KR20240035872A - 표면 처리제 - Google Patents

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KR20240035872A
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다카시 노무라
모토시 마츠이
그레고리 토르티시
마사카즈 다카타
노조미 나카노
요시카게 오무카이
신야 다카노
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다이킨 고교 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 하기 식 (1) 또는 (2)(식 중, 각 기호는, 명세서에 기재된 바와 같음)로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물을 제공한다.

Description

표면 처리제
본 개시는, 표면 처리제에 관한 것이다.
어느 종의 실란 화합물은, 기재의 표면 처리에 사용하면, 우수한 발수 발유성을 제공할 수 있는 것이 알려져 있다(특허문헌 1).
일본 특허 공개 제2019-44179호 공보
특허문헌 1에 기재된 실란 화합물은, 지문 닦아냄성이 우수한 표면 처리층을 부여할 수 있지만, 보다 높은 기능을 갖는 표면 처리층이 요구되고 있다.
본 개시는, 지문 닦아냄성이 우수한 표면 처리층을 형성할 수 있는 표면 처리제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 개시는, 하기의 양태를 포함한다.
[1] 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RS1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, R1-RS-R2 q-이고;
RS2는, -Op-RS-R2 q-이고;
RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이고;
R1은, 탄화수소기이고;
R2는, -SiR3 2-이고;
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고;
p는, 0 또는 1이고;
q는, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고;
RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 또는 1가의 유기기가 결합된 Si 원자를 포함하는 1가의 기이고;
상기 RH 중에는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 2개 이상 존재하고;
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이고;
α는, 1 내지 9의 정수이고;
β는, 1 내지 9의 정수이고;
γ는, 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이다.]
로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물.
[2] RS는, -(SiR3 2-O)a-이고,
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고,
a는, 2 내지 1500인,
상기 [1]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[3] R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬기 또는 아릴기인, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[4] R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 메틸기 또는 페닐기인, 상기 [1] 내지 [3] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[5] a는, 10 내지 500인, 상기 [1] 내지 [4] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[6] RH는, 하기 식 (S1), (S2), (S3), 또는 (S4):
[식 중:
R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
n1은, (SiR11 n1R12 3-n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이고;
R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이고;
t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이고;
R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이고;
R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이고;
Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이고;
Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1'이고;
R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1"이고;
R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이고;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이고;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다.
Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3-n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, 또는 -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이고;
Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
단, 식 (S1), (S2), (S3), 및 (S4) 중, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.]
로 표시되는 기인, 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[7] 상기 식 (S1)로 표시되는 기는, 하기 식 (S1-b):
[식 중, R11, R12, R13, X11, n1 및 t는, 상기 식 (S1)의 기재와 동일 의미임]
로 표시되는 기인, 상기 [6]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[8] RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S2), (S3), 또는 (S4)로 표시되는 기인, 상기 [6]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[9] RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S2), 또는 (S3)으로 표시되는 기인, 상기 [6]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[10] RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S3), 또는 (S4)로 표시되는 기인, 상기 [6]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[11] RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S3)으로 표시되는 기인, 상기 [6]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[12] α, β, 및 γ는, 1인, 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[13] XA는, 단결합 또는 하기 식:
[식 중:
R51은, 단결합, -(CH2)s5- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기이고,
s5는, 1 내지 20의 정수이고,
X51은, -(X52)l5-이고,
X52는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -CO-, -C(O)O-, -CONR54-, -O-CONR54-, -NR54- 및 -(CH2)n5-로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 1가의 유기기이고,
n5는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 20의 정수이고,
l5는, 1 내지 10의 정수이고,
p5는, 0 또는 1이고,
q5는, 0 또는 1이고,
여기에, p5 및 q5 중 적어도 한쪽은 1이고, p5 또는 q5를 붙여 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는 임의임]
으로 표시되는 2가의 유기기인, 상기 [1] 내지 [12] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[14] XA는, 각각 독립적으로,
단결합
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-X53-,
-X53-(CH2)t5- 또는
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[식 중,
X53은, 단결합, -O-, -CO-, -CONR54-, -O-CONR54-, -O-(CH2)u5-CONR54-, 또는 -O-(CH2)u5-CO-이고,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기) 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
s5는, 1 내지 20의 정수이고,
t5는, 1 내지 20의 정수이고,
u5는, 1 내지 20의 정수이다.]
으로 표시되는 2가의 유기기인, 상기 [1] 내지 [12] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[15] XA는, 각각 독립적으로,
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-,
-(CH2)s5-CONR54-(CH2)t5-,
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-CO-, 또는
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-CONR54-(CH2)t5-
[식 중,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기) 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
s5는, 1 내지 20의 정수이고,
t5는, 1 내지 20의 정수이고,
u5는, 1 내지 20의 정수이다.]
으로 표시되는 2가의 유기기인, 상기 [1] 내지 [12] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[16] XA는, 각각 독립적으로, 3 내지 10가의 유기기인, 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[17] XA는, 각각 독립적으로, 하기:
[식 중, Xa는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이다.]
으로 표시되는 기인, 상기 [1] 내지 [11] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[18] Xa, 각각 독립적으로, 하기 식:
[식 중,
X121 내지 X124는, 각각 독립적으로, H, OH, 또는 -OSi(OR121)3(식 중, R121은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다.)이고,
Xa1은, -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -NHC(=O)NH-, -NR122-, -C(=O)-NR122-, -NR122-C(=O)-, 또는 S이고,
R122는, C1-6의 탄화수소쇄이고,
x1은, 0 내지 10의 정수이고,
y1은, 0 또는 1이고,
z1은, 1 내지 10의 정수이다.]
으로 표시되는 기인, 상기 [17]에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물.
[19] 상기 [1] 내지 [18] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물을 함유하는, 조성물.
[20] 상기 [1] 내지 [18] 중 어느 한 항에 기재된 실록산 함유 실란 화합물, 및 해당 실록산 함유 실란 화합물 중 적어도 일부가 축합된 축합체로 이루어지는 화합물 중 적어도 하나를 함유하는, 조성물.
[21] 또한, R71OR72, R73 n8C6H6-n8, R74R75R76Si-(O-SiR77R78)m8-R79, 및 (OSiR77R78)m9
[식 중
R71 내지 R79는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기이고,
m8은, 1 내지 6의 정수이고,
m9는, 3 내지 8의 정수이고,
n8은, 0 내지 6의 정수이다.]
으로 표시되는 화합물에서 선택되는 용매를 포함하는, 상기 [19] 또는 [20]에 기재된 조성물.
[22] 상기 용매는, R74R75R76Si-(O-SiR77R78)m8-R79인, 상기 [21]에 기재된 조성물.
[23] 상기 용매는, 헥사메틸디실록산, 헥사에틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 또는 데카메틸시클로펜타실록산인, 상기 [21] 또는 [22]에 기재된 조성물.
[24] 표면 처리제인, 청구항 상기 [19] 내지 [23] 중 어느 한 항에 기재된 조성물.
[25] 진공 증착용인, 상기 [19] 또는 [24]에 기재된 조성물.
[26] 습윤 피복용인, 상기 [19] 또는 [24]에 기재된 조성물.
[27] 상기 [19] 내지 [25] 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 함유하는 펠릿.
[28] 기재와, 해당 기재 상에, 상기 [1] 내지 [18] 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물, 상기 [19] 내지 [26] 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 형성된 층을 포함하는 물품.
[29] 광학 부재인, 상기 [28]에 기재된 물품.
[30] 디스플레이인, 상기 [28]에 기재된 물품.
[31] 하기 식 (1-a) 또는 (2-a):
[식 중:
RS1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, R1-RS-R2 q-이고;
RS2는, -Op-RS-R2 q-이고;
RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이고;
R1은, 탄화수소기이고;
R2는, -SiR3 2-이고;
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고;
p는, 0 또는 1이고;
q는, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고;
XB는, 각각 독립적으로,
-(CH2)s6-X53-X54,
-X53-(CH2)t6-X54, 또는
-(CH2)s6-X53-(CH2)t6-X54
(식 중,
X53은, -O-, -CO-, -CONR74-, -O-CONR74-, -O-(CH2)u6-CONR74-, 또는 -O-(CH2)u6-CO-, 단결합이고,
X54는, R75, -NR75 2, -SiR75 2R76, -SiR75 3, -CR75 2R75, -CR75 3, -SiCl2R76, -SiCl3, 또는
이고,
R75는, -CH=CH2, 또는 -CH2-CH=CH2이고,
R76은, 1가의 유기기이고,
R74는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
s6은, 1 내지 20의 정수이고,
t6은, 1 내지 20의 정수이고,
u6은, 1 내지 20의 정수이다.)
이다.]
으로 표시되는 화합물.
[32] X53은, -CONR74-인, 상기 [31]에 기재된 화합물.
[33] X54는, -Si(CH2CH=CH2)3, 또는 -SiCl3인, 상기 [31]에 기재된 화합물.
[34] X54는,
인, 상기 [31]에 기재된 화합물.
[35] -X53-X54는, -CON(CH2CH=CH2)2, -CONHCH2C(CH2CH=CH2)3인, 상기 [31]에 기재된 화합물.
본 개시에 따르면, 지문 닦아냄성이 우수한 표면 처리층을 형성할 수 있는 표면 처리제가 제공된다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「1가의 유기기」란, 탄소를 함유하는 1가의 기를 의미한다. 1가의 유기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 탄화수소기 또는 그의 유도체일 수 있다. 탄화수소기의 유도체란, 탄화수소기의 말단 또는 분자쇄 중에, 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 술포닐, 실록산, 카르보닐, 카르보닐옥시 등을 갖고 있는 기를 의미한다. 또한, 단순히 「유기기」로 나타내는 경우, 1가의 유기기를 의미한다. 또한, 「2 내지 10가의 유기기」란, 탄소를 함유하는 2 내지 10가의 기를 의미한다. 이러한 2 내지 10가의 유기기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 유기기로부터 또한 1 내지 9개의 수소 원자를 탈리시킨 2 내지 10가의 기를 들 수 있다. 예를 들어, 2가의 유기기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 유기기로부터 또한 1개의 수소 원자를 탈리시킨 2가의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」란, 탄소 및 수소를 포함하는 기이며, 탄화수소로부터 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 의미한다. 이러한 탄화수소기로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-20 탄화수소기, 예를 들어 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 「지방족 탄화수소기」는, 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상 중 어느 것이어도 되고, 포화 또는 불포화 중 어느 것이어도 된다. 또한, 탄화수소기는 1개 또는 그 이상의 환 구조를 포함하고 있어도 된다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「탄화수소기」의 치환기로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 할로겐 원자, 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, C2-6 알키닐기, C3-10 시클로알킬기, C3-10 불포화 시클로알킬기, 5 내지 10원의 헤테로시클릴기, 5 내지 10원의 불포화 헤테로시클릴기, C6-10 아릴기 및 5 내지 10원의 헤테로 아릴기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서 사용되는 경우, 「가수 분해성기」란, 가수 분해 반응을 받을 수 있는 기를 의미하고, 즉, 가수 분해 반응에 의해, 화합물의 주골격으로부터 탈리할 수 있는 기를 의미한다. 가수 분해성기의 예로서는, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄) 등을 들 수 있다.
본 개시의 화합물은, 하기 식 (1) 또는 (2):
[식 중:
RS1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, R1-RS-R2 q-이고;
RS2는, -Op-RS-R2 q-이고;
RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이고;
R1은, 탄화수소기이고;
R2는, -SiR3 2-이고;
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고;
p는, 0 또는 1이고;
q는, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고;
RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 또는 1가의 유기기가 결합된 Si 원자를 포함하는 1가의 기이고;
상기 RH 중에는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 2개 이상이고;
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이고;
α는, 1 내지 9의 정수이고;
β는, 1 내지 9의 정수이고;
γ는, 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이다.]
로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물이다.
상기 RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이다. 여기에, 2가의 직쇄 오르가노실록산기란, 실록산의 주골격(-SiR2-O-SiR2-)이 직쇄인 오르가노실록산기를 의미하고, Si 원자에 결합하는 R기는 직쇄여도, 분지쇄여도 된다.
바람직한 양태에 있어서, RS는, 하기 식:
[식 중:
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고,
a는, 2 내지 1500이다.]
으로 표시되는 기이다.
상기 R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이다. 이러한 탄화수소기는 치환되어 있어도 된다.
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는 비치환 탄화수소기, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있는 탄화수소기이다. 이러한 할로겐 원자는, 바람직하게는 불소 원자이다.
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬기 또는 아릴기, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기 또는 아릴기이다.
상기 C1-6 알킬기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. C1-6 알킬기는, 바람직하게는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
상기 아릴기는, 바람직하게는 페닐기이다.
하나의 양태에 있어서, R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6 알킬기, 바람직하게는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
다른 양태에 있어서, R3은 페닐기이다.
다른 양태에 있어서, R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 메틸기 또는 페닐기, 바람직하게는 메틸기이다.
상기 a는 2 내지 1500이다. a는, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상, 예를 들어 30 이상, 또는 50 이상일 수 있다. a는, 바람직하게는 1000 이하, 보다 바람직하게는 500 이하, 더욱 바람직하게는 200 이하, 보다 더 바람직하게는 150 이하, 예를 들어 100 이하, 또는 80 이하일 수 있다.
a는, 바람직하게는 5 내지 1000, 보다 바람직하게는 10 내지 500, 더욱 바람직하게는 15 내지 200, 보다 더 바람직하게는 15 내지 150일 수 있다.
상기 R1은 탄화수소기이고, 상기 R3과 동일 의미이다.
R1은, 바람직하게는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬기 또는 아릴기, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기 또는 아릴기이다.
하나의 양태에 있어서, R1은, C1-6 알킬기, 바람직하게는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
다른 양태에 있어서, R1은, 페닐기이다.
다른 양태에 있어서, R1은, 메틸기 또는 페닐기, 바람직하게는 메틸기이다.
상기 p는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이다. 하나의 양태에 있어서, p는 0이다. 다른 양태에 있어서 p는 1이다.
상기 q는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 또는 1이다. 하나의 양태에 있어서, q는 0이다. 다른 양태에 있어서 q는 1이다.
하나의 양태에 있어서, p는 0이고, q는 1이다.
상기 RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 또는 1가의 유기기가 결합된 Si 원자를 포함하는 1가의 기이고, RH 중에는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 2개 이상 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, RH는, 하기 식 (S1), (S2), (S3), 또는 (S4):
[식 중:
R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
n1은, (SiR11 n1R12 3-n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이고;
R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이고;
t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이고;
R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이고;
R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이고;
Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이고;
Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1'이고;
R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1"이고;
R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이고;
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이고;
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다.
Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3-n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, 또는 -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이고;
Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
단, 식 (S1), (S2), (S3), 및 (S4) 중, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.]
로 표시되는 기이다.
상기 식 중, R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R11은, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R11은, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이고, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 하나의 양태에 있어서, Rh는 메틸기이고, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 식 중, R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
R12에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중, n1은 (SiR11 n1R12 3-n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, 식 (S1)에 있어서, n1이 1 내지 3인 (SiR11 n1R12 3-n1) 단위가 적어도 2개 존재한다. 환언하면, 식 (S1)에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.
n1은 (SiR11 n1R12 3-n1) 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 식 중, X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이다. 이러한 2가의 유기기는, 바람직하게는 -R28-Ox-R29-(식 중, R28 및 R29는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 C1-20 알킬렌기이고, x는 0 또는 1이다.)이다. 이러한 C1-20 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이러한 C1-20 알킬렌기는, 바람직하게는 C1-10 알킬렌기, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, 더욱 바람직하게는 C1-3 알킬렌기이다.
하나의 양태에 있어서, X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -C1-6 알킬렌-O-C1-6 알킬렌- 또는 -O-C1-6 알킬렌-이다.
바람직한 양태에 있어서, X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 직쇄의 C1-6 알킬렌기이고, 바람직하게는 단결합 또는 직쇄의 C1-3 알킬렌기, 보다 바람직하게는 단결합 또는 직쇄의 C1-2 알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 직쇄의 C1-2 알킬렌기이다.
상기 식 중, R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이다.
바람직한 양태에 있어서, R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 직쇄의 C1-6 알킬기이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 직쇄의 C1-3 알킬기, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다.
상기 식 중, R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이다.
하나의 양태에 있어서, R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이다.
바람직한 양태에 있어서, R15는, 단결합이다.
상기 식 중, t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이다.
바람직한 양태에 있어서, t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 내지 10의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수이다.
상기 식 중, R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이다. 이러한 할로겐 원자는, 바람직하게는 요오드 원자, 염소 원자 또는 불소 원자이고, 보다 바람직하게는 불소 원자이다. 바람직한 양태에 있어서, R14는, 수소 원자이다.
하나의 양태에 있어서, 식 (S1)은, 하기 식 (S1-a)이다.
[식 중,
R11, R12, R13, X11 및 n1은, 상기 식 (S1)의 기재와 동일 의미이고;
t1 및 t2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 이상의 정수, 바람직하게는 1 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 예를 들어 1 내지 5의 정수 또는 2 내지 5의 정수이고;
t1 및 t2를 붙여 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.]
바람직한 양태에 있어서, 식 (S1)은, 하기 식 (S1-b)이다.
[식 중, R11, R12, R13, X11, n1 및 t는, 상기 식 (S1)의 기재와 동일 의미임]
상기 식 중, Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이다.
상기 Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z1로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR21 p1R22 q1R23 r1)에 결합된다.
바람직한 양태에 있어서, Z1은 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1은 Z1이 결합되어 있는 Si 원자와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다. 바람직하게는, 식 (S2)에 있어서, (Si-Z1-Si)는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z1은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1-O-(CH2)z2-(식 중, z1은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z2는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z3-페닐렌-(CH2)z4-(식 중, z3은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z4는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1은 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z3-페닐렌-(CH2)z4-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z4-이다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z1은 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z1은 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z1은 -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1'이다.
상기 Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z1'로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1')에 결합된다.
바람직한 양태에 있어서, Z1'는 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1'는 Z1'가 결합되어 있는 Si 원자와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다. 바람직하게는, 식 (S2)에 있어서, (Si-Z1'-Si)는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z1'는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1'-O-(CH2)z2'-(식 중, z1'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z2'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z3'-페닐렌-(CH2)z4'-(식 중, z3'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z4'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1'는 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z3'-페닐렌-(CH2)z4'-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z4'-이다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z1'는 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z1'는 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z1'는 -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1"이다.
상기 Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z1"로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR22" q1"R23"r1")에 결합된다.
바람직한 양태에 있어서, Z1"는 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1"는 Z1"가 결합되어 있는 Si 원자와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다. 바람직하게는, 식 (S2)에 있어서, (Si-Z1"-Si)는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z1"는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1"-O-(CH2)z2"-(식 중, z1"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z2"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z3"-페닐렌-(CH2)z4"-(식 중, z3"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z4"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z1"는 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z3"-페닐렌-(CH2)z4"-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z4"-이다. Z1"가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z1"는 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z1"는 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z1"는 -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
상기 R22"는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
상기 R22"는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이고, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 하나의 양태에 있어서, Rh는 메틸기이고, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R23"에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, 상기 r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, q1"와 r1"의 합계는, (SiR22" q1"R23"r1") 단위에 있어서, 3이다.
상기 q1"는 (SiR22" q1"R23"r1") 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R22'는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R22'는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이고, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 하나의 양태에 있어서, Rh는 메틸기이고, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
R23'에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p', q1' 및 r1'의 합계는, (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1') 단위에 있어서, 3이다.
하나의 양태에 있어서, p1'는 0이다.
하나의 양태에 있어서, p1'는 (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1') 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수, 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p1'는 3이다.
하나의 양태에 있어서, q1'는 (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1') 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
하나의 양태에 있어서, p1'는 0이고, q1'는 (SiR21' p1'R22' q1'R23' r1') 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R22는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R22는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이고, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 하나의 양태에 있어서, Rh는 메틸기이고, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
R23에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p1, q1과 r1의 합계는, (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위에 있어서, 3이다.
하나의 양태에 있어서, p1은 0이다.
하나의 양태에 있어서, p1은 (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수, 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p1은 3이다.
하나의 양태에 있어서, q1은 (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
하나의 양태에 있어서, p1은 0이고, q1은 (SiR21 p1R22 q1R23 r1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 식 중, Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
상기 Rb1은, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
상기 Rb1은, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이고, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 하나의 양태에 있어서, Rh는 메틸기이고, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 식 중, Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 Rc1에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, k1, l1과 m1의 합계는, (SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1) 단위에 있어서, 3이다.
하나의 양태에 있어서, k1은 (SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다. 바람직한 양태에 있어서, k1은 3이다.
식 (S2)에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S2)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S2)로 표시되는 기는, -Z1-SiR22 q1R23 r1(식 중, q1은 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이고, r1은 0 내지 2의 정수이다.), -Z1'-SiR22' q1'R23' r1'(식 중, q1'는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이고, r1'는 0 내지 2의 정수이다.), 또는 -Z1"-SiR22" q1"R23" r1"(식 중, q1"는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이고, r1"는 0 내지 2의 정수이다.) 중 어느 하나를 갖는다. Z1, Z1', Z1", R22, R23, R22', R23', R22" 및 R23"는, 상기와 동일 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S2)에 있어서, R21'가 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 R21'에 있어서, q1"는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S2)에 있어서, R21이 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 R21에 있어서, p1'는 0이고, q1'는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S2)에 있어서, Ra1이 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 Ra1에 있어서, p1은 0이고, q1은 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S2)에 있어서, k1은 2 또는 3, 바람직하게는 3이고, p1은 0이고, q1은 2 또는 3, 바람직하게는 3이다.
Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이다.
Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z2로서 기재하는 구조는, 우측이 (CR31 p2R32 q2R33 r2)에 결합된다.
바람직한 양태에 있어서, Z2는 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z2는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5-O-(CH2)z6-(식 중, z5는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z6은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z7-페닐렌-(CH2)z8-(식 중, z7은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z8은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2는 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7-페닐렌-(CH2)z8-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8-이다. Z2가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z2는 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z2는 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z2는 -CH2CH2-일 수 있다.
R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이다.
Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z2'로서 기재하는 구조는, 우측이 (CR32' q2'R33' r2')에 결합된다.
바람직한 양태에 있어서, Z2'는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z2'는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5'-O-(CH2)z6'-(식 중, z5'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z6'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z7'-페닐렌-(CH2)z8'-(식 중, z7'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z8'는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z2'는 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7'-페닐렌-(CH2)z8'-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8'-이다. Z2'가 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z2'는 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z2'는 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z2'는 -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이다.
상기 Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z3으로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR34 n2R35 3-n2)에 결합된다.
하나의 양태에 있어서, Z3은 산소 원자이다.
하나의 양태에 있어서, Z3은 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z3은 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z3은, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z6"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z8"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z3은 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8"-이다. Z3이 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z3은 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z3은 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z3은 -CH2CH2-일 수 있다.
상기 R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이다.
R34는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 가수 분해성기이다.
R34는, 바람직하게는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -ORh, -OCORh, -O-N=CRh 2, -NRh 2, -NHRh, -NCO, 또는 할로겐(이들 식 중, Rh는 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄)이고, 보다 바람직하게는 -ORh(즉, 알콕시기)이다. Rh로서는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기를 들 수 있다. 그들 중에서도, 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 보다 바람직하다. 하나의 양태에 있어서, Rh는 메틸기이고, 다른 양태에 있어서, Rh는 에틸기이다.
상기 R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R35에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중, n2는 (SiR34 n2R35 3-n2) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 단, 식 (S3)의 말단 부분에 있어서는, n2가 1 내지 3인 (SiR34 n2R35 3-n2) 단위가 적어도 2개 존재한다. 환언하면, 식 (S3)의 말단 부분에 있어서, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.
n2는 (SiR34 n2R35 3-n2) 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R33'에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기 또는 -(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(식 중, s는 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이고, t1은 1 또는 0, 바람직하게는 0이고, t2는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 정수이다.)이고, 보다 바람직하게는 C1-20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-6 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
하나의 양태에 있어서, R33'는 수산기이다.
다른 양태에 있어서, R33'는 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, 상기 r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, q2'와 r2'의 합계는, (CR32' q2'R33' r2') 단위에 있어서, 3이다.
q2'는 (CR32' q2'R33' r2') 단위마다 각각 독립적으로, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고, 보다 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이다. 이러한 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2는, 상기 R32'에 있어서의 기재와 동일 의미이다.
상기 R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 R33에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기 또는 -(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(식 중, s는 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이고, t1은 1 또는 0, 바람직하게는 0이고, t2는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 정수이다.)이고, 보다 바람직하게는 C1-20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-6 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
하나의 양태에 있어서, R33은 수산기이다.
다른 양태에 있어서, R33은 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, p2, q2 및 r2의 합계는, (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위에 있어서, 3이다.
하나의 양태에 있어서, p2는 0이다.
하나의 양태에 있어서, p2는 (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수, 2 내지 3의 정수, 또는 3이어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, p2는 3이다.
하나의 양태에 있어서, q2는 (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 보다 바람직하게는 3이다.
하나의 양태에 있어서, p2는 0이고, q2는 (CR31 p2R32 q2R33 r2) 단위마다 각각 독립적으로, 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 내지 3의 정수, 더욱 바람직하게는 3이다.
상기 Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이다. 이러한 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2는, 상기 R32'에 있어서의 기재와 동일 의미이다.
상기 Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이다. 이러한 1가의 유기기는, 상기 가수 분해성기를 제외한 1가의 유기기이다.
상기 Rf1에 있어서, 1가의 유기기는, 바람직하게는 C1-20 알킬기 또는 -(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(식 중, s는 1 내지 6의 정수, 바람직하게는 2 내지 4의 정수이고, t1은 1 또는 0, 바람직하게는 0이고, t2는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 6의 정수이다.)이고, 보다 바람직하게는 C1-20 알킬기, 더욱 바람직하게는 C1-6 알킬기, 특히 바람직하게는 메틸기이다.
하나의 양태에 있어서, Rf1은 수산기이다.
다른 양태에 있어서, Rf1은 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-20 알킬기이고, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.
상기 k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고, m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다. 또한, k2, l2 및 m2의 합계는, (CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2) 단위에 있어서, 3이다.
하나의 양태에 있어서, n2가 1 내지 3, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3인 (SiR34 n2R35 3-n2) 단위는, 식 (S3)의 각 말단 부분에 있어서, 2개 이상, 예를 들어 2 내지 27개, 바람직하게는 2 내지 9개, 보다 바람직하게는 2 내지 6개, 더욱 바람직하게는 2 내지 3개, 특히 바람직하게는 3개 존재한다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, R32'가 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 R32'에 있어서, n2는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, R32가 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 R32에 있어서, n2는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, Re1이 존재하는 경우, 적어도 하나의, 바람직하게는 모든 Ra1에 있어서, n2는 1 내지 3의 정수이고, 바람직하게는 2 또는 3, 보다 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)에 있어서, k2는 0이고, l2는 2 또는 3, 바람직하게는 3이고, n2는 2 또는 3, 바람직하게는 3이다.
상기 Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3-n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이다. 여기에, R11, R12, Ra1, Rb2, Rc1, Rd1, Re1, Rf1, n1, k1, l1, m1, k2, l2 및 m2는, 상기와 동일 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, Rg1 및 Rh1은, 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3-n1이다.
상기 Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이다. 또한, 이하 Z4로서 기재하는 구조는, 우측이 (SiR11 n1R12 3-n1)에 결합된다.
하나의 양태에 있어서, Z4는 산소 원자이다.
하나의 양태에 있어서, Z4는 2가의 유기기이다.
바람직한 양태에 있어서, Z4는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
상기 Z4는, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z6"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z8"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임)이다. 이러한 C1-6 알킬렌기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. 이들 기는, 예를 들어 불소 원자, C1-6 알킬기, C2-6 알케닐기, 및 C2-6 알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되지만, 바람직하게는 비치환이다.
바람직한 양태에 있어서, Z4는 C1-6 알킬렌기 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-, 바람직하게는 -페닐렌-(CH2)z8"-이다. Z3이 이러한 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 보다 높아질 수 있다.
다른 바람직한 양태에 있어서, 상기 Z4는 C1-3 알킬렌기이다. 하나의 양태에 있어서, Z4는 -CH2CH2CH2-일 수 있다. 다른 양태에 있어서, Z4는 -CH2CH2-일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (S1), (S2), (S3) 및 (S4)는 실록산 결합을 포함하지 않는다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S2), (S3) 또는 (S4)로 표시되는 기이다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S2), 또는 (S3)으로 표시되는 기이다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S3), 또는 (S4)로 표시되는 기이다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S1)로 표시되는 기이다. 바람직한 양태에 있어서, 식 (S1)은 식 (S1-b)로 표시되는 기이다. 바람직한 양태에 있어서, 식 중, R13은 수소 원자이고, X11은 단결합, 또는 -R28-Ox-R29-(식 중, R28 및 R29는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 C1-20 알킬렌기이고, x는 0 또는 1이다.)이고, n1은 1 내지 3, 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S2)로 표시되는 기이다. 바람직한 양태에 있어서, 식 (S3)은 -SiRa1 2Rc1, 또는 -SiRa1 3이고, Ra1은 -Z1-SiR22 q1R23 r1이고, Z1은 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z1-O-(CH2)z2-(식 중, z1은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z2는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z3-페닐렌-(CH2)z4-(식 중, z3은 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z4는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 바람직하게는 C1-6 알킬렌기이고, q1은 1 내지 3, 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S3)으로 표시되는 기이다. 바람직한 양태에 있어서, 식 (S4)는 -CRe1 2Rf1, 또는 -CRe1 3이고, Re1은 -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고, Z3은 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z6"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z8"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 바람직하게는 C1-6 알킬렌기이고, n2는 1 내지 3, 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
하나의 양태에 있어서, RH는, 식 (S4)로 표시되는 기이다. 바람직한 양태에 있어서, Rg1 및 Rh1은 -Z4-SiR11 n1R12 3-n1이고, Z4는 C1-6 알킬렌기, -(CH2)z5"-O-(CH2)z6"-(식 중, z5"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z6"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 또는 -(CH2)z7"-페닐렌-(CH2)z8"-(식 중, z7"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수이고, z8"는 0 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 6의 정수임), 바람직하게는 C1-6 알킬렌기이고, n1은 1 내지 3, 바람직하게는 2 내지 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
XA는, 주로 지문 닦아냄성 등의 기능을 제공하는 실록산부(RS1 또는 RS2)와 기재의 결합능을 제공하는 부(RH)를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서, 당해 XA는, 식 (1) 및 (2)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이면, 단결합이어도 되고, 어느 기여도 된다.
상기 식 (1)에 있어서, α는 1 내지 9의 정수이고, β는 1 내지 9의 정수이다. 이들 α 및 β는, XA의 가수에 따라서 변화할 수 있다. α 및 β의 합은, XA의 가수와 동일하다. 예를 들어, XA가 10가의 유기기인 경우, α 및 β의 합은 10이고, 예를 들어 α가 9 또한 β가 1, α가 5 또한 β가 5, 또는 α가 1 또한 β가 9가 될 수 있다. 또한, XA가 2가의 유기기인 경우, α 및 β는 1이다.
상기 식 (2)에 있어서, γ는 1 내지 9의 정수이다. γ는 XA의 가수에 따라서 변화할 수 있다. 즉, γ는 XA의 가수로부터 1을 뺀 값이다.
XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이다.
상기 XA에 있어서의 2 내지 10가의 유기기는, 바람직하게는 2 내지 8가의 유기기이다. 하나의 양태에 있어서, 이러한 2 내지 10가의 유기기는, 바람직하게는 2 내지 4가의 유기기이고, 보다 바람직하게는 2가의 유기기이다. 다른 양태에 있어서, 이러한 2 내지 10가의 유기기는, 바람직하게는 3 내지 8가의 유기기, 보다 바람직하게는 3 내지 6가의 유기기이다.
하나의 양태에 있어서, XA는 단결합 또는 2가의 유기기이고, α, β, 및 γ는 1이다.
하나의 양태에 있어서, XA는 3 내지 6가의 유기기이고, α는 1이고, β는 2 내지 5이고, γ는 2 내지 5이다.
하나의 양태에 있어서, XA는 3가의 유기기이고, α는 1이고, β는 2이다.
XA가, 단결합 또는 2가의 유기기인 경우, 식 (1) 및 (2)는, 하기 식 (1') 및 (2')로 표시된다.
하나의 양태에 있어서, XA는 단결합이다.
다른 양태에 있어서, XA는 2가의 유기기이다.
하나의 양태에 있어서, XA로서는, 예를 들어 단결합 또는 하기 식:
[식 중:
R51은, 단결합, -(CH2)s5- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기이고, 바람직하게는 -(CH2)s5-이고,
s5는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 1 내지 15의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 10의 정수, 보다 더 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 3의 정수이고, 혹은 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 4 내지 15의 정수, 보다 바람직하게는 7 내지 13의 정수이고,
X51은, -(X52)l5-이고,
X52는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -CO-, -C(O)O-, -CONR54-, -O-CONR54-, -NR54- 및 -(CH2)n5-로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 1가의 유기기이고, 바람직하게는 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기) 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
n5는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 1 내지 15의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 10의 정수, 보다 더 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 예를 들어 1 내지 3의 정수이고,
l5는, 1 내지 10의 정수, 바람직하게는 1 내지 5의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 3의 정수이고,
p5는, 0 또는 1이고,
q5는, 0 또는 1이고,
여기에, p5 및 q5 중 적어도 한쪽은 1이고, p5 또는 q5를 붙여 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는 임의임]
으로 표시되는 2가의 유기기를 들 수 있다. 여기에, XA(전형적으로는 XA의 수소 원자)는 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, XA는, 이들 기에 의해 치환되어 있지 않다. 또한, XA는 좌측이, RS1 또는 RS2에 결합된다.
상기 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기는, -O-C1-10 알킬렌-을 포함하는 기이고, 예를 들어 -R55-(-O-C1-10 알킬렌)n-R56(식 중, R55는 단결합 또는 2가의 유기기, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기이고, n은 임의의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수이고, R56은 수소 원자 또는 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.)이다. 상기 알킬렌기는 직쇄여도 분지쇄여도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로, -(R51)p5-(X51)q5-R52-이다. R52는 단결합, -(CH2)t5- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기이고, 바람직하게는 -(CH2)t5-이다. t5는 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수이다. 여기에, R52(전형적으로는 R52의 수소 원자)는 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 바람직한 양태에 있어서, R56은, 이들 기에 의해 치환되어 있지 않다.
바람직하게는, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합,
C1-20 알킬렌기,
R51-X53-R52-, 또는
[식 중, R51 및 R52는, 상기와 동일 의미이고,
X53은,
단결합,
-O-,
-S-,
-CO-,
-C(O)O-,
-CONR54-,
-O-CONR54-,
-O-(CH2)u5-CONR54-,
-O-(CH2)u5-CO-, 또는
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-,
(식 중, R54는, 상기와 동일 의미이고,
u5는, 1 내지 20의 정수, 바람직하게는 2 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 2 내지 3의 정수이다.)이다.]
일 수 있다.
보다 바람직하게는, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합,
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-X53-,
-X53-(CH2)t5-, 또는
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[식 중, X53, s5 및 t5는, 상기와 동일 의미이다.]
이다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
단결합
C1-20 알킬렌기,
-(CH2)s5-X53-,
-X53-(CH2)t5- 또는
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[식 중,
X53은, 단결합, -O-, -CO-, -CONR54-, -O-CONR54-, -O-(CH2)u5-CONR54-, 또는 -O-(CH2)u5-CO-이고,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기) 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
s5, t5 및 u5는, 상기와 동일 의미이다.]
일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 XA는, 각각 독립적으로,
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-,
-(CH2)s5-CONR54-(CH2)t5-,
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-CO-, 또는
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-CONR54-(CH2)t5-
[식 중,
R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기(바람직하게는 메틸기) 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
s5, t5 및 u5는, 상기와 동일 의미이다.]
일 수 있다.
상기 XA는, 각각 독립적으로, 불소 원자, C1-3 알킬기 및 C1-3 플루오로알킬기(바람직하게는, C1-3 퍼플루오로알킬기)에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 하나의 양태에 있어서, XA는 비치환이다.
또한, 상기 XA는, 각 식의 좌측이 RS1 또는 RS2에 결합되고, 우측이 RH에 결합된다.
다른 양태에 있어서, XA는, 각각 독립적으로, 3 내지 10가의 유기기일 수 있다.
또 다른 양태에 있어서, XA의 예로서, 하기:
[식 중, Xa는 단결합 또는 2가의 유기기이다.]
으로 표시되는 기를 들 수 있다
상기 Xa는, 이소시아누르환에 직접 결합하는 단결합 또는 2가의 연결기이다. Xa로서는, 단결합, 알킬렌기, 또는 에테르 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합 및 술피드 결합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 결합을 포함하는 2가의 기가 바람직하고, 단결합, 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기, 또는 에테르 결합, 에스테르 결합, 아미드 결합 및 술피드 결합으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 결합을 포함하는 탄소수 1 내지 10의 2가의 탄화수소기가 보다 바람직하다.
Xa로서는, 하기 식:
(식 중, X121 내지 X124는, 각각 독립적으로, H, OH, 또는 -OSi(OR121)3(식 중, 3개의 R121은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다.)이고,
상기 Xa1은, -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -NHC(=O)NH-, -NR122-, -C(=O)-NR122-, -NR122-C(=O)- 또는 S이고(각 결합의 좌측이 CX121X122에 결합된다.),
R122는 C1-6의 탄화수소쇄, 바람직하게는 C1-6 알킬기이고,
x1은 0 내지 10의 정수이고, y1은 0 또는 1이고, z1은 1 내지 10의 정수이다.)
으로 표시되는 기가 더욱 바람직하다.
상기 Xa1로서는, -O- 또는 -C(=O)O-가 바람직하다.
상기 Xa로서는, 하기 식:
(식 중, m12는 1 내지 10의 정수이고, m13은 1 내지 10의 정수이다.)
으로 표시되는 기,
(식 중, m15는 1 내지 10의 정수이고, m16은 1 내지 10의 정수이다.)
으로 표시되는 기,
(식 중, m18은 1 내지 10의 정수이다.)
으로 표시되는 기, 또는
(식 중, m20은 1 내지 10의 정수이고, m21은 1 내지 10의 정수이다.)
으로 표시되는 기
으로 표시되는 기가 특히 바람직하다.
상기 Xa로서, 특별히 한정되지 않지만, -CH2-, -C2H4-, -C3H6-, -C4H8-, -C4H8-O-CH2-, -CO-O-CH2-CH(OH)-CH2-, -S-, -NR121-, -(CH2)m22-C(=O)-O-(CH2)m23-, -(CH2)m22-O-C(=O)-(CH2)m23-, -(CH2)m22-C(=O)-NR121-(CH2)m23-, -(CH2)m22-NR121-C(=O)-(CH2)m23-CH2OCH2CH(OSi(OCH3)3)CH2-
(식 중 R121은 C1-6 탄화수소쇄이고, m22는 1 내지 10의 정수이고, m23은 1 내지 10의 정수이다.)
등을 들 수 있다.
상기 Xa는 좌측이 이소시아누르환에 결합된다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 실록산기 함유 실란 화합물은, 식 (1)로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물이다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 실록산기 함유 실란 화합물은, 식 (2)로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물이다.
상기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5×102 내지 1×105의 수 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물은, 바람직하게는 1,000 내지 30,000, 보다 바람직하게는 1,500 내지 10,000의 수 평균 분자량을 갖는 것이, 마모 내구성의 관점에서 바람직하다. 또한, 이러한 「수 평균 분자량」은 1H-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
상기 실록산기 함유 실란 화합물은, 예를 들어 오르가노실록산기를 갖는 화합물과, 가수 분해성 실란기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
예를 들어, 하기 식:
[식 중, R61은, 오르가노실록산기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물을, 하기 식:
[식 중, R62는 알릴기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시켜서, 하기 식:
[식 중,
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R63은, (n+1)가의 링커기이고,
R64는, 알릴기이다.]
을 얻는다. 이어서, 얻어진 알릴 화합물을,
[식 중,
R65는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고,
R66은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고,
m은, 1 내지 3이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
다른 방법으로서, 하기 스킴에 따라서, R61-COOH로부터, 옥사디아졸 화합물을 얻어, 원료로서 사용함으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다. 예를 들어, R이 말단에 알릴기를 갖는 경우, 상기와 같이 HSiR65 mR66 3-m을 반응시킴으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R은, 말단에 관능기를 포함하고 있어도 되는, 알킬, 또는 아릴이고,
상기 관능기는 에스테르 등의 카르복실산 유도체(예를 들어, 알릴, 에스테르, 아미드, 카르복실산, 산 무수물, 산 클로라이드, 니트릴), 아민, 에폭시드, 벤젠환, 알코올, 또는 불포화 결합이다.]
다른 방법으로서, 하기 식:
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
X는, 가수 분해성기이고,
W는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고,
m은, 1 내지 3이다.]
으로 표시되는 화합물을, 하기 식:
[식 중:
M은, 금속 함유기, 예를 들어 Li, 할로겐-Mg, Zn이고,
R62는, 알릴기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시켜서, 하기 식:
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R63은, 2가의 기이고,
R64는, 알릴기이고,
W는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고,
m은, 1 내지 3이다.]
을 얻는다. 이어서, 얻어진 알릴 화합물을,
[식 중,
R65는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고,
R66은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고,
m은, 1 내지 3이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
다른 방법으로서, 하기 식:
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R67은, OH, 또는 할로겐 원소, NR2, -OCOR', 알콕시기 등의 가수 분해성기이고,
R은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 알킬기이고,
R'는, 수소 원자 또는 알킬기이다.]
으로 표시되는 화합물과,
[식 중:
M은, 금속 함유기, 예를 들어 Li, 할로겐-Mg, 또는 Zn이고,
R62는, 알릴기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시켜서, 하기 식:
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R63은, 2가의 기이고,
R64는, 알릴기이다.]
으로 표시되는 화합물을 얻는다. 얻어진 화합물을, 하기 식:
[식 중:
L은, 탈리기이고,
R62는, 알릴기 함유기이다.]
인 화합물과 반응시켜서,
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R63은, 2가의 기이고,
R64는, 알릴기이다.]
으로 표시되는 화합물을 얻는다. 이어서, 얻어진 알릴 화합물을,
[식 중,
R65는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고,
R66은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고,
m은, 1 내지 3이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
다른 방법으로서, 하기 식:
[식 중: R61은, 오르가노실록산기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과, 하기 식
[식 중, X는 가수 분해성기이다.]
을 반응시켜서, 하기 식:
으로 표시되는 화합물을 얻는다. 이어서, 얻어진 화합물을,
[식 중,
M은, 금속 함유기, 예를 들어 Li, 할로겐 -Mg, 또는 Zn이고,
R62는, 알릴기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시켜서, 하기 식:
[식 중:
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R63은, 2가의 기이고,
R64는, 알릴기이다.]
을 얻는다. 계속해서 알릴 화합물을 얻는다. 이어서, 얻어진 알릴 화합물을,
[식 중,
R65는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고,
R66은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고,
m은, 1 내지 3이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시킴으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
상기의 반응에 있어서, R61-CH=CH2는 산화제와 반응시킴으로써, 에폭시 화합물로 하고, 이러한 에폭시 화합물을 사용하여, 본 개시의 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
또한, R61-CH=CH2는, HSR로 표시되는 티올 화합물과 반응시켜서, R61-CH2-CH2-SR 또는 R61-CH(SR)-CH3으로 표시되는 티오 화합물로 하고, 이러한 티오 화합물을 사용하여, 본 개시의 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다. 여기에, R은 임의의 기이다.
또한, 하기 스킴으로 나타내는 바와 같이, R61-CH=CH2는 디엔과 반응시켜서, 환상 화합물로 하고, 이러한 환상 화합물을 사용하여, 본 개시의 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
[식 중, R은, 각각 독립적으로, 탄화수소, 수소 원자, 또는 산소 원자, 질소 원자, 또는 -COR'이다. R'는 임의의 기이다.]
또한, 하기 스킴으로 나타내는 바와 같이, R61-CH=CH2는, 디보란, 보란디메틸술피드 착체, 9-보라비시클로[3,3,1]-노난 등의 붕소 시약과 반응시켜서, 이어서 얻어진 보란 유도체를 알코올 화합물로 변환하고, 이러한 알코올 화합물을 사용하여, 본 개시의 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
[식 중, R은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 탄화수소기이다.]
다른 방법으로서, 하기 식:
[식 중,
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
W는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이다.]
으로 표시되는 화합물과, 하기 식:
[R67은, 아미드, 카르복실산, 산 무수물, 산 클로라이드, 니트릴, 아민, 에폭시드, 벤젠환, 알코올 등의 관능기 함유기이다.]
을 반응시켜서, 하기 식:
으로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다. 이러한 화합물을, 원료로 하여, 상기의 반응을 적절히 이용하여, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
다른 방법으로서, 하기 식:
[식 중, R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R68은, 임의의 기이다.]
으로 표시되는 화합물을 하기 식
[식 중, R69는, 이중 결합기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시켜서 하기 식:
을 얻는다. 이러한 화합물을, 원료로 하여, R69 내에 포함되는 이중 결합에 대하여 상기의 히드로실릴화 반응을 행함으로써, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
다른 방법으로서, 하기 식:
[식 중, R61은, 오르가노실록산기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물을,
[식 중, R70은, 이중 결합, 아미드, 카르복실산, 산 무수물, 산 클로라이드, 니트릴, 아민, 에폭시드, 벤젠환, 알코올 등의 관능기 함유기이다.]
으로 표시되는 화합물과 반응시켜서,
이 얻어지고, 이러한 화합물을 원료로 하여, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
다른 방법으로서, 하기 스킴으로 나타내는 바와 같이, 에폭시 화합물과, 하기에 나타내는 바와 같은 화합물을 반응시켜서 얻어지는 화합물을 원료로 하여, 식 (1)로 표시되는 화합물을 얻을 수 있다.
[식 중,
R61은, 오르가노실록산기 함유기이고,
R1은, 수소 원자 또는 알킬기이고,
R2는, 수소 원자 또는 알킬기이고,
R은, 말단에 관능기를 포함하고 있어도 되는, 탄화수소기이고,
상기 관능기는, 에스테르 등의 카르복실산 유도체(예를 들어, 에스테르, 아미드, 카르복실산, 산 무수물, 산 클로라이드, 니트릴), 아민, 에폭시드, 벤젠환, 알코올, 또는 불포화 결합이다.]
다른 방법으로서, 하기 스킴에 따라서, R61-CH2X와 이소시아누르산을, 적절한 염기(수소화나트륨, 탄산나트륨, 칼륨t-부톡시드, 금속 헥사메틸디실라지드 등)의 존재 하에서 반응시켜서, 치환 이소시아누레이트 화합물을 얻을 수 있다. 여기에, X는 탈리성 관능기이고, 예를 들어 클로라이드, 브로마이드, 요오다이드, 파라톨루엔술포네이트, 트리플루오로메탄술포네이트, 카르복실레이트를 들 수 있다.
상기 히드로실릴화는, 적합하게는, 전이 금속 촉매를 사용하여 행해진다. 이러한 전이 금속 촉매로서는, 제8족 내지 제10족 전이 금속 촉매가 바람직하고, 그 중에서도, 백금 촉매, 루테늄 촉매, 로듐 촉매 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 백금 촉매가 바람직하다. 백금 촉매로서는, Pt/디비닐테트라메틸디실록산 착체, Pt/테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산 착체, 염화백금산, 산화백금 등을 들 수 있다. 그 중에서도, Pt/디비닐테트라메틸디실록산 착체 및 Pt/테트라메틸테트라비닐시클로테트라실록산 착체 중 어느 것이 바람직하다.
상기 전이 금속 촉매의 사용량은, 반응 대상인 이중 결합을 갖는 화합물에 대한 질량비가, 0.1 내지 1,000ppm인 것이 바람직하고, 1 내지 100ppm인 것이 특히 바람직하다. 상기의 사용량으로 함으로써, 적절하게 반응이 진행되어, 촉매에 기인하는 착색을 억제할 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 촉매, 특히 백금 촉매와, 질소 함유 화합물, 또는 황 함유 화합물을 병용한다. 이들 화합물은 1종을 사용해도, 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 질소 함유 화합물로서는, 지방족 아민 화합물, 트리에틸아민, 방향족 아민 화합물(아닐린, 피리딘 등), 인산 아미드(헥사메틸포스포르아미드 등), 아미드 화합물(N,N-디에틸아세트아미드, N,N-디에틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 등.), 요소 화합물(테트라메틸요소 등.), 환상 아미드 화합물(N-메틸피롤리돈 등.) 등을 들 수 있다. 질소 함유 화합물 중에서도 후술하는 도너수가 높은 화합물이 바람직하고, 지방족 아민 화합물, 방향족 아민 화합물, 인산 아미드, 요소 화합물이 바람직하다. 또한, 질소 함유 화합물의 염기성이 높으면, 가수 분해성기의 가수 분해나 축합 반응 등의 부반응이 진행되기 쉬워지기 때문에, 염기성은 낮거나 또는 중성의 화합물이 좋다. 이러한 점에서 방향족 아민 화합물, 인산 아미드, 요소 화합물이 바람직하다.
상기 황 함유 화합물로서는, 술폭시드 화합물(테트라메틸렌술폭시드, 디메틸술폭시드) 등을 들 수 있다.
상기의 화합물로서는, 방향족 아민 화합물 및 술폭시드 화합물 중 1종 이상이 바람직하고, 테트라메틸렌술폭시드, 또는 디메틸술폭시드 중 1종 이상이 특히 바람직하다.
상기의 질소 함유 화합물 및 황 함유 화합물은, 모두 도너수가 크다. 도너수란, 용매 파라미터의 하나이며, 전자(쌍) 공여성의 척도이다. 도너수가 큰 화합물을 상기 전이 금속 촉매와 병용하면, 전이 금속 촉매 중의 전이 금속에 이러한 화합물이 배위하고, 그 때문에, 이중 결합을 갖는 화합물의 전이 금속으로의 배위가 제어되는 것으로 생각된다. 그 결과, 특정 조성을 갖는 조성물이 얻어진다.
여기에, 도너수는, 질소 함유 화합물 또는 황 함유 화합물과, SbCl5가 1:1 부가체를 형성할 때의 열량이고, 다양한 화합물의 도너수, 도너수의 산출 방법 등은, 예를 들어 하기 참고문헌 (1) 및 (2) 등에 개시되어 있다. (1) Pure&Appl.Chem., Vol.41, No.3, pp.291-326, 1975. (2) Pure&Appl.Chem., Vol.58, No.8, pp.1153-1161, 1986.
상기 질소 함유 화합물 또는 황 함유 화합물의 사용량은, 이중 결합을 갖는 화합물의 100질량부에 대하여, 0.001 내지 1,000질량부가 바람직하고, 0.01 내지 10질량부가 특히 바람직하다. 또한, 전이 금속 촉매와 질소 함유 화합물 또는 황 함유 화합물의 사용량의 질량 비율(질소 함유 화합물 또는 황 함유 화합물:전이 금속 촉매)은, 10:1 내지 10,000:1이 바람직하고, 20:1 내지 1,000:1이 특히 바람직하다
본 개시는, 상기 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물의 중간체를 제공한다.
본 개시는, 하기 식 (1-a) 또는 (2-a):
[식 중:
RS1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, R1-RS-R2 q-이고;
RS2는, -Op-RS-R2 q-이고;
RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이고;
R1은, 탄화수소기이고;
R2는, -SiR3 2-이고;
R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고;
p는, 0 또는 1이고;
q는, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고;
XB는, 각각 독립적으로,
-(CH2)s6-X53-X54,
-X53-(CH2)t6-X54, 또는
-(CH2)s6-X53-(CH2)t6-X54
(식 중,
X53은, -O-, -CO-, -CONR74-, -O-CONR74-, -O-(CH2)u6-CONR74-, 또는 -O-(CH2)u6-CO-, 단결합이고,
X54는, R75, -NR75 2, -SiR75 2R76, -SiR75 3, -CR75 2R75, -CR75 3, -SiCl2R76, -SiCl3, 또는
이고,
R75는, -CH=CH2, 또는 -CH2-CH=CH2이고,
R76은, 1가의 유기기이고,
R74는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
s6은, 1 내지 20의 정수이고,
t6은, 1 내지 20의 정수이고,
u6은, 1 내지 20의 정수이다.)
이다.]
으로 표시되는 화합물을 제공한다.
식 (1-a) 및 (2-a)에 있어서의 RS1 및 RS2는, 식 (1) 및 (2)에 있어서의 RS1 및 RS2와 동일 의미이다.
XB는, 각각 독립적으로, -(CH2)s6-X53-X54, -X53-(CH2)t6-X54, 또는 -(CH2)s6-X53-(CH2)t6-X54이다.
X53은, 단결합, -O-, -CO-, -CONR74-, -O-CONR74-, -O-(CH2)u6-CONR74-, 또는 -O-(CH2)u6-CO-이고, 바람직하게는 -O-, -CO-, -CONR74-, -O-CONR74-, -O-(CH2)u6-CONR74-, 또는 -O-(CH2)u6-CO-, 보다 바람직하게는 CONR74-이다.
R74는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기, 바람직하게는 수소 원자, C1-6 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이다.
상기 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기는, -O-C1-10 알킬렌-을 포함하는 기이고, 예를 들어 -R55-(-O-C1-10 알킬렌)n-R56(식 중, R55는 단결합 또는 2가의 유기기, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기이고, n은 임의의 정수, 바람직하게는 2 내지 10의 정수이고, R56은 수소 원자 또는 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-6 알킬기이다.)이다. 상기 알킬렌기는 직쇄여도 분지쇄여도 된다.
하나의 양태에 있어서, R74는 수소 원자이다.
다른 양태에 있어서, R74는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이다.
X54는, R75, -NR75 2, -SiR75 2R76, -SiR75 3, -CR75 2R75, -CR75 3, -SiCl2R76, -SiCl3, 또는
이고, 바람직하게는 -NR75 2, -SiR75 2R76, -SiR75 3, -CR75 2R75, -CR75 3, 또는
이다.
하나의 양태에 있어서, X54는, R75, -NR75 2, -SiR75 2R76, -SiR75 3, -CR75 2R75, 또는 -CR75 3, 바람직하게는 -SiR75 3, 또는 -CR75 3, 보다 바람직하게는 -SiR75 3이다.
다른 양태에 있어서, X54는,
이다.
R75는, -CH=CH2, 또는 -CH2-CH=CH2, 바람직하게는 -CH2-CH=CH2이다.
R76은, 1가의 유기기, 바람직하게는 C1-6 알킬렌기, 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이다. 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기는, 상기와 동일 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, -X53-X54는, -CON(CH2CH=CH2)2, -CONHCH2C(CH2CH=CH2)3이다.
X54가, -SiR75 2R76, 또는 -CR75 2R75인 경우, 바람직하게는 2가의 직쇄 오르가노실록산기는, a가 2 이상, 바람직하게는 3 이상의 -(SiR3 2-O)a-이다.
다음으로, 본 발명의 조성물에 대해서 설명한다.
본 개시의 조성물은, 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 적어도 1종의 실록산기 함유 실란 화합물을 함유한다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 조성물 중, 실록산기 함유 실란 화합물은, 식 (1)로 표시되는 화합물이다.
다른 양태에 있어서, 본 개시의 조성물 중, 실록산기 함유 실란 화합물은, 식 (2)로 표시되는 화합물이다.
다른 양태에 있어서, 본 개시의 조성물 중, 실록산기 함유 실란 화합물은, 식 (1)로 표시되는 화합물 및 식 (2)로 표시되는 화합물이다.
본 개시의 조성물 중, 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대하여, 식 (2)로 표시되는 화합물이, 바람직하게는 0.1몰% 이상 35몰% 이하이다. 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대한 식 (2)로 표시되는 화합물의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0.1몰%, 보다 바람직하게는 0.2몰%, 더욱 바람직하게는 0.5몰%, 보다 더 바람직하게는 1몰%, 특히 바람직하게는 2몰%, 특별하게는 5몰%일 수 있다. 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대한 식 (2)로 표시되는 화합물의 함유량의 상한은, 바람직하게는 35몰%, 보다 바람직하게는 30몰%, 더욱 바람직하게는 20몰%, 보다 더 바람직하게는 15몰% 또는 10몰%일 수 있다. 식 (1)로 표시되는 화합물과 식 (2)로 표시되는 화합물의 합계에 대한 식 (2)로 표시되는 화합물은, 바람직하게는 0.1몰% 이상 30몰% 이하, 보다 바람직하게는 0.1몰% 이상 20몰% 이하, 더욱 바람직하게는 0.2몰% 이상 10몰% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.5몰% 이상 10몰% 이하, 특히 바람직하게는 1몰% 이상 10몰% 이하, 예를 들어 2몰% 이상 10몰% 이하 또는 5몰% 이상 10몰% 이하이다.
하나의 양태에 있어서, 상기의 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물의 함유량은, 조성물 전체에 대하여, 바람직하게는 0.1 내지 50.0질량%, 보다 바람직하게는 1.0 내지 30.0질량%, 더욱 바람직하게는 5.0 내지 25.0질량%, 특히 바람직하게는 10.0 내지 20.0질량%일 수 있다.
다른 양태에 있어서, 상기의 식 (1) 또는 (2)로 표시되는 화합물의 함유량은, 조성물 전체에 대하여, 바람직하게는 0.001 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 10질량%, 더욱 바람직하게는 0.05 내지 5질량%, 특히 바람직하게는 0.05 내지 2질량%일 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 조성물은 실록산 함유 실란 화합물, 및 해당 실록산 함유 실란 화합물 중 적어도 일부가 축합된 축합체로 이루어지는 화합물 중 적어도 하나를 함유한다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 조성물은 R71OR72, R73 n8C6H6-n8, R74R75R76Si-(O-SiR77R78)m8-R79, 및 (OSiR77R78)m9
[식 중
R71 내지 R79는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기이고,
m8은, 1 내지 6의 정수이고,
m9는, 3 내지 8의 정수이고,
n8은, 0 내지 6의 정수이다.]
으로 표시되는 화합물에서 선택되는 용매를 포함할 수 있다.
상기 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되고, 또한 환상 구조를 포함하고 있어도 된다.
하나의 양태에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기는 산소 원자, 질소 원자, 또는 할로겐 원자를 포함하고 있어도 된다.
다른 양태에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기는 할로겐 원자를 포함하지 않는다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기는 할로겐에 의해 치환되어 있어도 되는 탄화수소기, 바람직하게는 할로겐에 의해 치환되어 있지 않은 탄화수소기이다.
하나의 양태에 있어서, 상기 탄화수소기는 직쇄이다.
다른 양태에 있어서, 상기 탄화수소기는 분지쇄이다.
다른 양태에 있어서, 상기 탄화수소기는 환상 구조를 포함한다.
하나의 양태에 있어서, 상기 용매는 R71OR72이다.
R71 및 R72는, 각각 독립적으로, 바람직하게는 탄소수 1 내지 8의 탄화수소기, 보다 바람직하게는 C1-6의 알킬기, 또는 C5-8의 시클로알킬기일 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 상기 용매는 R73 n8C6H6-n8이다.
C6H6-n8은 n8가의 벤젠환이다. 즉, R73 n8C6H6-n8은 n8개의 R73에 의해 치환된 벤젠이다.
R73은, 각각 독립적으로, 할로겐, 또는 할로겐에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6의 알킬기일 수 있다.
n8은, 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다.
하나의 양태에 있어서, 상기 용매는 R74R75R76Si-(O-SiR77R78)m8-R79이다.
하나의 양태에 있어서, 상기 용매는 (OSiR77R78)m9이다. (OSiR77R78)m9는, 복수의 OSiR77R78 단위가 환상으로 결합됨으로써 형성되는 환상 실록산이다.
R74 내지 R79는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 C1-6의 알킬기, 바람직하게는 C1-6의 알킬기, 보다 바람직하게는 C1-3의 알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기이다.
m8은, 바람직하게는 1 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 1 내지 5의 정수이고, 더욱 바람직하게는 1 내지 2이다.
m9는, 바람직하게는 3 내지 6의 정수, 보다 바람직하게는 3 내지 5의 정수이다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 용매는, 헥사메틸디실록산, 헥사에틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 옥타에틸트리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 헥사에틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 옥타에틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산일 수 있다.
본 개시의 조성물은, 바람직하게는 표면 처리제이다.
본 개시의 표면 처리제는, 용매, 실리콘 오일로서 이해될 수 있는 (비반응성의) 실리콘 화합물(이하, 「실리콘 오일」이라고 함), 아민 화합물, 알코올류, 촉매, 계면 활성제, 중합 금지제, 증감제 등을 포함할 수 있다.
상기 용매로서는, 예를 들어 헥산, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 미네랄 스피릿 등의 지방족 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 나프탈렌, 솔벤트 나프타 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소프로필, 아세트산이소부틸, 아세트산셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 아세트산카르비톨, 디에틸옥살레이트, 피루브산에틸, 에틸-2-히드록시부티레이트, 에틸아세토아세테이트, 아세트산아밀, 락트산메틸, 락트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 2-히드록시이소부티르산메틸, 2-히드록시이소부티르산에틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 2-헥사논, 시클로헥사논, 메틸아미노케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노알킬에테르 등의 글리콜에테르류; 메탄올, 에탄올, iso-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, sec-부탄올, 3-펜탄올, 옥틸알코올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, tert-아밀알코올 등의 알코올류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 디옥산 등의 환상 에테르류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류; 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 이소프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르알코올류; 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트; 시클로펜틸메틸에테르 등의 에테르류; 헥사메틸디실록산, 헥사에틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등의 실록산류; 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄, 1,2-디클로로-1,1,2,2-테트라플루오로에탄, 디메틸술폭시드, 1,1-디클로로-1,2,2,3,3-펜타플루오로프로판(HCFC225), 제오로라 H, 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠, HFE7100, HFE7200, HFE7300, CF3CH2OH, CF3CF2CH2OH, (CF3)2CHOH 등의 불소 함유 용매 등을 들 수 있다. 혹은 이들 중 2종 이상의 혼합 용매 등을 들 수 있다.
실리콘 오일로서는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들어 이하의 일반식 (3):
[식 중:
R1a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄화수소기이고,
R3a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄화수소기이고,
a1은, 2 내지 3000이다.]
으로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
상기 R3a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄화수소기이다. 이러한 탄화수소기는 치환되어 있어도 된다.
R3a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는 비치환 탄화수소기, 또는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있는 탄화수소기이다. 이러한 할로겐 원자는, 바람직하게는 불소 원자이다.
R3a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬기 또는 아릴기, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기 또는 아릴기이다.
상기 C1-6 알킬기는 직쇄여도, 분지쇄여도 되지만, 바람직하게는 직쇄이다. C1-6 알킬기는, 바람직하게는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
상기 아릴기는, 바람직하게는 페닐기이다.
하나의 양태에 있어서, R3a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6 알킬기, 바람직하게는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
다른 양태에 있어서, R3a는 페닐기이다.
다른 양태에 있어서, R3a는 메틸기 또는 페닐기, 바람직하게는 메틸기이다.
상기 R1a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄화수소기이고, 상기 R3a와 동일 의미이다.
R1a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 바람직하게는 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬기 또는 아릴기, 보다 바람직하게는 C1-6 알킬기 또는 아릴기이다.
하나의 양태에 있어서, R1a는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, C1-6 알킬기, 바람직하게는 C1-3 알킬기, 보다 바람직하게는 메틸기이다.
다른 양태에 있어서, R1a는 페닐기이다.
다른 양태에 있어서, R1a는 메틸기 또는 페닐기, 바람직하게는 메틸기이다.
상기 a1은, 2 내지 1500이다. a1은, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 10 이상, 더욱 바람직하게는 15 이상, 예를 들어 30 이상, 또는 50 이상일 수 있다. a1은, 바람직하게는 1000 이하, 보다 바람직하게는 500 이하, 더욱 바람직하게는 200 이하, 보다 더 바람직하게는 150 이하, 예를 들어 100 이하, 또는 80 이하일 수 있다.
a1은, 바람직하게는 5 내지 1000, 보다 바람직하게는 10 내지 500, 더욱 바람직하게는 15 내지 200, 보다 더 바람직하게는 15 내지 150일 수 있다.
상기 실리콘 오일은 500 내지 100000, 바람직하게는 1000 내지 10000의 평균 분자량을 갖고 있어도 된다. 실리콘 오일의 분자량은 GPC를 사용하여 측정할 수 있다.
상기 실리콘 오일로서는, 예를 들어 -(SiR3a 2-O)a1-의 a1이 30 이하인 직쇄상 또는 환상의 실리콘 오일을 사용할 수 있다. 직쇄상의 실리콘 오일은, 소위 스트레이트 실리콘 오일 및 변성 실리콘 오일이어도 된다. 스트레이트 실리콘 오일로서는, 디메틸 실리콘 오일, 메틸페닐 실리콘 오일, 메틸하이드로겐 실리콘 오일을 들 수 있다. 변성 실리콘 오일로서는, 스트레이트 실리콘 오일을, 알킬, 아르알킬, 폴리에테르, 고급 지방산 에스테르, 플루오로알킬, 아미노, 에폭시, 카르복실, 알코올 등에 의해 변성한 것을 들 수 있다. 환상의 실리콘 오일은, 예를 들어 환상 디메틸실록산 오일 등을 들 수 있다.
상기 실리콘 오일은, 본 개시의 표면 처리제에 대하여, 예를 들어 0 내지 50질량%, 바람직하게는 0.001 내지 30질량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 5질량% 포함될 수 있다.
본 개시의 표면 처리제 중, 이러한 실리콘 오일은, 상기 본 개시의 실록산기 함유 실란 화합물의 합계 100질량부(2종 이상의 경우에는 이들의 합계, 이하도 마찬가지)에 대하여, 예를 들어 0 내지 300질량부, 바람직하게는 50 내지 200질량부로 포함될 수 있다.
실리콘 오일은 표면 처리층의 표면 미끄럼성을 향상시키는 데 기여한다.
상기 알코올류로서는, 예를 들어 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소수 1 내지 6의 알코올, 예를 들어 메탄올, 에탄올, iso-프로판올, tert-부탄올, CF3CH2OH, CF3CF2CH2OH, (CF3)2CHOH를 들 수 있다. 이들 알코올류를 표면 처리제에 첨가함으로써, 표면 처리제의 안정성을 향상시키고, 또한 퍼실록산기 함유 실란 화합물과 용매의 상용성을 개선시킨다.
상기 촉매로서는, 산(예를 들어 아세트산, 염산, 질산, 황산, 인산, 술폰산, p-톨루엔술폰산, 트리플루오로아세트산 등), 염기(예를 들어 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 트리에틸아민, 디에틸아민 등), 전이 금속(예를 들어 Ti, Ni, Sn, Zr, Al, B, Si, Ta, Nb, Mo, W, Cr, Hf, V 등), 분자 구조 내에 비공유 전자쌍을 갖는 황 함유 화합물, 또는 질소 함유 화합물(예를 들어 술폭시드 화합물, 지방족 아민 화합물, 방향족 아민 화합물, 인산 아미드 화합물, 아미드 화합물, 요소 화합물) 등을 들 수 있다.
상기 지방족 아민 화합물로서는, 예를 들어 디에틸아민, 트리에틸아민 등을 들 수 있다. 상기 방향족 아민 화합물로서는, 예를 들어 아닐린, 피리딘 등을 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 전이 금속은, M-R(식 중, M은 전이 금속 원자이고, R은 가수 분해성기이다.)로 표시되는 전이 금속 화합물로서 포함된다. 전이 금속 화합물을, 전이 금속과 가수 분해성기가 결합된 화합물로 함으로써, 보다 효율적으로 전이 금속 원자를 표면 처리층에 포함시킬 수 있어, 표면 처리층의 마찰 내구성 및 내약품성을 더욱 향상시킬 수 있다.
상기 가수 분해성기란, 상기 실록산기 함유 실란 화합물에 관한 가수 분해성기와 마찬가지로, 가수 분해 반응을 받을 수 있는 기를 의미하고, 즉, 가수 분해 반응에 의해, 전이 금속 원자로부터 탈리할 수 있는 기를 의미한다. 가수 분해성기의 예로서는, -ORm, -OCORm, -O-N=CRm 2, -NRm 2, -NHRm, -NCO, 할로겐(이들 식 중, Rm은 치환 또는 비치환된 C1-4 알킬기를 나타냄) 등을 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 가수 분해성기란, -ORm이고, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시이다. 가수 분해성기로서 알콕시기를 사용함으로써, 보다 효율적으로 전이 금속 원자를 표면 처리층에 포함시킬 수 있어, 표면 처리층의 마찰 내구성 및 내약품성을 더욱 향상시킬 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 상기 가수 분해성기는, 상기한 실록산기 함유 실란 화합물에 포함되는 가수 분해성기와 동일해도 된다. 실록산기 함유 실란 화합물과 전이 금속 화합물에 있어서의 가수 분해성기를 동일한 기로 함으로써, 이러한 가수 분해성기가 서로 교환된 경우라도, 그 영향을 작게 할 수 있다.
다른 양태에 있어서, 상기 가수 분해성기는, 상기한 실록산기 함유 실란 화합물에 포함되는 가수 분해성기와 달라도 된다. 실록산기 함유 실란 화합물과 전이 금속 화합물에 있어서의 가수 분해성기를 다른 것으로 함으로써, 가수 분해의 반응성을 제어할 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 상기 가수 분해성기와, 상기 실록산기 함유 실란 화합물에 포함되는 가수 분해성기는, 표면 처리제 중에 있어서 서로 바뀌어 있어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 전이 금속 화합물은 Ta(ORm)5이고, 바람직하게는 Ta(OCH2CH3)5일 수 있다.
상기 촉매는 표면 처리제 전체에 대하여, 예를 들어 0.0002질량% 이상 포함될 수 있다. 상기 촉매는 표면 처리제 전체에 대하여, 0.02질량% 이상 포함되는 것이 바람직하고, 0.04질량% 이상 포함되는 것이 보다 바람직하다. 상기 촉매는 표면 처리제 전체에 대하여, 예를 들어 10질량% 이하 포함되어도 되고, 특히 1질량% 이하 포함된다. 본 개시의 표면 처리제는, 상기 촉매가, 상기와 같은 농도 포함함으로써, 보다 내구성이 양호한 표면 처리층의 형성에 기여할 수 있다.
상기 촉매의 함유량은, 본 개시의 실록산기 함유 실란 화합물에 대하여 0 내지 10질량%가 바람직하고, 0 내지 5질량%가 보다 바람직하고, 0 내지 1질량%가 특히 바람직하다.
촉매는, 본 개시의 실록산기 함유 실란 화합물의 가수 분해 및 탈수 축합을 촉진하고, 본 개시의 표면 처리제에 의해 형성되는 층의 형성을 촉진한다.
다른 성분으로서는, 상기 이외에, 예를 들어 테트라에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 메틸트리아세톡시실란 등도 들 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, 상기한 성분에 더하여, 불순물로서, 예를 들어 Pt, Rh, Ru, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산, 트리페닐포스핀, NaCl, KCl, 실란의 축합물 등을 미량 포함할 수 있다.
본 개시의 표면 처리제는, 기재를 처리한 경우에, 물과 n-헥사데칸의 접촉각으로부터 산출한 표면 자유 에너지가 18 내지 35mN/m인 표면을 부여한다.
상기 표면 자유 에너지는, 바람직하게는 20mN/m 이상, 보다 바람직하게는 22mN/m 이상, 더욱 바람직하게는 24mN/m 이상이고, 바람직하게는 33mN/m 이하, 보다 바람직하게는 30mN/m 이하, 더욱 바람직하게는 28mN/m 이하, 보다 더 바람직하게는 26mN/m 이하이다.
상기 표면 자유 에너지는, 물 및 n-헥사데칸을 사용하여 접촉각계에 의해, 기재 표면의 각각의 접촉각(θ1 및 θ2)을 측정하고, 이어서 하기 식에 상기 접촉각의 값과 물 및 n-헥사데칸의 표면 자유 에너지의 값을 대입하고, 얻어진 2개의 식으로 이루어지는 연립 방정식을 풀어서 γSd 및 γSp를 구한다. 그리고, γSd와 γSp의 합이 기재 표면의 표면 자유 에너지 γS이다.
[식 중,
γL은 액체의 표면 자유 에너지이고, γLd 및 γLp는, 각각 분산항 및 극성항이며, γL=γLd+γLp이다.]
물의 표면 자유 에너지 γL=72.8mN/m
물의 표면 자유 에너지 분산항 γLd=21.8mN/m
물의 표면 자유 에너지 극성항 γLp=51.0mN/m
n-헥사데칸의 표면 자유 에너지 γL=27.6mN/m
n-헥사데칸의 표면 자유 에너지 분산항 γLd=27.6mN/m
n-헥사데칸의 표면 자유 에너지 극성항 γLp=0mN/m
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제는 건조 피복법, 바람직하게는 진공 상착용이다.
하나의 양태에 있어서, 본 개시의 표면 처리제는 습윤 피복법, 바람직하게는 침지 코팅용이다.
본 개시의 표면 처리제는 다공질 물질, 예를 들어 다공질의 세라믹 재료, 금속 섬유, 예를 들어 스틸 울을 면상으로 굳힌 것에 함침시켜, 펠릿으로 할 수 있다. 당해 펠릿은, 예를 들어 진공 증착에 사용할 수 있다.
이하, 본 개시의 물품에 대해서 설명한다.
본 개시의 물품은, 기재와, 해당 기재 표면에 본 개시의 표면 처리제로 형성된 층(표면 처리층)을 포함한다.
본 개시에 있어서 사용 가능한 기재는, 예를 들어 유리, 수지(천연 또는 합성 수지, 예를 들어 일반적인 플라스틱 재료여도 됨), 금속, 세라믹스, 반도체(실리콘, 게르마늄 등), 섬유(직물, 부직포 등), 모피, 피혁, 목재, 도자기, 석재 등, 건축 부재 등, 위생용품, 임의의 적절한 재료로 구성될 수 있다.
예를 들어, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면을 구성하는 재료는, 광학 부재용 재료, 예를 들어 유리 또는 투명 플라스틱 등이어도 된다. 또한, 제조해야 할 물품이 광학 부재인 경우, 기재의 표면(최외층)에 어떠한 층(또는 막), 예를 들어 하드 코트층이나 반사 방지층 등이 형성되어 있어도 된다. 반사 방지층에는, 단층 반사 방지층 및 다층 반사 방지층 중 어느 것을 사용해도 된다. 반사 방지층에 사용 가능한 무기물의 예로서는, SiO2, SiO, ZrO2, TiO2, TiO, Ti2O3, Ti2O5, Al2O3, Ta2O5, Ta3O5, Nb2O5, HfO2, Si3N4, CeO2, MgO, Y2O3, SnO2, MgF2, WO3 등을 들 수 있다. 이들 무기물은, 단독으로, 또는 이들 중 2종 이상을 조합하여(예를 들어 혼합물로서) 사용해도 된다. 다층 반사 방지층으로 하는 경우, 그 최외층에는 SiO2 및/또는 SiO를 사용하는 것이 바람직하다. 제조해야 할 물품이, 터치 패널용의 광학 유리 부품인 경우, 투명 전극, 예를 들어 산화인듐주석(ITO)이나 산화인듐아연 등을 사용한 박막을, 기재(유리)의 표면의 일부에 갖고 있어도 된다. 또한, 기재는, 그 구체적 사양 등에 따라, 절연층, 점착층, 보호층, 장식 프레임층(I-CON), 안개화막층, 하드 코팅막층, 편광 필름, 상위차 필름, 및 액정 표시 모듈 등을 갖고 있어도 된다.
상기 기재의 형상은, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 판상, 필름, 그 밖의 형태여도 된다. 또한, 표면 처리층을 형성해야 할 기재의 표면 영역은, 기재 표면의 적어도 일부이면 되고, 제조해야 할 물품의 용도 및 구체적 사양 등에 따라서 적절히 결정될 수 있다.
하나의 양태에 있어서, 이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 수산기를 원래 갖는 재료로 이루어지는 것이어도 된다. 이러한 재료로서는, 유리를 들 수 있고, 또한 표면에 자연 산화막 또는 열 산화막이 형성되는 금속(특히 비금속), 세라믹스, 반도체 등을 들 수 있다. 혹은, 수지 등과 같이, 수산기를 갖고 있어도 충분하지 않은 경우나, 수산기를 원래 갖고 있지 않은 경우에는, 기재에 어떠한 전처리를 실시함으로써, 기재의 표면에 수산기를 도입하거나, 증가시키거나 할 수 있다. 이러한 전처리의 예로서는, 플라스마 처리(예를 들어 코로나 방전)나, 이온빔 조사를 들 수 있다. 플라스마 처리는 기재 표면에 수산기를 도입 또는 증가시킬 수 있음과 함께, 기재 표면을 청정화하기(이물 등을 제거하기) 위해서도 적합하게 이용될 수 있다. 또한, 이러한 전처리의 다른 예로서는, 탄소-탄소 불포화 결합기를 갖는 계면 흡착제를 LB법(랭뮤어-블로젯법)이나 화학 흡착법 등에 의해, 기재 표면에 미리 단분자막의 형태로 형성하고, 그 후, 산소나 질소 등을 포함하는 분위기하에서 불포화 결합을 개열하는 방법을 들 수 있다.
다른 양태에 있어서, 이러한 기재로서는, 적어도 그 표면 부분이, 다른 반응성기, 예를 들어 Si-H기를 1개 이상 갖는 실리콘 화합물이나, 알콕시실란을 포함하는 재료로 이루어지는 것이어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 기재는 유리이다. 이러한 유리로서는, 사파이어 유리, 소다석회 유리, 알칼리 알루미노규산염 유리, 붕규산 유리, 무알칼리 유리, 크리스탈 유리, 석영 유리가 바람직하고, 화학 강화한 소다석회 유리, 화학 강화한 알칼리 알루미노규산염 유리 및 화학 결합한 붕규산 유리가 특히 바람직하다.
본 개시의 물품은, 상기 기재의 표면에, 상기의 본 개시의 표면 처리제의 층을 형성하고, 이 층을 필요에 따라서 후처리하고, 이에 의해, 본 개시의 표면 처리제로 층을 형성함으로써 제조할 수 있다.
본 개시의 표면 처리제의 층 형성은, 상기 표면 처리제를 기재의 표면에 대하여, 해당 표면을 피복하도록 적용함으로써 실시할 수 있다. 피복 방법은, 특별히 한정되지는 않는다. 예를 들어, 습윤 피복법 및 건조 피복법을 사용할 수 있다.
습윤 피복법의 예로서는, 침지 코팅, 스핀 코팅, 플로 코팅, 스프레이 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 와이프 코팅, 스퀴지 코트법, 다이 코트, 잉크젯, 캐스트법, 랭뮤어·블로젯법 및 유사한 방법을 들 수 있다.
건조 피복법의 예로서는, 증착(통상, 진공 증착), 스퍼터링, CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다. 증착법(통상, 진공 증착법)의 구체예로서는, 저항 가열, 전자 빔, 마이크로파 등을 사용한 고주파 가열, 이온빔 및 유사한 방법을 들 수 있다. CVD 방법의 구체예로서는, 플라스마-CVD, 광학 CVD, 열 CVD 및 유사한 방법을 들 수 있다.
또한, 상압 플라스마법에 의한 피복도 가능하다.
습윤 피복법을 사용하는 경우, 본 개시의 표면 처리제는 용매로 희석되고 나서 기재 표면에 적용될 수 있다. 본 개시의 조성물의 안정성 및 용매의 휘발성의 관점에서, 다음 용매가 바람직하게 사용된다: 헥산, 시클로헥산, 헵탄, 옥탄, 노난, 데칸, 운데칸, 도데칸, 미네랄 스피릿 등의 지방족 탄화수소류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 나프탈렌, 솔벤트 나프타 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산메틸, 아세트산에틸, 아세트산프로필, 아세트산-n-부틸, 아세트산이소프로필, 아세트산이소부틸, 아세트산셀로솔브, 프로필렌글리콜메틸에테르아세테이트, 아세트산카르비톨, 디에틸옥살레이트, 피루브산에틸, 에틸-2-히드록시부티레이트, 에틸아세토아세테이트, 아세트산아밀, 락트산메틸, 락트산에틸, 3-메톡시프로피온산메틸, 3-메톡시프로피온산에틸, 2-히드록시이소부티르산메틸, 2-히드록시이소부티르산에틸 등의 에스테르류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 2-헥사논, 시클로헥사논, 메틸아미노케톤, 2-헵타논 등의 케톤류; 에틸셀로솔브, 메틸셀로솔브, 메틸셀로솔브아세테이트, 에틸셀로솔브아세테이트, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르, 프로필렌글리콜모노부틸에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노에틸에테르아세테이트, 프로필렌글리콜모노부틸에테르아세테이트, 디프로필렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜모노알킬에테르 등의 글리콜에테르류; 메탄올, 에탄올, iso-프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올, sec-부탄올, 3-펜탄올, 옥틸알코올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, tert-아밀알코올 등의 알코올류; 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 글리콜류; 테트라히드로푸란, 테트라히드로피란, 디옥산 등의 환상 에테르류; N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈 등의 아미드류; 메틸셀로솔브, 셀로솔브, 이소프로필셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르 등의 에테르 알코올류; 디에틸렌글리콜모노에틸에테르아세테이트; 폴리플루오로 방향족 탄화수소(예를 들어, 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠); 폴리플루오로 지방족 탄화수소(예를 들어, C6F13CH2CH3(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤제의 아사히클린(등록 상표) AC-6000), 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로시클로펜탄(예를 들어, 닛본 제온 가부시키가이샤제의 제오로라(등록 상표) H); 히드로플루오로에테르(HFE)(예를 들어, 퍼플루오로프로필메틸에테르(C3F7OCH3)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7000), 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7100), 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7200), 퍼플루오로헥실메틸에테르(C2F5CF(OCH3)C3F7)(예를 들어, 스미토모 쓰리엠 가부시키가이샤제의 Novec(상표) 7300) 등의 알킬퍼플루오로알킬에테르(퍼플루오로알킬기 및 알킬기는 직쇄 또는 분지상이어도 됨), 혹은 CF3CH2OCF2CHF2(예를 들어, 아사히 가라스 가부시키가이샤제의 아사히클린(등록 상표) AE-3000)), 시클로펜틸메틸에테르 등의 에테르 알코올류; 헥사메틸디실록산, 헥사에틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 옥타에틸트리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 헥사에틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 옥타에틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등의 실록산류 등. 이들 용매는, 단독으로, 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 그 중에서도, 히드로플루오로에테르가 바람직하고, 퍼플루오로부틸메틸에테르(C4F9OCH3) 및/또는 퍼플루오로부틸에틸에테르(C4F9OC2H5), 실록산류가 특히 바람직하고, 나아가, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 또는 데카메틸시클로펜타실록산이 보다 바람직하다.
건조 피복법을 사용하는 경우, 본 개시의 표면 처리제는, 그대로 건조 피복법에 부쳐도 되고, 또는 상기한 용매로 희석하고 나서 건조 피복법에 부쳐도 된다.
표면 처리제의 층 형성은, 층 중에서 본 개시의 표면 처리제가, 가수 분해 및 탈수 축합을 위한 촉매와 함께 존재하도록 실시하는 것이 바람직하다. 간편하게는, 습윤 피복법에 의한 경우, 본 개시의 표면 처리제를 용매로 희석한 후, 기재 표면에 적용하기 직전에, 본 개시의 표면 처리제의 희석액에 촉매를 첨가해도 된다. 건조 피복법에 의한 경우에는, 촉매 첨가한 본 개시의 표면 처리제를 그대로 증착(통상, 진공 증착) 처리하거나, 혹은 철이나 구리 등의 금속 다공체에, 촉매 첨가한 본 개시의 표면 처리제를 함침시킨 펠릿상 물질을 사용하여 증착(통상, 진공 증착) 처리를 해도 된다.
촉매에는, 임의의 적절한 산 또는 염기, 전이 금속(예를 들어 Ti, Ni, Sn, Zr, Al, B 등), 분자 구조 내에 비공유 전자쌍을 갖는 황 함유 화합물 또는 질소 함유 화합물(예를 들어 술폭시드 화합물, 지방족 아민 화합물, 방향족 아민 화합물, 인산 아미드 화합물, 아미드 화합물, 요소 화합물) 등을 사용할 수 있다. 산 촉매로서는, 예를 들어 아세트산, 포름산, 트리플루오로아세트산, 염산, 질산, 황산, 인산, 술폰산, 메탄술폰산, p-톨루엔술폰산 등을 사용할 수 있다. 또한, 염기 촉매로서는, 예를 들어 암모니아, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 트리에틸아민, 디에틸아민 등의 유기 아민류 등을 사용할 수 있다. 전이 금속, 지방족 아민 화합물 및 방향족 아민 화합물은, 상기와 마찬가지의 것을 들 수 있다.
본 개시의 물품에 포함되는 표면 처리층은 높은 마모 내구성의 양쪽을 갖는다. 또한, 상기 표면 처리층은 높은 마모 내구성에 더하여, 사용하는 표면 처리제의 조성에 따라 다르지만, 발수성, 발유성, 방오성(예를 들어 지문 등의 오염의 부착을 방지함), 방수성(전자 부품 등에 대한 물의 침입을 방지함), 표면 미끄럼성(또는 윤활성, 예를 들어 지문 등의 오염의 닦아냄성이나, 손가락에 대한 우수한 촉감), 내약품성 등을 가질 수 있어, 기능성 박막으로서 적합하게 이용될 수 있다.
따라서, 본 개시는 또한, 상기 표면 처리층을 최외층에 갖는 광학 재료에도 관한 것이다.
광학 재료로서는, 후기에 예시하는 디스플레이 등에 관한 광학 재료 외에, 다종 다양한 광학 재료를 바람직하게 들 수 있다: 예를 들어, 음극선관(CRT; 예를 들어, 퍼스컴 모니터), 액정 디스플레이, 플라스마 디스플레이, 유기 EL 디스플레이, 무기 박막 EL 도트 매트릭스 디스플레이, 배면 투사형 디스플레이, 형광 표시관(VFD), 전계 방출 디스플레이(FED; Field Emission Display) 등의 디스플레이 또는 그들 디스플레이의 보호판, 또는 그들의 표면에 반사 방지막 처리를 실시한 것.
본 개시의 물품은, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 광학 부재일 수 있다. 광학 부재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다: 안경 등의 렌즈; PDP, LCD 등의 디스플레이의 전방면 보호판, 반사 방지판, 편광판, 안티글레어판; 휴대 전화, 휴대 정보 단말기 등의 기기의 터치 패널 시트; 블루레이(Blu-ray(등록 상표)) 디스크, DVD 디스크, CD-R, MO 등의 광 디스크의 디스크면; 광 파이버; 시계의 표시면 등.
또한, 본 개시의 물품은, 의료 기기 또는 의료 재료여도 된다. 또한, 본 개시에 의해 얻어지는 층을 갖는 물품은, 자동차 내외장 부재여도 된다. 외장재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다: 윈도우, 라이트 커버, 사외 카메라 커버. 내장재의 예에는, 다음의 것을 들 수 있다: 인스트루먼트 패널 커버, 내비게이션 시스템 터치 패널, 가식 내장재.
상기 층의 두께는, 특별히 한정되지는 않는다. 광학 부재의 경우, 상기 층의 두께는, 1 내지 50㎚, 1 내지 30㎚, 바람직하게는 1 내지 15㎚의 범위인 것이, 광학 성능, 마모 내구성 및 방오성의 점에서 바람직하다.
이상, 본 개시의 화합물, 조성물, 및 물품에 대해서 상세하게 설명하였다. 또한, 본 개시의 화합물, 조성물, 및 물품 등은, 상기에서 예시한 것에 한정되지는 않는다.
실시예
이하, 본 개시에 대해서, 실시예에 있어서 설명하지만, 본 개시는 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다.
합성예 1
R-COOH(10g), 2,2-디알릴-4-펜텐-1-아민(1.71g), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(1.98g), 트리에틸아민(1.44mL), 4-디메틸아미노피리딘(84mg), 및 디클로로메탄(30mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합액을 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(8.88g)을 얻었다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
실시예 1
합성예 1에서 얻어진 R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(2g), 톨루엔(10mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.29mL), 아닐린(46mg), 및 트리메톡시실란(1.43mL)을 혼합하였다. 혼합물을, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3(2.21g)을 얻었다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
합성예 2
R-COOH(10g), 디알릴아민(2.01g), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(1.98g), 4-디메틸아미노피리딘(84mg), 및 디클로로메탄(30mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CON(CH2CH=CH2)2(9.00g)를 얻었다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
실시예 2
R-CON(CH2CH=CH2)2(2g), 톨루엔(10mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.20mL), 아닐린(32mg), 및 트리메톡시실란(1.00mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CON{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}2(2.23g)를 얻었다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
합성예 3
R-(COOH)2(10g, 신에츠 가가쿠사제, X-22-162C), 2,2-디알릴-4-펜텐-1-아민(1.05g), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(1.2g), 4-디메틸아미노피리딘(52mg), 및 디클로로메탄(33mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합액을 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-(CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3)2(7.3g)를 얻었다. 또한, R은 -CH2CH2-(OSi(CH3)2)n-CH2CH2-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 31이다.
실시예 3
합성예 3에서 얻어진 R-(CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3)2(2g), 톨루엔(9.5mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.19mL), 아닐린(0.03mL), 및 트리메톡시실란(0.92mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3(2g)을 얻었다. 또한, R은 -CH2CH2-(OSi(CH3)2)n-CH2CH2-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 31이다.
합성예 4
R-CH2OH(201g, 신에츠 가가쿠사, X-22-170DX), 아세톤(400mL), 포화 탄산수소나트륨 수용액(100mL)을 혼합하고, 얼음물로 0℃로 냉각하였다. 혼합액을 0℃에서 교반하면서, 브롬화칼륨(1.02g), TEMPO(0.210g)를 첨가하였다. 10분 교반 후 트리클로로이소시아누르산(19.9g)을 첨가하였다. 되는대로 실온까지 승온하여 밤새 교반하였다. 혼합액에 이소프로필알코올(200mL)을 첨가하고, 휘발 성분을 감압 농축하였다. 농축액에 물(300mL)을 첨가하고, 디클로로메탄으로 추출하고, 건조시킨 후에 용매를 감압 증류 제거함으로써, R-COOH(180g)를 얻었다.
R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2-(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
합성예 5
합성예 4에서 얻어진 R-COOH(10g), 2,2-디알릴-4-펜텐-1-아민(1.71g), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(1.98g), 4-디메틸아미노피리딘(84mg), 및 디클로로메탄(30mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합액을 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(8.88g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2-(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
실시예 4
합성예 5에서 얻어진 R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(5g), 톨루엔(5mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.24mL), 아닐린(38mg), 및 트리메톡시실란(1.19mL)을 혼합하였다. 혼합물을, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3(4.8g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
실시예 5
합성예 5에서 얻어진 R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(1g), 톨루엔(5mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 94μL), (CH3COO)3SiCH3(3.6mg), 및 트리클로로실란(0.25mL)을 혼합하였다. 혼합물을 60℃에서 4시간 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C{CH2CH2CH2SiCl3}3(0.9g)을 얻었다. R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
합성예 6
R-CH=CH2(5g, Gelest사, MCR-V21), 톨루엔(5g), 트리클로로실란(0.31g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 32μL)을 혼합하고, 60℃에서 4시간 교반하였다. 실온에 방랭하고, 용매를 감압 증류 제거한 후에 테트라히드로푸란(5g)에 용해시키고, 빙랭하 알릴마그네슘클로라이드(1.0㏖/L, 4.4mL)를 첨가하였다. 되는대로 실온까지 승온하여 17시간 교반한 후에 포화염화나트륨 수용액을 첨가하였다. 불용물을 셀라이트 패드로 여과하고, 여액을 디클로로메탄으로 추출하였다. 용매를 감압 증류 제거하고 R-CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3(4.7g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
실시예 6
합성예 6에서 얻어진 R-CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3(2.5g), 톨루엔(2.5mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.10mL), 아닐린(16mg), 및 트리메톡시실란(0.52mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CH2CH2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3(2.5g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
합성예 7
R-CH=CH2(5g, Gelest사, MCR-V25), 톨루엔(5g), 트리클로로실란(0.27g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 76μL)을 혼합하고, 60℃에서 4시간 교반하였다. 실온에 방랭하고, 용매를 감압 증류 제거한 후에 테트라히드로푸란(5g)에 용해시키고, 빙랭하 알릴마그네슘클로라이드(1.0㏖/L, 2.2mL)를 첨가하였다. 되는대로 실온까지 승온하여 17시간 교반한 후에 포화 염화나트륨 수용액을 첨가하였다. 불용물을 셀라이트 패드로 여과하고, 여액을 디클로로메탄으로 추출하였다. 용매를 감압 증류 제거하고 R-CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3(4.2g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 200이다.
실시예 7
합성예 7에서 얻어진 R-CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3(3.6g), 톨루엔(4mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 54μL), 아닐린(9mg), 및 트리메톡시실란(0.27mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CH2CH2Si(CH2CH2CH2Si(OCH3)3)3(3.3g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 200이다.
합성예 8
R(-CH=CH2)2(5g, Gelest사, DMS-V21), 톨루엔(10g), 트리클로로실란(1.48g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.41mL)을 혼합하고, 60℃에서 4시간 교반하였다. 실온에 방랭하고, 용매를 감압 증류 제거한 후에 테트라히드로푸란(10g)에 용해시키고, 빙랭하 알릴마그네슘클로라이드(1.0㏖/L, 12.1mL)를 첨가하였다. 되는대로 실온까지 승온하여 17시간 교반한 후에 포화 염화나트륨 수용액을 첨가하였다. 불용물을 셀라이트 패드로 여과하고, 여액을 디클로로메탄으로 추출하였다. 용매를 감압 증류 제거하고 R-[CH2CH2Si{CH2CH=CH2}3]2(4.4g)를 얻었다. 또한, R은 -Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 52이다.
실시예 8
합성예 8에서 얻어진 R-[CH2CH2Si{CH2CH=CH2}3]2(3g), 톨루엔(6mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.25mL), 아닐린(41mg), 및 트리메톡시실란(1.25mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-[CH2CH2Si{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3]2(2.7g)를 얻었다. 또한, R은 -Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 52이다.
합성예 9
2,2-디알릴-4-펜텐-1-아민(2g), 트리에틸렌글리콜2-브로모에틸메틸에테르(8.9g), 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센(5.0g)을 시클로펜틸메틸에테르(6mL)에 용해시키고, 80℃에서 6시간 교반하였다. 실온 정도로 냉각한 후, 탄산수소나트륨 수용액과 물로 세정하고, 감압 농축하여, PG-NHCH2C(CH2CH=CH2)3(2.9g)을 얻었다. 또한, PG는 CH3(OCH2CH2)4-이다.
합성예 10
합성예 4에서 얻어진 R-COOH(3g), PG-NHCH2C(CH2CH=CH2)3(0.34g), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(0.18g), 4-디메틸아미노피리딘(7.8mg), 및 디클로로메탄(3mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합액을 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CON(PG)-CH2C(CH2CH=CH2)3(2.5g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2-(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이고, PG는 CH3(OCH2CH2)4-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
실시예 9
합성예 10에서 얻어진 R-CON(PG)-CH2C(CH2CH=CH2)3(1.7g), 톨루엔(4mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.078mL), 아닐린(12mg), 및 트리메톡시실란(0.39mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CON(PG)-CH2C{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3(1.5g)을 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이고, PG는 CH3(OCH2CH2)4-이고, 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
합성예 11
1,3-디알릴-이소시아누르산(3.0g)을 디메틸아세트아미드(14mL)에 용해시켰다. 탄산칼륨(1.5g)을 첨가하고, 교반하면서 가열하였다. 디메틸아세트아미드에 용해한 R-OSO2CF3(6.0g)을 첨가하고 또한 가열, 교반을 계속하였다. 반응의 종점을 1H-NMR로 확인하고, 반응액을 순수로 세정하고, 감압 농축함으로써, 하기의 화합물을 얻었다. 또한, R-OSO2CF3(6.0g)은 신에츠 가가쿠 고교의 말단 알코올(X-22-170DX)로부터 변환하였다. R은 CH3(CH2)3-(Si(CH3)O)n-Si(CH3)2-(CH2)3-O-(CH2)2-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 78이다.
실시예 10
합성예 11에서 얻어진 화합물(5g), 톨루엔(30mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.17mL), 아닐린(29mg), 및 트리메톡시실란(0.9mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, 하기의 화합물을 얻었다. 반복 단위수 n의 평균값은 78이다.
합성예 12
R-(CH=CH2)2(5g), 톨루엔(10g), 트리클로로실란(0.65g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.18mL)을 혼합하고, 60℃에서 4시간 교반하였다. 실온에 방랭하고, 용매를 감압 증류 제거한 후에 테트라히드로푸란(10g)에 용해시키고, 빙랭하 알릴마그네슘클로라이드(1.0㏖/L, 5.3mL)를 첨가하였다. 되는대로 실온까지 승온하고 17시간 교반한 후에 포화 염화나트륨 수용액을 첨가하였다. 불용물을 셀라이트 패드로 여과하고, 여액을 디클로로메탄으로 추출하였다. 용매를 감압 증류 제거하고 R-(CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3)2(4.4g)를 얻었다. 또한, R은 -SiPh2(OSiPh2)m-(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 m, n의 평균값은, 각각 26, 87이다.
실시예 11
합성예 12에서 얻어진 R-(CH2CH2Si(CH2CH=CH2)3)2(3g), 톨루엔(6mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.11mL), 아닐린(18mg), 및 트리메톡시실란(0.55mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-[CH2CH2Si{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3]2(2.8g)를 얻었다. 또한, R은 -SiPh2(OSiPh2)m-(OSi(CH3)2)n-이고, 반복 단위수 m, n의 평균값은, 각각 26, 87이다.
합성예 13
합성예 4에서 얻은 R-COOH(2.11g), 디알릴아민(18mL), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(0.14g), 4-디메틸아미노피리딘(6mg), 및 디클로로메탄(4.0g)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CON(CH2CH=CH2)2(1.88g)를 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2-(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
실시예 12
합성예 13에서 얻어진 R-CON(CH2CH=CH2)2(1.7g), 톨루엔(1.7g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.20mL), 피리딘(10mg), 및 트리메톡시실란(0.32mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CON{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}2(1.97g)를 얻었다. 또한, R은 CH3CH2CH2CH2Si(CH3)2-(OSi(CH3)2)n-(CH2)3-OCH2-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 57이다.
합성예 14
10-운데센산메틸(5.02g), 톨루엔(1.7g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.3mL), 피리딘(0.1mL)을 각각 첨가한 후, 빙욕에서 5℃ 이하까지 냉각하고, 1,1,1,3,3-펜타메틸디실록산(20mL)을 첨가하여, 60℃에서 3시간 교반하였다. 그 후 및 트리메톡시실란(0.32mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써 (CH3)3SiO(CH3)2Si(CH2)10COOMe(8.62g)를 얻었다.
합성예 15
R-COOMe(3.0g), 톨루엔(8.7mL), 1,5,7-트리아자비시클로[4.4.0]데카-5-엔(0.140g), 2,2-디알릴-4-펜텐-1-아민(0.75g)을 각각 첨가한 후, 75℃에서 24시간 교반하였다. 혼합액을 톨루엔으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(2.74g)을 얻었다.
R은 (CH3)3Si-OSi(CH3)2-(CH2)10-이다.
실시예 13
합성예 14에서 얻어진 R-CONH-CH2C(CH2CH=CH2)3(2.07g), 톨루엔(2g), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.2mL), 피리딘(0.1mL), 및 트리메톡시실란(0.5mL)을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2C{CH2CH2CH2Si(OCH3)3}3(2.53g)을 얻었다.
R은 (CH3)3Si-OSi(CH3)2-(CH2)10-이다.
비교예 1
일본 특허 공개 제2019-44179호에 기재된 방법에 따라, 하기 화합물을 합성하였다.
반복 단위수 n의 평균값은 22이다.
합성예 16
R-COOH(5g), 알릴아민(0.59g), 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드염산염(0.99g), 4-디메틸아미노피리딘(42mg), 및 디클로로메탄(15mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 디클로로메탄으로 희석하고, 염산 및 물로 세정한 후, 감압 농축함으로써, R-CONH-CH2CH=CH2(3.82g)를 얻었다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
비교예 2
R-CONH-CH2CH=CH2(2g), 톨루엔(5mL), 칼슈테드 촉매의 크실렌 용액(2%, 0.10mL), 아닐린(16mg), 및 트리메톡시실란(0.5mL)을 혼합하고, 실온에서 밤새 교반한 후, 감압 농축함으로써, R-CON-CH2CH2CH2Si(OCH3)3(2.11g)을 얻었다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
비교예 3
일본 특허 공개 제2014-84405호에 기재된 방법에 따라, 상기 합성예 13에서 얻은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-CONH-CH2CH=CH2(반복 단위수 n의 평균값은 19임)를 사용하여, 하기 화합물을 합성하였다.
R은 (CH3)3Si-(OSi(CH3)2)n-(CH2)10-이다. 반복 단위수 n의 평균값은 19이다.
<표면 처리층의 형성>
[스핀 코트 처리]
상기 실시예 1 내지 5 및 10, 그리고 비교예 1의 화합물을 각각 1.5wt% 이소프로판올 용액이 되도록 희석하고, 표면 처리제 1 내지 7을 얻었다. 표면 처리제 1 내지 7을 50㎜×50㎜의 유리 기판에 10분간 UV/O3 처리를 행하여 드라이 세정을 행한 후, 3000rpm으로 30초간 스핀 코트를 행하였다. 그 후, 오븐에서 100℃, 2시간의 가열 처리를 행함으로써, 표면 처리층을 얻었다.
<평가>
[접촉각의 측정]
접촉각의 측정은, 25℃ 환경하에서, 전자동 접촉각계 DropMaster700(교와 가이멘 가가쿠사제)을 사용하였다. 구체적으로는, 측정 대상의 표면 처리층을 갖는 기재를 수평하게 정치하고, 그 표면에 마이크로시린지로부터 물을 적하하고, 적하 1초 후의 정지 화상을 비디오 마이크로스코프로 촬영함으로써 정적 접촉각을 측정하였다. 정적 접촉각은 기재의 표면 처리층의 서로 다른 5점에서 측정하고, 그 평균값을 산출한 값을 사용하였다. 올레산의 접촉각은 액량 2μL로 착액 4초 후에 측정하였다.
Figure pct00096
<표면 처리층의 형성>
상기 실시예 1, 3, 4, 6 내지 13, 그리고 비교예 2 내지 3의 화합물을 각각 20wt%의 1,3-비스(트리플루오로메틸)벤젠 용액이 되도록 희석하고, 표면 처리제 5 내지 9를 얻었다. 상기에서 조제한 표면 처리제 8 내지 18을 화학 강화 유리(코닝사제, 고릴라 유리, 두께 0.7㎜) 상에 진공 증착하였다.
구체적으로는, 진공 증착 장치 내의 몰리브덴제 보트에 표면 처리제 0.1g을 충전하고, 진공 증착 장치 내를 압력 3.0×10-3Pa 이하로 배기하였다. 그 후, 전자선 증착 방식에 의해 이산화규소를 7㎚의 두께로 증착시켜서 이산화규소막을 형성하고, 계속해서 저항 가열 방식에 의해 보트를 가열함으로써 표면 처리층을 형성하였다.
<평가>
[내마모성 평가]
내마모성 시험 후의 평가 샘플에 대해서, 상기 잉크 제거성의 평가 시험을 실시하여, 마찬가지의 평가 기준으로 지문 제거성을 평가하였다. 내마찰 시험 후의 지문 제거성이 우수할수록, 마찰에 의한 성능의 저하가 작고, 내마찰성이 우수하다.
(초기 평가)
초기 평가(마찰 횟수 0회)로서, 표면 처리층의 형성 후, 표면 상의 잉여분을 닦아낸 후에, 물의 정적 접촉각을 측정하였다.
(내마모성 시험 후의 평가)
형성된 표면 처리층에 대하여, 러빙 테스터(이모토 세이사쿠쇼사제)를 사용하여, 하기 조건에서 3000회(또는 6000회) 왕복시켰다.
마찰자: 벰코트 M-3II(제품명, 아사히 가세이사제)
이동 거리(편도): 60㎜
이동 속도: 8,400㎜/분
하중: 100g/3㎠
[잉크 제거성 평가]
표면 처리층의 형성 후, 표면 상의 잉여분을 닦아내어 평가 샘플로 하였다. 마모 횟수 0회, 3000회, 6000회 후에 실시하였다. 평가 샘플의 표면층에 유성의 펠트펜(맥키 극태 흑색: 제품명, 제브라사제)으로 선을 그은 후, 벰코트 M-3II를 마모자로 하여, 이동 속도: 70rpm, 하중: 100g/3㎠의 조건에서 50회 마모시킨 후의, 유성 잉크(선)의 부착 상태를 육안으로 관찰하고, 잉크 제거성(초기의 잉크 제거성)을 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
◎(우량): 유성 잉크의 제거율이 90% 이상이다.
○(양호): 유성 잉크의 제거율이 60% 이상 90% 미만이다.
△(가능): 유성 잉크의 제거율이 30% 이상 60% 미만이다.
×(불량): 유성 잉크의 제거율이 30% 미만이다.
Figure pct00097
<처리제 용액의 조제>
실시예 1 및 4의 화합물을, 10wt%가 되도록, 표 3에 나타내는 용매(S)로 희석하고, 표면 처리제 1 내지 13을 얻었다.
<상용성 시험>
상기에서 조제한 표면 처리제 1 내지 13을, 23 내지 27℃의 실험실 내에 10분간 정치하고, 표면 처리제의 상태를 육안으로 관찰하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
○(양호): 균일하게 혼화되고 투명한 용액이다.
×(불량): 불균일하고, 2상으로 분리된다.
<보존 안정성 시험>
상기에서 조제한 표면 처리제 1 내지 13을, 23 내지 27℃, 차광하에서 7일간 정치한 후에, 표면 처리제의 상태를 육안으로 관찰하고, 이하의 기준에 따라서 평가하였다.
◎(우량): 용액이 균일하고, 탁함이 없고 고형 성분을 생성하지 않았다.
○(양호): 약액 내에 고형 성분이 생성되지는 않았지만, 액면에 고형분이 보인다.
△(가능): 약액 내에 고형 성분이 확인되기는 하지만, 유동성이 있다.
×(불량): 겔화되고 유동성이 없다.
Figure pct00098
<지문 닦아냄성 평가>
표면 처리제 5, 6 및 11 내지 13을 사용하여, 상기 <표면 처리층의 형성>에 기재된 방법으로 표면 처리층을 형성한 후, 기재 표면 상의 잉여분을 닦아내어 평가 샘플로 하였다. 평가 샘플에 27N의 힘으로 피지를 부착하였다. 이어서, 평가 샘플의 표층면의 지문 자국을 1kg의 원기둥 형상의 추에 벰코트 M-3II를 부착하고, 이하의 조건에서 일방향으로 10회 왕복함으로써, 표층의 지문을 닦아낸 후의 지문 부착 상태를 Haze 미터로 측정하였다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.
닦아냄 천: 벰코트 M-3II(제품명, 아사히 가세이사제)
이동 거리(편도): 60㎜
이동 속도: 8,400㎜/분
하중: 1000g/3㎠
◎(우량): 지문 자국이 거의 보이지 않음
○(양호): 지문이 약간 보임
△(가능): 지문이 엷지만 분명히 보임
×(불량): 분명히 보임
<헤이즈 측정>
상기의 지문 닦아냄 평가를 행한 후의 평가 시료를 헤이즈 미터(닛본 덴쇼쿠 고교 가부시키가이샤제 NDH-7000)를 사용하여 헤이즈값을 측정하였다. 결과를 하기 표 4에 나타낸다.
Figure pct00099
본 개시의 표면 처리제는, 여러 가지 다양한 용도에 적합하게 이용될 수 있다.

Claims (35)

  1. 하기 식 (1) 또는 (2):

    [식 중:
    RS1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, R1-RS-R2 q-이고;
    RS2는, -Op-RS-R2 q-이고;
    RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이고;
    R1은, 탄화수소기이고;
    R2는, -SiR3 2-이고;
    R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고;
    p는, 0 또는 1이고;
    q는, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고;
    RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기, 가수 분해성기, 또는 1가의 유기기가 결합된 Si 원자를 포함하는 1가의 기이고;
    상기 RH 중에는, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 2개 이상 존재하고;
    XA는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2 내지 10가의 유기기이고;
    α는, 1 내지 9의 정수이고;
    β는, 1 내지 9의 정수이고;
    γ는, 각각 독립적으로, 1 내지 9의 정수이다.]
    로 표시되는 실록산기 함유 실란 화합물.
  2. 제1항에 있어서,
    RS는, -(SiR3 2-O)a-이고,
    R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고,
    a는, 2 내지 1500인,
    실록산기 함유 실란 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6 알킬기 또는 아릴기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 메틸기 또는 페닐기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    a는, 10 내지 500인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    RH는, 하기 식 (S1), (S2), (S3), 또는 (S4):

    [식 중:
    R11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
    R12는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
    n1은, (SiR11 n1R12 3-n1) 단위마다 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    X11은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이고;
    R13은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 1가의 유기기이고;
    t는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2 이상의 정수이고;
    R14는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 할로겐 원자 또는 -X11-SiR11 n1R12 3-n1이고;
    R15는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자, 탄소수 1 내지 6의 알킬렌기 또는 탄소수 1 내지 6의 알킬렌옥시기이고;
    Ra1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1이고;
    Z1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
    R21은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1'-SiR21' p1'R22' q1'R23' r1'이고;
    R22는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
    R23은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
    p1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    q1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    r1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Z1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
    R21'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z1"-SiR22" q1"R23" r1"이고;
    R22'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
    R23'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
    p1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    q1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    r1'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Z1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 유기기이고;
    R22"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
    R23"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
    q1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    r1"는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Rb1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
    Rc1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
    k1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    l1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    m1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Rd1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2이고;
    Z2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
    R31은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z2'-CR32' q2'R33' r2'이고;
    R32는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
    R33은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
    p2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    q2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    r2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Z2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
    R32'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
    R33'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
    q2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    r2'는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Z3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
    R34는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수산기 또는 가수 분해성기이고;
    R35는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1가의 유기기이고;
    n2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    Re1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z3-SiR34 n2R35 3-n2이고;
    Rf1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기 또는 1가의 유기기이고;
    k2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    l2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이고;
    m2는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 0 내지 3의 정수이다.
    Rg1 및 Rh1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -Z4-SiR11 n1R12 3-n1, -Z4-SiRa1 k1Rb1 l1Rc1 m1, 또는 -Z4-CRd1 k2Re1 l2Rf1 m2이고;
    Z4는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기이고;
    단, 식 (S1), (S2), (S3), 및 (S4) 중, 수산기 또는 가수 분해성기가 결합된 Si 원자가 적어도 2개 존재한다.]
    로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 식 (S1)로 표시되는 기는, 하기 식 (S1-b):

    [식 중, R11, R12, R13, X11, n1 및 t는, 상기 식 (S1)의 기재와 동일 의미임]
    로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  8. 제6항에 있어서,
    RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S2), (S3), 또는 (S4)로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  9. 제6항에 있어서,
    RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S2), 또는 (S3)으로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  10. 제6항에 있어서,
    RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S3), 또는 (S4)로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  11. 제6항에 있어서,
    RH는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 식 (S3)으로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    α, β, 및 γ는, 1인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    XA는, 단결합 또는 하기 식:

    [식 중:
    R51은, 단결합, -(CH2)s5- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기이고,
    s5는, 1 내지 20의 정수이고,
    X51은, -(X52)l5-이고,
    X52는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -CO-, -C(O)O-, -CONR54-, -O-CONR54-, -NR54- 및 -(CH2)n5-로 이루어지는 군에서 선택되는 기이고,
    R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 또는 1가의 유기기이고,
    n5는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 1 내지 20의 정수이고,
    l5는, 1 내지 10의 정수이고,
    p5는, 0 또는 1이고,
    q5는, 0 또는 1이고,
    여기에, p5 및 q5 중 적어도 한쪽은 1이고, p5 또는 q5를 붙여 괄호로 묶인 각 반복 단위의 존재 순서는 임의임]
    으로 표시되는 2가의 유기기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  14. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    XA는, 각각 독립적으로,
    단결합
    C1-20 알킬렌기,
    -(CH2)s5-X53-,
    -X53-(CH2)t5- 또는
    -(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
    [식 중,
    X53은, 단결합, -O-, -CO-, -CONR54-, -O-CONR54-, -O-(CH2)u5-CONR54-, 또는 -O-(CH2)u5-CO-이고,
    R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
    s5는, 1 내지 20의 정수이고,
    t5는, 1 내지 20의 정수이고,
    u5는, 1 내지 20의 정수이다.]
    로 표시되는 2가의 유기기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    XA는, 각각 독립적으로,
    -(CH2)s5-O-(CH2)t5-,
    -(CH2)s5-CONR54-(CH2)t5-,
    -(CH2)s5-O-(CH2)u5-CO-, 또는
    -(CH2)s5-O-(CH2)u5-CONR54-(CH2)t5-
    [식 중,
    R54는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
    s5는, 1 내지 20의 정수이고,
    t5는, 1 내지 20의 정수이고,
    u5는, 1 내지 20의 정수이다.]
    로 표시되는 2가의 유기기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  16. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    XA는, 각각 독립적으로, 3 내지 10가의 유기기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  17. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    XA는, 각각 독립적으로, 하기:

    [식 중, Xa는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 유기기이다.]
    으로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  18. 제17항에 있어서,
    Xa, 각각 독립적으로, 하기 식:

    [식 중,
    X121 내지 X124는, 각각 독립적으로, H, OH, 또는 -OSi(OR121)3(식 중, R121은, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 4의 알킬기이다.)이고,
    Xa1은, -C(=O)NH-, -NHC(=O)-, -O-, -C(=O)O-, -OC(=O)-, -OC(=O)O-, -NHC(=O)NH-, -NR122-, -C(=O)-NR122-, -NR122-C(=O)-, 또는 S이고,
    R122는, C1-6의 탄화수소쇄이고,
    x1은, 0 내지 10의 정수이고,
    y1은, 0 또는 1이고,
    z1은, 1 내지 10의 정수이다.]
    으로 표시되는 기인, 실록산기 함유 실란 화합물.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물을 함유하는, 조성물.
  20. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 기재된 실록산 함유 실란 화합물, 및 해당 실록산 함유 실란 화합물 중 적어도 일부가 축합된 축합체로 이루어지는 화합물 중 적어도 하나를 함유하는, 조성물.
  21. 제19항 또는 제20항에 있어서,
    또한, R71OR72, R73 n8C6H6-n8, R74R75R76Si-(O-SiR77R78)m8-R79, 및 (OSiR77R78)m9
    [식 중
    R71 내지 R79는, 각각 독립적으로, 탄소수 1 내지 10개의 1가의 유기기이고,
    m8은, 1 내지 6의 정수이고,
    m9는, 3 내지 8의 정수이고,
    n8은, 0 내지 6의 정수이다.]
    으로 표시되는 화합물에서 선택되는 용매를 포함하는, 조성물.
  22. 제21항에 있어서,
    상기 용매는, R74R75R76Si-(O-SiR77R78)m8-R79인, 조성물.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서,
    상기 용매는, 헥사메틸디실록산, 헥사에틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 또는 데카메틸시클로펜타실록산인, 조성물.
  24. 제19항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서,
    표면 처리제인, 조성물.
  25. 제19항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
    진공 증착용인, 조성물.
  26. 제19항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서,
    습윤 피복용인, 조성물.
  27. 제19항 내지 제26항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 함유하는 펠릿.
  28. 기재와, 해당 기재 상에, 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 기재된 실록산기 함유 실란 화합물, 또는 제24항 내지 제26항 중 어느 한 항에 기재된 조성물로 형성된 층을 포함하는 물품.
  29. 제28항에 있어서,
    광학 부재인, 물품.
  30. 제28항에 있어서,
    디스플레이인, 물품.
  31. 하기 식 (1-a) 또는 (2-a):

    [식 중:
    RS1은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, R1-RS-R2 q-이고;
    RS2는, -Op-RS-R2 q-이고;
    RS는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 2가의 직쇄 오르가노실록산기이고;
    R1은, 탄화수소기이고;
    R2는, -SiR3 2-이고;
    R3은, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 탄화수소기이고;
    p는, 0 또는 1이고;
    q는, 각각 독립적으로, 0 또는 1이고;
    XB는, 각각 독립적으로,
    -(CH2)s6-X53-X54,
    -X53-(CH2)t6-X54, 또는
    -(CH2)s6-X53-(CH2)t6-X54
    (식 중,
    X53은, -O-, -CO-, -CONR74-, -O-CONR74-, -O-(CH2)u6-CONR74-, 또는 -O-(CH2)u6-CO-, 단결합이고,
    X54는, R75, -NR75 2, -SiR75 2R76, -SiR75 3, -CR75 2R75, -CR75 3, -SiCl2R76, -SiCl3, 또는

    이고,
    R75는, -CH=CH2, 또는 -CH2-CH=CH2이고,
    R76은, 1가의 유기기이고,
    R74는, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로, 수소 원자, 페닐기, C1-6 알킬기, 또는 탄소수 1 내지 10의 옥시알킬렌 함유기이고,
    s6은, 1 내지 20의 정수이고,
    t6은, 1 내지 20의 정수이고,
    u6은, 1 내지 20의 정수이다.)
    이다.]
    로 표시되는 화합물.
  32. 제31항에 있어서,
    X53은, -CONR74-인, 화합물.
  33. 제31항에 있어서,
    X54는, -Si(CH2CH=CH2)3, 또는 -SiCl3인, 화합물.
  34. 제31항에 있어서,
    X54는,

    인, 화합물.
  35. 제31항에 있어서,
    -X53-X54는, -CON(CH2CH=CH2)2, -CONHCH2C(CH2CH=CH2)3인, 화합물.
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