KR890014426A

KR890014426A - 히드로카르보닐화에 의한 히드록시벤즈알데히드의 제조방법

Info

Publication number: KR890014426A
Application number: KR1019890002352A
Authority: KR
Inventors: 폼페이린 파트리시아; 르꽁뜨 필립; 메쯔 프랑소와; 페론 로베르
Original assignee: 노엘 비냘리; 롱 쁠랑 쉬미
Priority date: 1988-03-01
Filing date: 1989-02-27
Publication date: 1989-10-23
Also published as: PT89864B; FI890957A0; IE890663L; ES2037456T3; DE68903580D1; DK94689D0; JPH023618A; FI890957A; EP0331593B1; JPH0532376B2; EP0331593A1; NO890819L; NO890819D0; PT89864A; DK94689A; BR8900914A; DE68903580T2

Abstract

내용 없음.

Description

히드로카르보닐화에 의한 히드록시벤즈알데히드의 제조방법

내용없음

Claims

3차 아민이 그 짝산의 pKa가 한편으로는 하기식(II)의 할로페놀의 pKa이하이고 또 한편으로는 포스핀의 pKa보다 큰 것임을 특징으로 하는, 귀금속-기재 촉매, 3차 아민, 트리아릴포스핀 또는 디아릴알킬포스핀 존재시에 일반식(II)의 할로페놀을 일산화탄소와 수소의 혼합물과 반응시키는 것에 의한, 하기 일반식(I)의 히드록시벤즈알데히드의 제조방법.

(상기식에서, n은 0 또는 1 또는 2를 나타내며, Z는 전자-주개기 또는 전자-끄는기를 나타냄)

(상기식에서, X는 브롬원자 또는 요오드원자를 나타내고 Z는 앞에서 서술한 의미를 가지며 n은 0 또는 1 또는 2를 나타냄)
제1항에 있어서, 하기와 같은 식(II)의 할로페놀을 사용함을 특징으로 하는 방법 ; -n이 0 또는 1 또는 2를 나타내고 : -부호 Z가 히드록시라디칼, 브롬원자, 요오드원자, 알킬라디칼, 알콕시라디칼, 하나 또는 그 이상의 치환체 염소 또는 불소원자를 운반하는 알킬 또는 알콕시라디칼, 시클로알킬라디칼, 페닐라디칼, 시클로알콕시라디칼, 페녹시라디칼, 알콕시카르보닐라디칼, 시클로알콕시카르보닐라디칼, 페닐카르보닐라디칼, 알킬카르보닐옥시라디칼, 시클로알킬카르보닐옥시라디칼, 페닐카르보닐옥시라디칼 (상기 라디칼중 하나는 하나 또는 그 이상의 치환체 불소 및/또는 염소원자 또는 니트릴기를 운반)을 나타내며 ; -부호 X는 브롬원자 또는 요오드 원자를 나타냄.
제1항 또는 제2항에 있어서, 하기와 같은식(II)의 할로페놀을 사용함을 특징으로 하는 방법 : -n이 0 또는 1 또는 2를 나타내고 ; -X가 브롬원자를 나타내고 ; -Z는 하기를 나타냄 : · 히드록시라디칼 브롬원자 · 1~20 탄소원자의 직쇄 또는 분지쇄 알킬라디칼 또는, 하나 또는 그 이상의 치환체 불소 및/또는 염소원자를 운반하는 알킬라디칼 ; 바람직하게는 저급알킬라디칼(즉 1~4 탄소원자를 갖는) 또는 1~3 치환체 불소 및/또는 염소원자를 운반하는 저급알킬라디칼 ; · 1~20 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알콕시라디칼 또는, 하나 또는 그 이상의 치환체 불소 및/또는 염소원자를 운반하는 알콕시라디칼 ; 바람직하게는 저급알콕시라디칼(1~4 탄소원자를 갖는) 또는, 1~3 치환체 불소 및/또는 염소원자를 운반하는 저급알콕시라디칼 ; · 시클로펜틸, 시클로헥실 또는 시클로옥틸라디칼 ; · 페닐 라디칼 또는 1~3 치환체 저급알킬 또는 알콕시라디칼을 운반하는 페닐라디칼 ; · 2~11 탄소원자 및 바람직하게는 2~5 탄소원자를 갖는 알콕시카르보닐라디칼 ; · 알콕시카르보닐 부위가 앞에서 정의된 바와같고 알킬부위가 1~4 탄소원자를 함유하는 알콕시카르보닐알킬라디칼 ; · 시클로펜틸옥시카르보닐 또는 시클로헥실옥시카르보닐 라디칼 ; · 페녹시카르보닐 또는 메틸페녹시카르보닐라디칼 ; · 2~11 탄소원자 및 바람직하게는 2~5 탄소원자를 갖는 알킬카르보닐옥시라디칼 ; · 시클로펜타노일옥시 또는 시클로헥사노일옥시라디칼 ; · 벤조일옥시, 메틸벤조일옥시 또는 디메틸벤조일옥시라디칼.
제1항 내지 제3항중 어느 한 항에 있어서, 식(II)의 할로페놀이 4-브로모페놀, 2-브로모페놀, 4-브로모-2-메톡시페놀, 2-브로모-4-메톡시페놀, 6-브로모-2-메톡시페놀, 4-브로모-2-에톡시페놀, 2-브로모-4-에톡시페놀, 6-브로모-2-에톡시페놀, 4-브로모-2, 6-디메톡시페놀, 4-브로모-1, 2-디히드록시벤젠, 2-브로모-1, 4-디히드록시벤젠, 3-브로모-1, 2-디히드록시벤젠, 2, 4-디브로모페놀, 2,4, 6-트리브로모페놀임을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제4항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 포스핀이 하기 일반식(III)에 해당됨을 특징으로 하는 방법 :

상기식에서, -부호 Ar은 같거나 다르며 하기의 것들을 나타내고 ; * 페닐라디칼 * 1~4 탄소원자를 갖는 알킬, 1~4 탄소원자를 갖는 알콕시, 트리플루오로메틸, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 염소 또는 불소와 같은 하나 또는 그 이상의 치환체 라디칼 또는 원자를 운반하는 페닐라디칼 * 나프틸라디칼 * 1~4 탄소원자를 갖는 알킬, 1~4 탄소원자를 갖는 알콕시, 트리플루오로메틸, 디메틸아미노, 디에틸아미노, 염소 또는 불소와 같은 하나 또는 그 이상의 치환체 라디칼 또는 원자를 운반하는 나프틸라디칼-R은 하기를 나타냄 ;

* 1~12 탄소원자를 갖는 알킬라디칼 * Ar은 표시되는 라디칼.
제1항 내지 제5항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 포스핀이 일반식(III)에 해당됨을 특징으로 하는 방법 :

상기식에서, - 부호 Ar은 같거나 다르며 하기를 나타내고 : * 페닐라디칼 * 메톡시, 에톡시, 메틸, 에틸, 트리플루오로메틸, 디메틸아미노라디칼 및 염소 또는 불소원자로부터 선택되는 1 또는 2치환체를 운반하는 페닐라디칼 * 나프틸라디칼 -R은 1~4 탄소원자를 갖는 알킬라디칼이나, Ar로 표시되는 라디칼 중 하나를 나타냄.
제5항 내지 제6항중 어느 한 항에 있어서, 식(III)의 포스핀 내 Ar 라디칼에 의해 운반될 수 있는 치환체가 인 원자에 결합된 고리탄소에 대하여 파라 및/또는 메타위치에 자리함을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제7항중 어느 한 항에 있어서, 식(III)의 포스핀이 트리페닐포스핀, 트리스(파라메톡시페닐)포스핀, 트리스(파라메틸페닐)포스핀, 트리스(메타메틸페닐)포스핀, 디페닐메틸포스핀, 디페닐에틸포스핀, 트리나프틸포스핀으로부터 선택됨을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제8항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 촉매가 팔라듐, 로듐 및 이리듐과 같은 주기율표의 VIII족 원소의 미세하게 분할된 귀금속이거나 그들의 무기 또는 유기산염인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제9항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 촉매가 카르복실화물 같은 팔라듐의 유도체, 특히 팔라듐(II) 아세트산염, 프로피온산염, 부티르산염 또는 벤조산염 및 염화제 1 팔라듐으로부터 선택되는 방법.
제1항 내지 제10항중 어느 한 항에 있어서, 식(II)의 할로페놀의 몰당 금속원자의 몰수 또는 금속 유도체의 몰수로 표현되는 촉매의 양이 10^-5~10^-1몰/몰, 및 바람직하게는 10^-4~10^-1몰/몰인것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제11항중 어느 한 항에 있어서, 유리된 및/또는 촉매와 착물을 형성하는 포스핀의 양이 촉매내 귀금속에 대한 포스핀의 몰비가 2~10,000 및 바람직하게는 4~1,000인 것을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제12항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 3차아민이 일반식(IV)의 아민임을 특징으로 하는 방법 :

N-(R₁)³(IV)

상기식에서, -R₁라디칼은 같거나 다르며 알킬, 시클로알킬, 아릴 또는 헤테로환족 라디칼과 같은 1~20 탄소원자를 갖는 탄화수소잔기를 나타내며 ; - 두 R₁라디칼과 질소원자는 함께 4~6원자를 갖는 헤테로환족 고리를 형성함.
제13항에 있어서, 하기와 같은 식(IV)의 3차 아민을 사용함을 특징으로 하는 방법 : - 부호 R₁은 1~10 탄소원자 및 바람직하게는 1~4 탄소원자를 갖는 알킬라디칼 또는 시클로펜틸 또는 시클로헥실라디칼 또는 피리딜라디칼을 나타내며 ; - 두 R₁과 질소원자는 함께 피페리딘 또는 피롤리딘 고리를 형성함.
제1항 내지 제12항중 어느 한 항에 있어서, 사용된 3차 아민이 헤테로환족 아민임을 특징으로 하는 방법.
제15항에 있어서, 헤테로환족아민이 피리딘, 베타-피콜린, 알파-피콜린, 감마-피콜린, 2,6-디메틸피리딘, 3,4-디메틸피리딘, 2,4-디메틸피리딘, 퀴놀린, 이소퀴놀린, 프탈라진, 1,8-나프티리딘, 퀴녹살린, 퀴나졸린, 신놀린, 프테리딘임을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제16항중 어느 한 항에 있어서, 3차 아민의 양이 반응중에 방되는 수소산을 중화시키기에 충분한 것과, 매체 내 3차 아민의 농도가 반응을 통틀어 바람직하게는 리터당 적어도 2몰인 것임을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제17항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 압력이 0.1~30MPa(1~300바아) 및 바람직하게는 1~15 MPa(10~150바아)임을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제18항중 어느 한 항에 있어서, 헥산 또는 시클로헥산 같은 포화지방족 또는 지환족 탄화수소, 또는 벤젠, 톨루엔, 크실렌 같은 방향족 탄화수소 ; 메틸벤조에이트, 메틸테레프탈레이트, 메틸아디페이트, 디부틸프탈레이트 같은 에스테르 ; 테트라에틸렌글리코디아세테이트 같은 폴리올 에스테르 또는 에테르 ; 테트라히드로푸란 또는 디옥산 같은 환족 에테르로부터 선택되는, 히드로카르보닐화 반응조건하에 불활성인 용매내에서 수행됨을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제19항중 어느 한 항에 있어서, 사용되는 식(II)의 할로페놀이 용매 부피당 할로페놀 중량으로 표현하여 5%~50% 및 바람직하게는 10%~40%임을 특징으로 하는 방법.
제1항 내지 제20항중 어느 한 항에 있어서, 실험 끝부분에 알칼리금속 수산화물의 수용액으로 반응 혼합물을 처리함을 특징으로 하는 방법.

※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.