KR830000390B1 - 저분자량 아크릴로니트릴 중합체로 부터 섬유제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

저분자량 아크릴로니트릴 중합체로 부터 섬유제조방법

본 발명은 아크릴로니트릴 중합체 섬유제조 방법에 관한 것으로서, 특히 저분자량의 아크릴로니트릴 중합체를 효과적으로 방사하여 여러가지 용도에 사용할 수 있는 물리적인 특성을 가진 섬유를 제조하는 방법에 관한 것이다. 최근 간행물(Z. K. Walczak, Gordon 및 Breach저, "합성섬유제조")에 의하면 각종 중합체로 부터 섬유를 방사할 수 있는 효과적인 저분자량에 대한 수치표가 나와 있는데, 이 표에 명시된 바에 의할것 같으면 아크릴로니트릴 중합체를 사용하여 섬유를 제조할 수 있는 낮은 수치의 평균분자량은 15,000이며 이 수치 이하가 되면 어떠한 섬유도 만들수 없다고 하고 있다. 적절한 물리적인 특성을 확실히 얻기 위해서 일반적으로 상업적인 방법에서는 최소한 분자량이 16,000인 중합체를 사용하고 있는데, 대체로 약 18,000 이상의 것을 사용한다.

평균분자량의 상한치는 45,000으로서 이 수치이상이 되면 섬유 특성에 장점을 상실하지만, 섬유특성에 관해서 어떠한 이득도 없이 고점도를 해결하고자 기계적인 작업에만 노력을 많이 기울이고 있다.

아크릴로니트릴 중합체에 대해 명시된 분자량 범위내에 있다 할지라도 이들 중합체가 나타내는 유동학적인 특성으로 인하여 여러가지 난점이 나타나고 있다. 아크릴로니트릴 중합체섬유를 제조함에 대한 최근 개발상황을 보면 모두가 용융방사법에 귀결되고 있는데, 이 방법에서는 대기압에서 물의 비점이상의 온도에서 물과 아크릴로니트릴 중합체를 용융시키지만 액체상태에서 물을 유지할 수 있는 충분한 초기압에서 용융시켜 방사구(紡絲口)를 통하여 방사시켜 섬유를 제조하고 있는 것이다. 이 공정을 실시하기 위한 적절한 방법으로는 용융물을 직접 증기로 가압된 응고대(凝固帶) 중으로 방사하는 것인데, 이 응고대는 초기 방사물로 부터 방출되는 물의 속도를 조절하여 방사물이 방사구를 나와서 고도의 필라멘트로 연신될때 변형이 되지 않도록 하는 것이다.

평균분자량이 앞서 나온 바와 같은 아크릴로니트릴 중합체의 용융물은 용융유동특성이 있으므로, 용융물의 방사시에 여러가지 난점을 야기시킨다.

이러한 용융유동특성이 있으므로 인하여 대형의 오리피스(orifice)를 통과할 경우를 제외하고서는 방사하기에 어려움이 따르게 된다. 큰 오리피스에서 나온 방사물은 소요의 데니어(dener)를 가진 섬유로 만들자면 철저한 연신을 필요로 하여 고분자량의 것은 소요의 연신처리가 극히 어렵게 된다. 따라서 필요로 하는 것은 소요의 물리적인 특성을 가진 섬유를 만들면서 종래의 공정에서 나타나는 문제점을 해결할 수 있는 아크릴로니트릴 중합체의 용융방사법이다. 이러한 점이 해결이 되면 오랫동안의 숙제가 해결됨과 아울러 제조기술에 있어서도 큰 발전을 가져오는 것이다.

본 발명에 의한 공정은 여러가지 소요의 물리적인 특성을 가진 아크릴로니트릴 중합체 섬유를 제조할 수 있도록 한 것인데, 즉 평균분자량이 약 6,000-15,750정도인 아크릴로니트릴 중합체와 물을 대기압에서 물의 비점이상인 온도에서 용융시켜 균질상태의 용융물로 만들고 이 용융물을 증기로 가압시킨 응고대중으로 방사구를 통하여 직접 방사하는데, 이때의 조건으로서는 방사구를 통하여 나갈때 초기방사물로 부터 빠져나가는 물의 방출속도를 조절함으로써 방사물에 변형이 생기지 않도록 하며, 다음 공정에서는 방사물을 연신처리하는데 이 경우에서는 응고대에서 2단계 연신처리를 충분히 하여주어 소요의 물리적인 특성이 나타나도록 하며 1단계 처리를 2단계 처리때보다 연신비율을 작게하는 공정으로 되어 있다.

본 발명에 있어서는 응고대에서의 총연신비를 최소한 25로 하면서 방사물을 연신처리한다. 적절한 공정 단계로서는 물의 분리상(分離相)이 생성되지 않도록 하면서 물이 제거되는 온도와 습도조건하에서 연신처리된 방사물을 건조시키는 것이 좋다. 건조공정 후 수축정도가 약 15-40%가 되는 조건으로 하여 건조시킨 방사물에 대하여 증기 이완처리를 실시하는 것이 좋다.

본 발명의 다른 특징으로서는 평균분자량이 약 6,000-15,750정도인 필수적으로 아크릴로공중합체로 된 소요의 물리적인 특성을 가진 아크릴로니트릴 중합체 섬유를 제조한다는 것이다.

본 발명에서 제조된 섬유는 직선인장강도가 최소한 약 2.0g/denier이고 신장율은 최소한 약 20% 정도이며, 루우프강도는 최소한 약 1.8g/denier이다.

본 발명에 의한 방법을 사용하면, 종래에는 평균 분자량이 너무 작아서 섬유를 만들수 없다고 알려진 경우라 하더라도 본 발명에서는 여러가지 용도에 대해 소요의 물리적인 특성을 가진 아크릴로니트릴 중합체섬유를 제조할 수 있는 것이다.

본 발명에 의한 섬유는 필요로 하는 물리적인 특성이 있으므로, 실시하는 가공방법에 따라 직물용으로는 물론이거니와 여러가지 공업적인 용도에 사용할 수 있게 되어 있다.

본 발명에 의한 섬유는 현재 시판되고 있는 여러가지 대다수의 아크릴로니트릴 중합체로 된 섬유와 동등한 물리적인 성질을 가지고 있으므로, 시판되고 있는 아크릴로니트릴 중합체 섬유를 사용하고 있는 용도와 동일한 용도를 가지고 있다. 따라서 본 발명에 의한 섬유의 용도로서는 직물, 카펫, 종이 및 기타 공업적인 분야에 걸쳐 있다.

본 발명에 따라서 섬유를 제조하자면, 섬유제조시에 현재까지 사용되고 있는 아크릴로니트릴 중합체보다 평균 분자량이 작은 아크릴로니트릴 중합체 조성물을 사용하여 전술한 바 있는 공정에 따라 제조하여야 한다.

따라서 본 발명에서 사용되는 섬유제조용의 아크릴로니트릴 중합체조성은 종래의 공지로 되어 있는 섬유제조용 아크릴로니트릴 중합체의 조성과 동일하지만, 본 발명에서 사용되는 아크릴로니트릴 중합체는 평균분자량에 있어서 다른 점이 있다.

전술한 바와 같이 본 발명에서 사용되는 아크릴로니트릴 중합체의 평균분자량은 약 6,000-15,750정도이며, 대체로 약 7,500-14,500정도의 것을 사용하는 것이 좋다.

이와 같이 본 발명에서 사용할 수 있는 아크릴로니트릴 중합체를 제조함에 있어서 중합반응 시킬때는 종래의 방법에 따라 평균분자량이 되도록 반응시킨다.

본 발명에서 사용하는 수평균 분자량(Mn) 수치는 수용성겔 투과크로마토그라프법을 사용하여 가교시킨 폴리스티렌겔 관충전과 디메틸포름아미드-0.1몰 브롬화리튬용매를 사용한 겔투과크로마토그래피로 측정한 것이다. 4가지 아크릴로니트릴 중합체를 다수 사용하여 격막 삼푸압법과 광산란법으로 각각 측정한

과 중량 평균분자량

에 대하여 크로마토그래프로 보정한다.

과

수치와 다분산(多分散) 시료의 크로마토그람(chromatogram)으로 부터 계산한 수치와의 사이에 최적의 정도가 되게 수치를 조정하여 겔침투크로마토그래피의 보정상수를 구한다.

본 발명에 따라 섬유를 제조하는데 사용할 수 있는 중합체로는 아크릴로니트릴 및 이것과 공중합성이 있는 한가지이상의 단량체를 공중합시킨 중합체, 즉 공중합체이다. 이들 중합체중에는 최소한 약 1%정도의 공단량체를 함유하는데 대체적으로 최소한 약 3mol%를 함유하는 것이 좋다. 공중합체중에는 최소한 약 50mol%정도의 아크릴로니트릴을 함유하며, 대체적으로 최소한 약 70mol% 정도를 함유하는 것이 좋다. 일단 적절한 아크릴로니트릴 중합체가 선정되면 대기압에서 물의 비점 이상의 온도에서 물과 중합체를 용융시켜 균질상태로 만드는데, 이때 물과 중합체가 균질상태의 용융물로서 유지될 수 있도록 충분한 초기압을 가해주어야 한다.

여기에서 적용되는 특정온도와 압력은 중합체조성에 따라 광범위하게 달라지지만 종래의 방법에 따라 쉽사리 결정할 수 있는데, 즉 균질상태의 용융물을 만드는데 필요한 중합체와 물의 적정 비율을 결정하는 것은 종래의 방법으로도 가능한 것이다. 균질 용융물이 얻어지면, 방사구를 통하여 증기로 가압시킨 응고대중으로 직접 용융물을 방사한다.

초기 방사물로 부터 빠져나가는 물의 방출속도를 조절함으로써 방사구에서 빠져나갈때 방사물이 변형이 되지 않을 정도의 조건하에서 증기가압 응고대를 유지시킨다.

증기가압응고대를 사용하지 않으면 초기 방사물로 부터 물이 신속히 기화하면서 기포를 생성하고 구조를 팽창시키며, 따라서 구조적인 변형을 일으켜서 섬유의 특성을 불량하게 만든다. 증기압을 충분히 낮게 하여 방사물이 응고될 수 있도록 하지만, 방사물이 가소성 상태로 유지되면서 응고대에서도 연신처리가 가능하도록 압력이 충분히 높아야 한다. 응고대에서의 연신처리는 최종 섬유의 물리적인 특성이 유용성을 충분히 가질 수 있는 총연신비에서 2단계로 실시하는데, 즉 1단계에서의 연신비는 2단계보다 작게 한다. 두 단계에서의 총연신비는 25이상이어야 한다.

방사물이 응고대에서 나가면 종래의 방법에 따라 가공처리가 된다. 직물을 목적으로 할 경우에 있어서는, 물의 분리상(分離相)을 생성하지 않고서도 방사물로 부터 물을 제거할 수 있는 온도와 습도조건하에서 방사물을 건조시키는 것이 좋다.

이러한 건조처리를 하여 주면 섬유의 투명성과 염색성이 개선된다. 또한 증기중에서 건조된 섬유를 이완처리하여 주어 소요의 균형된 물리적인 특성을 얻도록 함이 좋다. 보통 이완처리를 할 때는 약 15-40% 정도의 수축이 일어나도록 한다.

본 발명에 의한 아크릴로니트릴 중합체 섬유는 일반적으로 아크릴로니트릴 중합체 섬유의 대표적인 것과는 섬유제조용중합체의 수평수분자량에 있어서 필수적으로 다른데, 본 발명에서는 낮은수의 평균 분자량의 것을 사용하고 있다.

종전에는 섬유제조용 중합체로서 아크릴로니트릴의 단일중합을 고려하고 있으나, 본 발명에서는 중합체조성에 최소한 약 1mol% 정도의 공단량체를 가하여 가공성을 부여하도록 하고 있다.

McGraw-Hill 사(New York, N. Y.)에서 나온 1977년도판 Textile World Manmade Fiber Chart에 나온 시판용의 아크릴 섬유의 물리적인 특성을 보면 다음과 같다.

직선강도 2.0-3.6g/denier

직선신장율 20-50%

루우프 강도 1.8-2.3g/denier

위의 수치들은 아크릴 섬유의 상업적인 용융방사법이 아직까지 실현을 보지 못하고 있으므로 습식 내지 건식 방사법으로 제조하여온 아크릴 섬유와 관련된 수치들이다. 시중에서도 구할수가 있는 대표적인 아크릴섬유와 섬유제조용 수평균분자량의 대표적인 수치에 대하여는 다음에 있는 바와 같다.

본 발명은 저분자량의 섬유제조용 중합체를 사용함에도 불구하고 대표적인 아크릴섬유의 특성범위내있는 물리적인 성질을 가지며 여러가지 경우에 있어서 이들 수치를 능가하는 아크릴로니트릴 중합체 섬유를 만들수 있도록 한다.

본 발명을 실시예에 따라 상술하기로 한다. 본 실시예에 사용되는 단위는 별도 명시하지 않는한 중량부(wt.%이다).

[비교 실시예(가)]

아크릴로니트릴 89.3%와 메타아크릴산메틸 10.7%를 함유하며 수평균분자량이 20,500인 아크릴로니트릴 중합체를 사용하며, 중합체 82부와 물 18부로 된 조성물을 자생압력(自生壓力)하에 154℃에서 용융시켜 용융혼합물을 만든다. 용융물을 154℃에서 방사구를 통하여 38psig로 유지된 증기가압상태의 응고대로 직접 방사한다. 응고대에서 초기방사물을 연신비를 112로 하여 단일단계에서 연신처리하여 생성된 6.4d/f(denier/filament)의 섬유를 127℃의 증기중에서 이완처리함으로써 8.3d/f의 섬유로 만든다.

본 실시예는 수평균분자량이 15,000-45,000인 아크릴로니트릴 중합체의 용융물을 종래의 방법으로 방사하여 응고대에서 초기 방사물을 단일단계에서 연신처리함으로써 적절한 특성을 가진 아크릴 섬유를 만드는 것을 나타낸 것이다. 이들 섬유의 특성은 모두가 습식 및 건식 방사법으로 방사한 시판 아크릴 섬유의 특성치의 범위내에 들어가 있다.

[비교 실시예(나)]

아크릴로니트릴 89.3%와 메타아크릴산 메틸 10.7%를 함유하는 아크릴로니트릴 중합체를 종래의 현탁중합법에 따라 수평균 분자량이 20,500인 중합체를 제조한다. 분리시킨 중합체 케이크를 건조하여 수분함량이 18.1%인 분말을 얻는다.

중합체-수분 혼합물을 자생압력하에서 스크루우형 압출기(screw extruder) 중에서 가열하여 180℃의 용융물을 만든다. 이 용융물을 방사구를 통하여 22psig의 압력으로 유지된 증기가압의 응고대중으로 직접 방사한다. 초기 방사물을 응고대중에서 2단계의 연신처리를 실시하는데, 1단계에서는 연신비를 2.3으로하고 2단계에서는 연신비를 10으로 하여, 전체연신비가 23이 되게 한다. 처리된 3.7d/f의 토우tow를 124℃의 증기중에서 이완처리하여 5.3d/f의 섬유를 만든다. 이완처리 된 섬유의 특성을 표 1에 있는 바와 같다.

[실시예 1]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 단 본 실시예에서는 중합체의 수평균분자량을 13,200인 것을 사용하여 만든 용융물을 195℃에서 처리하며, 응고대를 18psig에서 유지하고, 1단계 연신을 할때는 연신비를 3.3으로 하고 2단계 연신에서는 연신비를 13.8로 하여 총연신비 44가 되게 하며, 이렇게 하여서 얻은 2.3d/f의 섬유를 124℃의 증기중에서 이완처리함으로써 3.25d/f의 섬유를 제조하는 점만이 다르다. 이 섬유의 특성은 표 1에 있는 바와 같다.

[실시예 2]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 아크릴로니트릴 89.7%와 메타아크릴산메틸 10.3%를 함유하며 수평균분자량이 12,300이고 수분함유량이 18.3%인 중합체를 190℃에서 치리하고, 응고대를 18psig에서 유지하며, 1단계 연신을 할때는 연신비를 2.6으로 하고 2단계 연신에서는 연신비를 17로 하여 총연신비 46이 되게하며, 이렇게 하여서 된 3.9d/f의 섬유를 124℃의 증기중에서 이완처리함으로써 5.1d/f의 섬유를 제조하는 것이다. 이 섬유의 특성은 표 1에 있는 바와 같다.

[실시예 3]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 아크릴로니트릴 88.4%와 메타아크릴산메틸 11.6%를 함유하며 수평균분자량이 11,200이고 수분함유량이 18.6%인 중합체를 169℃에서 처리하고, 응고대를 12psig에서 유지하며, 1단계에서 연신처리 할때는 연신비를 6.1으로 하고 2단계 연신에서는 연신비를 7.2로 하여 총연신비 43.9가 되게 하여 제조된 2.9d/f의 섬유를 120℃의 증기중에서 이완처리함으로써 4.1d/f의 섬유를 제조된다. 이 섬유의 물리적인 특성에 대해서는 표 1에 있는 바와 같다.

[실시예 4]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 아크릴로니트릴 88.6%와 메타아크릴산메틸 11.4%를 함유하며 수평균분자량이 7,900이고 수분함유량이 13.1%인 중합체를 180℃에서 치리하고, 응고대를 11psig에서 유지하며, 1단계에서 연신처리 할때의 연신비를 4.5으로 하고 2단계 연신에서는 연신비를 7.1로 하여 총연신비 31.9가 되게 하여서 된 3.0d/f의 섬유를 120℃의 증기중에서 이완처리함으로써 4.3d/f의 섬유를 제조한다. 이 섬유의 물리적인 특성에 대한 것은 표 1에 있는 바와 같다.

[실시예 5]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 아크릴로니트릴 88.4%와 메타아크릴산메틸 11.6%를 함유하며 수평균분자량이 11,200이고 수분함유량이 13.5%인 중합체를 170℃에서 처리하고, 응고대를 12psig에서 유지하며, 1차연신처리를 할 때 연신비를 3.8으로 하고 2차연신에서는 연신비를 12.2로 하여 총연신비 46.4가 되게 하여서 된 3.2d/f의 섬유를 125℃의 증기중에서 이완처리함하여 5.0d/f의 섬유를 만든다. 이 섬유의 물리적인 특성은 표 1에 있는 바와 같다.

[실시예 6]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 아크릴로니트릴 87.6%와 메타아크릴산메틸 11.9 및 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산 0.5%를 함유하며 수평균분자량이 14,400이고 수분함유량이 15.5인 중합체를 171℃에서 처리하고, 응고대를 11psig에서 유지하며, 1차연신처리할 때의 연신비를 3.7로 하고 2차연신에서는 연신비를 10.7로 하여 총연신비 39.4가 되게 하여서 제조된 2.2d/f의 섬유를 125℃의 증기중에서 이완처리하여 3.4d/f의 섬유를 제조한다. 이 섬유의 물리적인 특성은 표 1에 있는 바와 같다.

[표 1]

저분자량 아크릴로니트릴 중합체 섬유의 특성

여기서 알아두어야 할 것은, 비교실시예(나)에 의하여 제조된 섬유는 습식 및 건식 방사법으로 제조된 시판되고 있는 아크릴섬유보다는 훨씬 큰 직선 및 루우프강도를 가지고 있다는 점이다. 또한, 실시예 1과 2에 의해 제조된 섬유는 시판되고 있는 아크릴섬유보다 훨씬 큰 직선 및 루우프강도를 가지고 있다. 실시예 3-6에 의한 섬유는 섬유제조용 아크릴로니트릴 중합체가 저분자량임에도 불구하고, 시판되고 있는 아크릴 섬유가 나타내는 수치범위내에 속하는 특성을 가지고 있다.

[비교 실시예(다)]

비교실시예(나)의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 아크릴로니트릴 88.9%와 메타아크릴산 메틸 11.1%를 함유하며 수평균분자량이 4,500인 중합체를 사용하여 1차조작을 함에 있어서, 이 중합체와 수분으로 된 용융물을 성공적으로 방사할 수가 없었으므로 만족스럽지 못한 섬유가 제조되었다.

이것이 뜻하는 바는 이러한 수평균분자량을 가지는 아크릴로니트릴 중합체라면 섬유제조용 중합체로서 적합치 못하다는 것이다.

또 다른 조작을 할 경우에 있어서는, 아크릴로니트릴 88.5%와 메타아크릴산메틸 11.5%를 함유하며 수평균분자량이 5,300인 중합체를 사용하였다. 이 중합체중에 수분을 함유한 용융물의 방사성은 한계점을 나타내었으며, 적절한 처리를 하여 섬유를 제조하였어도 물적인 특성을 가진것이 되지 못하였다.

위와 같은 결과에서 분명히 알수 있는 점은, 아크릴로니트릴 중합체를 사용하여 수분을 함유시켜 만든 용융물을 방사할 경우에는, 최소 수평균분자량은 약 6,000정도인 것이 좋은데 대체로 약 7,500정도이면 좋다는 것이다.

[실시예 7]

실시예 6의 방법을 각 물질에 대하여 반복하는데, 다음과 같은 점만이 다르다. 즉, 연신처리한 섬유를 138℃의 건구온도(乾球溫度) 및 74℃의 습구온도(濕球溫度)로 유지시킨 오븐(oven) 중에서 23분간 건조시킨후, 증기중에서 이완처리를 하여 수축을 30%시킨 것을 다음과 같은 방법에 따라 시험을 실시한다.

[염료강도]

섬유중량에 대하여 베이식 블루1(Basic Bluel) 0.5wt.%를 사용하여 시료섬유를 완전 염착이 되게 염색한다. 염색이 된 시료를 실온에서 대기중에서 건조한 후, 620밀리마이크론에서 칼라아이(Color-Eye)를 사용하여 조절량에 대한 반사율을 측정한다. 조절시료는 실험용 섬유와 동일한 방법으로 취급하여 염색한 동일 데니어를 가진 시판되고 있는 습식방사법에 의한 아크릴 섬유이다.

조절시에 나타난 결과를 반사율(%)로 나타낸다. 실험용 섬유가 조절용보다 많은 공극(空隙) 구조를 가지고 있을 경우에 빛의 분산량이 많아질 것이며, 염색이 된 실험용 섬유는 620밀리마이크론에서 100% 반사율 이하를 나타나게 된다. 마찬가지로 이 섬유는 조절용보다 색상이 담색으로 나타나게 된다.

[색조변화]

카아드 처리한(carded) 정련(精練) 섬유 20g을 시료로 하여, 섬유중량에 대하여 베이식 블루1 0.5wt.%를 사용하여 비점에서 염색하여 완전히 염착시킨다. 염색된 섬유 일부를 실온에서 대기중에서 건조시키는 한편, 다른 부분을 300℉의 오븐중에서 20분간 건조시킨다. 이들 두가지 시료의 반사율을 620밀리마이크론에서 칼라-아이를 사용하여 측정한다. 실온에서 건조시킨 시료의 반사율에 대한 오븐 건조시료의 반사율의 변화가 색조변화이다.

실시예 7에서 얻은 섬유의 염료강도는 72이었고, 색조변화는 13이었다. 실시예 6에 의한 섬유를 이완처리전에 조절된 온도와 습도조건하에서 건조시키지 않고서 동일한 염료시험을 행할 경우의 섬유의 염료 강도는 40이었고, 색조변화는 13이었다.

Claims (1)

1. 평균분자량이 약 6,000-15,750정도인 아크릴로니트릴 중합체와 물을 대기압에서 물의 비점이상인 온도에서 용융시켜 균질상태의 용융물로 만들고 이 용융물을 증기로 가압시킨 응고대중으로 방사구를 통하여 직접 방사며, 이때의 조건으로는 방사구를 통하여 나갈때 초기방사물로 부터 방출되는 물의 속도를 조절하여 방사물에 변형이 생기지 않도록 하고, 다음 공정으로는 방사물의 연신처리공정으로서 이 공정에서는 응고대중에서 충분한 2단계 연신처리를 하여 소요의 물리적인 특성이 나타나도록 하고 1단계처리를 2단계 처리보다 연신비를 작게 하여 줌으로써, 저분자량 아크릴로니트릴 중합체로 부터 여러가지 필요로 하는 물리적인 특성을 가진 섬유를 제조하는 방법.