KR830001606B1 - 살충 에어로 졸제 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

살충 에어로 졸제

제1도는 실시예 2에서의 시험결과(살충 효과)의 도해임.

본 발명은 유효 성분으로서, 피레트로이드계 살충제, 예를 들면 알레트린, 프탈트린, 레스메트린, 폐노트린, 폐르메트린 및 이들의 이성체 및 천연 피레트린 중에서 선정된 1종 이상을 함유하고 방제 효과가 있으며 약연성(弱燃性)인 것이 특징인 에어로졸 살충제에 관한 것이다.

에어로졸 살충제는 주로 유효, 성분, 용제, 분사제, 밸브시스템 및 용기로 구성된다. 유효 성분으로서는, 독성이 낮고 우수한 속효성을 가진 피레트로이드계가 사용되고 있다. 목적에 따라 유기인제, 카르바메이트제 또는 상승효과제 들이 사용될 수 있다. 유효 성분의 양이나 혼합물인 경우의 혼합 비율등이 극히 중요함은 두말할 필요도 없다.

용제로서는 석유류가 일반적으로 사용된다. 석유류는 비점이나, 기타 물성상 광범위한 용제이며, 살충 효과의 면에 있어서 소망스러운 범위가 존재한다고 생각할 수 있다. 보조용제로서, 메틸렌클로라이드, 메틸클로로포름, 크실렌 등이 사용될 수 있다.

종전의 에어로졸용분사제로서는, 프레온, 디메틸에테르, 액화 석유 가스류 및 이들의 혼합물들이 일반적으로 사용 되었다. 근래, 이산화탄소 가스의 사용이 재검토되고 있으나, 현재로서는 이 기체는 잔류 도포용 에어로졸에만 사용될뿐이며 공간 분무용 에어로졸에는 실질적으로 사용되지 않고 있다.

프레온은 에어로졸용 분사제의 모든 필요 조건을 충적시키는 것으로서 매우 중요한 분사제이나, 근래 프레온가스에 의한 공기오염 및 오존층 파괴를 수반하는 독성문제가 특히 미국에서 활발히 논의되고 있다. 현시점에서 프레온가스의 사용을 전면적으로 금지 시킬수는 없으나, 이 기회에 프레온류에 대체 시킬 수있는 분사제에 대하여 검토하는 것이 중요하다.

이 관점에서 현재 일본국내에서 시판되고 있는 에어로졸 살충제의 대부분이 프레온류를 함유하지 않고 디메틸에테르와 액화석유 혼합물을 분사제로 써사용하고 있다. 액화 석유가스류 단독을 분사제로 사용하는 에어로졸 살충제는 코스트나 독성의 점에서 다른 분사제보다 더 유리하나 위험성(가연성)의 점에서 불가능하다고 생각된다. 그러나, 액화 석유 가스의 이점은 너무나 매력적이기 때문에 포기할 수 없으므로 에어로졸 살충제에 대한 이 기체의 적용성 검토는 중요한 과제이다.

밸브 시스템에 관하여, 이 시스템의 수효는 이 시스템을 구성하는 부품의 오리피스 직경의 조합을 고려할 때 무한이 많으나, 일정 조성을 가진에어로졸제에 적합한 조합은 한정되어 있으며, 살충 효과와 가연성의 규격을 고려할 때 더욱 한정된다. 여하한 경우에도, 조합의 선택은 매우 중요하다.

에어로졸 살충제는 해충을 방지하는 것이 목적이므로 유효성분의 질과 양을 선택하는 것이 가장 중요한 문제이다. 다음으로 중요한 문제는 유효 성분의 효과를 최대한으로 발휘시키는 제제, 즉 일정량의 유효성분을 사용하여 최대의 효과를 발휘시키는 제제 또는 일정의 효과를 얻기 위하여 필요한 유효성분의 양이 최소로 되게하는 제제를 개발하는 것이다.

그러나, 형상에 있어서는, 물리적, 화학적 방면, 즉 제품의 압력, 연소성, 분사속도, 분무스타일, 에어로졸 입경 및 유효성분의 안정도등을 검토하는 것으로써만 에어로졸 살충제의 처방이 결정되는 취약점이 있고, 살충 효과와의 관계를 중심으로 검토되는 것은 거의 없다고 말하여도 좋다.

본 발명자들은 종래의 이러한 종류의 연구의 결점을 극복함으로써 새로운 제제가 발견될 수 있다는 관점에서, 액화 석유가스 단독을 분사제로하는 에어로졸제에 대해, 살충 효과에 의한 평가를 중심으로 용제의 종류, 용제와 액화석유가스의 비율 및 밸브 시스템을 주의깊게 선택하고, 더불어 일본국 통산성 고시 제557호의 고압 가스 규제법에 비추어 검토한 결과, 종래 에어로졸 살충제에 비해 살충효과가 현저하게 우수하고 또한 물리적으로 손색이 없는 새로운 제제를 발견하고, 이것이 사회적, 경제적으로 대

즉, 본 발명의 방제 효과가 높은 에어로졸 살충제는 비점이 180℃∼260℃의 케로센류를 용제로하는 원액과 액화 석유가스만을 사용한 분사제와를 50:50∼60:60의 용량비율로 하는 내용물을 하우징 오리피스 직경이 0.46∼0.64mm, 버튼, 수관 및 베이퍼 탭(vapor tap)의 각각의 오리피스 직경이 0.33∼0.41mm의 밸브를 부착한 내압 용기에 채운것이다.

본 발명에서 사용되는 석유로서는, 예컨대 이소파르(Isopar) M 및 L (양자 모두 상품명임)을 들 수 있다. 액화 석유 가스로서는, 예컨대프로판/n-부탄/이소부탄 혼합물(50 : 14 : 36)을 들 수 있다.

실용적인 살충제로써는 완전한 사멸효과(속효성) 및 방제의 확실성이 요구되나 본 발명의 범위에서는, 일정량의 소정 유효성분을 함유하는 에어로졸 살충제에 대한 이들 요구를 충족시킨다.

한편, 본 발명 이외, 예컨대, 비점이 180℃ 미만의 석유류의 경우는 점도와 표면 장력이 낮고, 또한 휘산되기 쉬우므로 에어로졸 입자가 작게된다. 따라서, 공기 중에 입자가 정체하는 시간이 길어지게 되어 효과의 지속성이 높아진다고 생각되나, 속효성 및 방제의 확실성 양자가 다 본 발명에서보다 열등한데, 그 이유는 입자가 너무 작아서 곤충의 몸에 부착되지 못하기 때문이다. 이와는 반대로, 비점이 260℃ 이상인 용제들은 입도가 큰 에어로졸을 생성 시키며, 이러한 입자들은 곤충의 몸에 직접 작용하므로 극히 효과적이나 정체시간이 짧다. 그러므로, 그러한 에어로졸 살충제는 공간부분용으로는 만족스럽지 못하다. 압력을 일정하게하고 원액과 액화석유가스의 비율(액 / 가스비라 함)을 변화시킨 경우에도 똑같은 경향이 일어난다. 즉, 가스의 비율이 본 발명에서의 비율보다 크면, 특히 속효성이 불충분하고, 액체의 비율이 본 발명에서의 비율보다 크면, 완전 사멸성이 특히 불충분하였다.

일반적으로, 에어로졸 입자가 작을수록 그 결과가 양호하다하나, 본 발명자들의 연구에 의하면, 에어로졸 입자들은 입도를 가져야 높은 박멸 효과를 가진 에어로졸을 얻을 수 있다는 것이 분명 하였졌다.

또한, 에어로졸 입자의 크기는 밸브 시스템을 구성하는 부품의 오리피스 직경의 조합에 좌우되므로, 살충효과가 현저히 영향을 받는다.

본 발명자들은 살충효과와 각부품의 오리피스 직경이 다른 수십종의 조합에 대해서 살충효과와의 관계를 검토한 결과, 다음 조합의 밸브들이 효과면에서 바람직하다는 사실을 알았다.

1. 수관 오리피스 직경

베이퍼 탭 오리피스 직경

버튼 오리피스 직경＜하우징 오리피스 직경.

2. 수관 오리피스 직경

버튼 오리피스 직경＜하우징 오리피스 직경(베이퍼 탭 없음)

한편, 십수종의 전술한 순서의 오리피스 직경을 가진 밸브시스템을 사용하여 연소성 시험을 행한 결과, 제1군 중에서 수관, 베이퍼 탭, 버튼 및 하우징의 오리피스 직경이 각각 0.33 내지 0.41mm, 0.33 내지 0.41mm 및 0.46 내지 0.64mm인 것들인 조합의 것이 바람직하였고, 이 이상 오리피스 직경이 큰 밸브들은 어느 것이나 연소성 규격에 합치하지 않았다. 또한 제2군의 밸브들은 어느 오리피스 직경에 로규격에 합치하지 않았다.

전술한 바와 같이, 살충효과면에서 오리피스 직경의 바람직한 조합은 매우 협소한 범위로 한정되고, 또한 그 조합은 연소성을 고려할 때 더한정된다. 그러므로 액화 석유 가스만을 분사제로 하는 유성에어로졸은 연소성상불 가능한 것으로 되어 왔으나, 본 발명자등은 엄격하게 한정된 범위내에서는 예컨데 액화석유 가스만을 분사제로한 경우에 있어서도 약연성의 에어로졸은 가능한 것이 명백하다.

다음에, 본 발명에 의한 피레트로이드계 살충제의 예는 다음과 같다.

본 발명을 실시예로서 상술하면 하기와 같다.

[실시예 1]

프탈트린 0.6g 및 d-페노트린 0.3g을 이소파르 M(상품명, 비점 207°∼257℃) 150ml에 용해시키고, 그 용액을 에어로졸 용기에 투입하였다. 그후에, 액화선유가스 150ml를 통상법으로 상기 용기에 충전시켜 본 발명의 살충에어 로졸제 300ml를 얻었다.

전술한 것과 동일한 방법으로이소파르 E (상품명, 비점 115°∼145℃)와 온디나 오일(상품명, 비점 320∼360℃)를 각각 사용하여 에어로졸 B 및 C를 얻고, 이들을 대조시료로 하였다.

이들 시료를 사용하여 다음과 같이 살충 효과 시험을 행하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.

100마리의 집파리 성충(Musca domestica)를 (6ft)³의 피어트 그래디 챔버에 격리 시켰다(6ft는 약 180cm에 해당함). 5분 후에, 각 시료 650±100mg을 상기 챔버 내에 분무 시키고 경시적으로 집파리의 낙하수를 관찰했다. 분무후 15∼20분 사이에 배기하면서 시험된 모든 집파리를 모으고 회복실로 옮기고 24시간후 치사율을 관찰하였다. 이 시험은 5회 반복하여 KT₅₀(중간 사멸시간)의 평균치와 사망률을 얻었다.

[표 1]

표 1에서 명백히 나타낸 바와 같이, 본 발명의 시료 A는 분무 직후와 분무 15분 후에 낙하율과 치사율이 대단히 우수하다. 그러나, 대조 시료 B는 분무 15분 후에 낙하율이 제법 양호하나, 분무 직후의 낙하율과 치사율은 열등하였다. 대조 시료 C는 분무 직후의 낙하율은 양호하나 그 낙하율은 시험기간의 후반부에는 증가하지 않고 치사율 역시 저조하였다.

[실시예 2]

프탈트린 0.6g과d-페노트린 0.3g을 이소파르 M 150ml와 180ml에 각각 용해시키고 각 용액을 에어로졸 용기에 투입하였다. 그후에, 액화석유가스를각 용기에 츙전시켜서 본 발명의 에어로졸 300ml를 얻었다(시료 A 및 B).

상기 유효 성분을 이소파르 M 60ml, 90ml, 120ml 및 210ml에 용해시켰다. 그후에 전술한 것과 동일한 방법을 수행하여 대조 시료로서 에어로졸 300ml를 얻었다(시료 C, D, E 및 F).

실시예 1과 동일한 방법으로 살충효과 시험을 수행하고 그결과를 제1도에 나타내었다.

제1도는 실시예 2에서의 시험 결과(살충 효과)를 도해한 것이다. 종축은 피검층의 50% 낙하시간(KT₅₀, 단위, 분)을 나타내고, 횡축은 에어로졸 내의 원액의 비율을 나타낸다. 본 발명의 시료 A와 B는 다른 시료와 비교할때 낮은 KT₅₀치를 나타내는 데, 이것은 시료 A와 B가 속효성에 있어서 우수하다는 것을 나타낸다.

[실시예 3]

프탈트린 0.6g과 d-페노트린 0.3g을 이소파르 M에 용해시켜 총중량이 150ml로 되게 하였다. 이 용액을 상이한 오리피스 직경(밸브 1개는 버튼 오리피스 직경 0.35mm, 수관 오리피스 직경 0.33mm, 하우징 오리피스 직경 0.64mm, 베이퍼 탭 오리피스 직경 0.33mm로 하고, 다른 밸브는 상기 순서대로 0.41mm,0.41mm, 0.64mm 및 0.41mm로 함)의 밸브를 장비한 에어로졸 용기에 투입하였다. 그 효에 액화석유가스150ml를 각 용기에 충전시켜서 본 발명의 에어 로졸 300ml를 얻었다(시료 A 및 B).

전술한 바와 동일한 방법으로 상이한 오리피스 직경(밸브 1개는 버튼, 수관, 하우징 및 베이퍼 탭 오리피스 직경이 각각 0.35mm, 0.33mm, 0.46mm 및 0.0(오리피스 없음)으로 하고, 다른 밸브는 상기 순서대로 0.35mm, 0.33mm, 0.64mm, 0.46mm 로 함)의 밸브가 장비된 에어로졸 용기내에 상기 이 액을 투입하여 대조 에어로졸을 얻었다(대조시료 C 및 D).

이들 시료를 사용하여 실시예 1과 동일한 방법으로 살충 효과 시험을 실시하였다. 동시에 통상 산업성의 고압 가스규제법 공고 제557호에 따라 연소성을 측정하였다. 그 결과는 표 2와 같다.

[표 2]

본 발명의 시료 A와 B는 살충 효과와 연소성의 면에서 다 같이 양호하였다. 대조 시료 C는 살충 효과면에서는 양호하나 연소성의 내면에서는 불만족 스러웠으며, 대조시료 D는 연소성의 면에서도 양호하나, 살충 효과면세서는 불충분하였다.

[실시예 4]

테트라메트린 0.6g을 이소파르 M 150ml에 용해한 용액을 밸브가 장비된 에어로졸 용기에 투입하고 통상법으로 액화석유 가스를 충전시켜 본 발명의 에어로졸 300ml를 얻었다(시료 A).

전술한 것과 동일한 방법으로 하기 유효 성분이 함유된 본발명의 에어로졸 300ml를 각각 얻었다.

테트라메트린 0.6g＋ －페노트린 0.3g(시료 B),

테트라메트린 0.6g＋레스메트린 0.3g(시료 C),

테트라메트린 0.6g＋피페로닐부톡시드 3.0g(시료 D),

테트라메트린 0.3g＋(±)－알레트롤론－(±)－시스,

트란스－크리산테메이트 0.3g＋d－페노트린 0.3g(시료 E),

(±)－알레트롤론－(＋)－트란스-크리산메이트 0.6g 레스메트린 0.3g(시료 F),

(＋)－알레트롤론－(＋)－트란스－크리산테메이트 0.3g＋d－페노트린 0.3g(시료 G),

천연 피레트린 0.6g＋피페롤리부톡시드 3.0g(시료 H).

이와는 별도로, 시소파르 M 90ml 중의 테트라트린 0.6g의 용액을 밸브가 장비된 에어로졸 용기에 투입하고 통상법으로 프레온 11/ 프레온 12(30 : 70) 210ml를 충진 시켰다. 그리하여, 대조 시료로서 에어로졸 300ml를 얻었다.(시료 A').

전술한 바와 동일 방법으로, 대조시료 B에서 H에 해당하는 에어로졸 각 300ml 씩을 얻었다(시료 B' 내지 H').

실시예 1에서와 동일한 방법으로 이들 시료를 사용하여 살충 효과 시험을 행하고 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다. 대조 에어로졸의 시험에 있어서, 분무 시료의 양은 분무된 유효성분의 양을 일정하게 유지하기 위하여 약 1200mg으로 고정시켰다.

[표 3]

이 시험결과는 상기 여하한 유효 성분의 경우에 본 발명에 의한 에어로졸은 대조 에어로졸 보다 살충 효과가 우수하다는 것을 나타내고 있다.

[실시예 5]

3종의 시판 살충제를 분석하여 그의 유효 성분과 함량을 구하였다. 그 결과는 하기와 같다.

* : 상승제

시판품 A, B 및 C와 동일한 유효 성분을 함유하는 에어로졸 D, E 및 F는 각각 본 발명의 방법에 따라 제조하였다.

살충 효과 시험은 실시예 1의 방법에 따라 수행하고, 그 결과를 표 4에 나타내었다.

[표 4]

*KT₅₀: 시판품/ 본 발명 실시예

치사율 : 본 발명 실시예/ 시판품

Claims (1)

1. 피레트로이드계 살충제를 유효성분으로하는 것을 필수로하고 이들 성분을 비접 180℃∼260℃의 케로센류에 용해한 원액과 액화석유가 스만을 사용한 분사제와를 50 : 50∼60 : 40의 용량비로 하는 내용물을 하우징 오리피스 직경이 0.46∼0.64mm이고 버튼, 수관, 베이퍼 탭의 각오리피스 직경이 0.33∼0.41mm로 되며 수관 오리피스 직경

   

   베이퍼 탭 오리피스 직경

   

   버튼 오리피스 직경으로 된 밸브를 부착한 내압 용기에 충전시킴을 특징으로 하는 에어로졸 살충제.

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