KR20230164018A - 다공질 액정 폴리머의 제조 방법 및 다공화제 - Google Patents
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Abstract
다공질 액정 폴리머의 제조 방법은, 제1 공정과, 제2 공정을 구비한다. 제1 공정에서는, 액정 폴리머와, 다공화제를 혼련하여, 액정 폴리머와 다공화제를 함유하는 조성물을 조제한다. 제2 공정에서는, 조성물에 있어서의 다공화제를 초임계 유체로 추출한다. 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하이다.
Description
본 발명은, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법 및 다공화제에 관한 것이다.
초임계 이산화탄소를 추출 용매로서 이용하는 초임계 추출법에 의해, 수지와 다공화제를 포함하는 조성물로부터 다공화제를 추출하는 다공질 수지의 제조 방법이 알려져 있다(예를 들면, 하기 특허문헌 1 참조.). 특허문헌 1의 실시예에서는, 다공화제로서의 폴리옥시에틸렌 다이메틸 에터와, 수지로서의 폴리이미드 수지 전구체와, 용제를 포함하는 조성물 용액을 조제하고, 이것을 도포 및 건조하여 도막을 형성하고, 계속해서, 도막으로부터 상기한 폴리옥시에틸렌 다이메틸 에터를 상기의 방법으로 추출하고 있다.
낮은 흡습률 및 낮은 유전율을 얻기 위해서, 수지로서 액정 폴리머를 이용하는 것이 시안된다. 이 시안에 있어서, 초임계 추출법을 실시하기 위해서는, 우선, 액정 폴리머와, 다공화제를 혼련하여, 혼련물을 조제한다.
그러나, 다공화제로서 폴리옥시에틸렌 다이메틸 에터를 혼련하면, 혼련 중에 분해 또는 휘발되어, 다공화제를 포함하는 혼련물을 조제할 수 없고, 나아가서는, 다공질 액정 폴리머를 제조할 수 없다는 문제가 있다.
본 발명은, 다공화제를 액정 폴리머와 함께 확실히 혼련할 수 있어, 다공질 액정 폴리머를 확실히 제조할 수 있는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법 및 다공화제를 제공한다.
본 발명 (1)은, 액정 폴리머와, 다공화제를 혼련하여, 상기 액정 폴리머와 상기 다공화제를 함유하는 조성물을 조제하는 제1 공정과, 상기 조성물에 있어서의 상기 다공화제를 초임계 유체로 추출하는 제2 공정을 구비하고, 230℃에 있어서의 상기 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법에서는, 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하이므로, 다공화제는, 내열성이 우수하다. 그 때문에, 제1 공정에서, 다공화제를, 분해 또는 휘발을 억제하면서, 액정 폴리머와 함께 확실히 혼련할 수 있다. 그 결과, 제2 공정에서는, 상기한 다공화제를 포함하는 조성물로부터 다공화제를 추출하는 것에 의해, 다공질 액정 폴리머를 확실히 제조할 수 있다.
본 발명 (2)는, 상기 다공화제가, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌(calixarene) 유도체, 및 다이카복실산 무수물 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, (1)에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
본 발명 (3)은, 상기 제2 공정에 있어서의 상기 초임계 유체의 온도가, 상기 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다 높은, (1) 또는 (2)에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법에서는, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체의 온도가, 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다 높으므로, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체에 의한 추출 효율을 높게 할 수 있다. 그 때문에, 높은 공공률(空孔率) P를 갖는 다공질 액정 폴리머를 제조할 수 있다.
본 발명 (4)는, 상기 제1 공정에서는, 상기 조성물로 이루어지는 무공질 시트를 형성하고, 상기 제2 공정에서는, 다공질 액정 폴리머 시트를 제조하는, (1)∼(3) 중 어느 한 항에 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법에서는, 얇은 다공질 액정 폴리머 시트를 제조할 수 있다.
본 발명 (5)는, 상기 제1 공정에서는, 중공 구체를 혼련하는, (1)∼(4) 중 어느 한 항에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법에서는, 제1 공정에서, 중공 구체를 혼련하므로, 공공률이 높은 다공질 액정 폴리머 시트를 제조할 수 있다.
본 발명 (6)은, 상기 초임계 유체가, 초임계 이산화탄소인, (1)∼(5) 중 어느 한 항에 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법에서는, 초임계 유체가, 초임계 이산화탄소이므로, 다공질 액정 폴리머를 저비용으로 제조할 수 있다.
본 발명 (7)은, 상기 제2 공정에서는, 공공률 P가 20% 이상인 다공질 액정 폴리머를 제조하는, (1)∼(6) 중 어느 한 항에 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법이면, 낮은 유전율을 갖는 다공질 액정 폴리머를 제조할 수 있다.
본 발명 (8)은, 상기 제2 공정에서는, 엔트레이너를 상기 초임계 유체에 배합하는, (1)∼(7) 중 어느 한 항에 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
이 다공질 액정 폴리머의 제조 방법이면, 제2 공정에 있어서, 엔트레이너를 초임계 유체에 배합하므로, 초임계 유체의 추출 효율을 높게 할 수 있다. 그 때문에, 높은 공공률 P의 다공질 액정 폴리머를 제조할 수 있다.
본 발명 (9)는, 300℃에 있어서의 상기 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하인, (1)∼(8) 중 어느 한 항에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
본 발명 (10)은, 350℃에 있어서의 상기 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하인, (1)∼(9) 중 어느 한 항에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
본 발명 (11)은, 다이카복실산 무수물 유도체가, 트라이플루오로메틸기를 포함하는, (2)에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
본 발명 (12)는, 트라이플루오로메틸기는, 구조 중앙에 위치하는, (11)에 기재된 다공질 액정 폴리머의 제조 방법을 포함한다.
본 발명 (13)은, 230℃에 있어서의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공화제를 포함한다.
이 다공화제는, 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하이다. 그 때문에, 다공화제는, 내열성이 우수하다. 그 때문에, 다공화제를, 분해 또는 휘발을 억제하면서, 액정 폴리머와 함께 확실히 혼련할 수 있다. 그 결과, 상기한 다공화제를 포함하는 조성물로부터 다공화제를 추출하는 것에 의해, 다공질 액정 폴리머를 확실히 제조할 수 있다.
본 발명 (14)는, 300℃에 있어서의 질량 감소율이 10질량% 이하인, (13)에 기재된 다공화제를 포함한다.
본 발명 (15)는, 350℃에 있어서의 질량 감소율이 10질량% 이하인, (13) 또는 (14)에 기재된 다공화제를 포함한다.
본 발명 (16)은, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌 유도체, 및 다이카복실산 무수물 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, (13)∼(15) 중 어느 한 항에 기재된 다공화제를 포함한다.
본 발명 (17)은, 다이카복실산 무수물 유도체가, 트라이플루오로메틸기를 포함하는, (16)에 기재된 다공화제를 포함한다.
본 발명 (18)은, 트라이플루오로메틸기는, 구조 중앙에 위치하는, (17)에 기재된 다공화제를 포함한다.
본 발명의 다공질 액정 폴리머의 제조 방법 및 다공화제에 의하면, 다공화제를 액정 폴리머와 함께 확실히 혼련할 수 있어, 확실히 다공질 액정 폴리머를 얻을 수 있다.
도 1의 도 1A와 도 1B는, 본 발명의 다공질 액정 폴리머의 제조 방법의 일 실시형태의 공정도이다. 도 1A가, 제1 공정이다. 도 1B가, 제2 공정이다.
도 2는, 다공질 액정 폴리머 시트를 구비하는 배선 회로 기판의 단면도이다.
도 2는, 다공질 액정 폴리머 시트를 구비하는 배선 회로 기판의 단면도이다.
본 발명의 다공질 액정 폴리머의 제조 방법의 일 실시형태인 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 제조 방법을, 도 1A와 도 1B를 참조하여 설명한다. 이 제조 방법은, 제1 공정과, 제2 공정을 필수의 공정으로서 구비한다. 또한, 이 제조 방법은, 제3 공정을 임의의 공정으로서 구비한다. 이 제조 방법에서는, 예를 들면, 제1 공정부터 제3 공정까지가, 순서대로 실시된다.
<제1 공정>
제1 공정에서는, 액정 폴리머와, 다공화제를 혼련하여, 조성물을 조제한다.
<액정 폴리머>
액정 폴리머는, 한정되지 않는다. 액정 폴리머는, 액정성의 열가소성 수지이다. 액정 폴리머로서는, 예를 들면, 액정 폴리에스터, 바람직하게는 방향족 액정 폴리에스터를 들 수 있다. 액정 폴리머는, 예를 들면, 일본 특허공개 2020-147670호 공보, 및 일본 특허공개 2004-189867호 공보에 구체적으로 기재된다. 액정 폴리머는, 시판품을 이용할 수 있다. 시판품으로서, 예를 들면, UENO LCP(등록상표, 이하 마찬가지) 8100 시리즈(저융점 타입, 우에노 제약사제), 및 UENO LCP 5000 시리즈(고융점 타입, 우에노 제약사제)를 들 수 있다. 바람직하게는, UENO LCP 8100 시리즈를 들 수 있다.
액정 폴리머의 융점은, 한정되지 않는다. 액정 폴리머의 융점은, 예를 들면, 200℃ 이상, 바람직하게는 220℃ 이상, 보다 바람직하게는 400℃ 이상이며, 또한, 예를 들면, 370℃ 이하이다. 액정 폴리머의 융점은, 시차 주사 열량 측정에 의해 구해진다. 시차 주사 열량 측정에서는, 승온 속도는, 10℃/min이고, 25℃부터 400℃까지의 범위를 조작하여, 질소 분위기에서 액정 폴리머를 가열한다. 또한, 액정 폴리머가 시판품이면, 시판품의 카탈로그치를 그대로 채용할 수 있다. 액정 폴리머의 융점이 상기한 하한 이상이면, 다공질 액정 폴리머 시트(1)는, 취급성 및 가공성이 우수하다. 액정 폴리머의 융점이 상기한 상한 이하이면, 다공질 액정 폴리머 시트(1)는, 내열성이 우수하다.
액정 폴리머의 유리 전이 온도는, 한정되지 않는다. 액정 폴리머의 유리 전이 온도는, 예를 들면, 80℃ 이상이며, 또한, 예를 들면, 125℃ 이하이다. 액정 폴리머의 유리 전이 온도는, 승온 속도 10℃/min으로 실시되는 시차 주사 열량 측정법에 의해 구해진다.
<다공화제>
다공화제는, 액정 폴리머를 다공화하기 위해서 액정 폴리머에 분산되는 성분이다. 또한, 다공화제는, 예를 들면, 혼련 온도(후술)에 있어서, 액정 폴리머와 상분리된다. 상분리는, 액정 폴리머에 용해되지 않고, 혼련물 중에 있어서 일정 형상을 확보하는 것을 포함한다.
그리고, 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율은, 10질량% 이하이다. 「230℃」는, 후술하는 혼련 온도에 포함되는 온도이다.
230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 초과이면, 제1 공정의 혼련에서 열분해량이 과다가 되고, 그 때문에, 제2 공정에서 액정 폴리머를 확실히 다공화할 수 없다.
230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율은, 바람직하게는 9% 이하, 보다 바람직하게는 7% 이하, 보다 바람직하게는 5% 이하, 더 바람직하게는 4% 이하, 더욱이 3% 이하, 더욱이 2% 이하, 더욱이 1% 이하가 적합하다. 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율의 하한은, 한정되지 않는다. 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율의 하한은, 예를 들면, 0%이다.
다공화제의 질량 감소율은, 승온 속도 10℃/min, 주사 온도 40℃ 내지 400℃에 있어서의 열중량 분석에 있어서의 230℃에 있어서의 질량(중량) 감소율로서 측정된다. 측정 방법의 상세는, 후의 실시예에서 기재한다.
300℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율은, 예를 들면, 100% 이하, 300℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율은, 제1 공정의 혼련에서 열분해량을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 40% 이하, 보다 바람직하게는 30% 이하, 보다 바람직하게는 10% 이하, 더 바람직하게는 6% 이하, 더욱이 5% 이하, 더욱이 4% 이하, 더욱이2% 이하, 더욱이 1% 이하가 적합하다. 300℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율의 하한은, 예를 들면, 0%이다.
다공화제의 질량 감소율은, 승온 속도 10℃/min, 주사 온도 40℃ 내지 400℃에 있어서의 열중량 분석에 있어서의 300℃에 있어서의 질량(중량) 감소율로서 측정된다. 측정 방법의 상세는, 후의 실시예에서 기재한다.
350℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율은, 예를 들면, 100% 이하, 350℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율은, 제1 공정의 혼련에서 열분해량을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 90% 이하, 보다 바람직하게는 20% 이하, 보다 바람직하게는 15% 이하, 더 바람직하게는 10% 이하, 더욱이 8% 이하, 더욱이 5% 이하, 더욱이 3% 이하가 적합하다. 350℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율의 하한은, 예를 들면, 0%이다.
다공화제의 질량 감소율은, 승온 속도 10℃/min, 주사 온도 40℃ 내지 400℃에 있어서의 열중량 분석에 있어서의 350℃에 있어서의 질량(중량) 감소율로서 측정된다. 측정 방법의 상세는, 후의 실시예에서 기재한다.
다공화제의 종류는, 상기한 질량 감소율을 만족하면, 한정되지 않는다. 구체적으로는, 다공화제로서는, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌 유도체, 아센 유도체, 및 다이카복실산 무수물 유도체를 들 수 있다. 이들은, 단독 사용하거나 또는 병용할 수 있다.
퓨린 유도체로서는, 예를 들면, 카페인, 테오브로민, 및 테오필린-7-아세트산을 들 수 있고, 높은 추출 효율 및 높은 공공률을 얻는 관점에서, 카페인, 및 테오브로민을 들 수 있다.
비스페놀 AF 유도체로서는, 예를 들면, 5,5'-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2,2-프로페인다이일)비스[2-페닐-1H-아이소인돌-1,3(2H)-다이온], 및 2,2-비스(4-카복시페닐)헥사플루오로프로페인을 들 수 있다. 퍼플루오로폴리에터 유도체로서는, 예를 들면, 퍼플루오로폴리에터를 들 수 있다. 퍼플루오로폴리에터의 중량 평균 분자량(카탈로그치)은, 예를 들면, 1000 이상, 10,000 이하이다. 칼릭스아렌 유도체로서는, 예를 들면, p-tert-뷰틸칼릭스[4]아렌을 들 수 있다. 아센 유도체로서는, 예를 들면, 6,13-펜타센다이온을 들 수 있다.
다이카복실산 무수물 유도체는, 예를 들면, 트라이플루오로메틸기를 함유하는 화합물을 포함하고, 바람직하게는, 구조 중앙에 위치하는 트라이플루오로메틸기를 갖는 화합물을 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 구조 중앙과 구조의 말단에서 트라이플루오로메틸기의 밀도가 상이한 화합물을 들 수 있고, 더 바람직하게는, 구조 중앙의 트라이플루오로메틸기의 밀도가 구조 말단의 트라이플루오로메틸기의 밀도보다도 높은 화합물을 들 수 있다. 구체적으로는, 다이카복실산 무수물 유도체로서는, 예를 들면, 4,4'-옥시다이프탈산 무수물, 2,2'-다이페닐[5,5'-바이-1H-아이소인돌]-1,1',3,3'(2H,2H')-테트론, 및 2,2'-[2,2'-비스(트라이플루오로메틸)[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일]비스[1H-아이소인돌-1,3(2H)-다이온], 2,2'-비스[4-(트라이플루오로메틸)페닐][5,5'-바이-1H-아이소인돌]-1,1',3,3'(2H,2'H)-테트론, 및 2,2'-[2,2'-비스(트라이플루오로메틸)[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일]비스[옥타하이드로-1,3-다이옥소-1H-아이소인돌-5-메틸]을 들 수 있다.
한편, 2,2'-[2,2'-비스(트라이플루오로메틸)[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일]비스[옥타하이드로-1,3-다이옥소-1H-아이소인돌-5-메틸]은, 트라이플루오로메틸기를 함유하는 화합물로서, 구조 중앙의 트라이플루오로메틸기의 밀도가 구조 말단의 트라이플루오로메틸기의 밀도보다도 높은 다이카복실산 무수물 유도체의 일례이다.
[화학식 1]
다공화제로서, 바람직하게는, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌 유도체, 및 구조 중앙의 트라이플루오로메틸기의 밀도가 구조 말단의 트라이플루오로메틸기의 밀도보다도 높은 다이카복실산 무수물 유도체를 들 수 있다. 다공화제가, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌 유도체, 및 구조 중앙의 트라이플루오로메틸기의 밀도가 구조 말단의 트라이플루오로메틸기의 밀도보다도 높은 다이카복실산 무수물 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나이면, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체(바람직하게는, 초임계 이산화탄소)에 의한 추출 효율이 높아지고, 그 때문에, 높은 공공률 P를 갖는 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
다공화제의 배합 비율은, 한정되지 않는다. 다공화제의 배합 비율은, 원하는공공률 P가 되도록, 적절히 조정된다. 구체적으로는, 액정 폴리머와 다공화제의 합계 체적에 대한 다공화제의 체적의 백분율은, 예를 들면, 20체적% 이상, 바람직하게는 30체적% 이상, 보다 바람직하게는 40체적% 이상이며, 또한, 예를 들면, 90체적% 이하, 바람직하게는 80체적% 이하, 보다 바람직하게는 70체적% 이하이다. 한편, 액정 폴리머와 다공화제의 합계 체적에 대한 다공화제의 체적의 백분율은, 액정 폴리머와 다공화제의 합계 질량에 대한 다공화제의 질량의 백분율로부터 비중을 이용하는 환산에 의해, 구해진다. 또한, 액정 폴리머 100질량부에 대한 다공화제의 질량 비율은, 예를 들면, 10질량부 이상, 바람직하게는 50질량부 이상이며, 또한, 예를 들면, 500질량부 이하, 바람직하게는 250질량부 이하이기도 하다.
제1 공정에 있어서, 추가로 첨가제를 혼련해도 된다. 첨가제로서는, 예를 들면, 필러를 들 수 있다. 필러로서는, 예를 들면, 중공 구체를 들 수 있다. 중공 구체는, 예를 들면, 유리 벌룬을 포함한다. 중공 구체는, 예를 들면, 일본 특허공개 2004-189867호 공보에 기재된다.
제1 공정에 있어서, 중공 구체를 혼련하면, 공공률 P가 높은 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
한편, 제1 공정에 있어서, 중공 구체를 혼련하지 않으면, 다공질 액정 폴리머 시트(1)가 취성이 되는 것을 억제할 수 있다.
혼련 온도는, 한정되지 않는다. 예를 들면, 혼련 온도는, 상기한 다공화제의 열분해량이 적은 온도로 설정된다. 구체적으로는, 혼련 온도는, 예를 들면, 200℃ 이상, 바람직하게는 210℃ 이상이며, 또한, 예를 들면, 350℃ 이하, 바람직하게는 300℃ 이하, 보다 바람직하게는 270℃ 이하, 더 바람직하게는 250℃ 이하이다. 또한, 혼련 온도는, 예를 들면, 230℃±30℃의 범위(즉, 200℃ 이상, 260℃ 이하), 바람직하게는 230℃±20℃의 범위(즉, 210℃ 이상, 250℃ 이하), 보다 바람직하게는 230℃±10℃의 범위(즉, 220℃ 이상, 240℃ 이하), 더 바람직하게는 230℃±5℃의 범위(즉, 225℃ 이상, 235℃ 이하)이다.
계속해서, 제1 공정에서는, 도 1A에 나타내는 바와 같이, 조성물을 시트화하여, 무공질 시트(3)를 제작한다. 조성물을 시트화하기 위해서는, 예를 들면, 프레스, 압출, 및 사출을 들 수 있다. 바람직하게는, 프레스를 들 수 있고, 보다 바람직하게는, 열프레스를 들 수 있다. 열프레스의 온도는, 한정되지 않는다. 열프레스의 온도는, 상기한 다공화제의 열분해량이 적은 온도로 설정된다. 구체적으로는, 열프레스의 온도는, 예를 들면, 200℃ 이상, 300℃ 이하이다. 프레스의 압력은, 예를 들면, 1MPa 이상, 바람직하게는 4MPa 이상이며, 예를 들면, 20MPa 이하, 바람직하게는 10MPa 이하이다. 이에 의해, 액정 폴리머와 다공화제를 포함하는 무공질 시트(3)가 얻어진다.
무공질 시트(3)의 두께는, 한정되지 않는다. 예를 들면, 무공질 시트(3)의 두께는, 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 목표 두께로 설정한다.
<제2 공정>
제2 공정에서는, 조성물에 있어서의 다공화제를 초임계 유체로 추출한다. 구체적으로는, 무공질 시트(3)에 있어서의 다공화제를 초임계 유체로 추출한다. 예를 들면, 도 1B에 나타내는 바와 같이, 제2 공정은, 초임계 장치(10)를 이용한다. 초임계 장치(10)는, 압력 용기(11)와, 도시하지 않는 순환 장치를 구비한다. 압력 용기(11)는, 초임계 유체(15)를 수용하면서, 내부에 있어서 유통(流通) 가능하다. 순환 장치는, 압력 용기(11)에 초임계 유체(15)를 순환시킨다. 또한, 순환 장치에는, 회수 장치가 마련된다. 회수 장치는, 초임계 유체(15)로 추출된 다공화제를 제거한다.
<초임계 유체(15)>
초임계 유체(15)의 종류는, 한정되지 않는다. 초임계 유체(15)로서는, 예를 들면, 초임계 이산화탄소, 및 초임계 질소를 들 수 있다. 초임계 유체(15)로서, 제조 비용의 관점에서, 바람직하게는, 초임계 이산화탄소를 들 수 있다.
<엔트레이너>
초임계 유체(15)에 엔트레이너가 배합되어 있어도 된다. 엔트레이너는, 초임계 유체(15)에 의한 다공화제의 추출 효율을 높이기 위해서, 초임계 유체(15)에 배합된다. 엔트레이너는, 초임계 유체(15) 및 다공화제와 상용(相溶)한다. 엔트레이너로서는, 예를 들면, 물, 알코올 화합물, 케톤 화합물, 에스터 화합물, 방향족 화합물, 장쇄 알킬 화합물, 및 비프로톤성의 아마이드계 화합물을 들 수 있다. 이들은, 단독 사용하거나 또는 병용할 수 있다. 알코올 화합물로서는, 예를 들면, 메탄올, 및 에탄올을 들 수 있다. 케톤 화합물로서는, 예를 들면, 아세톤, 및 메틸 에틸 케톤을 들 수 있다. 에스터 화합물로서는, 예를 들면, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 및 아세트산 프로필을 들 수 있다. 방향족 화합물로서는, 예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌을 들 수 있다. 장쇄 알킬 화합물로서는, 예를 들면, 펜테인, 헥세인, 및 헵테인을 들 수 있다. 비프로톤성의 아마이드계 화합물로서는, 예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈(NMP), 다이메틸폼아마이드(DMF), 다이메틸아세트아마이드(DMAC)를 들 수 있다. 엔트레이너로서, 바람직하게는 알코올 화합물, 에스터 화합물, 및 비프로톤성의 아마이드계 화합물을 들 수 있다.
엔트레이너의 배합 비율은, 적절히 설정된다. 구체적으로는, 엔트레이너의 배합 유량은, 초임계 유체의 순환 유량 100mL/min에 대해서, 예를 들면, 0.1mL/min 이상, 바람직하게는 1mL/min 이상이며, 또한, 예를 들면, 20mL/min 이하, 바람직하게는 5mL/min 이하이다.
제2 공정에서는, 무공질 시트(3)를 압력 용기(11)에 설치한다. 계속해서, 초임계 장치(10)에 있어서 압력 용기(11)에 초임계 유체(15)를 유입시킨다. 계속해서, 도시하지 않는 순환 장치에 의해, 초임계 유체(15)를 순환시킨다. 이들에 의해, 초임계 유체(15)는, 무공질 시트(3)에 접촉한다.
그러면, 우선, 무공질 시트(3)의 외부의 초임계 유체(15)는, 무공질 시트(3)에 함침된다. 즉, 초임계 유체(15)가 무공질 시트(3)의 내부에 침입한다. 그러면, 상기한 초임계 유체(15)는, 다공화제를 용해시키면서, 무공질 시트(3)의 외부로 되돌아간다. 이에 의해, 무공질 시트(3)에 있어서의 다공화제를 초임계 유체(15)로 추출한다.
제2 공정의 조건은, 한정되지 않는다. 초임계 유체(15)의 온도는, 예를 들면, 상기한 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다 높다. 또한, 초임계 유체(15)의 온도는, 예를 들면, 상기한 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다, 예를 들면, 적어도 10℃ 높고, 바람직하게는 적어도 30℃ 높고, 보다 바람직하게는 적어도 50℃ 높고, 더 바람직하게는 70℃ 높다. 상기한 바와 같이, 초임계 유체(15)의 온도가 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다 높으면, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체(15)의 추출 효율을 높게 할 수 있다. 그 때문에, 높은 공공률 P의 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다. 예를 들면, 40℃ 이상, 바람직하게는 75℃ 이상, 보다 바람직하게는 110℃ 이상, 더 바람직하게는 120℃ 이상, 특히 바람직하게는 150℃ 이상, 가장 바람직하게는 170℃ 이상이며, 또한, 예를 들면, 200℃ 이하, 바람직하게는 190℃ 이하, 보다 바람직하게는 180℃ 이하이다.
초임계 유체(15)의 압력은, 예를 들면, 10MPa 이상, 바람직하게는 20MPa 이상이며, 또한, 예를 들면, 30MPa 이하, 바람직하게는 27MPa 이하이다.
추출 시간은, 예를 들면, 20분 이상, 바람직하게는 1시간 이상, 보다 바람직하게는 3시간 이상, 더 바람직하게는 5시간 이상, 특히 바람직하게는 8시간 이상, 가장 바람직하게는 10시간 이상이며, 또한, 예를 들면, 100시간 이하, 바람직하게는 48시간 이하, 보다 바람직하게는 24시간 이하이다. 추출 시간이 상기한 하한 이상이면, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체의 추출 효율을 높게 할 수 있어, 높은 공공률 P를 갖는 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다. 추출 시간이 상기한 상한 이하이면, 택트 타임을 단축할 수 있어, 제조 효율을 향상시킬 수 있다.
<제3 공정>
제3 공정에서는, 압력 용기(11)의 내부의 초임계 유체(15)를 제거하면서, 압력 용기(11)의 압력을 강하시킨다. 구체적으로는, 압력 용기(11)의 압력을 대기압으로 되돌린다. 압력의 강하의 속도는, 한정되지 않는다. 예를 들면, 압력의 강하의 속도는, 무공질 시트(3)에 함침된 초임계 유체(15)에 의한 발포가 억제되도록, 조정된다. 이때, 압력 용기(11)를 가열할 수 있다. 가열 온도는, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체의 온도와 마찬가지이고, 예를 들면, 40℃ 이상, 바람직하게는 75℃ 이상, 보다 바람직하게는 110℃ 이상, 더 바람직하게는 120℃ 이상, 특히 바람직하게는 150℃ 이상, 가장 바람직하게는 170℃ 이상이며, 또한, 예를 들면, 200℃ 이하, 바람직하게는 190℃ 이하, 보다 바람직하게는 180℃ 이하이다. 가열 시간은, 예를 들면, 10분 이상, 3시간 이하이다.
이상에 의해, 무공질 시트(3)에 있어서 함침되어 있던 다공화제 대신에, 복수의 기공(2)이 형성된다. 이에 의해, 다공질 액정 폴리머 시트(1)가 제조된다.
상기한 제1 공정에서 제3 공정까지의 실시에 의해, 다공질 액정 폴리머 시트(1)가 제조된다.
<다공질 액정 폴리머 시트(1)>
다공질 액정 폴리머 시트(1)는, 두께를 갖고, 시트 형상을 갖는다. 시트 형상은, 필름 형상을 포함한다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)는, 면 방향으로 연장된다. 면 방향은, 두께 방향에 직교한다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)는, 미세한 공공(기공)을 다수 갖는다. 또한, 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 기포 구조로서는, 예를 들면, 독립 기포 구조, 연속 기포 구조, 및 반독립 반연속 기포 구조를 들 수 있다. 바람직하게는, 독립 기포 구조이다.
<공공률 P>
다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P는, 예를 들면, 1% 이상, 바람직하게는 1.5% 이상, 보다 바람직하게는 10% 이상, 더 바람직하게는 20% 이상이며, 더욱이 22% 이상, 30% 이상, 35% 이상, 40% 이상, 50% 이상, 55% 이상이다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P의 상한은, 한정되지 않는다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P의 상한은, 예를 들면, 95%, 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 기계 강도를 확보하는 관점에서, 바람직하게는 90%이다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P는, 다공질 액정 폴리머 시트(1)에 대응하는 무공질 액정 폴리머 시트를 이용하여, 구할 수 있다. 구체적으로는, 다공질 액정 폴리머 시트의 비중 G1과, 무공질 액정 폴리머 시트의 비중 G0의 각각을 측정하여, 다음 식에 의해, 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P를 구한다.
P=100×(1-G1/G0)
P: 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P
G1: 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 비중
G0: 무공질 액정 폴리머 시트의 비중
<유전율>
10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 유전율은, 예를 들면, 3.10 미만, 바람직하게는 2.60 이하, 보다 바람직하게는 2.50 이하, 더 바람직하게는 2.20 이하, 더욱이 2.10 이하, 2.00 이하, 1.90 이하가 적합하다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 유전율이 상기한 상한 이하이면, 다공질 액정 폴리머 시트는, 저유전이다. 10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트의 유전율의 하한은, 한정되지 않는다. 예를 들면, 10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트의 유전율은, 1.00이다. 다공질 액정 폴리머 시트의 유전율의 측정 방법은, 후의 실시예에서 기재한다.
<유전 정접>
10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 유전 정접은, 예를 들면, 0.00129 이하, 바람직하게는 0.00100 이하, 보다 바람직하게는 0.00080 이하, 더 바람직하게는 0.00070 이하, 특히 바람직하게는 0.00060 이하이다.
다공질 액정 폴리머 시트(1)의 유전 정접이 상기한 상한 이하이면, 다공질 액정 폴리머 시트는, 저유전이다. 10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트의 유전 정접의 하한은, 한정되지 않는다. 예를 들면, 10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트의 유전 정접의 하한은, 0.00000이다. 다공질 액정 폴리머 시트의 유전 정접의 측정 방법은, 후의 실시예에서 기재한다.
<다공질 액정 폴리머 시트(1)의 용도>
다공질 액정 폴리머 시트(1)의 용도는, 한정되지 않는다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 용도로서는, 예를 들면, 배선 회로 기판의 절연층, 및 무선 통신의 안테나 기판을 들 수 있다.
다음으로, 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 절연층으로서 구비하는 배선 회로 기판의 일례를, 도 2에 나타낸다.
도 2에 나타내는 바와 같이, 배선 회로 기판(21)은, 면 방향으로 연장된다. 배선 회로 기판(21)은, 시트 형상을 갖는다. 배선 회로 기판(21)은, 절연층(12)과, 도체층(13)을 두께 방향의 일방측을 향해서 순서대로 구비한다.
절연층(12)은, 상기한 다공질 액정 폴리머 시트(1)로 이루어진다.
도체층(13)은, 절연층(12)의 두께 방향의 일방면에 접촉한다. 도체층(13)은, 소정의 배선 패턴(14)을 갖는다.
배선 회로 기판(21)을 얻기 위해서는, 예를 들면, 절연층(12)과 도체 시트(25)를 구비하는 적층판(16)을 준비한다. 도체 시트(25)는, 도 2에 있어서 가상선으로 묘화(描畵)된다. 예를 들면, 상기한 무공질 시트(3)와, 도체 시트(25)를 구비하는 무공질 적층판(도 1A의 가상선)을 준비하고, 무공질 적층판에 있어서의 무공질 시트(3)를, 상기한 방법(추출법, 발포법)을 이용하여 다공화시켜, 상기한 적층판(16)을 얻는다.
그 후, 적층판(16)에 있어서의 도체 시트(25)를 패터닝하여, 도체층(13)을 형성한다. 패터닝에서는, 예를 들면, 에칭이 이용된다.
<작용 효과>
일 실시형태의 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 제조 방법에서는, 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하이므로, 다공화제는, 내열성이 우수하다. 그 때문에, 제1 공정에서, 다공화제를, 분해 또는 휘발을 억제하면서, 액정 폴리머와 함께 확실히 혼련할 수 있다. 그 때문에, 제2 공정에서는, 상기한 다공화제를 포함하는 조성물로부터 다공화제를 추출하는 것에 의해, 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 확실히 제조할 수 있다.
일 실시형태의 제조 방법에 있어서, 다공화제가, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 및 칼릭스아렌 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나이면, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체(바람직하게는, 초임계 이산화탄소)에 의한 추출 효율이 높아지고, 그 때문에, 높은 공공률 P를 갖는 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
일 실시형태의 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 제조 방법에 있어서, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체의 온도가, 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다 높으면, 제2 공정에 있어서의 초임계 유체에 의한 추출 효율을 높게 할 수 있다. 그 때문에, 높은 공공률 P를 갖는 다공질 액정 폴리머를 제조할 수 있다.
일 실시형태에서는, 제1 공정에서는, 조성물로 이루어지는 무공질 시트(3)를 형성하고, 제2 공정에서는, 무공질 시트(3)로부터 얇은 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
일 실시형태에서는, 제1 공정에서, 중공 구체를 추가로 혼련하면, 공공률 P가 높은 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
일 실시형태의 제조 방법에서는, 초임계 유체가, 초임계 이산화탄소이면, 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 저비용으로 제조할 수 있다.
일 실시형태의 제조 방법이면, 낮은 유전율을 갖는 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
일 실시형태의 제조 방법이면, 제2 공정에 있어서, 엔트레이너를 초임계 유체에 배합하면, 초임계 유체(15)의 추출 효율을 높게 할 수 있다. 그 때문에, 높은 공공률 P의 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 있다.
상기한 제조 방법에서 이용되는 다공화제는, 230℃에 있어서의 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하이다. 그 때문에, 다공화제는, 내열성이 우수하다. 그 때문에, 다공화제를, 분해 또는 휘발을 억제하면서, 액정 폴리머와 함께 확실히 혼련할 수 있다. 그 결과, 상기한 다공화제를 포함하는 조성물로부터 다공화제를 추출하는 것에 의해, 다공질 액정 폴리머를 확실히 제조할 수 있다.
<변형예>
변형예에 있어서, 일 실시형태와 마찬가지의 부재 및 공정에 대해서는, 동일한 참조 부호를 붙이고, 그의 상세한 설명을 생략한다. 또한, 변형예는, 특기하는 것 이외, 일 실시형태와 마찬가지의 작용 효과를 나타낼 수 있다. 또, 일 실시형태 및 그 변형예를 적절히 조합할 수 있다.
변형예에서는, 다공질 액정 폴리머는, 벌크 형상을 갖고 있어도 된다. 즉, 제1 공정에서, 무공질 벌크체를 제작하고, 제2 공정 및 제3 공정에 있어서, 다공질 액정 벌크체를 제조한다. 바람직하게는, 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조한다. 그렇게 하면, 얇은 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제작할 수 있고, 이것을 협소 공간에 배치할 수 있다.
변형예에 있어서, 제3 공정 후의 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 더 얇게 할 수 있다. 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 얇게 하는 방법으로서는, 예를 들면, 프레스, 연신, 및 압연을 들 수 있다. 바람직하게는, 제품으로서 얻어지는 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 두께의 조정의 정밀도의 관점에서, 프레스를 들 수 있다.
변형예의 배선 회로 기판은, 도체층과, 절연층과, 도체층을 두께 방향의 일방측을 향해서 순서대로 구비한다. 절연층은, 상기한 다공질 액정 폴리머 시트로 이루어진다. 2개의 도체층의 각각은, 절연층의 두께 방향의 일방면 및 타방면의 각각에 배치되어 있고, 소정의 배선 패턴을 갖는다.
실시예
이하에, 실시예 및 비교예를 나타내어, 본 발명을 더 구체적으로 설명한다. 한편, 본 발명은, 실시예 및 비교예로 전혀 한정되지 않는다. 또한, 이하의 기재에 있어서 이용되는 배합 비율(함유 비율), 물성치, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상기의 「발명을 실시하기 위한 구체적인 내용」에 있어서 기재되어 있는, 그들에 대응하는 배합 비율(함유 비율), 물성치, 파라미터 등 해당 기재의 상한(「이하」, 「미만」으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한(「이상」, 「초과」로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다.
우선, 사용한 다공화제를 하기에 기재한다.
<다공화제의 종류>
다공화제 1: 카페인(퓨린 유도체)
다공화제 2: 테오브로민(퓨린 유도체)
다공화제 3: 5,5'-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2,2-프로페인다이일)비스[2-페닐-1H-아이소인돌-1,3(2H)-다이온(비스페놀 AF 유도체)
다공화제 4: 2,2-비스(4-카복시페닐)헥사플루오로프로페인(비스페놀 AF 유도체)
다공화제 5: 중량 평균 분자량이 2000-9000인 퍼플루오로폴리에터(퍼플루오로폴리에터)
다공화제 6: p-tert-뷰틸칼릭스[4]아렌(칼릭스아렌 유도체)
다공화제 7: 6,13-펜타센다이온(아센 유도체)
다공화제 8: 4,4'-옥시다이프탈산 무수물(다이카복실산 무수물)
다공화제 9: 중량 평균 분자량 400의 폴리옥시에틸렌 다이메틸 에터(폴리옥시 알킬렌 알킬 에터)
다공화제 10: 2,2'-[2,2'-비스(트라이플루오로메틸)[1,1'-바이페닐]-4,4'-다이일]비스[옥타하이드로-1,3-다이옥소-1H-아이소인돌-5-메틸](다이카복실산 무수물)
<다공화제 및 액정 폴리머의 물성>
하기에 기재된 다공화제 및 액정 폴리머의 물성을 평가했다. 평가의 결과를 표 1-표 3에 기재한다.
<다공화제의 질량 감소율>
상기한 다공화제 1 내지 다공화제 9의 각각의 230℃에 있어서의 질량 감소율을, 티에이 인스트루먼츠 재팬사제의 열중량 분석계(형번: SDT650)를 이용하여 측정했다. 열중량 분석에 있어서의 승온 속도는, 10℃/min이며, 주사 온도는, 40℃ 내지 400℃로 하고, 230℃, 300℃, 및 350℃의 각각에 있어서의 질량(중량) 감소율을 취득했다. 또한, 열중량 분석은, 산소 분위기하에서 실시했다.
<다공화제의 초임계 이산화탄소에 대한 용해성>
다공화제 1 내지 다공화제 9의 각각을 알루미늄 샬레에 50mg 올리고, AKICO제 「CO2 초임계 유체 실험 장치」를 이용하여 압력 용기(11) 내의 온도가 175℃, 압력이 25MPa이 되도록 설정하고, 0.5시간, 다공화제를 추출했다. 추출 전후의 질량 변화율(다음 식)을 구하여, 다공화제의 초임계 이산화탄소에 대한 용해성을 평가했다.
질량 변화율(%)=[추출 전의 다공화제의 질량-추출 후의 다공화제의 질량]/(추출 전의 다공화제의 질량)×100
<액정 폴리머의 유리 전이 온도>
액정 폴리머로서의 우에노 제약(주)제의 UENO LCP A8100의 유리 전이 온도를, 시차 주사 열량 측정법을 이용하여 구했다. 시차 주사 열량 측정법의 승온 속도는, 10℃/min이고, 질소 분위기에서 액정 폴리머를 가열했다. 그 결과, 액정 폴리머(UENO LCP A8100)의 유리 전이 온도는, 100℃였다.
<실시예 1>
제1 공정
액정 폴리머로서의 우에노 제약(주)제의 UENO LCP A8100(융점 220℃, 카탈로그치)과, 다공화제로서의 카페인을, 도요 세이키사제의 라보 플라스토밀(형번: 4C150)로 혼련하여, 조성물을 조제했다. (제1 공정, 도 1A). 액정 폴리머와 다공화제의 합계 체적 100체적부에 대한 다공화제의 체적부수는, 60체적부였다. 혼련에 있어서의 온도는, 230℃이고, 회전수는, 30min-1이었다.
계속해서, 혼련물로부터, 이모토 제작소사제의 수동 유압 진공 프레스(형번: 11FD)를 이용하여, 두께 100∼200μm의 무공질 시트(3)를 제작했다. 프레스에 있어서의 온도는, 230℃이고, 프레스 압력은, 4∼10MPa, 진공압은, 0.1MPa이었다.
제2 공정
AKICO제 「CO2 초임계 유체 실험 장치」를 이용하고, 초임계 유체로서의 초임계 이산화탄소를 이용하여, 무공질 시트(3)로부터 다공화제를 추출했다(제2 공정, 도 1B). 제2 공정에 있어서의 초임계 이산화탄소의 온도는, 175℃이고, 초임계 이산화탄소의 압력은, 25MPa이고, 함침 시간(추출 시간)은, 1시간이었다.
제3 공정
압력 용기(11)의 내부의 초임계 이산화탄소를 제거하면서, 압력 용기(11)의 압력을 30분에 걸쳐서 대기압까지 강하시키면서, 압력 용기(11)의 온도를 175℃로 설정했다(제3 공정).
<실시예 2∼실시예 19>
실시예 1과 마찬가지의 추출법을 이용하여 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조했다. 단, 다공화제의 종류 및 제조 방법의 조건을, 표 1-표 3에 기재된 대로 변경했다.
<비교예 1>
실시예 1과 마찬가지의 제조 방법을 실시했다. 단, 제1 공정에서는, 다공화제를 배합하지 않았다. 그 때문에, 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 얻는 것이 아니라, 무공질 시트(3)를 얻었다.
이것을 비교예 1의 시트로 했다.
<비교예 2>
실시예 1과 마찬가지의 제조 방법으로 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 제조를 시도했다. 단, 다공화제 9를 혼련했다.
그러나, 제1 공정에 있어서, 다공화제의 열분해량이 과다였기 때문에, 무공질 시트(3)를 형성할 수 없었다. 그 때문에, 제2 공정과 제3 공정을 실시할 수 없고, 따라서, 다공질 액정 폴리머 시트(1)를 제조할 수 없었다.
<평가>
실시예 1∼실시예 19의 다공질 액정 폴리머 시트(1)와, 비교예의 무공질 시트(3)의 각각에 대하여, 이하의 사항을 평가했다. 그들의 결과를 표 1-표 3에 기재한다.
<공공률 P>
다공질 액정 폴리머 시트(1)의 비중 G1과, 다공질 액정 폴리머 시트(1)에 대응하는 액정 폴리머로 이루어지는 무공질 시트(3)의 비중 G0을, 알파 미라지사제의 전자 비중계(형번: EW300SG)를 이용하여 측정했다. 그 후, 다음 식을 이용하여, 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P를 구했다.
P=100×(1-G1/G0)
P: 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 공공률 P
G1: 다공질 액정 폴리머 시트(1)의 비중
G0: 무공질 시트(3)의 비중
<유전율 및 유전 정접>
ASTMD150에 준거한 SPDR 방식으로, QWED사제 「10GHzSPDR 공진기」를 이용하여, 10GHz에 있어서의 다공질 액정 폴리머 시트(1) 및 무공질 시트(3)의 유전율 및 유전 정접을 측정했다.
한편, 상기 발명은, 본 발명의 예시의 실시형태로서 제공했지만, 이는 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석해서는 안 된다. 당해 기술 분야의 당업자에 의해 분명한 본 발명의 변형예는, 후기 청구범위에 포함된다.
다공화제는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법에 이용된다.
1 다공질 액정 폴리머 시트
3 무공질 시트
15 초임계 유체
3 무공질 시트
15 초임계 유체
Claims (18)
- 액정 폴리머와, 다공화제를 혼련하여, 상기 액정 폴리머와 상기 다공화제를 함유하는 조성물을 조제하는 제1 공정과,
상기 조성물에 있어서의 상기 다공화제를 초임계 유체로 추출하는 제2 공정을 구비하고,
230℃에 있어서의 상기 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항에 있어서,
상기 다공화제가, 퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌 유도체, 및 다이카복실산 무수물 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
상기 제2 공정에 있어서의 상기 초임계 유체의 온도가, 상기 액정 폴리머의 유리 전이 온도보다 높은, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제1 공정에서는, 상기 조성물로 이루어지는 무공질 시트를 형성하고,
상기 제2 공정에서는, 다공질 액정 폴리머 시트를 제조하는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제1 공정에서는, 중공 구체를 혼련하는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 초임계 유체가, 초임계 이산화탄소인, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제2 공정에서는, 공공률 P가 20% 이상인 다공질 액정 폴리머를 제조하는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제2 공정에서는, 엔트레이너를 상기 초임계 유체에 배합하는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
300℃에 있어서의 상기 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
350℃에 있어서의 상기 다공화제의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 2 항에 있어서,
다이카복실산 무수물 유도체가, 트라이플루오로메틸기를 포함하는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 제 11 항에 있어서,
트라이플루오로메틸기는, 구조 중앙에 위치하는, 다공질 액정 폴리머의 제조 방법. - 230℃에 있어서의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공화제.
- 제 13 항에 있어서,
300℃에 있어서의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공화제. - 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
350℃에 있어서의 질량 감소율이 10질량% 이하인, 다공화제. - 제 13 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서,
퓨린 유도체, 비스페놀 AF 유도체, 퍼플루오로폴리에터 유도체, 칼릭스아렌 유도체, 및 다이카복실산 무수물 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 하나인, 다공화제. - 제 16 항에 있어서,
다이카복실산 무수물 유도체가, 트라이플루오로메틸기를 포함하는, 다공화제. - 제 17 항에 있어서,
트라이플루오로메틸기는, 구조 중앙에 위치하는, 다공화제.
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