KR880002435B1 - 아미노알킬포스포네이트 유도체의 제조방법. - Google Patents
아미노알킬포스포네이트 유도체의 제조방법. Download PDFInfo
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Abstract
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Description
본 발명은 일반식(I)로 표시되는 아미노알킬포스포네이트 유도체의 새롭고도 진보된 제조방법에 관한 것이다. 이 유도체는 식물성장조절제, 제초제 등에 널리 사용되는 유용한 유기 화합물이다.
일반식(I)에 있어서, R은 탄소수가 6이하인 알킬페닐, 할로겐 원소가 치환된 페닐, 탄소수 6이하의 알킬기가 치환된 페닐, -CN,-COOR,-SR,-COOH, 할로겐 원소를 표시한다.
본 발명의 제조 방법을 간단히 설명하면 일반식(Ⅱ)의 폴리 (디메틸실록시 포스포네이트)와 일반식(Ⅲ)의 트리아진을 반응시켜 일반식(Ⅰ)의 아미노알킬포스네이트 유도체를 제조하는 것이다.
일반식(II)에 있어서 n은 1에서부터 50까지의 정수이며 일반식(III)에 있어서의 R은 니트릴, 카르보에톡시기를 표시한다.
본 발명과 관련한 일반식(I)의 아미노알킬포스포네이트 유도체의 제조방법에 대한 종래의 기술이 몇몇 소개되고 있는바, 예컨데 대한민국 특허공보번호 제80-1356호에 의하면 일반식(IV)의 포스파이트 에스테르와 일반식(III)의 트리아진을 반응시키고 가수분해하여 일반식(I)의 화합물을 제조하고 있다.
일반식(IV)에 있어서 R1은 에틸, 페닐, 4-메톡시페닐, 4-클로로벤질을 표시하고 있다. R1및 일반식(III)의 R은 반응에 직접 참여하지 않으므로 그렇게 중요하지 않다. 그러나 R과 R1이 수소일 경우에는 이들 화합물이 산성으로 되어 일반식(III)의 트리아진과 염을 형성(4급 아닌)하므로 원하는 반응은 진행되지 않는다.
그러므로 R1이 수소인 경우에는 직접 반응시키지 못하는 대신 알킬 또는 아릴기가 도이보딘 포스파이트 에스테르를 먼저 반응시킨 다음 가수분해하여 최종 생성물인 일반식(I)의 아미노알킬포스포네이트 유도체를 제조하는 것이다. 또한 반응조건을 보면 일반식(IV)의 포스파이트에스테르와 일반식(III)의 트리아진의 당량비를 3 : 1로 하여 30℃내지 120℃에서 반응시켜 일반식(I)의 유도체를 제조하고 있다.
본 발명자들은 공지된 바와 같이 R1이 수소인 경우에도 불구하고 직접 반응시켜 일반식(I)의 유도체를 제조할 수 있는 연구를 거듭한 결과 예측이상의 새롭고도 진보된 일반식(I)의 아미노알킬포스포네이트 유도체에 관한 제조방법을 터득하게 되었는바, 이를 자세히 설명하면 다음과 같다.
일반식(II)이 신규한 폴리(디메틸실록시 포스포네이트)와 공지 화합물인 일반식(III)의 트리아진을 30℃ 내지 80℃에서 3시간 이내 반응시키면 일반식(I)의 유도체를 용이하게 제조하는 것이다. 일반식(II)의 중합에는 아인산과 디메틸디클로로실란 및 헥사메틸디실라잔으로부터 제조할 수 있는데 이의 제조방법은 본 발명에서 분활출원된 "폴리(디메틸실록시포스포네이트)의 제조방법"에서 상세히 기술되어 있다. 본 발명의 제조 조건은 상기와 같은 반응온도에서 수행되며 반응을 촉진시키기 위하여 루이스 산 예컨데 BF3에테르용액을 사용하면 효과적이다. 실제 반응이 진행될 때에 일반식(I)의 아미노알킬 유도체가 얻어지기 전에 중간체로 일반식(II)의 중합체의 P-H결합에 있어서 수소 대신에 일반식(III)의 트리아진의 -CH2NCH2R이 치환되어 다음과 같은 중간체가 생성되고 트리메틸실릴기가 가수분해되어 일반식(I)의 유도체로 제조된다고 판단된다.
일반식(I)의 아미노알킬포스포네이트 유도체는 사용목적에 따라 공지방법으로 가수분해 하던지 또는 산화시켜 R이 카르본산인 N-포스포노메킬글리신으로도 제조할 수 있다.
다음 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 예증하여 줄 것이나 본 발명이 이에 국한된다는 것은 아니다.
[ 실시예 1]
454g(3당량)의 폴리(디메틸실록시포스포네이트)와 204g(3당량)의 1,3,5-트리시아노메틸-헥사히드로-1,3,5-트리아진을 둥근바닥 플라스크에 넣고 45±5°C로 가열 교반하면서 BF3에테르용액 23㎖(0.18몰)을 첨가하여 2시간 반응시켰다. 헥자기 공명분광 광도계로 P-H피이크가 나타나지 않으므로 반응이 완결된 것을 확인하고 상온으로 냉각시키고 1
의 메탄올과 54
의 물 혼합액에 부었더니 백색결정의 목적물(R=-CN)(264g, 수율74%)이 얻어졌다.
[ 실시예 2]
실시예 1과 동일하게 반응시켰다. 다만 1,3,5-트리카르보에톡시 헥사히드로-1,3,5-트리아진을 대체 사용한 결과 목적물
(수율 83%) 296g이 생성되었다.
Claims (4)
- 일반식(II)의 폴리(디메틸실록시 포스포네이트)와 일반식(III)의 트리아진을 촉매 존재하에 반응시켜서 됨을 특징으로하는 일반식(I)의 아미노알킬 포스포네이트 유도체의 제조방법.
일반식(I)에 있어서 -CN 또는 -COOC2H5를 표시한다. 일반식(II)에 있어서 n은 정수로서 1∼50까지이다. 일반식(III)에 있어서 R은 -CN 또는 -COOC2H5를 표시한다. - 제1항에 있어서, 일반식(II)의 폴리(디메틸실록시 포스포네이트)와 일반식(III)의 트리아진이 당량비로 1 : 1 구성된 것을 특징으로하는 일반식(I)의 아미노아킬 포스포네이트 유도체의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 촉매가 BF3에테르 용액임을 특징으로하는 일반식(I)의 아미노아킬 포스포네이트 유도체의 제조방법.
- 제1항에 있어서, 30∼80℃에서 3시간이내 반응시키는 것을 특징으로하는 일반식(I)의 아미노아킬 포스포네이트 유도체의 제조방법.
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