KR870000899B1 - 치환된 트리플루오로옥세탄의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

치환된 트리플루오로옥세탄의 제조방법
본 발명은 신규한 치환된 트리플루오로옥세탄과 그 제조방법에 관한 것이다.
본 발명은 신규한 치환된 트리플루오로옥세탄은 다음 일반식(I) 또는 (II)의 고리화합물이다.
Figure kpo00001
상기에서, Rf는 임의로 1개 이상의 에테르 결합 또는 다음 일반식(III)의 기를 함유할 수 있는 C1-C10의 퍼플루오로알킬로서, 이때 Rf'또한 임의로 1개 이상의 에테르 결합을 함유할 수 있는 C1-C10의 퍼플루오로알킬이고 또 n은 1 내지 10의 정수이다.
Figure kpo00002
퍼를루오로알콕시 트리풀루오로옥세탄(I) 또는 (II)는 그 자체가 개환되어 올리고머 또는 중합체를 형성하기 때문에 단량체로서 또는 용매로서 유용된다. 치환된 트리플루오로옥세탄(I) 또는 (II)의 올리고머 또는 중합체는 선행 불소수지 및 퍼플루오로폴리에테르와 동일 용도를 갖게 된다.
치환된 트리플루오로옥세탄(I)과 (II)는 다음 일반식(IV)의 퍼플루오로에테르를 불화수소 존재하에서 파라포름알데히드와 반응시켜 제조할 수 있다.
Figure kpo00003
상기에서, Rf는 앞의 정의와 동일하다.
따라서 일반식(III')의 퍼플루오로에테르를 불화수소 존재하에 파라포름알데히드와 반응시켜, 일반식(I) 또는 (II)의 치환된 트리플루오로옥세탄을 제조할 수 있읍니다.
Figure kpo00004
위의 일반식에서, Rf는 C1-C10퍼플루오로알킬이고, n은 0,1 또는 2이다.
퍼플루오로에테르(IV)와 파라포름알데히드의 몰비율은 통상 1 : 0.5 내지 1 : 3, 바람직하게는 1 : 0.7 내지 1 : 1.5이다. 불화수소는 반응계에 파라포름알데히드 1몰당 3 내지 20몰의 양, 바람직하게는 5내지 10몰의 양으로 존재한다. 반응온도는 통상 50 내지 150℃, 바람직하게는 80 내지 120℃이다. 반응은 액체상으로 진행시키는 것이 바람직하다. 생성된 치환트리풀루오로옥세탄은 예를 들어 증류와 같은 선행방법에 따라 반응혼합물로부터 회수할 수 있다.
본 발명은 다음 실시예로서 보다 상세하게 설명될 수 있다.
[실시예 1]
3l 스테인레스 스틸제 오토클레브에 800g의 퍼플루오로 (프로필 비닐 에테르), 180g의 파라포름알데히드와 1400g의 무수 불화수소를 장입하고 또 80℃에서 15시간 동안 교반하면서 반응시켰다.
이어, 반응혼합물은 점진적으로 얼음냉각수에 부어 넣고 또 충분히 교반하였다. 이어, 유기층을 액체-액체분리법에 의해 회수해서, 물로 세척한 후 소다석회로 처리해서 680g의 유기혼합물을 수득하고 또 이를 감압하에서 증류시켜 다음 일반식(Ia)와 다음 일반식(IIa)의 화합물을 약 61 : 39몰비율로 함유하는 증류 물 185g을 수득하였다.
Figure kpo00005
이들 화합물의 구조는 NMR,IR,GC/MS와 원소분석에 의해 결정되었다.
화합물(Ia)의 분석
MS : m/e=236(M-30), 169(C3F7).
1H-NMR(아세톤-d6) : 4.4ppm(d).
19F-NMR(표준물질 : 트리플루오로아세트산 : 5.5ppm(t,CF3-CF2-), 52.9ppm(m,CF3-CF2-), 7.2ppm(t,-CF2-CF2-O-), 10.8(m, -O-CF-CF2-), 2.2ppm(m, -O-CF-CF2).
화합물(IIa)의 분석
MS : m/e=236(M-30), 169(C3F7).
1H-NMR(아세톤-d6) : 4.8ppm(d).
19F-NMR(표준물질 : 트리플루오로아세트산) : 5.5ppm(t,CF3-CF2-), 52.9ppm(m,CF3-CF2-), 7.2ppm(t,-CF2-CF2-O-), 10.2ppm(m, -O-CF-CF2), 42ppm(m, -O-CF-CF2).
[실시예 2]
100ml 스테인레스 스틸제 반응기에 26.6g의 퍼플우로로(프로필 비닐 에테르), 6.0g의 파라포름알데히드와 50g의 무수 불화수소를 장입하고 또는 110℃에서 12시간 동안 교반하면서 반응시킨다.
이어 반응혼합물은 얼음냉각수에 부어 넣고 또 교반하였다. 이어, 유기층을 액체-액체분리법으로 회수하여 물로 세척한 후 또 소다석회로 처리해서 17.4g의 유기혼합물을 수득하고 또 이를 감압하에서 증류시켜 다음 일반식(Ia) 화합물 15.8g의 일반식(IIa)의 화합물을 9.0몰％를 함유하는 증류물을 수득하였다.
화합물(IIa)의 분석결과를 상기한 바와 같다.
[실시예 3]
100ml 스테인레스 스틸제 오토클레브에 26.6g의 퍼플우로로(프로필 비닐 에테르), 3.0g의 파라포름알데히드와 30g의 무수 불화수소를 장입하고 또는 50℃에서 24시간 동안 교반하면서 반응시킨다.
이어, 반응혼합물은 실시예 1에서와 동일한 방법으로 처리해서 22.0g의 반응생성 혼합물을 수득하며, 이에는 3.0몰％의 화합물(Ia)과 1.7몰％의 화합물(IIa)이 합유되어 있다.
화합물(Ia) 및 (IIa)의 분석결과를 상기한 바와 같다.
[실시예 4]
100ml 스테인레스 스틸제 오토클레브에 30.0g의 일반식
Figure kpo00006
의 화합물, 6.0g의 파라포름알데히드와 50g의 무수 불화수소를 장입하고 또 100℃에서 5시간 동안 교반하면서 반응시킨다.
이어, 반응혼합물을 실시예 1에서와 또일 방법으로 처리해서 18.8g의 반응생성 혼합물을 수득하며, 이를 진공하에서 증류시켜서 다음 일반식(Ib) 화합물과 다음 일반식(IIb)의 화합물을 약 6 : 4의 몰비율로 함유하는 증류물 3.0g을 수득한다.
Figure kpo00007
이들 화합물의 구조는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 결정하였다.
화합물(Ib)의 분석
MS : m/e=432(M-30), 169(C3F7),69(CF3).
1H-NMR(아세톤-d6) : 4.4ppm(d).
19F-NMR(표준물질 : 트리플루오로아세트산) : 5.5ppm(t,CF3-CF2-), 52.9ppm(m,CF3-CF2-CF2-), 7.2ppm(t,CF2-CF2-O-), 68(m, -O-CF -CF2-O-), 3.8ppm(m, CF(CF3)-CF2-), 2.2ppm(m, -CF(CF3)-CF2-O-), 10.6ppm(m, -O-CF-CF2-), 2.0ppm(m, -O-CF-CF2).
화합물(IIb)의 분석
MS : m/e=432(M-30), 169(C3F7),69(CF3).
1H-NMR(아세톤-d6) : 4.8ppm(d).
19F-NMR(표준물질 : 트리플루오로아세트산) : 5.5ppm(t,CF3-CF2-), 52.9ppm(m,CF3-CF2-CF2-), 7.2ppm(t,-CF2-CF2-O-), 6.8(m, -O-CF -CF2-O-), 3.8ppm(m, CF(CF3)-CF2-), 2.2ppm(m, -CF(CF3)-CF2-O-), 10ppm(m, -O-CF-CF2-), 42ppm(m, -O-CF-CF2).
[실시예 5]
100ml 스테인레스 스틸제 오토클레브에, 25.0g의 퍼플루오로(부틸 비닐 에테르), 5.0g의 파라포름알데히드와 50g의 무수 불화수소를 장입하고 또 80℃에서 20시간 동안 교반하면서 반응시킨다.
이어, 반응혼합을 실시예 1에서와 동일한 방법으로 처리해서, 22.0g의 반응생성 혼합물을 수득하며, 이를 진공하에서 증류시켜서 다음 일반식(Ic) 화합물과 다음 일반식(IIc)의 화합물을 약 6 : 4의 몰비율로 함유하는 증류물 4.5g을 수득한다.
Figure kpo00008
이들 화합물의 구조는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 결정하였다.
화합물(Ic)의 분석
MS : m/e=286(M-30), 219(C4F19).
1H-NMR(아세톤-d6) : 4.4ppm(t).
19F-NMR(표준물질 : 트리플루오로아세트) : 3.5ppm(t,CF3-CF2-), 49.0ppm(m,CF3-CF2-CF2-), 48.7ppm(m,-CF2-CF2-CF2-), 5.4ppm(t, -CF2- CF2-O-), 11.2ppm(m, -O-CF-CF2), 1.4ppm(-O-CF-CC2).
화합물(IIc)의 분석
MS : m/e=286(M-30), 219(C4F19).
1H-NMR(아세톤-d6) : 4.8ppm(t).
19F-NMR(표준물질 : 3.5ppm(t,CF3-CF2-), 49.0ppm(m,CF3- CF2-CF2-), 48.7ppm(m,CF2-CF2-CF2-), 5.4ppm(t, -CF2-CF2-O-).

Claims (8)

  1. 일반식(III)의 퍼플루오로에테르를 불화수소 존재하에서 파라포름알데히드와 반응시켜 일반식(I) 또는 (II)의 치환된 트리플루오로옥세탄을 제조하는 방법.
    Figure kpo00009
    위의 일반식에서, Rf튼 C3-C4퍼플루오로알킬이고 n-은 0 또는 1이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 퍼플루오로에테르(III)의 파라포름알데히드의 몰비율이 1 : 0.5 내지 1 : 3인 치환된 트리플루오로옥세탄의 제조방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 몰비율이 1 : 0.7 내지 1 : 1.5인 치환된 트리풀루오로옥세탄의 제조방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 불화수소가 파라포름알데히드 1몰당 3 내지 20몰량으로 사용되는 치환된 트리풀루오로옥세탄의 제조방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 불화수소의 양이 파라포름알데히드 1몰당 5 내지 10몰인 트리풀루오로옥세탄의 제조방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 반응온도가 50 내지 150℃인 치환된 트리풀루오로옥세탄의 제조방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 반응온도가 80 내지 120℃인 치환된 트리풀루오로옥세탄의 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서, 반응을 액체상으로 진행시키는 치환된 트리풀루오로옥세탄의 제조방법.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1200385B (it) * 1985-02-13 1989-01-18 Montefluos Spa Fluidi a struttura oxetanica aventi migliorate caratteristiche per applicazioni speicali
US4886581A (en) * 1986-07-03 1989-12-12 Daikin Industries Ltd. Removal of hydrogen fluoride from 2,2,3,3-tetra-fluorooxetane
JPS6319647A (ja) * 1986-07-11 1988-01-27 Konica Corp 耐接着性、耐傷性等が改良された写真感光材料
US5519151A (en) * 1994-03-03 1996-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyfluorooxetanes
US6673889B1 (en) 1999-06-28 2004-01-06 Omnova Solutions Inc. Radiation curable coating containing polyfuorooxetane
US6660828B2 (en) 2001-05-14 2003-12-09 Omnova Solutions Inc. Fluorinated short carbon atom side chain and polar group containing polymer, and flow, or leveling, or wetting agents thereof
WO2002092660A2 (en) 2001-05-14 2002-11-21 Omnova Soltions Inc Polymeric surfactants derived from cyclic monomers having pendant fluorinated carbon groups

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3125581A (en) * 1964-03-17 perfluoro carbon substi-
US3114778A (en) * 1963-12-17 Fluorinated vinyl ethers and their
US2995571A (en) * 1957-06-19 1961-08-08 Du Pont 2, 2-bis-alpha-fluoroperhalocarbyl-substituted polyfluorooxetanes and process for preparation
US2995572A (en) * 1957-07-30 1961-08-08 Du Pont Fluorosubstituted 2-hydrooxetanes and their preparation from fluoroolefins and fluoroaldehydes
US3096344A (en) * 1961-05-09 1963-07-02 Research Corp Perfluoroalkyloxetanes
US3164610A (en) * 1962-02-16 1965-01-05 Minnesota Mining & Mfg Fluorinated oxetanes
US3417102A (en) * 1965-03-29 1968-12-17 Du Pont Oxetane compounds
US3448121A (en) * 1967-08-07 1969-06-03 Allied Chem Fluorinated oxetanes
DE2109966A1 (en) * 1971-03-03 1972-09-07 Goldschmidt Ag Th 3,3-bis-(heptafluoro-isopropoxymethyl)-oxetane polymers - - used to render textiles oil resistant
GB8301506D0 (en) * 1983-01-20 1983-02-23 Electricity Council Fluorinated ethers

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KR850005428A (ko) 1985-08-26
JPS60152480A (ja) 1985-08-10
DE3563624D1 (en) 1988-08-11
EP0150055A3 (en) 1986-06-04
EP0150055B1 (en) 1988-07-06

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