KR20240062412A - 내수성 및 내부식성 아크릴계 코팅 조성물 및 이를 이용하여 제조되는 금속적층체 - Google Patents
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Abstract
본 발명의 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 내수성, 내염수성 및 접착력을 가질 뿐 아니라, 자외선에 노출되어도 열화되지 않아 장기간 상기 물성을 가짐으로써, 이를 포함하여 제조되는 금속적층체의 장기간 우수한 내식성을 가질 수 있으며, 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 다관능성 이소시아네이트를 함유하여 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층은 판상의 유리플레이크 및 아크릴계 단량체 혼합물로부터 제조된 가교된 아크릴계 공중합체가 화학적으로 결합되어 있어, 이를 포함하는 금속적층체는 보다 장기간 우수한 내식성을 가질 수 있다.
Description
본 발명은 방식성 아크릴계 코팅 조성물 및 이를 적용한 금속적층체를 제공하는 것으로서, 상기 방식성 아크릴계 코팅 조성물은 금속 기재층에 적층되어 접착성이 우수하고, 염수나 침지나 물 등에 대한 내식성이 우수하며 또한 내수성이 우수한 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 이를 이용하여 제조되는 금속적층체에 관한 것이다.
물과 접촉하고 있는 금속표면은 오염 및/또는 부식에 손상될 위험이 있다. 예를들면 선박, 육상 구조물, 교량 등의 대형 금속 구조물에는 부식을 방지하기 위해서, 통상 방식 도료 조성물을 표면에 코팅하여 방식 도장하여 금속표면의 부식을 방지하고 있다.
이러한 상기 종래의 도료 조성물로서, 예를 들면 에폭시 수지, 경화제, 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물 및 특정 체질 안료를 함유하여 이루어지는 방식 도료에 대한 기술(특허문헌 1)이나, 비스페놀형 에폭시 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체 및 아민계 경화제를 함유하는 에폭시 수지 도료 조성물(특허문헌 2)가 공지 되어있다.
그러나 상기 종래의 도료 수지 조성물은 내수성이나 전기 방수성, 염수 분무시험에서 충분한 성능을 발휘할 수 없고, 또한 외부에 장시간 노출되는 경우 자외선에 의한 열화가 급격히 발생하여 성능이 오래 지속되지 못하는 단점이 있었으며, 이는 바로 내수성이나 내부식성의 성능에 악영향을 끼치는 단점이 있었다.
따라서, 종래의 도료 수지 조성물이 가지는 낮은 내수성, 낮은 전기 방수성 및 낮은 내염수성 문제를 해결할 수 있을 뿐 아니라, 자외선에 노출되어도 열화되지 않는 새로운 도료 수지 조성물이 필요한 실정이다.
일 구현예로서, 물 또는 염수로 인한 부식율이 낮아, 내부식성이 우수하며, 내수성도 우수할 뿐 아니라, 금속 소재와의 접착력이 우수한 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 이를 이용한 금속적층체를 제공하는 것이다.
일 구현예로서, 자외선 안정성이 월등히 우수한 방식성 아크릴계 코팅 조성물을 제공하고자 하는 것이다.
일 구현예로서, 무기계 첨가제와 유기 바인더가 화학적으로 결합하여, 우수한 치수안정성을 가질 뿐 아니라, 크랙 및/또는 파손이 적은 도막을 포함하는 금속적층체를 제공하는 것이다.
본 발명은 금속 기재층 및 상기 금속 기재층 상에 내식내수성 아크릴계 코팅층;을 포함하는 금속적층체를 제공한다.
일 구현예로서, 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 (a)아크릴계 단량체 혼합물, 알콕시실란기 반응성기를 가지는 아크릴계 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크 및 다관능성 이소시아네이트 화합물을 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물을 포함하여 형성되는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메트아크리레이트 50 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 중량% 이상을 포함하고, C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체를 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 내지 90 중량%, 상기 C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 5 내지 30 중량%, C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 제조되는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 반응성기를 가지는 개질제는 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 반응성기를 가지는 개질제는 에폭시기, 아민기, 글리시딜기, 티올 또는 히드록시기를 함유하는 알콕실란 화합물일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 아크릴계 단량체 혼합물100 중량부에 대해서, 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 0.1 내지 10 중량부로 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 유리플레이크 100 중량부에 대해서, 반응성기를 가지는 개질제를 1 내지 25 중량부로 포함하여 표면 개질하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 다관능성 이소시아네이트는 방식성 아크릴계 코팅조성물에 대해서, 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
본 발명은 아크릴계 단량체 혼합물, 알콕시실란계 반응성기를 가지는 아크릴계 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크 및 다관능성 이소시아네이트를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물을 제공한다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메트아크리레이트 50 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 중량% 이상을 포함하고, C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체를 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 내지 90 중량%, 상기 C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 5 내지 30 중량%, C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 반응성기를 가지는 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 방식성 아크릴 코팅조성물은 아크릴계 단량체 100 중량부에 대해서, 표면 개질된 판상의 유리플레이크 0.1 내지 25 중량부를 포함하여 형성되는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 유리플레이크 100 중량부에 대해서, 반응성기를 가지는 개질제를 1 내지 25 중량부로 포함하여 표면 개질되는 것인 방식성 아크릴 코팅조성물.
본 발명의 방식성 아크릴계 코팅조성물은 아크릴은 우수한 내방식성, 우수한 내수성 및 우수한 전기 내방식성을 가짐으로써, 이를 금속 기재층에 코팅하여 형성된 아크릴계 내식내수성 코팅층을 포함하는 금속적층체는 장기간 염수, 물에 접촉하여도 우수한 내부식성을 가질 수 있다.
본 발명의 방식성 아크릴계 코팅조성물은 자외선에 노출되어도 열화되지 않음으로써, 이를 금속기재에 코팅하여 형성된 아크릴계 내식내수성 코팅층을 포함하는 금속적층체는 장기간 우수한 내부식성을 가질 수 있다.
본 발명의 이를 금속기재에 코팅하여 형성된 아크릴계 내식내수성 코팅층은아크릴계 공중합체를 포함하는 매트릭스 수지와 판상의 유리플레이크가 화학적으로 결합함으로써, 크랙 및/또는 파손이 적어 장기간 우수한 내식성을 유지할 수 있다.
따라서, 본 발명의 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 내수성, 내염수성 및 접착력을 가질 뿐 아니라, 자외선에 노출되어도 열화되지 않아 장기간 상기 물성을 가짐으로써, 이를 포함하여 제조되는 금속적층체의 장기간 우수한 내식성을 가질 수 있다.
이하, 본 발명에 따른 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 이를 포함하여 제조되는 금속적층체에 대하여 상세히 설명한다. 이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
본 명세서에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.
또한, 본 명세서에서 사용되는 수치 범위는 하한치와 상한치와 그 범위 내에서의 모든 값, 정의되는 범위의 형태와 폭에서 논리적으로 유도되는 증분, 이중 한정된 모든 값 및 서로 다른 형태로 한정된 수치 범위의 상한 및 하한의 모든 가능한 조합을 포함한다. 본 발명의 명세서에서 특별한 정의가 없는 한 실험 오차 또는 값의 반올림으로 인해 발생할 가능성이 있는 수치범위 외의 값 역시 정의된 수치범위에 포함된다.
본 명세서의 용어, "포함한다"는 "구비한다", "함유한다", "가진다" 또는 "특징으로 한다" 등의 표현과 등가의 의미를 가지는 개방형 기재이며, 추가로 열거되어 있지 않은 요소, 재료 또는 공정을 배제하지 않는다.
종래의 도료 조성물로서, 예를 들면 에폭시 수지, 경화제, 에폭시기 함유 알콕시실란 화합물 및 특정 체질 안료를 함유하여 제조되거나, 비스페놀형 에폭시 수지, 에틸렌·초산비닐 공중합체 및 아민계 경화제를 함유하는 에폭시 수지 도료 조성물을 제조하였다.
그러나 상기 종래의 도료 수지 조성물은 내수성이나 전기 방수성, 염수 분무시험에서 충분한 성능을 발휘할 수 없고, 또한 외부에 장시간 노출되는 경우 자외선에 의한 열화가 급격히 발생하여 성능이 오래 지속되지 못하는 단점이 있었으며, 이는 바로 내수성이나 내부식성의 성능에 악영향을 끼치는 단점이 있었다.
상기 종래의 도료 수지 조성물의 문제를 해결하고자, 많은 연구를 한 결과, 일 구현예로서, 하기 내식내수성 아크릴계 코팅층을 가지는 금속적층체가 방수성 및 방식성이 우수한 것임을 알게되어 본 발명을 완성하였다.
따라서 본 발명은 아크릴계 단량체 혼합물, 알콕시실란기를 가지는 반응성기를 가지는 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크 및 다관능성 이소시아네이트를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물로 제조되는 금속적층체를 제공한다.
또한 본 발명은 금속표면에 적층되는 아크릴계 단량체 혼합물, 알콕시실란기를 가지는 반응성기를 가지는 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크 및 다관능성 이소시아네이트를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성을 제공한다.
즉, 본 발명의 방식성 아크릴계 코팅조성물은 아크릴계 단량체 혼합물과 반응성기를 가지는 개질제로 표면 개질된 판상의 유리 플레이크를 포함하여 제조됨으로써, 우수한 내수성, 우수한 내염수성, 우수한 전기 방수성을 가져, 이를 금속기재에 코팅하여 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층을 포함하는 금속적층체는 현저한 내식성을 가지는 것을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 포함하는 내식내수성 아크릴계 코팅층은 습기, 염수 및 물이 침투하는 것이 매우 어려워, 금속기재 상에 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층을 포함하는 금속적층체는 장기간 우수한 내식성을 가질 수 있다.
이하 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물에 대해서 보다 상세히 설명한다.
일 구현예로서, 상기 방식성 아크릴 코팅조성물은 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 표면 개질된 판상의 유리플레이크 0.1 내지 25 중량부를 포함하여 형성되는 것일 수 있으며, 좋게는 1 내지 20 중량부, 더욱 좋게는 5 내지 15 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
상기 범위의 함량으로 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 표면경도, 우수한 방수성 및 우수한 방식성을 가질 뿐 아니라, 우수한 표면경도와 방식성 아크릴계 코팅조성물을 포함하여 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층이 파손 또는/및 파단되지 않을 수 있어 선호될 수 있다.
이하 상기 아크릴계 단량체 혼합물에 하여 보다 상세히 설명한다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메트아크릴레이트 50 중량% 이상을 포함하는 것일 수 있다.
상기 함량으로 메틸메타크릴레이트를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 내수성을 가질 수 있으며, 우수한 외간을 가지는 내식내수성 코팅층을 형성할 수 있어 선호될 수 있다.
상기 함량으로 메틸메타크릴레이트를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 내수성을 가질 수 있으며, 우수한 외간을 가지는 내식내수성 코팅층을 형성할 수 있어 선호될 수 있다.
일 구현예로서, 상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 중량% 이상을 포함하고, C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체를 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 C2 내지 C10의 알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체는 일예로서, 에틸 (메트)아크릴레이트, 이소프로필(메트)아크릴레이트, 부틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트 및 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 구체적으로 보다 낮은 융점을 가지는 부틸(메트)아크릴레이트 또는 헥실(메트)아크릴레이트를 함유하는 것이 선호될 수 있다.
상기 C2 내지 C10의 알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 접착력을 가질 수 있어 선호될 수 있다.
일 구현예로서, 상기 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체는 일예로서, 시클로헥실 (메트)아크릴레이트 또는 이소보닐 (메트)아크릴레이트 등일 수 있으며, 좋게는 이소보닐 (메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 보다 작업성이 좋은 점도를 가질 수 있으며, 낮은 황변성을 가질 수 있어 선호될 수 있다.
일 구현예로서, 상기 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체는 일예로서, 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 히드록시프로필 (메트)아크릴레이트 및 히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있으며, 좋게는 보다 낮은 융점을 가지고, 다관능성 이소시아네이트와 우수한 반응성을 가지는 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트 또는 히드록시부틸 (메트)아크릴레이트 일 수 있다.
상기 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체를 함유하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 접착력을 가질 수 있을 뿐 아니라, 다관능성 이소아네이트와 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체에 유해된 단위의 히드록시기가 반응하여 가교될 수 있어 선호될 수 있다.
상기 ?량으로 상기의 단량체를 함유하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물을 유려하고 균일한 도막외관성, 내수성, 내염수성 및 접착을 가질 수 있음으로써, 이를 코팅하여 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층을 포함하는 금속적층체는 현저한 내식성과 장기간 현저한 내식성을 유지할 수 있다.
다음 표면개질된 판상의 유리플레이크에 대하여 설명한다.
상기 판상의 유리플레이크는 개질제로 개질된 것으로서, 상기 개질제는 반응성기를 가지는 개질제는 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체일 수 있다.
상기 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체는 일예로서, 3- Mathacryloxypropyl methyldimethoxysilane, 3-Mathacryloxypropyl trimethoxysilane, 3-Mathacryloxypropyl methyldoethoxysilane, 3-Mathacryloxypropyl triethoxysilane 및 3-Acryloxypropyl trimethoxysilane 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
또 다른 일 구현예로서, 상기 알콕시실란기는 에폭시기, 아민기, 글리시딜기, 티올 또는 히드록시기를 더 함유할 수 있으나, 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
상기의 반응성를 함유하는 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체는 친수성 및 염기성 등의 다양한 효과를 부여할 수 있으며, 이를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴게 코팅조성물은 우수한 접착성 및 우수한 웨이팅성을 가질 수 있으나, 방식성 아크릴게 코팅조성물의 물성을 저해하는 것이 아니라면 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
상기 반응성기를 가지는 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 표면에 알콕시 실란기가 화학적으로 결합하여 표면에 반응성기를 가질 수 있음으로써, 상기 아크릴계 단량체 혼합물과 반응할 수 있다.
일 구현예로서, 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 판상의 유리플레이크 100 중량부에 대해서, 본 발명의 효과를 달성하는 한에서는 그 함량을 제한하지 않지만, 예를 들면 반응성기를 가지는 개질제를 1 내지 25 중량부로 포함하여 표면 개질하는 것일 수 있으며, 좋게는 1 내지 20 중량부, 더욱 좋게는 1 내지 15 중량부일 수 있다.
상기 범위의 함량으로 반응성기를 가지는 개질제와 판상의 유리플레이크로부터 제조된 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 유리플레이크의 물성을 저해하지 않으면서, 표면에 다량의 반응성기를 함유할 수 있어 선호될 수 있다.
일 구현예로서, 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 두께가 0.01 내지 3㎛일 수 있으며, 좋게는 0.1 내지 2 ㎛, 더욱 좋게는 0.5 내지 1.5 ㎛일 수 있지만 본 발명의 효과를 달성하는 한에서는 특별히 제한하지 않는다.
일 구현예로서, 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 두께가 0.01 내지 3㎛일 수 있으며, 좋게는 0.1 내지 2 ㎛, 더욱 좋게는 0.5 내지 1.5 ㎛일 수 있지만 본 발명의 효과를 달성하는 한에서는 특별히 제한하지 않는다.
상기 범위의 두께를 가지는 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 강도를 유지할 수 있을 뿐 아니라, 이를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물에 우수한 분산성을 가지는 동시에 습기, 물 또는 염수 등의 침투를 방지할 수 있어서 선호된다.
일 구현예로서, 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 두께에 대하여 5이상, 10이상, 20이상, 50이상, 100이상의 크기를 가지는 것으로서, 비제한적으로 예를 들면 평균직경이 10 ㎛이상, 20 ㎛이상, 50㎛ 이상, 100 ㎛, 300 ㎛ 이상일 수 있지만, 예를 들면, 10 내지 300㎛, 100 내지 200 ㎛일 수 있지만 이에 한정하지 않는다.
일 구현예로서, 상기 표면개질된 판상의 유리플레이크는 상용된 제품일 수 있으며, 비제한적인 일예로서, Glasshlake 사의 ECR GF100 또는 ECR GF100M, Carboline 사의 Glass flake additive 또는 NGF Europe 사, Microglas Glass flak일 수 있으나, 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
상기 범위의 평균직경을 가지는 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 상술한 바와 같이 우수한 강도를 가질 수 있으며, 이를 포함하는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 넓은 판상의 유리플레이크를 포함하여 더욱 현저한 습기, 물, 염수의 침투를 방지할 수 있다.
다음, 다관능성 이소시아네이트에 대하여 살핀다.
일 구현예로서, 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트 또는 방향족 디이소시아네이트일 수 있으며, 좋게는 보다 우수한 유연성을 가지는 지방족 디이소시아네이트가 선호될 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다.
상기 지방족 디이소시아네이트는 일예로서, 디이소시아네이트는 일예로 테트라-메틸렌 디이소시아네이트, 펜터-메틸렌 디이소시아네이트, 헥사-메틸렌 디이소시아네이트, 헵타-메틸렌 디이소시아네이트 또는 옥타-메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트,2-에틸테트라 메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI), 펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 부틸렌 1,4-디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 1-이소시아네이트-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이트 메틸사이클로헥산(이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 1,4- 또는 1,3-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산(HXDI), 사이클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 1-메틸사이클로헥산 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트 및 메틸렌 디사이클로헥실 (4,4'-, 2,4'- 또는 2,2'-)디이소시아네이트(H12MDI) 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트는 일예로서, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨릴렌-2,4-디이소이아네이, 톨릴렌-2,6-디이소시아네이트(TDI), 3,3'-디메틸-비페닐-4,4'-디이소시아네이트디페닐(TODI), p-페닐렌디이소시아네이트(PDI), 디페닐에탄-4,4'-디이소시아네이트(EDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐렌 디이소시아네이트, 디페닐에탄 1,2-디이소시아네이트 및 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다
이하 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물의 제조방법에 대하여 보다 상세히 설명한다.
일 구현예로서, 상기 내식성 아크릴계 코팅조성물은 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체로 부터 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 포함하고, 중합하여 제조되는 것일 수 있다.
상기 방식성 아크릴계 코팅조성물은 본 발명의 아크릴계 단량체와 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 포함하여 중합함으로써, 아크릴계 단량체가 공중합된 아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.
또한 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물은 아크릴계 공중합체와 표면 개질된 판상의 유리플레이크의 표면에 개질된 반응기와 반응함으로써, 상기 판상의 유리플레이크가 아크릴계 매트릭스 내에서 화학결합에 의해 영구적으로 내수성 및 방수성이 우수한 조성물을 제공할 수 있다.
구체적으로 일 구현예로서, 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물을 제조하는 방법은 판상의 유리플레이크와 반응성기를 가지는 개질제를 포함하여 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 제조하는 단계, 상기 표면 개질된 유리플레이크 및 용제와 아크릴계 단량체 조성물 및 개시제를 투입하고 중합하는 단계를 포함할 수 있다.
상기 용제는 특별히 제한하지 않지만 일예로서, 에틸아세테이트, 디메틸 디메틸설폭사이드, 디메틸 포름아마이드, 디메틸 아세트아마이드, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 아세톤, 이소프로필 케톤, 메틸에틸케톤, 이소부틸 케톤, 테트라히드로류한, 디클로로메탄 및 클로로포름 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 용제의 함량은 제조하고자 하는 고형분의 함량에 따라 적의 조절가능한 것으로, 예를 들면 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 50 내지 500 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 50 내지 150 중량부, 더욱 좋게는 80 내지 120 중량부를 포함하는 것일 수 있지만 이에 한정하는 것은 아니다.
일 구현예로서, 상기 개시제는 당업자가 인식 가능한 것이라면, 제한없이 사용할 수 있으며, 일예로서, 산화환원촉매, 아조계 및 퍼옥시드계 개시제를 사용할 수 있으므로 이를 한정하지 않는다. 예를 들면 칼륨퍼설페이트, 나트륨퍼설페이트, 리튬퍼설페이트 및 황산철 등에서 선택되는 설페이트류, 2,2'-아조-비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조-비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 및 1-t-부틸-아조시아노시클로헥산 등에서 선택되는 아조류, t-부틸 하이드로퍼옥사이드 및 큐멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 카프릴릴 퍼옥사이드, 디-t-부틸 퍼옥사이드, 에틸 3,3'-디(t부틸퍼옥시) 부 티레이트, 에틸 3,3'-디(t-아밀퍼옥시) 부티레이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸 헥사노에이트 및 t-부 틸퍼옥시 피빌레이트 등에서 선택되는 퍼옥사이드류, t-부틸 퍼아세테이트, t-부틸 퍼프탈레이트 및 t-부틸 퍼벤 조에이트 등에서 선택되는 퍼에스테르 및 디(1-시아노-1-메틸에틸)퍼옥시 디카보네이트 등에서 선택되는 퍼카보네이트류 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다.
일 구현예로서, 상기 개시제는 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 0.1 내지 3 중량부 포함하는 것일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 방식성 아크리계 코팅조성물은 안료를 포함하는 것일 수 있으며, 일예로서, 아조 레이크, 아조 안료, 프탈로시아닌 안료, 페릴렌 및 페리논 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 퀴논프타론 안료 등의 다환식 안료나 염기성 염료형 또는 산성염료형 레이크 등의 염료 레이크나 니트로 안료, 니트로소 안료, 아닐린 블랙, 주광 형광 안료 등의 유기안료 또는 산화티탄, 산화철계, 카본블랙계 등의 무/유기 안료일 수 있다.
상기 방식성 아크릴계 코팅조성물은 매우 우수한 광학적 물성을 가져, 안료를 포함하여, 유려한 색상을 가질 수 있음으로써, 안료를 더 포함하는 방식성 아크릴계 코팅조성물은 페인트 등의 잉크 조성물로 보다 유용하게 사용할 수 있다.
이하 상이 방식성 아크릴계 코팅조성물을 포함하여 코팅 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층을 포함하는 금속적층체에 대해서 보다 상세히 설명한다.
본 발명은 금속 기재층 및 상기 금속 기재층 상에 내식내수성 아크릴계 코팅층을 포함하는 금속적층체을 제공한다.
상기 금속적층체는 내식내수성 아크릴계 코팅층을 포함하여, 금속 기재층에 습기, 물 또는 내염수 등의 금속 기재의 부식을 유발하는 물질을 차단할 수 있다.
일 구현예로서, 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층;은 아크릴계 단량체 혼합물, 반응성기를 가지는 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크 및 다관능성 이소시아네이트를 포함하여 형성되는 것일 수 있다.
상기 아크릴계 단량체 혼합물 및 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 상술한 바와 동일함으로써, 자세한 설명은 생략한다.
일 구현예로서, 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물은 아크릴계 단량체 혼합물로부터 제조된 아크릴계 공중합체를 포함할 수 있다.
또 한 일 구현예로서, 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물은 표면 개질된 판상의 유리플레이크 표면의 반응기와 아크릴계 단량체 혼합물로부터 제조되는 중합체가 반응하여, 판상의 유리플레이크가 하이브리드 형태로 존재하는 코팅층을 부여할 수 있다.
상기 아크릴계 공중합체 및 그와 화학적 결합에 의해 하이브리드를 형성한 유리플레이크를 포함하는 방식성 아크릴계 코팅 조성물은 다관능성 이소시아네이트와 반응하여 가교될 수 있어서 더욱 우수하나 방수성 및 방식성을 제공한다.
즉, 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 아크릴계 단량체로부터 중합되는 아크릴계 단량체와 판상의 유리플레이크가 화학적으로 결합되어 포함됨으로써, 마이그레이션 없이 영구적으로 존재하여 장기간 현저한 내식성을 가질 수 있다.
일 구현예로서, 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물은 지방족 디이소시아네이트 또는 방향족 디이소시아네이트일 수 있으며, 좋게는 보다 우수한 유연성을 가지는 지방족 디이소시아네이트가 선호될 수 있으나, 이를 제한하는 것은 아니다.
상기 지방족 디이소시아네이트는 일예로서, 디이소시아네이트는 일예로 테트라-메틸렌 디이소시아네이트, 펜터-메틸렌 디이소시아네이트, 헥사-메틸렌 디이소시아네이트, 헵타-메틸렌 디이소시아네이트 또는 옥타-메틸렌 디이소시아네이트, 2-메틸펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트,2-에틸테트라 메틸렌 1,4-디이소시아네이트, 헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트(HDI), 펜타메틸렌 1,5-디이소시아네이트, 부틸렌 1,4-디이소시아네이트, 트리메틸헥사메틸렌 1,6-디이소시아네이트, 1-이소시아네이트-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이트 메틸사이클로헥산(이소포론 디이소시아네이트, IPDI), 1,4- 또는 1,3-비스(이소시아네이트 메틸) 사이클로헥산(HXDI), 사이클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 1-메틸사이클로헥산 2,4- 또는 2,6-디이소시아네이트 및 메틸렌 디사이클로헥실 (4,4'-, 2,4'- 또는 2,2'-)디이소시아네이트(H12MDI) 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
상기 방향족 디이소시아네이트는 일예로서, 나프탈렌 1,5-디이소시아네이트(NDI), 톨릴렌-2,4-디이소이아네이, 톨릴렌-2,6-디이소시아네이트(TDI), 3,3'-디메틸-비페닐-4,4'-디이소시아네이트디페닐(TODI), p-페닐렌디이소시아네이트(PDI), 디페닐에탄-4,4'-디이소시아네이트(EDI), 디페닐메탄 디이소시아네이트, 메틸렌 디페닐렌 디이소시아네이트, 디페닐에탄 1,2-디이소시아네이트 및 디페닐메탄 디이소시아네이트(MDI) 등에서 선택되는 하나 또는 둘 이상일 수 있다.
일 구현예로서, 상기 다관능성 이소시아네이트 화합물은 방식성 아크릴계 코팅조성물에 100 중량부에 대해서, 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것일 수 있으며, 좋게는 0.1 내지 2 중량부, 더욱 좋게는 0.1 내지 1 중량부를 포함하는 것일 수 있다.
상기 다관능성 이소시아네이트는 아크릴계 단량체 혼합물로부터 제조된 아크릴계 공중합체와 판상의 유리플레이크 상에 중합된 아크릴계 공중합체에 함유된 히드록시기와 반응함으로써, 아크릴계 공중합체가 가교될 수 있을 뿐 아니라, 판상의 유리플레이크와 아크릴계 공중합체(수지성분)이 화학적으로 결합될 수 있다. 이로써, 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 판상의 유리플레이크와 가교된 아크릴계 공중합체가 화학적으로 결합되어, 현저한 강도를 가질 수 있음으로써, 장기간 금속 기재층의 내부식성을 가질 수 있다.
일 구현예로서, 상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 다관능성 이소시아네이트를 혼합하여, 이를 금속 기재층에 코팅하고, 열건조하여 형성되는 것일 수 있다.
상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 두께가 1 내지 50 ㎛일 수 있으며, 좋게는 5 내지 30 ㎛, 더욱 좋게는 5 내지 15 ㎛ 일수 있으나, 이는 내부식성 제품과 사용자에 따라 조절 가능함으로써, 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
상기 열건조하는 조건은 50 내지 100 ℃일 수 있으며, 좋게는 60 내지 100 ℃일 수 있으나, 상기 다관능성 이소시아네이트와 아크릴계 공중합체가 가교될 수 있는 온도이면 이를 제한하는 것은 안니다.
구체적으로 상기 열건조하는 조건은 60 내지 80 ℃에서 1~2 시간동안 1차 열건도 및 90 내지 100 ℃에서 1~2 시간동안 2차 열건조하는 것일 수 있으나, 이를 제한하고자 하는 것은 아니다.
이하 실시예를 통해 본 발명에 따른 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 이를 포함하여 제조되는 금속적층체에 대하여 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예는 본 발명을 상세히 설명하기 위한 하나의 참조일 뿐 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니며, 여러 형태로 구현될 수 있다. 또한 달리 정의되지 않은 한, 모든 기술적 용어 및 과학적 용어는 본 발명이 속하는 당업자 중 하나에 의해 일반적으로 이해되는 의미와 동일한 의미를 갖는다. 또한, 본 발명에서 설명에 사용되는 용어는 단지 특정 실시예를 효과적으로 기술하기 위함이고, 본 발명을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
[측정방법]
1. 도막 외관 평가
하기 실시예 및 비교예에서 제조된 금속적층체의 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층을 육안으로 핀홀 또는 표면이 고르지 못한 정도를 확인하여, 핀홀이 1개 이하 및 표면이 고르면 ○, 핀홀이 1 초과 3 이하 및 표면에 미세한 굴곡이 관찰되면 △, 핀홀이 5 개 이상 및 표면에 큰 굴곡이 관찰되면 X로 표시하였다.
2. 내염수성 측정
JIS K-5600 6-1을 의거하여 측정하였으며, 하기 실시예 및 비교예에서 제조된 혼합 코팅조성물을 150 ㎜ X 70 ㎜ X 1.6 ㎜의 강판에 코팅하고, 실시예 및 비교예와 같은 같은 조건으로 건조하여 두께 100 ㎛의 내식내수성 아크릴계 코팅층이 형성된 측정샘플을 제조하였다. 이후 측정샘플을 40 ℃의 염수(농도: 3 중량%)에 90일 간 침지하여 아래 기즌에 따라 육안으로 평가하고 나타내었다.
○：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상 모두 변화 없음.
△：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상 중 어느 하나에 약간의 결함(변화)이 확인됨.
×：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상의 변화 중 어느 하나가 명확하게 확인됨.
3. 염수 분무 시험
JIS K-5600 7-1에 의거하여 측정하였으며, 내염수성 시험과 동일하게 하여 제작한 측정샘플에 35 ℃의 조건하에서 염수(농도 5%)의 용액을 연속적으로 90일간 분무한 후의 방식 도막의 외관을 아래의 기준에 따라 육안으로 평가하여, 하기의 조건에 다른 부호로 표시였다.
○：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상 모두 변화 없음.
△：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상 중 어느 하나에 약간의 결함(변화)이 확인됨.
×：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상의 변화 중 어느 하나가 명확하게 확인됨.
4. 전기방식성 시험
상기 내염수 측정과 동일하게 측정샘플을 제조하였고, 제조된 측정샘플을 전류밀도 5 mA/㎡가 되도록 아연 양극을 접속하고, 측정샘플을 40 ℃의 염수(농도: 3 중량%)에 90일 간 침지하여 아래 기즌에 따라 육안으로 평가하고 나타내었다.
○：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상 모두 변화 없음.
△：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상 중 어느 하나에 약간의 결함(변화)이 확인됨.
×：블리스터, 크랙, 녹, 박리, 색상의 변화 중 어느 하나가 명확하게 확인됨.
5. 접착력 측정(Cross-Cut Adhesion Test)
ASTM D3359에 의거하여 측정하였으며, 하기 실시예 및 비교예에서 제조된 금속적층체를 크로스 컷팅기로 격자모양으로 스크래치 후, 규격 테이프로 접착하여 떼어 내면서, 내수성 도막이 박리되는 정도를 측정하였다. 박리되는 내수성 도막의 면적에 따라, 하기 규격등급으로 표시하였다.
5B: 격자선이 개끗함,
4B: 박리된 코팅막의 면적이 전체 면적의 5% 미만,
3B: 박리된 코팅막의 면적이 전체 면적의 5-15% 미만,
2B: 박리된 코팅막의 면적이 전체 면적의 15-35% 미만,
1B: 박리된 코팅막의 면적이 전체 면적의 35-65% 미만,
0B: 박리된 코팅막의 면적이 전체 면적의 65% 초과.
[실시예 1 내지 6]
하기 표 1에 나타낸 함량으로 메틸메타크릴레이트(MMA), n-부틸아크릴레이트(n-BA), 이소보닐아크릴레이트(IBA), 시클로헥실 메타크릴레이트(CHMA) 및 2-히드록시에틸 메타크릴레이트의 아크릴계 단량체 혼합물및 상기 아크릴계 단량체 혼합물100 중량부에 대해서, 에틸아세테이트 100 중량부를 포함하여 반응기에 투입하였다.
이후 하기 표 1에 나타낸 중량부로 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 표면 개질된 판상의 유리플레이크(Glassflake 사, GF100, 메타아크릴로프로필트리메톡시 실란개질) 및 상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크 에 대해서 에틸아세테이트 9배 중량을 혼합하여 판상의 유리플레이크를 분산시킨 용액을 반응기에 추가 투입하였다.
이후 반응기에 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 아조비시부티로니트릴 1 중량부를 투입하고, 질소환경에서 60 ℃로 7 시간동안 중합반응하여, 방식성 아크릴계 바인더를 제조하였다.
이후, 제조된 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 상기 방식성 아크릴계 코팅조성물 100 중량부에 대해서 다관능성 이소시아네이트(Asahi Kasei사 MHG-80B) 0.5 중량부를 혼합하여 방식성 아크릴계 코팅조성물을 제조하였고, 이를 주석도금강판에 코팅 코팅후, 70 ℃에서 1 시간 열건조하고, 100 ℃에서 1 시간 열건조하여 금속적층체를 제조하였다.
[비교예 1]
상기 실시예 1에서 표면 개질된 판상의 유리플레이크(Glassflake 사, GF100, 메타아크릴로프로필트리메톡시 실란)를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일하게 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 금속적층체를 제조하였다.
그후, 제조된 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 금속적층체를 상기 측정방법에 따라 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 2]
상기 실시예 2에서 표면 개질된 판상의 유리플레이크(Glassflake 사, GF100, 메타아크릴로프로필트리메톡시 실란)를 포함하지 않는 것을 제외하고는 동일하게 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 금속적층체를 제조하였다.
그후, 제조된 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 금속적층체를 상기 측정방법에 따라 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 3]
실시예 1에서 표면개질된 판상의 유리플레이크 대신에 평균두께가 0.9㎛이고 평균길이가 32㎛x32㎛인 유리플레이크를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.
그후, 제조된 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 금속적층체를 상기 측정방법에 따라 측정하여 하기 표 2에 나타내었다.
[비교예 4]
실시예 1에서, 평균두께가 0.9㎛이고 평균길이가 32㎛x32㎛인 유리플레이크 100중량부에 대하여 글리시딜에틸트리메콕시실란 1중량부로 표면 개질한 유리플레이크를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 실시하였다, 그 결과를 표 1 및 표2에 수록하였다. 를 사용한 것을 제외하고는 동일하게 실시하였다.
| MMA (중량%) |
n-BA (중량%) |
IBA (중량%) |
CHMA (중량%) |
2-HEMA (중량%) |
유리플레이크 (중량부) |
|
| 실시예 1 | 50 | 40 | - | - | 10 | 10 |
| 실시예 2 | 50 | - | 40 | - | 10 | - |
| 실시예 3 | 50 | - | - | 40 | 10 | 10 |
| 실시예 4 | 50 | 40 | - | - | 10 | 15 |
| 실시예 5 | 50 | 40 | - | - | 10 | 7 |
| 실시예 6 | 50 | 40 | - | - | 10 | 5 |
| 비교예 1 | 50 | 40 | - | - | 10 | - |
| 비교예 2 | 50 | - | 40 | - | 10 | - |
| 비교예 3 | 50 | 40 | - | - | 10 | 10 |
| 비교예 4 | 50 | 40 | 40 | - | 10 | 10 |
| 도막외관 | 내염수 실험 | 전기방식성 시험 | 염수분무시험 | 접착력 | |
| 실시예 1 | ○ | ○ | ○ | ○ | 4B |
| 실시예 2 | ○ | ○ | ○ | ○ | 4B |
| 실시예 3 | ○ | △ | △ | ○ | 4B |
| 실시예 4 | △ | ○ | ○ | ○ | 4B |
| 실시예 5 | ○ | ○ | ○ | ○ | 4B |
| 실시예 6 | ○ | ○ | ○ | ○ | 4B |
| 비교예 1 | ○ | △ | △ | △ | 3B |
| 비교예 2 | ○ | △ | △ | △ | 3B |
| 비교예 3 | X | X | X | △ | 2B |
| 비교예 4 | X | X | X | X | 4B |
상기 표 2에서 실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 3의 도막외관을 확인하면, 실시예 4가 도막외관이 좋지 못한 것을 확인하였다. 이는 실시예 4가 판상의 유리플레이크 함량이 증가하여, 도막외관이 미약하게 하락하는 것을 시사한다.
상기 표 2에서 염수분무 측정결과를 보면, 실시예 1 내지 6은 매우 우수한 내염수분무성을 가지나, 비교예 1 내지 3은 내염수분무성이 매우 좋지 못한 것을 확인하였다.
이는 실시예 1 내지 6은 내염수성 측정결과는 실시예 3이 좋지 못하나, 분무하여 접촉하였을 때, 판상의 유리플레이크가 분무하는 염수를 차단 가능한 것을 시사한다.
상기 표 2에서, 비교예 3은 표면이 개질되지 않은 판상의 유리플레이크를 포함하여 제조된 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 이를 포함하여 제조된 금속적층체로서, 판상의 유리플레이크가 상기 아크릴계 단량체 혼합물로부터 제조되는 아크릴계 공중합체와 화학적으로 결합되지 않아 낮은 내염수성 및 낮은 분무된 내염수성이 낮을 뿐 아니라k 저찹력도 매우 좋지 못하였다.
상기 표 2에서 비교예 4는 표면에 글루타르 반응기가 함유된 다른 개질제로 개질된 판상의 유리플레이크를 포함하여 제조된 방식성 아크릴계 코팅조성물 및 이를 포함하여 제조된 금속적층체로서, 점착력은 우수하나, 내염수성이 매우 좋제 못한 것으로 확인되었다.
따라서, 본 발명의 방식성 아크릴계 코팅조성물은 우수한 내염수성을 가지며, 우수한 접착력을 유지할 수 있을 뿐 아니라, 부도체인 판상의 유리플레이크를 함유하여 전기 방식성 또한 우수하여, 이를 포함하여 형성된 내식내수성 아크릴계 코팅층을 함유하는 금속적층체는 장기간 현저한 내식성을 가질 수 있다.
이상과 같이 본 발명에서는 특정된 사항들과 한정된 실시예 및 비교예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.
Claims (16)
- 금속 기재층; 및
상기 금속 기재층 상에 내식내수성 아크릴계 코팅층;을 포함하는 금속적층체로서,
상기 내식내수성 아크릴계 코팅층;은 아크릴계 단량체 혼합물, 알콕시실란기 반응성기를 가지는 아크릴계 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 및 다관능성 이소시아네이트를 함유하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물을 포함하여 형성되는 것인 금속적층체. - 제 1항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메트아크리레이트 50 중량% 이상을 포함하는 것인 금속적층체. - 제 1항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 중량% 이상을 포함하고, C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체를 포함하는 것인 금속적층체. - 제 3항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 내지 90 중량%, 상기 C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 5 내지 30 중량%, C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하여 제조되는 것인 금속적층체. - 제 1항에 있어서,
상기 반응성기를 가지는 개질제는 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체인 금속적층체. - 제 1항에 있어서
상기 반응성기를 가지는 개질제는 에폭시기, 아민기, 글리시딜기, 티올 또는 히드록시기를 함유하는 알콕실란 화합물인 금속적층체. - 제 1항에 있어서,
상기 내식내수성 아크릴계 코팅층은 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 표면 개질된 판상의 유리플레이크를 0.1 내지 10 중량부로 포함하는 것인 금속적층체. - 제 1항에 있어서,
상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 유리플레이크 100 중량부에 대해서, 반응성기를 가지는 개질제를 1 내지 25 중량부로 포함하여 표면 개질하는 것인 금속적층체. - 제 1항에 있어서,
상기 다관능성 이소시아네이트는 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 0.1 내지 5 중량부를 포함하는 것인 금속적층체. - 아크릴계 단량체 혼합물, 알콕시실란계 반응성기를 가지는 아크릴계 개질제로 표면 개질된 판상의 유리플레이크 및 다관능성 이소시아네이트를 포함하여 제조되는 방식성 아크릴계 코팅조성물.
- 제 10항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메트아크리레이트 50 중량% 이상을 포함하는 것인 방식성 아크릴 코팅조성물. - 제 10항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 중량% 이상을 포함하고, C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 및 C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체를 포함하는 것인 방식성 아크릴 코팅조성물. - 제 12항에 있어서,
상기 아크릴계 단량체 혼합물은 메틸메타크릴레이트 50 내지 90 중량%, 상기 C2 내지 C10의 알킬기 또는 지환족알킬기를 함유하는 아크릴계 단량체 5 내지 30 중량%, C2 내지 C6의 히드록시알킬아크릴계 단량체 0.1 내지 10 중량%를 포함하는 것인 방식성 아크릴 코팅조성물. - 제 10항에 있어서,
상기 반응성기를 가지는 알콕시실란기를 가지는 아크릴계 단량체인 아크릴계 코팅조성물. - 제 10항에 있어서,
상기 방식성 아크릴 코팅조성물은 아크릴계 단량체 혼합물 100 중량부에 대해서, 표면 개질된 판상의 유리플레이크 0.1 내지 25 중량부를 포함하여 형성되는 것인 방식성 아크릴 코팅조성물. - 제 10항에 있어서,
상기 표면 개질된 판상의 유리플레이크는 유리플레이크 100 중량부에 대해서, 반응성기를 가지는 개질제를 1 내지 25 중량부로 포함하여 표면 개질되는 것인 방식성 아크릴 코팅조성물.
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|---|---|---|---|---|
| JP2000129168A (ja) | 1998-10-26 | 2000-05-09 | Chugoku Marine Paints Ltd | 防食塗料組成物、防食塗膜および金属基材表面の防食方法 |
| JP2009197106A (ja) | 2008-02-20 | 2009-09-03 | Nkm Coatings Co Ltd | エポキシ樹脂塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物品 |
-
2022
- 2022-10-31 KR KR1020220143191A patent/KR20240062412A/ko unknown
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