KR20230143008A - 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법 - Google Patents
음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20230143008A KR20230143008A KR1020220041759A KR20220041759A KR20230143008A KR 20230143008 A KR20230143008 A KR 20230143008A KR 1020220041759 A KR1020220041759 A KR 1020220041759A KR 20220041759 A KR20220041759 A KR 20220041759A KR 20230143008 A KR20230143008 A KR 20230143008A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- anion exchange
- exchange membrane
- transition metal
- water electrolysis
- membrane water
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 45
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title abstract description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title 1
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 30
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 claims abstract description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 16
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 13
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 13
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 12
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 11
- 229910009819 Ti3C2 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 5
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 20
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 20
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 20
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000004891 communication Methods 0.000 abstract 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 abstract 1
- 229910016507 CuCo Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000036647 reaction Effects 0.000 description 3
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N tungsten disulfide Chemical compound S=[W]=S ITRNXVSDJBHYNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010411 electrocatalyst Substances 0.000 description 1
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N iridium(IV) oxide Inorganic materials O=[Ir]=O HTXDPTMKBJXEOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007769 metal material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000008208 nanofoam Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000002815 nickel Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N trimethyl(1,1,2,2,2-pentafluoroethyl)silane Chemical compound C[Si](C)(C)C(F)(F)C(F)(F)F MTPVUVINMAGMJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
- C25B9/23—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms comprising ion-exchange membranes in or on which electrode material is embedded
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
- C25B11/04—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for characterised by the material
- C25B11/051—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier
- C25B11/073—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material
- C25B11/091—Electrodes formed of electrocatalysts on a substrate or carrier characterised by the electrocatalyst material consisting of at least one catalytic element and at least one catalytic compound; consisting of two or more catalytic elements or catalytic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/70—Assemblies comprising two or more cells
- C25B9/73—Assemblies comprising two or more cells of the filter-press type
- C25B9/77—Assemblies comprising two or more cells of the filter-press type having diaphragms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
본 발명의 음이온 교환막 수전해 장치는 음이온 교환막 및, 음이온 교환막 상의 전극 물질로서, 천이금속 계열의 다성분 재료를 포함한다. 이에 의해, 본 발명은 천이금속 계열의 OER 촉매와 HER 촉매를 이용하여 막 전극 접합체(membrane electrode assembly, MEA)를 적용함으로써 실제 순수한 수소의 생산이 가능한 전체 반응 셀(full-cell)과 MEA를 적층한 스택(stack)을 운영할 수 있다.
한편, 본 발명은 과학기술통신사업부(지원부처)와 금오공과대학교 강소특구육성사업단(지원기관)의 강소특구 제품혁신 지원사업의 일환으로서 진행된 기업과제에 해당하고, 연구과제명은 "알카라인 멤브레인 수전해용 비귀금속 촉매 단위 셀 개발"이며, 주관기관은 에스에이치에스이고, 총 연구기간은 2021. 05. 01 ~ 2022. 01. 31이다.
한편, 본 발명은 과학기술통신사업부(지원부처)와 금오공과대학교 강소특구육성사업단(지원기관)의 강소특구 제품혁신 지원사업의 일환으로서 진행된 기업과제에 해당하고, 연구과제명은 "알카라인 멤브레인 수전해용 비귀금속 촉매 단위 셀 개발"이며, 주관기관은 에스에이치에스이고, 총 연구기간은 2021. 05. 01 ~ 2022. 01. 31이다.
Description
본 발명은 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 특히, 귀금속을 대체할 천이금속 계열의 OER 촉매와 HER 촉매를 이용하여 막 전극 접합체(membrane electrode assembly, MEA)를 적용함으로써 실제 순수한 수소의 생산이 가능한 전체 반응 셀(full-cell)과 MEA를 적층한 스택(stack)을 운영할 수 있는 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
그린수소는 사회의 지속가능한 성장을 위한 가장 중요한 매개체 중 하나이다. 수소 기반 경제를 이룩하기 위하여 다양한 신 재생 에너지(예컨대, 태양열, 풍력, 조력 에너지 등)와 결합한 수전해 장치를 사용한 수소 생산이 우선적으로 고려되어야 한다. 이러한 수소 생산 방법은 온실 효과를 가져오는 가스들의 방출이 없고 환경 친화적이다.
수전해(water electrolyzer, WE)는 물을 수소와 산소로 전환시키기 위하여 개발된 기술이다. 수전해 기술은 전통적인 알칼리 수전해(conventional alkaline water electrolysis, CAWE) 및 수소이온교환막(PEMs) 또는 음이온교환막(AEMs)을 사용하는 고분자 막 전해로 분류할 수 있다. AWE는 촉매로서 저렴한 비귀금속을 사용하여 장기 안정성 및 높은 전기화학적 효율을 나타내는 것으로 알려져 있다.
그러나, 다공성 격막(diaphragm)과 함께 알칼리 용액을 전해질로 사용하는 경우, 발생된 산소 (애노드측) 및 수소(캐소드 측) 가스가 크로스 오버되기 쉽고, 이에 따라 생산된 수소의 순도가 감소할 수 있으며, 두 전극 사이의 큰 갭이 전기저항을 증가시킬 수 있다. 또한, 격막을 통한 가스 크로스 오버는 빠른 시동(startup) 및 운전 정지(shutdown)를 방해 한다.
한편, 높은 양성자 전도도를 가지는 고체 전해질을 사용하는 양이온 교환막 수전해(proton exchange membrane water electrolyzer, PEMWE)는 격막의 사용에 따른 결점을 극복할 수 있고, 가스 크로스오버와 오믹 전압 강하를 상당히 저감할 수 있다. 이에 따라, 급속한 시동 및 운전 정지가 가능하며, 수소 발생 비율, 에너지 효율, 수소 순도가 향상될 수 있다.
그러나, PEMWE의 시스템 성분에서는 촉매가 고가의 백금족 금속(PGM)으로 이루어짐으로써 셀 스택 및 플랜트의 내산성 밸런스를 구축하는데 고비용이 소요되는 단점이 있다.
최근에는 PEMWE와 CAWE의 장단점을 고려한 음이온교환막 수전해(anion exchange membrane water electrolyzer, AEMWE)가 대안으로 각광 받고 있다. AEMWE는 니켈과 망간 같은 무 PGM 촉매를 사용할 수 있다. 게다가 고농도의 KOH 전해질 용액이 개재하지 않는다는 사실은 CO2와 금속 이온들(Na+ 및 K+) 사이에 최소한의 반응이 있고 부식에 의한 누출이 없기 때문에 장점이라 할 수 있다. 그러나 AEM(anion exchange membrane, AEM) 전해조는 초순수에서 수소 에너지를 얻기 위한 충분한 성능을 내지 못한다.
이에, AEMWE는 산소발생반응(oxygen evolution reaction, OER) 전극과 수소발생반응 (hydrogen evolution reaction, HER) 전극에 포함된 촉매의 낮은 과전압의 확보가 수전해의 상용화에 가장 필요한 실정이다. 또한, 핵심성과지표(KPI)도 상업적 요구사항에 도달하지 못하고 경쟁력이 부족하기 때문에 이에 대한 대책이 시급하다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위한 것으로서, 본 발명은 귀금속을 대체할 천이금속 계열의 OER 촉매와 HER 촉매를 이용하여 막 전극 접합체(membrane electrode assembly, MEA)를 적용함으로써 실제 순수한 수소의 생산이 가능한 전체 반응 셀(full-cell)과 MEA를 적층한 스택(stack)을 운영할 수 있는 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치는, 음이온 교환막; 및, 상기 음이온 교환막 상의 전극 물질로서, 천이금속 계열의 다성분 재료;를 포함할 수 있다.
또한, 상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 코발트(Co), 니켈(Ni), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 구리(Cu) 또는 아연(Zn) 및 상기의 금속이 함유된 화합물 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.
또한, 상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 금속, 다공성 재료, 폴리머 중 선택된 지지체를 포함할 수 있다.
또한, 천이금속 계열의 다성분 재료는 NiFeS-Ti3C2/NF 및 CuCo2S4-WS2/NF 중 어느 하나일 수 있다.
또한, 전극은 애노드 및 캐소드 중 어느 하나 이상일 수 있다.
한편, 발명의 다른 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법은 천이금속 계열의 다성분 재료를 1차 저온 반응 및 2차 고온 반응으로 반응온도를 2단계로 조절하여 전극 촉매로 합성하고 지지체에 결합하는 단계; 및, 상기 천이금속 계열의 다성분 재료를 음이온 교환막과 접합하는 단계;를 포함할 수 있다.
또한, 상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 코발트(Co), 니켈(Ni), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 구리(Cu) 또는 아연(Zn) 및 상기의 금속이 함유된 화합물 중에서 선택된 어느 하나 이상일 수 있다.
또한, 상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 금속, 다공성 재료, 폴리머 중 어느 하나를 포함하는 지지체를 포함할 수 있다.
또한, 천이금속 계열의 다성분 재료는 NiFeS-Ti3C2/NF 및 CuCo2S4-WS2/NF 중 어느 하나일 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따른 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법은 귀금속을 대체할 천이금속 계열의 OER 촉매와 HER 촉매를 이용하여 막 전극 접합체(membrane electrode assembly, MEA)를 적용함으로써 실제 순수한 수소의 생산이 가능한 전체 반응 셀(full-cell)과 MEA를 적층한 스택(stack)을 운영할 수 있다.
더구나 천이금속 계열의 OER 촉매와 HER 촉매를 이용하여 막 전극 접합체(membrane electrode assembly, MEA)를 적용함으로써 스테인리스 스틸 바이폴라 플레이트(Bipolar plate)는 부식에 강하고 제조 비용이 저렴한 장점이 있다.
나아가 100m2 활성 영역의 AEMWE 스택 및 최대 10bar의 수소 압력을 가질 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 셀 구성을 개략적으로 나타내는 사시도이다.
도 2는 도 1의 단일 셀의 수전해 흐름을 설명하기 위한 도면이다.
도 3은 도 1의 음이온 교환막 수전해 장치를 실제로 구현한 예를 나타내는 사진이다.
도 4는 도 1의 전극을 실제로 구현한 사진이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 전기화학적 거동을 LSV 측정을 통하여 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법을 설명하기 위한 흐름도이다.
도 2는 도 1의 단일 셀의 수전해 흐름을 설명하기 위한 도면이다.
도 3은 도 1의 음이온 교환막 수전해 장치를 실제로 구현한 예를 나타내는 사진이다.
도 4는 도 1의 전극을 실제로 구현한 사진이다.
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 전기화학적 거동을 LSV 측정을 통하여 나타낸 그래프이다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법을 설명하기 위한 흐름도이다.
이하에서 본 발명의 기술적 사상을 명확화하기 위하여 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 바람직한 실시예를 상세하게 설명하도록 한다. 본 발명을 설명함에 있어서, 관련된 공지 기능 또는 구성요소에 대한 구체적인 설명이 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있다고 판단되는 경우 그 상세한 설명을 생략할 것이다. 도면들 중 실질적으로 동일한 기능구성을 갖는 구성요소들에 대하여는 비록 다른 도면상에 표시되더라도 가능한 한 동일한 참조번호들 및 부호들을 부여하였다. 설명의 편의를 위하여 필요한 경우에는 장치와 방법을 함께 서술하도록 한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 셀 구성을 개략적으로 나타내는 사시도이고, 도 2는 도 1의 단일 셀의 수전해 흐름을 설명하기 위한 도면이고, 도 3은 도 1의 음이온 교환막 수전해 장치를 실제로 구현한 예를 나타내는 사진이고, 도 4는 도 1의 전극을 실제로 구현한 사진이다.
도 1 내지 도 4를 참조하면, 음이온 교환막 수전해 장치는 음이온 교환막(110) 및 음이온 교환막 상의 전극 물질(121, 123)로서, 천이금속 계열의 다성분 재료를 포함할 수 있다. 여기서, 전극(121, 123)은 캐소드(121) 및 애노드(123) 중 어느 하나일 수 있다.
그리고, 천이금속 계열의 다성분 재료는 천이금속은 코발트(Co), 니켈(Ni), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 구리(Cu) 또는 아연(Zn) 및 상기의 금속이 함유된 화합물 중에서 선택된 어느 하나 이상이며, 천이금속 소스는 CoSO4, CoCl2, Co(NO3) 2, NiSO4, NiCl2, Ni(NO3)2, FeSO4, FeCl2, Fe(NO3)2, CuSO4, CuCl2, Cu(NO3)2, CrSO4, CrCl2, Cr(NO3)2, MnSO4, MnCl2, Mn(NO3)2, ZnSO4, ZnCl2 또는 Zn(NO3)2 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것일 수 있다.
또한, 천이금속 계열의 다성분 재료는 금속, 다공성 재료, 폴리머 중 선택된 지지체를 포함할 수 있다.
바람직하게, 천이금속 계열의 다성분 재료는 NiFeS-Ti3C2/NF 및 CuCo2S4-WS2/NF 중 어느 하나일 수 있다. 즉, 전극(121, 123)은 알칼리 및 중성 pH에서 비귀금속재료로써 OER 및 HER 촉매를 적용하여 MEA(100)의 수소 크로스오버를 줄일 수 있다. 결국, OER 및 HER에 대한 NiFeS-Ti3C2/NF, CuCo2S4-WS2/NF의 전기 촉매 활성은 상용 Pt/C 및 RuO2 촉매의 활성을 능가하는 3개의 전극 시스템에서 HER 및 OER에 대한 효율적인 이중 기능 촉매 활성을 나타낼 수 있다.
또한, 전극(121, 123)은 다공성 수송층(porous transport layer, PTL)의 접촉 저항을 감소시키는 미세다공성층(microporous Layer, MPL)을 형성할 수 있다. 여기서, 미세다공성층은 기체확산층(gas diffusion layer, GDL)과 촉매층(catalyst layer, CL) 사이에 미세 탄소 입자로 이루어진 미세다공성층을 적층식으로 적용한 것을 의미할 수 있으며, 기체확산층(GDL) 내의 액상수분이동을 도와 기체의 확산능력 향상에 긍정적인 영향을 미칠 수 있다.
실시예에서, 음이온 교환막 수전해 장치는 두 개의 전극(121, 123) 사이에 상용의 음이온 교환막을 개제하여 MEA(100)(5×5 cm2)를 제조하였다. 즉, 천이금속 계열의 다성분 재료인 촉매로 활성화된 니켈폼(NF)은 수전해 실험에서 캐소드와 애노드로 사용되었으며, 음이온 교환막(membrane)은 두 개의 NiFeS-Ti3C2 Mxene/NF 전극(121, 123) 사이에 개제하여 MEA(100)를 준비했다.
이후, 음이온 교환막 수전해 장치는 바이폴라 플레이트(bipolar plate)를 통해 반응물 및 생성물의 흐름로를 제공하였다. 또한, 단일 셀의 양단에는 엔드 플레이트(130)를 설치하였으며, 가스켓(테프론 core GR 05)을 구비하여 반응물/생성물 가스의 누설을 막도록 하였다.
셀의 온도는 외부 전열기를 통하여 조절하였다(50 내지 70℃). 일정 전위기(potentiostat)로 조절된 일정한 전류 밀도 하에서 셀을 운전하였다. 반응물(10wt% KOH)을 시린지 펌프를 통해 1mL/min의 속도 및 50℃의 예열 온도에서 캐소드측으로 주입하였다. 가스 생성율은 플로우미터를 사용하여 측정되었다.
한편, 음이온 교환막 수전해 장치는 양 측의 앤드 플레이드(130) 사이에 MEA(100)와 바이폴라 플레이트(미도시) 복수 개를 반복하여 적층함으로써 다중 스택을 형성할 수 있다. 이때, 바이폴라 플레이트는 스테인리스 스틸 바이폴라 플레이트를 적용함으로써, 부식에 강하고 제조 비용이 저렴한 장점을 가질 수 있다.
결과
도 5는 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 전기화학적 거동을 LSV 측정을 통하여 나타낸 그래프이다.
도 5를 참조하면, X축은 전위(E/V)이고, Y축은 전류밀도(j/m Acm-2)를 나타낸다.
NiFeS-Ti3C2/NF 나노하이브리드의 HER 작용을 1.0 M KOH(10wt%) 용액에서 LSV로 조사했다.
소재 구조 | HER Overpotential (η) [mV] @ 10mA cm-2 | OER Overpotential (η) [mV] @ 10mA cm-2 | 비 고 |
Pt/C | 60 w/38mV onset | - | 상용화 기존 귀금속 소재 |
NiFeS-Ti3C2/NF | 80 w/45mV onset | 276 | 본 발명 nanohybrid 소재 구조 |
IrO2 | - | >> 350 | 상용화 기존 귀금속 소재 |
5x5 cm-2 Cell size_Anode/Cathode; NiFeS-Ti3C2/NF | 10mA cm-2 @ 1.574 V, 50mA cm-2 @ 1.83 V | 본 발명 nanohybrid 소재 구조 |
[표 1]을 참조하면, NiFeS-Ti3C2/NF는 유리한 HER 활성을 나타내며 45mV의 낮은 시작과 함께 80mV의 더 낮은 과전위(η)에서 10mAcm-2의 전류 밀도를 획득했다. 이러한 결과는 60mV의 과전위만 필요한 Pt/C(38mV 시작)와 비교된다. 또한, NiFeS-Ti3C2/NF는 276mV의 OER 최저 과전위를 나타내고 IrO2를 능가하는 합리적으로 더 빠른 역학으로 10mAcm-2의 전류 밀도를 획득했다.
이로써, Ti3C2(티타늄카바이드 맥신)가 포함된 NiFeS는 NiFeS에 비해 효율적인 HER 활성을 나타낸다.
또한, NiFeS-Ti3C2/NF 캐소드 및 애노드를 적용한 음이온 교환막 수전해 장치는 1.574V의 현저히 낮은 셀 전위를 나타내어 10mAcm-2의 전류 밀도에 도달하고 최종적으로 인가된 전압은 1.83V이고 얻어진 전류밀도는 50 mAcm-2이다
한편, CuCo2S4-WS2 /NF, CuCo2S4/NF 및 WS2/NF 나노하이브리드의 HER 작용을 1.0 M KOH(10wt%) 용액에서 LSV로 조사했다.
소재 구조 | HER Overpotential (η) [mV] @ 20mA cm-2 | HER Overpotential (η) [mV] @ 50mA cm-2 | 비 고 |
Pt/C | 274 | 448 | 상용화 기존 귀금속 소재 |
CuCo2S4-WS2/NF | 202 | 299 | 본 발명 nanohybrid 소재 구조 |
WS2/NF | 303 | 412 | 본 발명 nanohybrid 소재 구조 |
CuCo2S4/NF | 207 | 306 | 본 발명 nanohybrid 소재 구조 |
[표 2]를 참조하면, WS2/NF(303/412mV), CuCo2S4/NF(207/306mV), CuCo2S4-WS2/NF(202/299mV)에 대해 과전위(η)는 20 내지 50mAcm-2가 관찰되었다.
상용 Pt/C 촉매(274mV@ 20mA cm-2/448mV @ 50mA cm-2)와 비교하였을 때 CuCo2S4-WS2/NF의 낮은 과전위(η)는 나노하이브리드의 더 큰 HER 작용을 시사하였다. 결국, WS2(이황화텅스텐)가 도핑된 CuCo2S4(CuCo2S4-WS2)는 고효율 수소 생산을 위한 매우 실현 가능한 이중 기능 전기화학 촉매 역할을 할 수 있다. 구체적으로 적절한 양의 WS2 나노입자가 표면에 부착된 안정적인 구조, 시너지 효과, 풍부한 활성 부위 및 큰 비표면적으로 인해 수소 생산을 위한 전기 촉매로서 10mA cm-2의 전류 밀도에서 73.6mV의 상당히 낮은 과전위(η)를 나타낼 수 있다.
도 6은 본 발명의 일 실시예에 따른 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법을 설명하기 위한 흐름도이다.
도 1 및 도 6을 참조하면, 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법은 천이금속 계열의 다성분 재료를 1차 저온 반응 및 2차 고온 반응으로 반응온도를 2단계로 조절하여 전극 촉매로 합성하고 지지체에 결합할 수 있다(S210).
여기서, 천이금속 계열의 다성분 재료인 전극 물질을 제조하는 일예는 다음과 같다.
천이금속 다성분 재료는 금속, 다공성재료, 폴리머(polymer) 중 선택된 지지체를 전처리하여 세정하고, 1차 저온 반응 및 2차 고온 반응으로 반응온도를 2단계로 조절하여 전극 촉매로 합성하고 지지체에 결합하여 제조한다. 지지체의 일례로, 금속은 구리 또는 니켈을 사용할 수 있고, 다공성 재료는 니켈폼 또는 구리폼을 사용할 수 있다. 폴리머는 이온교환 수지를 사용할 수 있다. 여기서, 지지체는 전처리를 실시함으로써 지지체 표면의 불순물을 제거할 수 있다. 즉, 2단계 열수(hydrothermal)방법을 이용하여 천이금속 촉매를 제조한다. 1차 저온 반응 및 2차 고온 반응으로 반응온도를 2단계로 조절함으로써 천이금속 촉매를 제조할 수 있다. 이후, 나노폼(Ni foam)지지체에 전착법을 통해 천이금속 촉매를 결합함으로써 촉매 활성을 향상시킨 전극 물질을 제조한다.
그리고, 천이금속 계열의 다성분 재료인 전극 물질을 음이온 교환막과 접합한다(S220).
이에, 본 발명은 OER 촉매와 HER 촉매를 개발하고, 이를 막 전극 접합체(membrane electrode assembly, MEA)를 제작해 실제 순수한 수소의 생산이 가능한 전체 반응 셀(full-cell)과 MEA를 적층한 스택(stack)의 운영에 필요한 구성요소를 제공할 수 있다.
지금까지 본 발명에 대하여 도면에 도시된 바람직한 실시예들을 중심으로 상세히 살펴보았다. 이러한 실시예들은 이 발명을 한정하려는 것이 아니라 예시적인 것에 불과하며, 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 전술한 설명이 아니라 첨부된 특허청구범위의 기술적 사상에 의해서 정해져야 할 것이다. 비록 본 명세서에 특정한 용어들이 사용되었으나 이는 단지 본 발명의 개념을 설명하기 위한 목적에서 사용된 것이지 의미한정이나 특허청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하기 위하여 사용된 것은 아니다. 본 발명의 각 단계는 반드시 기재된 순서대로 수행되어야 할 필요는 없고, 병렬적, 선택적 또는 개별적으로 수행될 수 있다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자는 특허청구범위에서 청구하는 본 발명의 본질적인 기술사상에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 변형 형태 및 균등한 타 실시예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 균등물은 현재 공지된 균등물뿐만 아니라 장래에 개발될 균등물 즉 구조와 무관하게 동일한 기능을 수행하도록 발명된 모든 구성요소를 포함하는 것으로 이해되어야 한다.
100: 막전극 접합체
110: 음이온 교환막
121: 캐소드 123: 애노드
130: 앤드 플레이트
121: 캐소드 123: 애노드
130: 앤드 플레이트
Claims (9)
- 음이온 교환막; 및,
상기 음이온 교환막 상의 전극 물질로서, 천이금속 계열의 다성분 재료;를 포함하는 음이온 교환막 수전해 장치. - 제1항에 있어서,
상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 코발트(Co), 니켈(Ni), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 구리(Cu) 또는 아연(Zn) 및 상기의 금속이 함유된 화합물 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치. - 제2항에 있어서,
상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 금속, 다공성 재료, 폴리머 중 선택된 지지체를 포함하는 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치. - 제3항에 있어서,
상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 NiFeS-Ti3C2/NF 및 CuCo2S4-WS2/NF 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치. - 제1항에 있어서,
상기 전극은 애노드 및 캐소드 중 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치. - 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법으로서,
천이금속 계열의 다성분 재료를 1차 저온 반응 및 2차 고온 반응으로 반응온도를 2단계로 조절하여 전극 촉매로 합성하고 지지체에 결합하는 단계; 및
상기 천이금속 계열의 다성분 재료를 음이온 교환막과 접합하는 단계;를 포함하는 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법. - 제6항에 있어서,
상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 코발트(Co), 니켈(Ni), 티타늄(Ti), 바나듐(V), 크롬(Cr), 망간(Mn), 철(Fe), 구리(Cu) 또는 아연(Zn) 및 상기의 금속이 함유된 화합물 중에서 선택된 어느 하나 이상인 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법. - 제7항에 있어서,
상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 금속, 다공성 재료, 폴리머 중 어느 하나를 포함하는 지지체를 포함하는 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법. - 제8항에 있어서,
상기 천이금속 계열의 다성분 재료는 NiFeS-Ti3C2/NF 및 CuCo2S4-WS2/NF 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 음이온 교환막 수전해 장치의 제조방법.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020220041759A KR102679486B1 (ko) | 2022-04-04 | 2022-04-04 | 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020220041759A KR102679486B1 (ko) | 2022-04-04 | 2022-04-04 | 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20230143008A true KR20230143008A (ko) | 2023-10-11 |
KR102679486B1 KR102679486B1 (ko) | 2024-07-01 |
Family
ID=88295174
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020220041759A KR102679486B1 (ko) | 2022-04-04 | 2022-04-04 | 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
KR (1) | KR102679486B1 (ko) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117904651A (zh) * | 2024-03-15 | 2024-04-19 | 西湖大学 | 一种应用于水分解催化的mea水分解装置及电沉积制备方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08170112A (ja) * | 1994-12-16 | 1996-07-02 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 金属粉末の噴霧熱分解製造方法および装置 |
KR20050043344A (ko) * | 2003-11-06 | 2005-05-11 | 삼성전기주식회사 | 니켈 금속분말 제조방법 |
JP6033474B2 (ja) * | 2014-09-05 | 2016-11-30 | オリンパス株式会社 | 内視鏡 |
WO2021251341A1 (ja) * | 2020-06-11 | 2021-12-16 | 国立大学法人山梨大学 | 電極触媒、アニオン交換膜型電気化学セル |
KR20210158034A (ko) | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 한국과학기술연구원 | 알칼리 수전해용 음이온교환막 및 그 제조방법 |
-
2022
- 2022-04-04 KR KR1020220041759A patent/KR102679486B1/ko active IP Right Grant
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08170112A (ja) * | 1994-12-16 | 1996-07-02 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 金属粉末の噴霧熱分解製造方法および装置 |
KR20050043344A (ko) * | 2003-11-06 | 2005-05-11 | 삼성전기주식회사 | 니켈 금속분말 제조방법 |
JP6033474B2 (ja) * | 2014-09-05 | 2016-11-30 | オリンパス株式会社 | 内視鏡 |
WO2021251341A1 (ja) * | 2020-06-11 | 2021-12-16 | 国立大学法人山梨大学 | 電極触媒、アニオン交換膜型電気化学セル |
KR20210158034A (ko) | 2020-06-23 | 2021-12-30 | 한국과학기술연구원 | 알칼리 수전해용 음이온교환막 및 그 제조방법 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117904651A (zh) * | 2024-03-15 | 2024-04-19 | 西湖大学 | 一种应用于水分解催化的mea水分解装置及电沉积制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102679486B1 (ko) | 2024-07-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Guo et al. | Carbon-free sustainable energy technology: Direct ammonia fuel cells | |
Zhang et al. | Status and perspectives of key materials for PEM electrolyzer | |
Ferriday et al. | Alkaline fuel cell technology-A review | |
Chen et al. | Chemical-assisted hydrogen electrocatalytic evolution reaction (CAHER) | |
Jang et al. | Efficient and durable anion exchange membrane water electrolysis for a commercially available electrolyzer stack using alkaline electrolyte | |
Raja Sulaiman et al. | Recent developments on transition metal–based electrocatalysts for application in anion exchange membrane water electrolysis | |
Kumar et al. | Recent advances in hydrogen production through proton exchange membrane water electrolysis–a review | |
Liu et al. | Performance characteristics of a direct ammonia fuel cell with an anion exchange membrane | |
CN114391052A (zh) | 制氢装置 | |
KR102679486B1 (ko) | 음이온 교환막 수전해 장치 및 그의 제조방법 | |
JP2018031046A (ja) | カソード、有機ハイドライド製造用電解セル及び有機ハイドライドの製造方法 | |
EP2808425A1 (en) | Electrochemical reduction device and method for producing hydride of nitrogen-containing-heterocyclic aromatic compound or aromatic hydrocarbon compound | |
KR20190083546A (ko) | 전기화학적 수소화 반응기 및 이것을 이용한 수소화물의 제조방법 | |
Sugawara et al. | Anion Exchange Membrane Water Electrolyzers: An Overview | |
ul Hassan et al. | Stable, high-performing bifunctional electrodes for anion exchange membrane-based unitized regenerative fuel cells | |
JP6998797B2 (ja) | 有機ハイドライド製造装置、有機ハイドライドの製造方法およびエネルギー輸送方法 | |
Putri et al. | Advancements in Ni‐based Catalysts for Direct Urea Fuel Cells: A Comprehensive Review | |
Han et al. | A low temperature aqueous formate fuel cell using cobalt hexacyanoferrate as a non-noble metal oxidation catalyst | |
JP2018197364A (ja) | 有機ハイドライド製造装置 | |
JP2024044209A (ja) | 積層触媒、電極、膜電極複合体、電気化学セル、スタック、電解装置 | |
KR102260935B1 (ko) | 고분자 전해질 분리막에 기반한 고효율 일체형 재생연료전지, 이의 운전방법, 및 이의 제조방법 | |
Rajalakshmi et al. | Research Advancements in Low‐temperature Fuel Cells | |
Uhm et al. | Effective Electrode Structure for the Stability of Alkaline Hydrazine Fuel Cells | |
Viscardi et al. | Design of an ammonia electrolyzer for hydrogen production | |
KR101310781B1 (ko) | 알칼리 전해질형 전지용 촉매 복합체, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 연료 전지용 막-전극 어셈블리, 및 이를 포함하는 연료 전지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right |