액을 실온에서 2시간 동안 교반시킨 후, 수소를 배기시킨다. 다음에는, 용기에 200m1의 액체 프로필렌을 넣고 50℃로 가열한다. 모세관 GC분석을 수행하기 위해 샘플을 주기적으로 취한다. 분석결과는 시간당 전환수 70의 초기 속도 및 136.1시간 후의 전환수 총 2901로 4-메틸-1-펜텐이 생성되었음을 나타냈다. 전체 선택도는 94.3%이며 기타 C6화합물을 기준으로 한 선택도는 99.3%였다.
[실시예 9]
본 절차는 155.2mg의 UCP2 *(CH3)2를 사용하여 동일반응계내에서 촉매를 생성하고 반응을 25℃에서 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 8의 절차와 동일하다 분석용 샘플의 분석결과는 시간당 전환수 40의 초기속도 및 302시간후의 전환수 총 1.925로 4-메틸-1-펜텐이 생성되었음을 나타냈다. 전체 선택도는 96.3%이며 기타 C6화합물을 기준으로 한 선택도는 99.3%였다.
[실시예 10]
본 절차는 31.2mg의 우라늄 비스-(1,3-비스-트리메틸-실릴사이클로펜타디엔)비스-트리메틸실릴메틸을 사용하고 500㎕의 헵탄을 내부표준물로서 사용하여 반응을 50℃에서 22.5시간 동안 진행시키는 것을 제외하고는 실시예 8의 절차와 동일하다. GC분석결과, 4-메틸-1-펜텐이 생성된 것으로 나타났다.
[실시예 11]
100ml플라스크에 20mg의 Cp2 *La(CH(SiMe3)2)를 충전시킨다. 수소가스를 1기압에서 플라스크에 주입하고 고체를 수소의 존재하에 실온에서 밤새 정치시킨다. 그런 다음 수소를 제거하고 톨루엔 5ml를 가한 다음 플라스크내의 압력이 1기압(101kpa게이지)이 되도록 차기에 충분한 양의 프로필렌가스를 가한다. 반응 혼합물을 16시간 동안 교반시킨다. 반응혼합물을 모세관 GC분석한 결과, 4-메틸-1-펜텐이 존재하는 것으로 나타났다.
Claims (10)
- 4-메틸-1-펜텐이 생성되도록 하는 반응조건하에서 프로필렌을 하기 일반식의 촉매와 접촉시킴을 특징으로 하여, 4-메틸-1-펜텐을 제조하는 방법.
싱기식에서, Cp*는 다치환된 사이클로펜타디에닐이고, M은 우라늄 및 란타나이드 계열중에서 선택된 원소이며, x는 3 또는 4이며 금속 M의 원자가를 나타내고, y는 1 또는 2이고. A는 수소, 알킬 또는(알킬 치환된 실릴)알킬이다. - 제1항에 있어서, 촉매가 우라늄 디(다치환된 사이클로펜타디에닐) -하이드라이드 착화합물인 방법.
- 제1항에 있어서, 촉매를 (a) 우라늄(III)-디-(다치환된 사이클로펜타디에닐)-하이드라이드 착화합물, (b) 우라늄(IV)-디(다치환된 사이클로펜타디에닐)-디하이드라이드 착화합물 및 (c) 우라늄(III) 또는 우라늄(IV) 디(다치환된 사이클로펜타디에닐)-알킬 착화합물중에서 선택하고 알킬 착화합물을 수소 가스와 반응시켜 하이드라이드 촉매를 예비 형성시킴으로써 동일한 반응계내에서 활성촉매를 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서, 촉매가 하기 일반식을 가지며 접촉반응은 실질적으로 불활성인 환경하에 10℃ 내지 180℃의 온도에서 수행하는 방법.
상기식에서, Cp*는 펜타합토펜타메틸사이클로펜타디에닐이고. x는 3 또는 4이며 M은 U이고 y는 1 또는 2이다. - 제3항에 있어서, 각각의 다치환된 사이클로펜타디에닐 잔기가 하기 일반식을 갖는 방법.
상기식에서, 각각의 R은 독립적으로 수소, 탄소수 6이하의 알킬 또는 알킬-치환된 실릴이며, 단, 두개 이상의 R잔기는 수소가 아니다. - 제5항에 있어서, 각각의 R이 메틸 또는 수소이며 단, 두개 이상의 R잔기가 메틸인 방법.
- 제4항에 있어서, x가 3 또는 4인 방법.
- 제1항 내지 7항중 어느 한 항에 있어서, 기타 C6올레핀, 모든 C6화합물 또는 공정의 모든 생성물을 기준으로 한 선택도가 94몰% 이상인 방법.
- 제1항 내지 7항중 어느 한 항에 있어서, 기타 C6올레핀, 모든 C6화합물 또는 공정의 모든 생성물을 기준으로 한 선택도가 96몰% 이상인 방법.
- 제1항 내지 7항중 어느 한 항에 있어서, 기타 C6올레핀, 모든 C6화합물 또는 공정의 모든 생성물을 기준으로 한 선택도가 99몰% 이상인 방법.
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