KR830001351B1 - 폴리페놀의 글리시딜 폴리에테르류의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

폴리페놀의 글리시딜 폴리에테르류의 제조 방법

본 발명은 폴리페놀의 알카리 금속 염류와 1-할로게노 -2,3-에폭시알칸류로부터 폴리페놀의 글리시딜폴리에 테르류의 제조 방법에 관한 것이다.

이들 에테르류는 통상 "에폭시 수지"로서 보다 많이 불려지고 있으며, 이들 수지류는 옥시란환

을 함유하고, 이들옥시란환이 가교 결합된 후에 여러가지면에서 현저한 특성을 갖는 수지류를 제공함을 특징으로 하는 생성물류로 구성된다. 수많은 응용분야에 있어서 이 방법은 이 종류의 수지 개발에 크게 기여하여 왔다.

이들 수지류중에서도 일반으로 비스페놀 A[2,2-비스-(4-히드록시페놀)-프로판]과 에피클로로히드린과를 반응시켜 생성되는 수지류가 특히 중요하며, 이 수지류는 통상 물과 알카리제 존재하에 반응을 수행함으로써 제조된다.

종래부터 여러가지의 방법들이 제안되어 왔었다. 이를 테면, 미합중국 특허 제2,801,227호에는 폴리페놀의 디글리시딜에테르의 제조 방법에 대하여 기재되어 있다. 이 방법은 페놀 중의 수산기 1당량에 대하여 에피클로로히드린의 폴리페놀 용액에 알카리 금속 수산화물의 수용액을 첨가시킴을 특징으로 한다. 물과 에피클로로히드린은 매질 중에서 증류된다.

상기 방법에 있어서는 반응매질 중에 물이 0.3 내지 2중량% 가함유되도록 알카리 금속 수산화물 용액의 공급속도와 증류속도를 조절하여야 한다. 에피클로로히드린과 폴리페놀과의 반응은 120℃의 온도에서 수행된다. 실제에 있어서 알카리 금속 수산화물(수산화나트륨)의 첨가를 종료시키는 데에는 3내지 5시간이 소요된다. 이때 과잉의 에피클로로히드린은 증류에 의해 제거하고, 반응 매질 중에 용매를 공급시키며는 수지와 생성된 염(염화나트륨)이 분리된다.

또 하나의 방법은 알카리제를 합성시에 2개의 응도로 사용하는 원리에 입각한 것으로, 환언하면, 알카리제를 폴리페놀과 에피클로로히드린과의 축합반응에 촉매로서 사용하는 것과 "클로로히드린"기를 옥시란기로 전환시키기 위한 탈염화수소제로 사용하는 방법이다. 따라서 이 방법은 2단계로 수행된다.

전술한 2단계 제조 방법에 대하여는 프랑스 공화국 특허 제 1,336,444호에 기재되어 있으며, 본 특허에 의하면 제1단계 공정에서는 50% 농도의 수산화나트륨의 수용액을 2내지 4시간에 걸쳐 서서히 첨가하면서, 비스페놀 A 1몰과 에피클로로히드린 10몰 이상과를 65℃의 온도에서 반응시킨다. 이때 제1단계 공정에서의 수산화나트륨의 도입량은 사용하는 비스페놀 1몰에 대하여 총소요량 2몰의 16%미만으로 사용한다. 이때 물은 에피클로로히드린과 물과의 공비 혼합물형으로 하여 증류에 의해 제거하며는 반응매질로부터 과잉의 에피클로로히드린만이 제거된다.

제2단계 공정에서는 편상형의 탈염화수소제로서 잔부의 수산화 나트륨을 잔존하는 에피클로로히드린 중에 첨가함으로써 탈염화수소화 작용을 약 99℃에서 수행한다. 약 1시간 후에 과잉의 에피클로로히드린을 증류 시키며는 얻어지는 수지가 용매 중에 용해된다. 이 용액을 물로 수세하며는 2층으로 분리되는데, 즉, 생성된 염화나트륨을 함유하는 수층과 수지를 함유하는 유기층으로 나뉘어진다. 유기층을 분리시킨 다음에 약 90℃에서 1시간 동안 편상의 수산화나트륨으로 처리한 후에 수지를 여러가지의 세척, 중화 및 건조 조작에 의해 회수한다.

상기 방법들은 수행하는 데에 있어 극히 비용이 많이 든다. 즉 목적하는 수지를 정제 및 (또는) 회수하는데 여러가지의 반응조건과 공정상의 엄격한 조절이 요구되며, 또한 반응시간이 상당히 길다. 또 이들 방법들은 세밀한 주의를 기울인다 하더라도 에피클로로히드린 양을 반드시 과잉량으로 하여 사용하여야만 하기 때문에 에피클로로히드린의 손실량이 상당한 것이다.

최근의 미합중국 특허 제 3,519,653호에 의하면 다량의 에피클로로히드린 중에 무수 2가 페놀의 알카리 금속 현탁액을 반응시킴으로써 착물에폭시드 수지의 제조에 유용한 중간체를 제조할 수 있다는 것이 기재되어 있다. 이 때 에피클로로히드린은 2개의 용도로 사용되는데, 하나는 반응물질로 사용되며, 또 하나는 생성된 수지용 용매로 사용되어 반응매질의 취금을 용이하게 하여 준다.

그러나 이 기술은 그 근본적인 중요성에 대하여 논의되고 있지 않으며, 양호한 품질을 갖는 액상의 수지를 용이하게 얻을 수가 없다. 2가 페놀의 알카리 금속 염류는 에피클로로히드린에 불용성이기 때문에 이 2개의 반응물질을 접촉시키는 일은 어려웁다. 즉 반응이 상당히 느리게 진행된다. 또 이 방법의 기술을 공업적 규모로 개발하기 위해서는 과량의 에피클로로히드린을 사용하여야만 하고, 또한 경제성을 감안하기 위해서는 과량의 에피클로로히드린을 재순환시켜야 하기 때문에 위험성을 지니고 있다.

이들의 어려움을 대처하기 위하여 2가 페놀의 알카리 금속염류와 1-할 로게노 -2,3-에폭시알칸류와를 무수의 균일한중성 매질 중에서 본 수지의 합성을 수행하는 것이 Macromol, chem 179,7,1661~1671,1978에 제안되어 있다.

상기의 합성에 있어서는 반응매질 중에서 디페놀의 알카리 금속염의 총 용해도가 결정적인 변수라는 것이 발견되었다.

이들 염류는 대부분의 유기 화합물류, 특히 에피클로로히드린에 불용성이기 때문에 균일한 매질 중에서 반응을 수행하는 데에는 다량의 디메틸술폭시드를 용매로 사용해야만 한다는 것이 발견되었다. 또 디페놀의 알카리 금속염이 비스페놀 A의 2나트륨염인 경우에 디페놀의 알카리 금속염의 농도가 80℃에서 0.7mol/dm³한정치를 초과하지 않는 조건에서 디메틸술폭시드가 본 합성에 적합한 유일한 화합물이라는 것이 발견되었다 반응이 종료되며는 수지를 회수하기 위하여 용매를 제거시켜야만 하기 때문에 용매의 제거 조작은 디메틸술폭 시드가 고비점이기 때문에 근본적으로 어렵다고 생각할 수가 있으며, 또 수지를 저하시킬 우려가 상당한 것이다. 또 본 발명자들은 상기 방법으로 제조한 수지는 차후의 용도를 고려해 볼 때 만족스럽지 못하게 착색되며 또한 이들 수지는 점도가 일반적으로 높기 때문에 어떠한 조건하에서도 겔 형성이 관찰됨을 발견하였다. 따라서 상기 방법의 개발은 상기 방법의 수행상 지니는 어려움과 생성되는 수지의 부적합한 품질 때문에 하자가 있다는 것을 알 수가 있다.

전술한 문제점의 용액을 검토한 결과로부터 폴리페놀의 글리시딜 폴리에테르류의 제조분야에 있어서 종전기술상에는 만족스럽지 못한 수많은 조건이 존재함을 알 수가 있다. 만족스럽지 못한 이들 조건은 특히 액상 수지의 제조에 약효과가 있다. 따라서 기술상 간단하고 조작을 빨리 수행할 수 있으며, 또 다량의 반응물질을 사용하는 일이 없이 적절한 품질을 갖는 수지를 제조할 수 있는 유용한 방법의 개발이 요망되어 왔다.

본 발명의 방법에 의하면 전술한 목적들을 달성할 수가 있다.

따라서, 본 발명은 무수의 중성 매질 중에서 폴리페놀의 1종 이상의 알카리 금속염과 1종 이상의 1-할로토계노 -2,3-에폭시알칸과를 반응시킴으로써 폴리페놀의 글리시딜폴리에테르의 제조 방법을 제공하는 것이며, 본 발명의 방법은 균질매질과 아세토니트릴, 프로피온니트릴 벤조니트릴 또는 에틸렌술피드 등의 무수유기 화합물 존재하에서 반응을 수행함을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 방법은 특히 액상수지의 제조에 적합하다.

본 발명에 의하면 폴리페놀의 1종 이상의 알카리 금속염과 1종 이상의 1-할로게노 -2,3-에 폭시알칸과를 반응시킨다.

폴리페놀의 알카리 금속염이라는 용에는 일반식 R(OM)_x로 표시되는 화합물을 의미한다. 상기 식에서 X는 2이상의 수로서 폴리페놀 분자 중에 존재하는 페놀의 수산기의 수를 나타내고, M는 리튬, 나트륨, 칼륨, 세슘 등의 알카리 금속 양이온을 나타내며, 이 중에서도 나트튬이나 칼륨이 바람직하고, R는 페놀 수산기를 갖는 유기기를 나타낸다.

이들의 알카리 금속 염류의 형으로서 수종의 폴리페놀류를 사용할 수가 있는데, 이들의 예로서는 1,2-디히드록시벤젠, 1,3-디히드록시벤젠 1,4-디히드록시벤젠, 1,2-디히드록시 -4-클로로벤젠, 1,2-디히드록시 -4-브로모벤젠, 1,2-디히드록시 -3-메틸벤젠, 1,3-디히드록시 -5-클로로벤젠, 1,3-디히드록시 -5-브로모벤젠, 1,3-디히드록시 -2-메틸벤젠. 1,4-디히드록시 -2-클로로벤젠, 1,2,3-트리히드록시벤젠. 1,2,4-트리히드록시벤젠, 1,2,5-트리히드록시벤젠, 1,3,5-트리히드록시벤젠, 1,2-트리히드록시벤젠, 1,4-디히드록시나프탈렌, 1,5-디히드록시나프탈렌 2,3-트리히드록시안트라센, 1,2-디히드록시안트라센, 1,2,9-트리히드록시안트라센, 1,4,9-트리히드록시안트라센, 1,2,10-트리히드록시안트라센, 4,4'-디히드록시비페닐, 4,4'-디히드록시디페닐, 2,3-술폰디히드록시디페닐술폰, 2,4,2',4'-테트라히드록시비페닐 2,5,2',5'-테트라히드록시비페닐, 2.5-디히드록시디페닐메탄, 4,4'-디히드록시디페닐메탄(비스페놀 F), 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-에탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-이소부탄, 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판(비스-페놀 A), 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-부탄, 2,2-비스-(4-히드록시-2-메틸페닐)-프로판, 2,2-비스-(2-히드록시-4-제3급-부틸페닐)-프로판, 2,2-비스-(2-히드록시페닐)-프로판, 2,4'-디히드록시디페닐-니메틸-메탈, 2,2-비스-(2-클로로 -4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(4-히드록시페닐) -1,1,1-트리클로로에탄, 2,2-비스-(4-히드록시페닐) -1,1-디클로로에틸렌, 트리스-(4-히드록시페닐)-메탄 2,2,3,3-테트라키스-(4'-히드록시페닐) 부탄, 2,2,4,4-테트라키스-(4-히드록시페닐)-펜탄, 2,2,5,5-테트라키스-(4'-히드록시페닐)-헥산, 1,12,2-(p-히드록시페닐)-에탄 및 2,2-비시-3.5-디브토모 -4-히드록시페닐)-프로판.

본 발명에 의하면 폴리페놀의 알카리 금속염류형으로 하여 이를 테면 페놀, p-크레졸 또는 기타 치환페놀류와 포름알데히드, 아세트알데히드 또는 크로톤 알데히드와를 산촉매 중에서 축합 반응시켜 얻어지는 노볼라크 수지와 같은 보다 복잡한 구조를 갖는 폴리페놀류를 사용할 수가 있다.

본 발명에 따른 방법에서는 폴리페놀의 알카리 금속염류, 즉, 1분자당 페놀의 수산기를 2개 이상 함유하며, 또한 목적하는 글리시딜 에테르류의 생성에 관여할 수 있는 관능기를 함유하지 않는 화합물류에서 유도되는 알카리금속 염류를 사용한다.

본 발명에 의하면 폴리페놀의 2개 이상의 알카리 금속염류, 즉 알카리금속 양이온의 성질이 다르며 또한 2개 이상의 서로 다른 폴리페놀류에 유도되는 2개 이상의 화합물류의 혼합물을 사용할 수가 있다.

본 발명의 바람직한 실시예에 의하면 디페놀의 알카리 금속염 또는 알카리 금속 양이온의 성질이 다를 수 있으며, 또한 2개 이상의 서로 다른 디페놀에서 유도되는 디페놀의 2개 이상의 알카리 금속염류의 혼합물을 사용한다. 1개 이상의 디페놀의 나트륨 또는 칼륨염, 특히 디페놀, 이를 테면, 1,2-디히드록시벤젠, 1,4-디히드록시벤젠, 비스페놀, 비스페놀 F,2,2-비스-(4-히드록시페닐)-1,1-디클로로에틸렌 및 2,2-비스-(3,5-디브로모 -4-히드록시페닐)-프로판 등의 염류를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 특히 바람직한 실시예에 의하면 비스페놀 A 및(또는)비스페놀 F의 알카리 금속염류, 보다 상세하게는 나트륨 또는 칼륨염류를 사용한다.

본 발명을 실시하는 데에 있어서는 비스페놀 A 및 (또는) 비스페놀 F의 나트륨염류를 사용하는 것이 특히 적합하다. 이 중에서도 비스페놀 A의 나트륨염이 가장 바람직하다.

본 발명에 따른 방법을 수행하는 데에는 수종의 1-할로게노 -2,3-에폭시알칸류가 적당하다. 이들의 예로서는 1-클로로 -2,3-에폭시프로판(통상 에피클로로히드린으로 보다 많이 불려진다). 1-브로모 -2,3-에폭시프로판. 1-클로로 -2,3-에폭시부탄, 1-클로로 -2- 메틸-2,3- 에폭시프로판 및 이들의 혼합물 등이 있다.

반응매질은 무수상태이어야만 하고 또 필요에 따라서는 반응매질의 건조를 행하여야만 하기 때문에 전술한 것 중에서도 에피클로로히드린을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 의하면, 무수히 균일한 중성매질 중에 처음으로 도입시키며, 일반식( ROM)_x(R·M 및 X는 상기에서 정의한 바와 같음)로 표시되는 OM기 1g당량에 대하여 1-할로게노 -2,3-에 폭시알칸을 1몰 이상 반응시키는 것이 바람직하다. 본 발명자들에 의하면 OM기 1g 당량에 대하여 1-할로게노 -2,3-에폭시알칸을 13몰 이상 사용하여 반응을 실시한다 하더라도 어떠한 특별한 효과도 얻어지지 않는다는 사실이 발견되었다. 본 반응은 OM기 1g 당량에 대하여 1-할로게노 -2,3-에 폭시알칸을 1내지 5몰, 보다 바람직하게는 1내지 3몰을 사용하는 것이 보다 이상적이다.

일반식 R(OM)_x로 표시되는 전술한 화합물류는 반응매질 중에서 용성이기 때문에 본 발명의 방법을 만족스럽게 수행하기 위해서는 적당히 교반을 행하면서 반응을 수행하는 것이 바람직하다.

본 발명자들은 반응매질 중에 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 벤조니트릴 또는 에틸렌술피드 등의 무수의 유기 화합물을 함유시키면 반응속도에 현저한 영향을 주어비록 반응매질이 불균일 상태가 되더라도 양호한 품질을 갖는 수지를 얻을 수 있다는 놀라운 사실을 발견하였다.

통상 반응매질에 첨가하는 극성의 무수 유기 화합물의 함량은 10중량%이며, 이 양은 반응매질에 대하여 30중량% 이상을 첨가시키는 것이 바람직하다. 보다 많은 양을 사용할 수도 있으나 80중량%이상을 첨가하더라도 어떠한 특별한 효과도 얻어지지 않는다는 사실을 발견하였다. 본 발명의 바람직한 실시예에 의하면 10 내지 80중량%의 아세토니트릴을 사용하여 반응을 수행하며, 아세토니트릴은 30중량% 이상을 사용하여 반응을 수행하는 것이 바람직하다. 반응온도는 그다지 중요하지는 않으나 통상 50 내지 150℃에서 수행한다. 50℃이하일 경우에는 반응속도가 상당히 느리고, 반응온도가 150℃이상일 경우에는 생성수지를 다소 저하시킬 우려가 있다. 반응은 80내지 120℃의 온도 범위내에서 수행하는 것이 바람직하다. 반응은 또 상압이나 20bar의 질소 압력하에서 수행할 수도 있다.

본 발명에 의한 방법을 이용하며는 반응종료 후에 상당히 간단하고 빠른 조작기술에 의해서 수지를 회수할 수가 있다. 이를 테면 목적하는 수지, 반응시 생성되는 할로겐화 알칼리 금속, 초기에 도입시키는 극성 유기화합물 및 경우에 따라서는 미반응의 1-할로게노 -2,3-에폭시알칸을 함유하는 생성혼합물이 여과를 행할 수 있다.

이 때에 수지를 함유하는 여액은 필요에 따라서는 진공 중에서 증류를 행하여 미반응의 1-할로게노 -2,3-에폭시알칸과 극성 유기 화합물을 회수할 수가 있다.

본 발명에 따른 방법은 에피클로로히드린과 비스페놀 A 및(또는) 비스페놀 F의 알카리 금속 염류, 보다 상세하게는 비스페놀A의 2나트륨염으로부터 액상의 에폭시드 수지를 제조하는 데 특히 적합하다.

하기에 실시예들을 열거하여 본 발명을 보다 상세하게 서술하겠다.

실시예. 비스페놀 A의 2나트륨염 제조

메탄올 200cm³중에 수산화나트륨 40g을 용해시킨 용액에 메탄올 144cm³중에 비스페놀A 114g을 용해시킨 용액을 첨가하여 생성되는 혼합물을 30 분간 가열 환류시킨 다음 메탄올을 증류시켰다.

잔류 페이스트에 톨루엔 234cm³을 첨가하였다. 다음에 메탄올 툴루엔 공비 혼합물을 증류시킨 다음에 물톨루엔 공비 혼합물을 증류시켰다. 톨루엔 자체가 증류될 때 조작을 중지시킨 다음에 비스페놀A의 나트륨염(이하 나트륨 비스페네이트라 한다)을 여별하고 20mmHg의 압력과 90℃온도의 오븐 중에서 16시간 동안 건조를 행하였다. 이와 같이 하여 생성되는 물질을 하기에 서술하는 수지의 제조에 사용하였다.

대조실험 a)

교반기, 구관응축기 및 온도계가 장치된 유리반응기내에 에피클로로히드린 46.25g(0.5몰)과 무수나트륨 비스페네이트(제1회분) 3.3g을 60℃에서 서도입시켰다. 반응매질은 117;C(에피클로로히드린의 환류온도)로 가열을 행한 다음, 무수나트륨 비스페네이트를 1회에 3.3g씩 20분 간격으로 8회 도입하였다. 무수 나트륨 비스페네이트를 9회 등분으로 하여 총 29.6g(0.1몰)을 도입시켰다. 반응 매질의 외관이 현탁액으로 될 때 까지 조작은 총 3시간 20분 계속하였다.

냉각시킨 후에 고상을 여별한 다음 여액은 140℃로 가열하면서 감압(20mmHg)하에서 증발을 행하였더니 액상수지 23g이 얻어졌으며 수지의 특성은 하기와 같았다.

25℃의 점도 : 1000포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.430g

대조실험

에피클로로히드린 92.5g(1몰)과 무수나트륨 비스페네이트를 1회에 3.1g 씩 20분 간격으로 9회 등분으로 하여 총 27.75g(0.1몰)을 도입시킨 것을 제외하고는 전술한 조작을 반복행하여 액상수지 27g이 얻어졌으며 수지의 특성은 하기와 같았다.

25℃의 점도 : 190포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.488g

염소함량 : 0.78%

대조실험 c)

무수나트륨 비스페네이트를 1회에 1.54g 씩 20분 간격으로 18회 등분으로 하여 도입시키고, 또 조작을 6시간 계속한 것을 제외하고는 대조실험 b)에서 전술한 조작을 반복 행하여 액상수지 29g을 얻었다. 수지 특성은 다음과 같았다.

25℃의 점도 : 430포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.470g

대조실험 d)

응축기와 수액기가 있는 증류탑, 교반기 및 온도계가 장치된 유리반응기 내에 디메틸 술폭시드 100g과 톨루엔 80cm³를 도입시켜 생성되는 혼합물을 163℃로 가열하여 디메틸술폭시드 중에 함유된 물을 전부 물 톨루엔 공기 혼합물의 형으로 제거하였다. 증류액 65cm³를 포집한 다음에 100℃로 냉각을 행하여 탑을 관구응축기로 대체하였다.

온도를 100℃로 유지하면서 에피클로로히드린 46.25g(0.5몰)과 무수나트륨 비스페네이트 1회에 4.7g씩 10분 간격으로 총 28.2g(0.1몰)을 6회 도입시켰다. 이 때 반응시간은 나트륨 비스페네이트의 제1회분을 도입시킨 때부터 1시간이 소요되게 하였다(나트륨 비스페네이트를 등분으로 하여 도입시키면 반응혼합물의 겔화를 방지할 수가 있으며, 전부를 반응 초기에 도입시킬 경우에는 겔화현상이 나타난다는 사실을 수많은 실험을 통해 본 발명자들을 발견하였다). 생성되는 현탁액을 여과한 다음 여과케이크를 디메틸술폭시드 20cm³로 세척을 행하고, 여액을 150℃로 가열하면서 1mmHg압력하에서 증발시켰더니 수지 33.8g이 얻어졌다. 수지의 특성은 하기와 같다.

25℃의 점도 : 210포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.491g

염소함량 : 1.8%

착색도

18(Gardmer scale)

[실시예 1]

실험 a)에서 서술한 장치내에 에피클로로히드린 92g(1몰)과 아세토니트릴 78cm³를 도입시켜 생성되는 혼합 물을 60℃로 가열을 행한 다음 무수 나트륨 비스페네이트 54.5g(0.2몰)을 첨가하여 현탁액을 얻었다. 이 현탁액 전부를 83℃(아세토니트릴의 환류온도)에서 1시간 가열을 행한 다음에 여과를 행하였다. 여액을 140℃로 가열하면서 감압(20mmHg)하여 증발시켰다. 이 혼합물을 140℃에서 10분 유지시킨 다음에 냉각시켰더니 수지 11.5g이 얻어졌으며 수지의 특성은 하기와 같았다.

25℃의 점도 : 100포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.525g

착색도 <10(Gardner scale)

[실시예 2]

전술한 장치내에 에피클로로히드린 185g(2몰)과 아세토니트릴 156cm³를 도입시켜 생성되는 혼합물을 60℃로 가열을 행한 다음 무수나트륨 비스페네이트(순도 98%)109g(0.4몰)을 첨가시켜 생성되는 혼합물을 85℃에서 2시간 30분간 가열을 행하였다. 생성되는 현탁액을 여과한 다음 여과케이크를 아세토니트릴 50cm³로 2회 세척을 행하였다. 여액을 80℃,20mmHg 압력하에서 증발을 행한 다음 140℃,15mmHg 압력하에서 15시간 가열을 행하였더니 수지 58g이 얻어졌으며 수지의 특성은 하기와 같았다.

25℃의 점도 : 109포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.536g

염소함량 : 0.41%

착색도 <10 (Gardner scale)

[실시예 3]

아세토니트릴 115cm³를 도입시킨 것을 제외하고는 실시예 2의 조작을 반복행하였다.

수지 70.8g이 얻어졌으며 수지의 특성은 하기와 같았다.

25℃의 점도 : 148포아즈

100g당 에폭시드 수득량 : 0.532g

염소함량 : 0.40%

Claims (1)

1. 비스페놀 A와 같은 디페놀의 나트륨 또는 칼륨염 등의 폴리페놀의 1종 이상의 알카리금속염과 에피클로로히드린과 같은 1종 이상의 1-할로게노 -2,3-에폭시알칸을 비양성자성 무수매질 중에서 반응시킴에 있어서, 상기 반응을 아세토니트릴, 프로피온니트릴, 벤조니트릴 또는 에틸렌술피드 등의 유기 화합물 존재하의 비균일 매질 중에서 수행함을 특징으로 하는폴 리페놀의 글리시딜 폴리에테르의 제조 방법.