KR20230124650A - 치환된 피리다지논 제초제 - Google Patents

치환된 피리다지논 제초제 Download PDF

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KR20230124650A
KR20230124650A KR1020237024674A KR20237024674A KR20230124650A KR 20230124650 A KR20230124650 A KR 20230124650A KR 1020237024674 A KR1020237024674 A KR 1020237024674A KR 20237024674 A KR20237024674 A KR 20237024674A KR 20230124650 A KR20230124650 A KR 20230124650A
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halogen
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KR1020237024674A
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스티븐 프레데릭 맥칸
토마스 폴 셀비
토마스 마틴 스티븐슨
엘리슨 메리 레벤스
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에프엠씨 코포레이션
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Abstract

화학식 1의 화합물(이의 모든 입체이성질체, A-옥사이드, 및 염을 포함함), 이를 함유하는 농업용 조성물 및 제초제로서의 이의 용도가 개시된다:
[화학식 1]

상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R14, 및 X는 본 개시 내용에 정의된 바와 같고, A는 다음으로부터 선택되고:

R12, R13, n, X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9, X10, X11, Y 및 Y1은 본 개시 내용에 정의된 바와 같다.

Description

치환된 피리다지논 제초제
본 발명은 소정의 피리다지논 제초제, 그의 N-옥사이드, 염 및 조성물, 및 바람직하지 않은 초목을 방제하기 위한 그의 사용 방법에 관한 것이다.
바람직하지 않은 초목의 방제는 높은 작물 효율성을 달성하는 데 매우 중요하다. 특히 벼, 대두, 사탕무, 메이즈(maize), 감자, 밀, 보리, 토마토 및 플랜테이션 작물과 같은 유용한 작물에서 잡초 성장의 선택적 방제를 달성하는 것은 매우 바람직하다. 그러한 유용한 작물에서 억제되지 않은 잡초 성장은 생산성을 현저히 감소시킬 수 있으며 따라서 소비자에게 비용 증가를 초래할 수 있다. 비작물 지역에서 바람직하지 않은 초목을 방제하는 것도 중요하다. 이러한 목적의 많은 제품이 구매가능하지만, 더 효과적이거나 비용이 더 적게 들거나 독성이 더 적거나 환경적으로 더 안전하거나 다른 작용 부위를 갖는 새로운 화합물에 대한 요구가 계속되고 있다.
본 발명은, 화학식 1의 화합물, 이의 모든 입체이성질체, N-옥사이드, 및 염, 이를 함유하는 농업용 조성물 및 제초제로서의 이의 용도에 관한 것이다:
[화학식 1]
상기 식에서,
R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐; 또는 페닐 (할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬로 선택적으로 치환됨)이고;
R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R5는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
t는 1 내지 10의 정수이고;
X는 직접 결합, O, S 또는 NR6이고;
R6은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이거나; 또는
R4와 R6은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 탄소 원자 및 선택적으로 1 내지 3개의 산소, 황 또는 질소 원자를 고리 구성원으로서 함유하는 3원 내지 7원 고리를 형성하며, 최대 2개의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환되고;
A는
로부터 선택되고;
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9 및 X10은 각각 독립적으로 N 또는 CR7이되; 단, X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9 및 X10 중 4개 이하는 N이고;
X11은 O, S 또는 NR9이거나; 또는
X11은 -C(R10)=C(R11)-이며, 여기서 R10에 결합된 탄소 원자는 R13에 결합된 탄소 원자에 또한 결합되고, R11에 결합된 탄소 원자는 화학식 1의 페닐 고리 모이어티에 또한 결합되고;
Y는 O, S 또는 NR8이고;
Y1은 O, S, NR8 또는 CR7aR7b이고;
각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
R7a는 H, 할로겐, -CN, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
R7b는 H, 할로겐, -CN, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이거나; 또는
R7a와 R7b는 함께 =O로 간주되거나; 또는 R7a와 R7b는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된 3원 내지 7원 카르보시클릭 고리를 형성하고;
R8은 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
R9는 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
R10 및 R11은 독립적으로 H, 할로겐, 니트로, -CN, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
R13은 H, 할로겐, 니트로, -CN, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
R14는 H이고;
n은 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
더 구체적으로, 본 발명은 화학식 1의 화합물(모든 입체이성질체를 포함함), 이의 N-옥사이드 또는 염에 관한 것이다. 본 발명은 또한 본 발명의 화합물(즉 제초적 유효량)과 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제초제 조성물이다. 본 발명은 또한 초목 또는 이의 환경을 (예컨대 본원에 기술된 조성물로서의) 제초적 유효량의 본 발명의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 원치 않는 초목의 성장을 방제하는 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 (a) 화학식 1로부터 선택되는 화합물, 이의 N-옥사이드 및 염, 및 (b) 후술되는 바와 같은, (b1) 내지 (b16), 및 (b1) 내지 (b16)의 화합물의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 활성 성분을 포함하는 제초제 혼합물을 포함한다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "포함한다", "포함하는", "포함되다", "포함되는", "갖는다", "갖는", "함유하다", "함유하는", "특징으로 하다" 또는 이들의 임의의 다른 변형어는 비배타적 포함을 망라하는 것이며, 명시적으로 표시된 임의의 제한이 적용된다. 예를 들어, 요소의 목록을 포함하는 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법은 반드시 그러한 요소만으로 한정되는 것이 아니라, 그러한 조성물, 혼합물, 공정 또는 방법에 고유하거나 명시적으로 열거되지 않은 다른 요소를 포함할 수 있다.
전이 어구 "~로 이루어진"은 명시되지 않은 임의의 요소, 단계 또는 성분을 제외한다. 청구범위의 경우, 상기에 의해 청구범위는 통상적으로 관련된 불순물을 제외하고 인용된 것 이외의 물질을 포함하지 않을 것이다. 어구 "~로 이루어진"은 전제부 바로 앞에 오는 것이 아니라 청구범위의 특징부에 있는 경우, 이는 특징부에 기술된 요소만을 한정하는 것이고, 다른 요소들이 전체적으로 청구범위에서 배제되는 것은 아니다.
전이 어구 "본질적으로 이루어진"은 문자 그대로 논의된 것 이외에도, 물질, 단계, 특징, 성분, 또는 요소를 포함하는 조성물 또는 방법을 한정하는 데 사용되지만, 단, 이들 추가적인 물질, 단계, 특징, 성분 또는 요소는 청구된 발명의 기본적이고 신규한 특성(들)에 실질적으로 영향을 미치지 않는다. 용어 "~로 본질적으로 이루어진"은 "포함하는"과 "이루어진" 사이의 중간 영역을 차지한다.
본 출원이 본 발명 또는 이의 일부를 "포함하는"과 같은 개방형 용어로 한정하는 경우, 본 명세서는 (달리 언급되지 않는 한) 용어 "본질적으로 이루어진" 또는 "이루어진"을 사용하여 그러한 발명을 또한 설명하는 것으로 해석됨을 쉽게 이해할 것이다.
더욱이, 명백히 반대로 기술되지 않는다면, "또는"은 포괄적인 '또는'을 지칭하며, 배타적인 '또는'을 지칭하는 것은 아니다. 예를 들어, 조건 A 또는 B는 다음 중 어느 하나에 의해 충족된다: A는 참(또는 존재) B는 거짓(또는 부존재), A는 거짓(또는 부존재) B는 참(또는 존재), 및 A와 B 모두 참(또는 존재).
또한, 본 발명의 요소 또는 성분에 선행하는 부정 관사는 요소 또는 성분의 경우의 수(즉, 출현)에 관해 제한적이지 않은 것으로 의도된다. 따라서, 부정 관사는 하나 또는 적어도 하나를 포함하는 것으로 이해해야 하며, 요소 또는 성분의 단수형 단어는 그 수가 단수형을 명백하게 의미하는 것이 아니라면 복수형을 또한 포함한다.
본원에 언급되는 바와 같이, 단독으로 또는 단어들의 조합으로 사용되는 용어 "묘목"은 종자의 배아로부터 발생하는 어린 식물을 의미한다.
본원에 언급되는 바와 같이, 단독으로 또는 "활엽 잡초"와 같은 단어에서 사용되는 용어 "활엽"은 쌍자엽 또는 쌍떡잎식물을 의미하며, 2개의 자엽을 갖는 배아를 특징으로 하는 속씨식물의 군을 기재하는 데 사용되는 용어이다.
본원에 사용되는 바와 같이, 용어 "알킬화"는 친핵체가 탄소-함유 라디칼로부터 할라이드 또는 술포네이트와 같은 이탈 기를 대체하는 반응을 지칭한다. 달리 나타내지 않는 한, 용어 "알킬화"는 탄소-함유 라디칼을 알킬로 제한하지 않는다.
상기 설명에서, 단독으로 사용되거나 "알킬 티오" 또는 "할로알킬"과 같은 화합물 단어에 사용되는 용어 "알킬"은 직쇄 또는 분지형 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, 또는 상이한 부틸, 펜틸 또는 헥실 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 직쇄 또는 분지형 알켄, 예컨대 에테닐, 1-프로페닐, 2-프로페닐 및 상이한 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐 이성질체를 포함한다. "알케닐"은 또한 폴리엔, 예컨대 1,2-프로파디에닐 및 2,4-헥사디에닐을 포함한다. "알키닐"은 직쇄 또는 분지형 알킨, 예컨대 에티닐, 1-프로피닐, 2-프로피닐 및 다양한 부티닐, 펜티닐 및 헥시닐 이성질체를 포함한다. "알키닐"은 2,5-헥사디이닐과 같이 다수의 3중 결합으로 구성된 모이어티를 또한 포함할 수 있다.
"알콕시"는, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로필옥시, 이소프로필옥시 및 상이한 부톡시, 펜톡시 및 헥실옥시 이성질체를 포함한다. "알콕시알킬"은 알킬 상의 알콕시 치환을 나타낸다. "알콕시알킬"의 예에는 CH3OCH2, CH3OCH2CH2, CH3CH2OCH2, CH3CH2CH2CH2OCH2 및 CH3CH2OCH2CH2가 포함된다. "알콕시알콕시"는 알콕시 상의 알콕시 치환을 나타낸다. "알킬티오"는 분지형 또는 직쇄 알킬티오 모이어티, 예컨대 메틸티오, 에틸티오, 및 다양한 프로필티오, 부틸티오, 펜틸티오 및 헥실티오 이성질체를 포함한다. "알킬티오알킬"은 알킬 상의 알킬티오 치환을 나타낸다. "알킬티오알킬"의 예에는 CH3SCH2, CH3SCH2CH2, CH3CH2SCH2, CH3CH2CH2CH2SCH2 및 CH3CH2SCH2CH2가 포함된다. "알킬술피닐"은 알킬술피닐 기의 거울상이성질체를 둘 다 포함한다. "알킬술피닐"의 예에는 CH3S(O)-, CH3CH2S(O)-, CH3CH2CH2S(O)-, (CH3)2CHS(O)- 및 다양한 부틸술피닐, 펜틸술피닐 및 헥실술피닐 이성질체가 포함된다. "알킬술포닐"의 예에는 CH3S(O)2-, CH3CH2S(O)2-, CH3CH2CH2S(O)2-, (CH3)2CHS(O)2-, 및 다양한 부틸술포닐, 펜틸술포닐 및 헥실술포닐 이성질체가 포함된다. "시아노알킬"은 하나의 시아노 기로 치환된 알킬 기를 나타낸다. "시아노알킬"의 예에는 NCCH2 및 NCCH2CH2 (대안적으로 CH2CH2CN으로 식별됨)이 포함된다. "니트로알킬"은 하나의 니트로 기로 치환된 알킬 기를 나타낸다. "니트로알킬"의 예에는 NO2NCH2 및 NO2NCH2CH2 (대안적으로 CH2CH2NO2로 식별됨)이 포함된다. "시아노"는 NC-를 의미하고, "포르밀"은 HC(=O)-를 의미한다. "알킬아미노"는 직쇄 또는 분지형 알킬로 치환된 NH 라디칼을 포함한다. "알킬아미노"의 예에는 CH3CH2NH, CH3CH2CH2NH, 및 (CH3)2CHCH2NH가 포함된다. "디알킬아미노"의 예에는 (CH3)2N, (CH3CH2CH2)2N 및 CH3CH2(CH3)N이 포함된다.
"시클로알킬"은, 예를 들어, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실을 포함한다. 용어 "시클로알킬알킬"은 알킬 모이어티 상의 시클로알킬 치환을 나타낸다. "시클로알킬알킬"의 예에는 직쇄 또는 분지형 알킬 기에 결합된 시클로프로필메틸, 시클로펜틸에틸, 및 다른 시클로알킬 모이어티가 포함된다. 용어 "알킬시클로알킬"은 시클로알킬 모이어티에 결합된 알킬 기를 나타낸다.
단독으로 또는 "할로알킬"과 같은 화합물 단어에서, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용되는 경우 용어 "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드를 포함한다. 또한, "할로알킬"과 같은 화합물 단어에서 사용되는 경우, 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"과 같은 설명에서 사용되는 경우, 상기 알킬은 동일하거나 상이할 수 있는 할로겐 원자로 부분적으로 또는 완전히 치환될 수 있다. "할로알킬" 또는 "할로겐으로 치환된 알킬"의 예는 F3C, ClCH2, CF3CH2 및 CF3CCl2를 포함한다. 용어 "할로알콕시", "할로알콕시알킬", "할로알킬티오", "할로알케닐", "할로알키닐" 등은 용어 "할로알킬"과 유사하게 정의된다. "할로알콕시"의 예는 CF3O-, CCl3CH2O-, HCF2CH2CH2O- 및 CF3CH2O-를 포함한다. "할로알콕시알킬"의 예에는 CF3OCH2-, CCl3CH2OCH2-, HCF2CH2CH2OCH2- 및 CF3CH2OCH2-가 포함된다. "할로알킬티오"의 예에는 CCl3S-, CF3S-, CCl3CH2S- 및 ClCH2CH2CH2S-가 포함된다. "할로알케닐"의 예에는 (Cl)2C=CHCH2- 및 CF3CH2CH=CHCH2-가 포함된다. "할로알키닐"의 예에는 HC≡CCHCl-, CF3C≡C-, CCl3C≡C- 및 FCH2C≡CCH2-가 포함된다.
"알킬카르보닐"은 C(=O) 모이어티에 결합된 직쇄 또는 분지형 알킬 모이어티를 나타낸다. "알킬카르보닐"의 예에는 CH3C(=O)-, CH3CH2C(=O)-, CH3CH2CH2C(=O)-, (CH3)2CHC(=O)- 및 다양한 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐 이성질체가 포함된다. "알콕시카르보닐"은 C(=O) 모이어티에 결합된 직쇄 또는 분지형 알콕시 모이어티를 나타낸다. "알콕시카르보닐"의 예에는 CH3OC(=O)-, CH3CH2OC(=O)-, CH3CH2CH2OC(=O)-, (CH3)2CHOC(=O)- 및 다양한 부톡시- 또는 펜톡시카르보닐 이성질체가 포함된다. C(=O) 또는 C(O)는 카르보닐을 나타낸다. 용어 "알콕시카르보닐알킬"은 알킬 모이어티를 통해 결합된 직쇄 또는 분지형 알콕시카르보닐 모이어티를 나타낸다. 용어 "알킬카르보닐알킬"은 알킬 모이어티를 통해 결합된 직쇄 또는 분지형 알킬카르보닐 모이어티를 나타낸다. 용어 "알킬카르보닐옥시"는 산소를 통해 결합된 알킬카르보닐 모이어티를 나타낸다. 알킬카르보닐옥시의 예에는 CH3C(=O)O-, CH3CH2C(=O)O-, CH3CH2CH2C(=O)O- 및 (CH3)2CHC(=O)-가 포함된다. 용어 알칸디일 또는 알켄디일은 각각 선형 또는 분지형 알칸 또는 알켄 연결 사슬을 지칭한다. 알칸디일의 예에는 -CH2-, -CH2CH(CH3)- 또는 -CH2CH2CH2-가 포함된다. 알켄디일의 예에는 -CH=CH-, -CH2C=CH- 또는 -CH=C(CH3)-이 포함된다. 치환체 위치와 관련하여 용어 "인접한"은 "옆에" 또는 "바로 옆에"를 의미한다.
치환체에서 탄소 원자의 총 개수는 접두사 "Ci-Cj"로 표시되고, 여기서 i 및 j는 1 내지 8의 수이다. 예를 들어, C1-C4 알킬술포닐은 메틸술포닐 내지 부틸술포닐을 나타내며; C3-C8 알킬카르보닐알킬은, 예를 들어, CH3COCH2-, CH3COCH2CH2- 또는 CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH2-일 수 있고; C4-C7 알킬시클로알킬은, 예를 들어, 메틸시클로프로필, 메틸시클로부틸, 에틸시클로프로필, 또는 프로필시클로부틸일 수 있고; C2 알콕시알킬은 CH3OCH2-를 나타내고; C3 알콕시알킬은, 예를 들어, CH3CH(OCH3)-, CH3OCH2CH2- 또는 CH3CH2OCH2-를 나타내고; C4 알콕시알킬은 총 4개의 탄소 원자를 함유하는 알콕시 기로 치환된 알킬 기의 다양한 이성질체를 나타내며, 그 예에는 CH3CH2CH2OCH2- 및 CH3CH2OCH2CH2-가 포함된다.
기가 수소일 수 있는 치환체, 예를 들어 R3 또는 Rv를 함유하는 경우, 이러한 치환체가 수소를 취할 때, 이는 상기 기가 치환되지 않은 것과 동등한 것으로 인식된다. 기 상의 하나 이상의 위치가 "치환되지 않는" 또는 "비치환된"으로 언급되는 경우, 수소 원자가 임의의 자유 원자가를 차지하도록 부착된다. 선택적으로 치환되는 것으로 달리 나타내지 않는 한, 용어 "페닐"은 비치환된 페닐을 의미한다. 선택적으로 치환되는 것으로 달리 나타내지 않는 한, 용어 "벤질"은 비치환된 벤질을 의미한다.
화합물이 치환체의 개수가 1을 초과할 수 있음을 가리키는 하첨자를 갖는 치환체로 치환되는 경우, 상기 치환체는 (1을 초과하는 경우) 독립적으로 정의된 치환체의 군으로부터 선택된다(예를 들어, (R12)n이며, n은 0, 1, 2, 3 또는 4임). n이 0인 경우, 치환체 정의에서 언급되지 않더라도 수소가 그 위치에 있을 수 있다. 작용기 또는 화합물이 치환체로 선택적으로 치환되는 것으로 나타나는 경우, 상기 작용기 또는 화합물은 비치환되거나 치환될 수 있다. 기 상의 하나 이상의 위치가 "치환되지 않는" 또는 "비치환된"으로 언급되는 경우, 수소 원자가 임의의 자유 원자가를 차지하도록 부착된다.
A가 A-11일 때, (R12)n의 부착점은 유동적인 것으로 표시된다. 각각의 R12는 5개의 이용가능한 방향족 탄소 중 임의의 것에 수소 원자를 대체하여 부착될 수 있다.
용어 "고리계"는 2개 이상의 융합된 고리를 나타낸다. 용어 "바이시클릭 고리계"는 2개의 융합된 고리로 이루어진 고리계를 나타낸다.
본 발명의 화합물은 하나 이상의 입체이성질체로서 존재할 수 있다. 다양한 입체이성질체는 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 회전장애이성질체 및 기하 이성질체를 포함한다. 입체이성질체는, 구성은 동일하지만 공간에서의 원자의 배열이 상이한 이성질체이며, 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 시스-트랜스 이성질체(기하 이성질체로도 알려짐) 및 회전장애이성질체를 포함한다. 회전장애이성질체는 회전 장벽이 이성질체 종의 분리를 허용하기에 충분히 높은 단일 결합에 대한 제한된 회전으로 인해 생성된다. 당업자는 하나의 입체이성질체가 다른 입체이성질체(들)에 비해 풍부할 경우 또는 다른 입체이성질체(들)로부터 분리될 경우 더 활성이고/이거나 이로운 효과를 나타낼 수 있음을 인식할 것이다. 추가로, 당업자는 상기 입체이성질체를 어떻게 분리하고, 풍부하게 하고/하거나 선택적으로 제조하는 지를 안다. 본 발명의 화합물은 입체이성질체의 혼합물, 개별 입체이성질체 또는 광학 활성 형태로서 존재할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 전형적으로 하나 초과의 형태로 존재하며, 따라서 화학식 1은 화합물이 나타내는 화합물의 모든 결정 형태 및 비결정 형태를 포함한다. 비결정 형태는 왁스 및 검과 같은 고체인 실시 형태뿐만 아니라 용액 및 용융물과 같은 액체인 실시 형태를 포함한다. 결정 형태는, 본질적으로 단결정 유형을 나타내는 실시 형태 및 다형체들(즉 상이한 결정 유형들)의 혼합물을 나타내는 실시 형태를 포함한다. 용어 "다형체"는 상이한 결정 형태(이들 형태는 결정 격자 내의 분자들의 상이한 배열 및/또는 형태를 가짐)로 결정화될 수 있는 화학적 화합물의 특정 결정 형태를 지칭한다. 다형체들은 동일한 화학 조성을 가질 수 있지만, 격자 내에서 약하게 또는 강하게 결합될 수 있는, 공결정화된 물 또는 다른 분자의 존재 또는 부재로 인해 조성이 또한 상이할 수 있다. 다형체는 결정 형상, 밀도, 경도, 색, 화학적 안정성, 융점, 흡습성, 현탁성, 용해 속도 및 생물학적 이용률과 같은 화학적, 물리적 및 생물학적 특성이 상이할 수 있다. 당업자는, 화학식 1의 화합물의 다형체가 화학식 1의 동일한 화합물의 다른 다형체 또는 다형체들의 혼합물에 비해, 유익한 효과(예를 들어, 유용한 제형의 제조에 대한 적합성, 생물학적 성능 개선)를 나타낼 수 있음을 인식할 것이다. 화학식 1의 화합물의 특정 다형체의 제조 및 단리는, 예를 들어 선택된 용매 및 온도를 사용한 결정화를 포함하는, 당업자에게 공지된 방법에 의해 달성될 수 있다. 다형성의 포괄적인 논의에 대해서는, 문헌[R. Hilfiker, Ed., Polymorphism in the Pharmaceutical Industry, Wiley-VCH, Weinheim, 2006]을 참조한다.
당업자는 질소가 옥사이드로의 산화를 위해 이용가능한 비공유 전자쌍을 필요로 하기 때문에 모든 질소-함유 헤테로사이클이 N-옥사이드를 형성할 수 있는 것은 아니라는 것을 이해할 것이며; 당업자는 N-옥사이드를 형성할 수 있는 질소-함유 헤테로사이클을 인식할 것이다. 당업자는 또한 3차 아민이 N--옥사이드를 형성할 수 있음을 인식할 것이다. 헤테로사이클 및 3차 아민의 N-옥사이드를 제조하기 위한 합성 방법은 헤테로사이클 및 3차 아민을 퍼아세트산 및 m-클로로퍼벤조산(MCPBA)과 같은 퍼옥시산, 과산화수소, t-부틸 하이드로퍼옥사이드와 같은 알킬 하이드로퍼옥사이드, 소듐 퍼보레이트, 및 디메틸디옥시란과 같은 디옥시란으로 산화시키는 것을 포함하여 당업자에게 매우 잘 알려져 있다. N-옥사이드의 제조를 위한 이러한 방법은 광범위하게 기재되고 문헌에서 검토되었다(예를 들어, 문헌[T. L. Gilchrist in Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pp 748-750, S. V. Ley, Ed., Pergamon Press]; 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik in Comprehensive Heterocyclic Chemistry, vol. 3, pp 18-20, A. J. Boulton and A. McKillop, Eds., Pergamon Press]; 문헌[M. R. Grimmett and B. R. T. Keene in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pp 149-161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press]; 문헌[M. Tisler and B. Stanovnik in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 9, pp 285-291, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press]; 및 문헌[G. W. H. Cheeseman and E. S. G. Werstiuk in Advances in Heterocyclic Chemistry, vol. 22, pp 390-392, A. R. Katritzky and A. J. Boulton, Eds., Academic Press] 참조).
당업자는 환경 및 생리학적 조건 하에서 화학 화합물의 염이 상응하는 비-염 형태와 평형을 이루기 때문에 염은 비-염 형태의 생물학적 유용성을 공유한다는 것을 인식한다. 따라서 화학식 1의 화합물의 매우 다양한 염이 원치 않는 초목의 방제에 유용하다(즉, 농업적으로 적합하다). 화학식 1의 화합물의 염은 브롬화수소산, 염산, 질산, 인산, 황산, 아세트산, 부티르산, 푸마르산, 락트산, 말레산, 말론산, 옥살산, 프로피온산, 살리실산, 타르타르산, 4-톨루엔술폰산 또는 발레르산과 같은 무기산 또는 유기산과의 산부가염을 포함한다. 화학식 1의 화합물이 산성 모이어티를 함유하는 경우, 염은 또한 피리딘, 트리에틸아민 또는 암모니아, 또는 나트륨, 칼륨, 리튬, 칼슘, 마그네슘 또는 바륨의 아미드, 하이드라이드, 히드록시드 또는 카르보네이트와 같이 유기 또는 무기 염기와 함께 형성된 것들을 또한 포함한다. 따라서, 본 발명은 화학식 1로부터 선택되는 화합물, 이의 N-옥사이드 및 농업적으로 적합한 염을 포함한다.
R1, R3, R4, R5, 또는 R6이 5원 또는 6원 질소-함유 헤테로시클릭 고리인 경우, 달리 기술되지 않는 한, 이는 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소 고리 원자를 통해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있다. 상기에 언급된 바와 같이, R1, R2, R3, R4, R5, 또는 R6은 '발명의 내용'에 정의된 바와 같은 치환체들의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체(즉 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시)로 선택적으로 치환된 (특히) 페닐일 수 있다. 1 내지 5개의 치환체로 선택적으로 치환된 페닐의 예는 증거 1에서 U-1로 예시된 고리이며, 여기서 Rv는 '발명의 내용'에 정의된 바와 같은 R5, R6 또는 R7 상의 치환체와 같고, r은 정수이다.
상기에 언급된 바와 같이, R1, R3, R4, R5, 또는 R6은 '발명의 내용'에 정의된 바와 같은 치환체들의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 선택적으로 치환된, 포화 또는 불포화될 수 있는, (특히) 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리일 수 있다. 하나 이상의 치환체로 선택적으로 치환된 5원 또는 6원 불포화 방향족 헤테로시클릭 고리의 예는 증거 1에 예시된 고리 U-2 내지 U-61을 포함하며, 여기서, Rv는 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬이고 r은 각각의 U 기 상의 이용가능한 위치의 개수에 의해 제한되는 0 내지 4의 정수이다. U-29, U-30, U-36, U-37, U-38, U-39, U-40, U-41, U-42 및 U-43은 이용가능한 위치가 오직 하나이기 때문에, 이들 U 기의 경우에는 r이 정수 0 또는 1로 제한되고, r이 0이라는 것은 U 기가 비치환됨을 의미하며 (Rv)r로 표시되는 위치에 수소가 존재한다.
증거 1
R1, R3, R4, R5 또는 R6이, R1, R3, R4, R5 또는 R6에 대해 '발명의 내용'에 정의된 바와 같은 치환체들의 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 선택적으로 치환된 5원 또는 6원 포화 또는 불포화 비-방향족 헤테로시클릭 고리인 경우, 헤테로사이클의 1개 또는 2개의 탄소 고리 구성원은 선택적으로 카르보닐 모이어티의 산화된 형태일 수 있음에 유의한다.
최대 2개의 O 원자 및 최대 2개의 S 원자로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하고 탄소 원자 고리 구성원 상에서 최대 4개의 Rv로 선택적으로 치환된 포화 또는 비-방향족 불포화 헤테로시클릭 고리인 5원 또는 6원 헤테로시클릭 고리는 증거 2에 예시된 바와 같은 고리 T-1 내지 T-35를 포함한다. T 기 상의 부착점이 유동적인 것으로 예시된 경우, T 기는 T 기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 수소 원자의 대체에 의해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있음에 유의한다. Rv에 상응하는 선택적 치환체기는 수소 원자를 대체하여 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소에 부착될 수 있다. 이들 T 고리에 대해, r은 전형적으로 각각의 T 기 상의 이용가능한 위치의 개수에 의해 제한되는 0 내지 4의 정수이다. 용어 "선택적으로 치환된"은 "치환 또는 비치환된"을 의미한다. T2가 N인 경우, 질소 원자는 R5, R6 또는 R7 상에서 H 또는 '발명의 내용'에 정의된 바와 같은 Rv에 상응하는 치환체 중 어느 하나에 의한 치환에 의해 그의 원자가를 완성할 수 있음에 유의한다. R1에 대한 예시적인 값은 T-1, T-2, T-7 및 T-9(즉 R1이, 특히, 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리인 경우) 및 T-28 내지 T-31(여기서 T2는 O 또는 S임)을 포함한다.
증거 2
Rv 기가 구조 U-1 내지 U-61에 나타나 있지만, 이들은 선택적인 치환체이기 때문에 존재할 필요가 없다는 점에 유의한다. 원자에 부착될 때 Rv가 H인 경우, 이는 상기 원자가 비치환된 것과 동일하다는 점에 유의한다. 원자가를 채우기 위해 치환이 필요한 질소 원자는 H 또는 Rv로 치환된다. (Rv)r과 U 기 사이의 부착점이 유동적인 것으로 예시되는 경우, (Rv)r은 U 기의 임의의 이용가능한 탄소 원자 또는 질소 원자에 부착될 수 있음에 유의한다. U 기 상의 부착점이 유동적인 것으로 예시된 경우, U 기는 U 기의 임의의 이용가능한 탄소 또는 질소를 통해 수소 원자의 대체에 의해 화학식 1의 나머지 부분에 부착될 수 있음에 유의한다. 일부 U 기는 4개 미만의 Rv 기로만 치환될 수 있음에 유의한다(예컨대, U-2 내지 U-5, U-7 내지 U-48, 및 U-52 내지 U-61).
방향족 및 비방향족 헤테로시클릭 고리 및 고리계를 제조할 수 있는 매우 다양한 합성 방법이 당업계에 공지되어 있으며; 광범위한 검토를 위해, 문헌[Comprehensive Heterocyclic Chemistry, A. R. Katritzky and C. W. Rees editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1984]의 8권 세트 및 문헌[Comprehensive Heterocyclic Chemistry II, A. R. Katritzky, C. W. Rees and E. F. V. Scriven editors-in-chief, Pergamon Press, Oxford, 1996]의 12권 세트를 참조한다.
'발명의 내용'에 기술된 바와 같은 본 발명의 실시 형태는 후술되는 것들을 포함한다. 하기 실시 형태에서, 화학식 1은 이의 입체이성질체, N-옥사이드 및 염을 포함하고, "화학식 1의 화합물"에 대한 언급은, 실시 형태에서 추가로 정의되지 않는 한, '발명의 내용'에 명시된 치환체의 정의를 포함한다.
실시 형태 1. '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1의 화합물, 이의 입체이성질체, N-옥사이드, 및 염, 이를 함유하는 농업용 조성물, 및 제초제로서의 그의 용도.
실시 형태 2a. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-11인, 화합물.
실시 형태 2b. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-1인, 화합물.
실시 형태 2c. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-2인, 화합물.
실시 형태 2d. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-3인, 화합물.
실시 형태 2e. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-4인, 화합물.
실시 형태 2f. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-5인, 화합물.
실시 형태 2g. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-6인, 화합물.
실시 형태 2h. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-7인, 화합물.
실시 형태 2i. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-8인, 화합물.
실시 형태 2j. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-9인, 화합물.
실시 형태 2k. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-10인, 화합물.
실시 형태 2l. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-1, A-4 및 A-6으로부터 선택되는, 화합물.
실시 형태 2m. 실시 형태 1에 있어서, A는 A-9 및 A-10으로부터 선택되는, 화합물.
실시 형태 3a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 3b. 실시 형태 3a에 있어서, R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시 또는 벤질 (할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 3c. 실시 형태 3b에 있어서, R1은 C1-C4 알킬, C3-C4 알케닐, C3-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C2-C4 알콕시알킬인, 화합물.
실시 형태 3d. 실시 형태 3c에 있어서, R1은 C1-C3 알킬, 알릴, 프로파르길, CH2CH2CN, C1-C2 할로알킬 또는 2-메톡시에틸인, 화합물.
실시 형태 3e. 실시 형태 3d에 있어서, R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸인, 화합물.
실시 형태 3f. 실시 형태 3e에 있어서, R1은 메틸 또는 에틸인, 화합물.
실시 형태 3g. 실시 형태 3f에 있어서, R1은 메틸인, 화합물.
실시 형태 3h. 실시 형태 3a 또는 3b에 있어서, R1은 H 이외의 것인, 화합물.
실시 형태 3i. 실시 형태 3a에 있어서, R1은 페닐 이외의 것인, 화합물.
실시 형태 4a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐인, 화합물.
실시 형태 4b. 실시 형태 4a에 있어서, R2는 H, 할로겐, -CN, -CHO, C1-C7 알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 4c. 실시 형태 4b에 있어서, R2는 H, 할로겐, -CN, C1-C4 알킬, C3-C5 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬 또는 C1-C3 알콕시인, 화합물.
실시 형태 4d. 실시 형태 4c에 있어서, R2는 H, 할로겐, C1-C3 알킬, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 4e. 실시 형태 4d에 있어서, R2는 H, F, Cl, Br, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시인, 화합물.
실시 형태 4f. 실시 형태 4e에 있어서, R2는 메틸 또는 에틸인, 화합물.
실시 형태 4g. 실시 형태 4f에 있어서, R2는 메틸인, 화합물.
실시 형태 4h. 실시 형태 4e에 있어서, R2는 F 또는 Cl인, 화합물.
실시 형태 4i. 실시 형태 4h에 있어서, R2는 F인, 화합물.
실시 형태 4h. 실시 형태 4h에 있어서, R2는 Cl인, 화합물.
실시 형태 4i. 실시 형태 4e에 있어서, R2는 Me 또는 Cl인, 화합물.
실시 형태 4j. R2는 페닐 이외의 것인, 화학식 1의 화합물.
실시 형태 4j. R2는 H 이외의 것인, 화학식 1의 화합물.
실시 형태 5a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 5b. 실시 형태 5a에 있어서, R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 5c. 실시 형태 5b에 있어서, R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬, 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 5d. 실시 형태 5c에 있어서, R3은 H, C1-C4 알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬, 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 5e. 실시 형태 5d에 있어서, R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 5f. 실시 형태 5e에 있어서, R3은 H, 메틸, 에틸, 시클로프로필, 시클로프로필메틸, 또는 메톡시인, 화합물.
실시 형태 5g. 실시 형태 5f에 있어서, R3은 H, 메틸, 에틸, 시클로프로필, 또는 시클로프로필메틸인, 화합물.
실시 형태 5h. 실시 형태 5g에 있어서, R3은 H, 또는 메틸인, 화합물.
실시 형태 5i. 실시 형태 5h에 있어서, R3은 H인, 화합물.
실시 형태 5j. 실시 형태 5에 있어서, R3은 벤질인, 화합물.
실시 형태 6a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, X는 직접 결합인, 화합물.
실시 형태 6b. 실시 형태 1 내지 5에 있어서, X는 O인, 화합물.
실시 형태 6c. 실시 형태 1 내지 5에 있어서, X는 S인, 화합물.
실시 형태 6d. 실시 형태 1 내지 5에 있어서, X는 NR6인, 화합물.
실시 형태 6e. 실시 형태 1 내지 5에 있어서, X는 직접 결합 또는 O인, 화합물.
실시 형태 7a. 선행 실시 형태 7에 있어서, R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 7b. 실시 형태 1 내지 실시 형태 6e 중 어느 하나에 있어서, R4는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리이고, 상기 고리는 비치환되거나, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 치환된, 화합물.
실시 형태 7c. 실시 형태 7a에 있어서, R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 7d. 실시 형태 7c에 있어서, R4는 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 7e. 실시 형태 7d에 있어서, R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 7f. 실시 형태 7e에 있어서, R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 7g. 실시 형태 7f에 있어서, R4는 H, 메틸, 에틸, i-프로필, t-Bu, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 7h. 실시 형태 7f에 있어서, R4는 H, 메틸, 에틸, i-프로필, t-Bu 또는 메톡시인, 화합물.
실시 형태 8a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R5는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 8b. 실시 형태 8a에 있어서, R5는 C1-C7 알킬인, 화합물.
실시 형태 8c. 실시 형태 8a에 있어서, R5는 H인, 화합물.
실시 형태 8d. 실시 형태 8a에 있어서, R5는 C3-C8 알킬카르보닐알킬인, 화합물.
실시 형태 8e. 실시 형태 8a에 있어서, R5는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환된 벤질인, 화합물.
실시 형태 9a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R6은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 9b. 실시 형태 9a에 있어서, R6은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 9c. 실시 형태 9b에 있어서, R6은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬 또는 C1-C7 알콕시인, 화합물.
실시 형태 9d. 실시 형태 9c에 있어서, R6은 H 또는 C1-C7 알킬인, 화합물.
실시 형태 9e. 실시 형태 9c에 있어서, R6은 C1-C3 알킬인, 화합물.
실시 형태 9f. 실시 형태 9e에 있어서, R6은 Me인, 화합물.
실시 형태 9g. 실시 형태 1 내지 실시 형태 8 중 어느 하나에 있어서, R4와 R6은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 탄소 원자 및 선택적으로 1 내지 3개의 산소, 황 또는 질소 원자를 고리 구성원으로서 함유하는 3원 내지 7원 고리를 형성하며, 최대 2개의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 비치환되거나, 또는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 치환되는, 화합물.
실시 형태 9h. 실시 형태 9g에 있어서, R4와 R6은 질소 원자와 함께 3원 고리를 형성하는, 화합물.
실시 형태 9i. 실시 형태 9g에 있어서, R4와 R6은 질소 원자와 함께 4원 고리를 형성하는, 화합물.
실시 형태 9j. 실시 형태 9g에 있어서, R4와 R6은 질소 원자와 함께 5원 고리를 형성하는, 화합물.
실시 형태 9k. 실시 형태 9g에 있어서, R4와 R6은 질소 원자와 함께 6원 고리를 형성하는, 화합물.
실시 형태 9l. 실시 형태 9g에 있어서, R4와 R6은 이들이 부착된 질소 원자와 함께 피롤리딘, 피페리딘 또는 피페라진을 형성하는, 화합물.
실시 형태 10a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 각각의 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9 및 X10 은 CR7인, 화합물.
실시 형태 10b. 화학식 1의 화합물 또는 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, A는 A-1이고 각각의 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8 및 X9는 CH인, 화합물.
실시 형태 11a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, C1-C3 알킬, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C1-C3 알콕시인, 화합물.
실시 형태 11b. 실시 형태 11a에 있어서, 각각의 R7은 독립적으로 할로겐, C1-C2 알킬, 시클로프로필 또는 C1-C2 할로알킬인, 화합물.
실시 형태 11c. 실시 형태 11b에 있어서, 각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 메틸, 에틸 또는 CF3인, 화합물.
실시 형태 11d. 실시 형태 11c에 있어서, 각각의 R7은 독립적으로 H, F, Cl, Br 또는 메틸인, 화합물.
실시 형태 11e. 실시 형태 11d에 있어서, 각각의 R7은 H인, 화합물.
실시 형태 11f. 실시 형태 11d에 있어서, 각각의 R7은 Me인, 화합물.
실시 형태 11g. 실시 형태 11d에 있어서, 각각의 R7은 F인, 화합물.
실시 형태 11h. 실시 형태 11d에 있어서, 각각의 R7은 Cl인, 화합물.
실시 형태 12. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, X11은 O, S 또는 NR9이거나; 또는 X11은 -C(R10)=C(R11)-인, 화합물.
실시 형태 12a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, X11은 O, S 또는 NR9인, 화합물.
실시 형태 12b. 실시 형태 12a에 있어서, X11은 O인, 화합물.
실시 형태 12c. 실시 형태 12a에 있어서, X11은 S인, 화합물.
실시 형태 12d. 실시 형태 12a에 있어서, X11은 NR9인, 화합물.
실시 형태 12e. 실시 형태 1 내지 실시 형태 11h 중 어느 하나에 있어서, X11은 -C(R10)=C(R11)-인, 화합물.
실시 형태 12f. 실시 형태 1 내지 실시 형태 11h 중 어느 하나에 있어서, X11은 O, S, -CH=CH-, -C(CH3)=CH-, -CH=CF-, -CH=CCl- 또는 -CH=C(CH3)-인, 화합물.
실시 형태 12g. 실시 형태 12f에 있어서, X11은 -CH=CH-, -C(CH3)=CH-, -CH=CF-, -CH=CCl- 또는 -CH=C(CH3)-인, 화합물.
실시 형태 12h. 실시 형태 12g에 있어서, X11은 -CH=CH-, -CH=CF-, -CH=CCl- 또는 -CH=C(CH3)-인, 화합물.
실시 형태 12i. 실시 형태 12h에 있어서, X11은 -CH=CH-인, 화합물.
실시 형태 13a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R9는 C1-C2 알킬인, 화합물.
실시 형태 13b. 실시 형태 13에 있어서, R9는 메틸인, 화합물.
실시 형태 14a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 독립적으로, R10 및 R11은 H, 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오인, 화합물.
실시 형태 14b. 실시 형태 14a에 있어서, 독립적으로, R10 및 R11은 H, 할로겐, -CN, C1-C2 알킬, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬 또는 C1-C2 알콕시인, 화합물.
실시 형태 14c. 실시 형태 14b에 있어서, 독립적으로, R10 및 R11은 H, 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, CF3, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 14d. 실시 형태 14c에 있어서, 독립적으로, R10 및 R11은 H, 할로겐 또는 C1-C2 알킬인, 화합물.
실시 형태 14e. 실시 형태 14d에 있어서, 독립적으로, R10 및 R11은 H 또는 할로겐인, 화합물.
실시 형태 14f. 실시 형태 14d에 있어서, R10은 H이고 R11은 할로겐인, 화합물.
실시 형태 14g. 실시 형태 14d에 있어서, R10은 할로겐이고 R11은 H인, 화합물.
실시 형태 14h. 실시 형태 14c에 있어서, 독립적으로, R10 및 R11은 H 또는 C1-C2 알킬인, 화합물.
실시 형태 14i. 실시 형태 14g에 있어서, R10은 H 또는 메틸 (즉 CH3)인, 화합물.
실시 형태 14j. 실시 형태 14h에 있어서, R10은 H이고 R11은 H이거나, 또는 R10은 H이고 R11은 CH3이거나, 또는 R10은 CH3이고 R11은 H인, 화합물.
실시 형태 14k. 실시 형태 14i에 있어서, R10은 H이고 R11은 H인, 화합물.
실시 형태 15a. 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, 각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오인, 화합물.
실시 형태 15b. 실시 형태 15a에 있어서, 각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, C1-C2 알킬, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬 또는 C1-C2 알콕시인, 화합물.
실시 형태 15c. 실시 형태 15b에 있어서, 각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, CF3, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 15d. 실시 형태 15c에 있어서, 각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 15e. 실시 형태 15d에 있어서, 각각의 R12는 독립적으로 F, Cl, Br, 메틸, 에틸 또는 메톡시인, 화합물.
실시 형태 15f. 실시 형태 15e에 있어서, 각각의 R12는 메틸인, 화합물.
실시 형태 15g. 실시 형태 15e에 있어서, 각각의 R12는 F인, 화합물.
실시 형태 15h. 실시 형태 15e에 있어서, 각각의 R12는 Cl인, 화합물.
실시 형태 16a. 화학식 1의 화합물 또는 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, R13은 H, 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오인, 화합물.
실시 형태 16b. 실시 형태 16a에 있어서, R13은 할로겐, -CN, C1-C2 알킬, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬 또는 C1-C2 알콕시인, 화합물.
실시 형태 16c. 실시 형태 16b에 있어서, R13은 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, CF3, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 16d. 실시 형태 16c에 있어서, R13은 Me 또는 에틸인, 화합물.
실시 형태 16e. 실시 형태 16d에 있어서, R13은 Me 또는 Cl인, 화합물.
실시 형태 16f. 실시 형태 16e에 있어서, R13은 Me인, 화합물.
실시 형태 16g. 실시 형태 16e에 있어서, R13은 Cl인, 화합물.
실시 형태 16h. 실시 형태 16e에 있어서, R13은 F인, 화합물.
실시 형태 17. 화학식 1의 화합물 또는 선행 실시 형태들 중 어느 하나에 있어서, n은 0, 1, 2, 3 또는 4인, 화합물.
실시 형태 17a. 실시 형태 17에 있어서, n은 0, 1 또는 2인, 화합물.
실시 형태 17aa. 실시 형태 17에 있어서, n은 1 또는 2인, 화합물.
실시 형태 17b. 실시 형태 17a에 있어서, n은 0인, 화합물.
실시 형태 17c. 실시 형태 17a에 있어서, n은 1인, 화합물.
실시 형태 17d. 실시 형태 17a에 있어서, n은 2인, 화합물.
상기 실시 형태 1 내지 17d뿐만 아니라 본원에 기술된 임의의 다른 실시 형태를 포함하는 본 발명의 실시 형태는 임의의 방식으로 조합될 수 있으며, 실시 형태들에서 변수의 설명은 화학식 1의 화합물뿐만 아니라 화학식 1의 화합물을 제조하는 데 유용한, 출발 화합물 및 중간체 화합물에도 적용된다. 또한, 상기 실시 형태 1 내지 17d뿐만 아니라 본원에 기술된 임의의 다른 실시 형태 및 이들의 임의의 조합을 포함하는 본 발명의 실시 형태는 본 발명의 조성물 및 방법에 관한 것이다.
실시 형태 1 내지 17d의 조합은 다음에 의해 예시된다:
실시 형태 A. '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1의 화합물로서,
A는 A-11이고;
R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐이고;
R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오이고;
R13은 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오인, 화합물.
실시 형태 A1. 실시 형태 A에 있어서,
R1은 C1-C4 알킬, C3-C4 알케닐, C3-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C2-C4 알콕시알킬이고;
R2는 H, 할로겐, -CN, C1-C4 알킬, C3-C5 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬 또는 C1-C3 알콕시이고;
R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
R12는 독립적으로 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고;
R13은 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, CF3, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
실시 형태 A2. 실시 형태 A1에 있어서,
R1은 C1-C3 알킬, 알릴, 프로파르길, CH2CH2CN, C1-C2 할로알킬 또는 2-메톡시에틸이고;
R2는 H, 할로겐, C1-C3 알킬, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬, 메톡시 또는 에톡시이고;
R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
R4는 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
각각의 R12는 독립적으로 F, Cl, Br, 메틸, 에틸 또는 메톡시이고;
n은 0, 1 또는 2인, 화합물.
실시 형태 A3. 실시 형태 A2에 있어서,
R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
R3은 H 또는 메틸이고;
R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
X11은 -C(R10)=C(R11)-이고;
독립적으로, R10 및 R11은 H, 할로겐 또는 C1-C2 알킬인, 화합물.
실시 형태 A4. 실시 형태 A3에 있어서,
R1은 메틸이고;
R2는 Me 또는 Cl이고;
R3은 H이고;
R4는 H, 메틸, 에틸, i-프로필, t-Bu, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메톡시 또는 에톡시이고;
R10은 H이고 R11은 H이거나, 또는 R10은 H이고 R11은 CH3이거나, 또는 R10은 CH3이고 R11은 H인, 화합물.
실시 형태 A5. 실시 형태 A2에 있어서,
R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
R3은 H 또는 메틸이고;
R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
X11은 O인, 화합물.
실시 형태 A6. 실시 형태 A2에 있어서,
R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
R3은 H 또는 메틸이고;
R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
X11은 S인, 화합물.
실시 형태 A7. 실시 형태 A2에 있어서,
X는 직접 결합 또는 O인, 화합물.
실시 형태 B. '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1의 화합물로서,
A는 A-1, A-4 및 A-6으로부터 선택되고;
R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐이고;
R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
실시 형태 B1. 실시 형태 B에 있어서,
A는 A-1이고;
R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시 또는 벤질이고;
R2는 H, 할로겐, -CN, C1-C4 알킬, C3-C5 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬 또는 C1-C3 알콕시이고;
R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
각각의 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8 및 X9는 CR7이고;
각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, C1-C3 알킬, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C1-C3 알콕시이고;
X는 직접 결합 또는 O인, 화합물.
실시 형태 B2. 실시 형태 B1에 있어서,
R1은 C1-C4 알킬, C3-C4 알케닐, C3-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C2-C4 알콕시알킬이고;
R2는 H, 할로겐, C1-C3 알킬, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬, 메톡시 또는 에톡시이고;
R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, C1-C2 알킬, 시클로프로필 또는 C1-C2 할로알킬인, 화합물.
실시 형태 B3. 실시 형태 B2에 있어서,
R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 메틸, 에틸 또는 CF3인, 화합물.
실시 형태 C1. 소정 잡초에 대한 제초제 활성이 개선된, R3은 H이고, R14는 H이고, X는 직접 결합이고, R4는 H, 메틸, 에틸, i-프로필, t-Bu 또는 메톡시인, '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1 또는 선행 실시 형태들 중 어느 하나의 화합물.
실시 형태 C2. 실시 형태 C1에 있어서, 잡초는 갈리움(Galium), 암브로시아(Ambrosia), 아마란서스(Amaranthus), 바시아(Bassia) 또는 에리게론(Erigeron)인, 화합물.
실시 형태 C2a. 실시 형태 C1에 있어서, 잡초는 갈리움 아파린(Galium aparine), 암브로시아 아르테미시폴리아(Ambrosia artemisiifolia), 아마란서스 팔메리(Amaranthus palmeri), 바시아 스코파리아(Bassia scoparia) 또는 에리게론 카나덴시스(Erigeron canadensis)인, 화합물.
실시 형태 C2b. 실시 형태 C1에 있어서, 잡초는 갈리움, 돼지풀(ragweed), 피그위드(pigweed), 코치아(kochia) 또는 망초(horseweed)인, 화합물.
실시 형태 C3. 독성 프로파일이 개선된, R3은 H이고, R14는 H이고, X는 직접 결합이고 R4는 H, 메틸, 에틸, i-프로필, t-Bu 또는 메톡시인, '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1의 화합물.
실시 형태 C4. 약동학 특성이 개선된, R3은 H이고, R14는 H이고, X는 직접 결합이고 R4는 H, 메틸, 에틸, i-프로필, t-Bu 또는 메톡시인, '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1의 화합물.
실시 형태 D. '발명의 내용'에 기술된 바와 같은 화학식 1의 화합물, 이의 입체이성질체 및 염, 이를 함유하는 농업용 조성물, 및 제초제로서의 그의 용도.
구체적인 실시 형태는 다음으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화학식 1의 화합물을 포함한다:
5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-4-(2,7-디메틸-1-나프탈레닐)-2-메틸-3(2H)-피리다지논;
5-[(아세틸옥시)메톡시]-4-(2-브로모-5-플루오로벤조[b]티엔-3-일)-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논;
[[5-(2-플루오로-7-메틸-9-안트라세닐)-1,6-디히드로-1,3-디메틸-6-옥소-4-피리다지닐]옥시]메틸 메틸 카르보네이트;
5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-2-메틸-4-(2-메틸-1-나프탈레닐)-3(2H)-피리다지논; 및
5-[(아세틸옥시)메톡시]-4-(2-플루오로-7-메틸-9-안트라세닐)-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논.
본 발명은 또한, 초목의 장소(locus)에 제초적 유효량의 (예를 들어, 본 명세서에 기재된 조성물로서) 본 발명의 화합물을 적용하는 단계를 포함하는, 원치 않는 초목을 방제하는 방법에 관한 것이다. 전술한 실시 형태의 화합물과 관련된 것들이 사용 방법과 관련된 실시 형태로서 주목된다. 본 발명의 화합물은 작물, 예컨대, 밀, 보리, 메이즈, 대두, 해바라기, 목화, 유채 및 벼, 및 특수 작물, 예컨대, 사탕수수, 감귤류, 과일 및 견과류 작물에서 잡초의 선택적 방제에 특히 유용하다.
또한, 전술한 실시 형태의 화합물을 포함하는 본 발명의 제초제 조성물이 실시 형태로서 주목할 만하다.
본 발명은 또한 (a) 화학식 1, 이의 N-산화물 및 염으로부터 선택되는 화합물, 및 (b) (b1) 광계 II 억제제, (b2) 아세토히드록시산 신타제(AHAS) 억제제, (b3) 아세틸-CoA 카르복실라제(ACCase) 억제제, (b4) 옥신 모방체, (b5) 5-에놀-피루빌시키메이트-3-포스페이트(EPSP) 신타제 억제제, (b6) 광계 I 전자 전환제, (b7) 프로토포르피리노겐 옥시다제(PPO) 억제제, (b8) 글루타민 신테타제(GS) 억제제, (b9) 초장쇄 지방산(VLCFA) 일롱가제 억제제, (b10) 옥신 수송 억제제, (b11) 파이토엔 디새츄라제(PDS) 억제제, (b12) 4-히드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제(HPPD) 억제제, (b13) 호모겐티세이트 솔라네실트랜스퍼라제(HST) 억제제, (b14) 셀룰로오스 생합성 억제제, (b15) 유사분열 교란제, 유기 비소제, 아술람, 브로모부티드, 신메틸린, 쿠밀우론, 다조메트, 디펜조콰트, 다임론, 에토벤자니드, 플루레놀, 포사민, 포사민-암모늄, 히단토시딘, 메탐, 메틸다임론, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산 및 피리부티카르브를 포함하는 다른 제초제, (b16) 제초제 독성 완화제(herbicide safener), 및 (b1) 내지 (b16)의 화합물의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 활성 성분을 포함하는, 제초제 혼합물을 포함한다.
"광계 II 억제제" (b1)는, QB 결합 니치(binding niche)에서 D-1 단백질에 결합하고 이에 따라 엽록체 틸라코이드 막에서 QA로부터 QB로의 전자 전달을 차단하는 화학 화합물이다. 광계 II를 통과하는 것이 차단된 전자는 일련의 반응을 통해 전달되어, 세포막을 파괴하고 엽록체 팽윤, 막 누출을 일으키고, 궁극적으로 세포 파괴를 야기하는 독성 화합물을 형성한다. QB-결합 니치는 3개의 상이한 결합 부위를 갖는다: 결합 부위 A는 트리아진, 예를 들어, 아트라진, 트라이지논, 예를 들어, 헥사지논, 및 우라실, 예를 들어, 브로마실에 결합하며, 결합 부위 B는 페닐우레아, 예를 들어, 디우론에 결합하며, 결합 부위 C는 벤조티아디아졸, 예를 들어, 벤타존, 니트릴, 예를 들어, 브로목시닐 및 페닐-피리다진, 예를 들어, 피리데이트에 결합한다. 광계 II 억제제의 예에는 아메트린, 아미카르바존, 아트라진, 벤타존, 브로마실, 브로모페녹심, 브로목시닐, 클로르브로무론, 클로리다존, 클로로톨루론, 클로록수론, 쿠밀우론, 시아나진, 다이무론, 데스메디팜, 데스메트린, 디메푸론, 디메타메트린, 디우론, 에티디무론, 페누론, 플루오메투론, 헥사지논, 이옥시닐, 이소프로투론, 이소우론, 레나실, 리누론, 메타미트론, 메타벤즈티아주론, 메토브로무론, 메톡수론, 메트리부진, 모노리누론, 네부론, 펜타노클로르, 펜메디팜, 프로메톤, 프로메트린, 프로파닐, 프로파진, 피리다폴, 피리데이트, 시두론, 시마진, 시메트린, 테부티우론, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸아진, 테르부트린 및 트리에타진이 포함된다.
"AHAS 억제제" (b2)는, 아세토락테이트 신타제(ALS)로도 알려진 아세토히드록시산 신타제(AHAS)를 억제하고, 이에 따라 단백질 합성 및 세포 성장을 위해 필요한 분지쇄 지방족 아미노산, 예를 들어, 발린, 류신 및 이소류신의 생성을 억제함으로써 식물을 죽이는 화합물이다. AHAS 억제제의 예에는 아미도술푸론, 아짐술푸론, 벤술푸론-메틸, 비스피리박-소듐, 클로란술람-메틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론, 시노술푸론, 시클로술파무론, 디클로술람, 에타메트술푸론-메틸, 에톡시술푸론, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루카르바존-소듐, 플루메트술람, 플루피르술푸론-메틸, 플루피르술푸론-소듐, 포람술푸론, 할로술푸론-메틸, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마제타피르, 이마조술푸론, 요오도술푸론-메틸(나트륨 염 포함), 이오펜술푸론(2-요오도-N-[[(4-메톡시-6-메틸-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]카르보닐]벤젠술폰아미드), 메소술푸론-메틸, 메타조술푸론 (3-클로로-4-(5,6-디히드로-5-메틸-1,4,2-디옥사진-3-일)-N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-1-메틸-1H-피라졸-5-술폰아미드), 메토술람, 메트술푸론-메틸, 니코술푸론, 옥사술푸론, 페녹스술람, 프리미술푸론-메틸, 프로폭시카르바존-소듐, 프로피리술푸론 (2-클로로-N-[[(4,6-디메톡시-2-피리미디닐)아미노]카르보닐]-6-프로필이미다조[1,2-b]피리다진-3-술폰아미드), 프로술푸론, 피라조술푸론-에틸, 피리벤족심, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리티오박-소듐, 림술푸론, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 티엔카르바존, 티펜술푸론-메틸, 트리아파몬 (N-[2-[(4,6-디메톡시-1,3,5-트리아진-2-일)카르보닐]-6-플루오로페닐]-1,1-디플루오로-N-메틸메탄술폰아미드), 트리아술푸론, 트리베누론-메틸, 트리플록시술푸론(나트륨 염 포함), 트리플루술푸론-메틸 및 트리토술푸론이 포함된다.
"ACCase 억제제" (b3)는 식물에서의 지질 및 지방산 합성의 초기 단계를 촉매하는 데 관여하는, 아세틸-CoA 카르복실라제 효소를 억제하는 화학 화합물이다. 지질은 세포막의 필수 성분이며, 이러한 것이 없으면, 새로운 세포가 생성될 수 없다. 아세틸 CoA 카르복실라제의 억제 및 후속 지질 생성 결여는 특히, 분열 조직과 같은 활발한 성장 부위에서의 세포막 보존의 손실을 야기한다. 결국, 새싹 및 뿌리줄기 성장이 중지되며, 새싹 분열 조직 및 뿌리줄기 눈이 시들기 시작한다. ACCase 억제제의 예에는 알록시딤, 부트록시딤, 클레토딤, 클로디나포프, 시클록시딤, 시할로포프, 디클로포프, 페녹사프로프, 플루아지포프, 할록시포프, 피녹사덴, 프로폭시딤, 프로파퀴자포프, 퀴잘로포프, 세톡시딤, 테프랄록시딤 및 트랄콕시딤 (분해된 형태, 예컨대 페녹사프로프-P, 플루아지포프-P, 할록시포프-P 및 퀴잘로포프-P 포함) 및 에스테르 형태 예컨대 클로디나포프-프로파르길, 시할로포프-부틸, 디클로포프-메틸 및 페녹사프로프-P-에틸이 포함된다.
옥신은 다수의 식물 조직에서 성장을 조절하는 식물 호르몬이다. "옥신 모방체" (b4)는, 식물 성장 호르몬 옥신을 모방하여 제어되지 않고 무질서한 성장을 야기하여 감수성 종에서 식물 사멸을 초래하는 화합물이다. 옥신 모방체의 예에는 아미노시클로피라클로르 (6-아미노-5-클로로-2-시클로프로필-4-피리미딘카르복실산) 및 이의 메틸 및 에틸 에스테르 및 이의 나트륨 및 칼륨 염, 아미노피랄리드, 베나졸린-에틸, 클로람벤, 클라시포스, 클로메프로프, 클로피랄리드, 디캄바, 2,4-D, 2,4-DB, 디클로르프로프, 플루록시피르, 할라욱시펜 (4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-2-피리딘카르복실산), 할라욱시펜-메틸 (메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-2-피리딘카르복실레이트), MCPA, MCPB, 메코프로프, 피클로람, 퀸클로락, 퀸메락, 2,3,6-TBA, 트리클로피르, 및 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-플루오로-2-피리딘카르복실레이트가 포함된다.
"EPSP 신타제 억제제" (b5)는, 방향족 아미노산, 예를 들어, 티로신, 트립토판 및 페닐알라닌의 합성에 관여하는 효소, 5-에놀-피루빌시키메이트-3-포스페이트 신타제를 억제하는 화학 화합물이다. EPSP 억제제 제초제는 식물 경엽을 통해 용이하게 흡수되고, 채관부에서 생장점으로 전위된다. 글리포세이트는 이러한 그룹에 속하는 비교적 비선택적인 발아후 제초제이다. 글리포세이트는 암모늄, 이소프로필암모늄, 칼륨, 나트륨(세스퀴나트륨을 포함함) 및 트리메슘(대안적으로, 술포세이트로 명명됨)과 같은 에스테르 및 염을 포함한다.
"광계 I 전자 전환제" (b6)는 광계 I로부터 전자를 수용하고, 수회 사이클 후에, 히드록실 라디칼을 생성하는 화학 화합물이다. 이러한 라디칼은 극도로 반응성이며, 막 지방산 및 클로로필을 포함하는 불포화 지질을 용이하게 파괴시킨다. 이는 세포막 완전성을 파괴하므로, 세포 및 세포소기관이 "누출되어" 급속한 잎 시들음 및 건조로 이어지며, 결국 식물 사멸을 초래한다. 이러한 두 번째 유형의 광합성 억제제의 예에는 디콰트 및 파라콰트가 포함된다.
"PPO 억제제" (b7)는 효소 프로토포르피리노겐 옥시다제를 억제하여, 세포막을 파열시켜 세포액을 누출시키는 고반응성 화합물을 식물에서 빠르게 형성하게 하는 화합물이다. PPO 억제제의 예에는 아시플루오르펜-소듐, 아자페니딘, 벤즈펜디존, 바이페녹스, 부타페나실, 카르펜트라존, 카르펜트라존-에틸, 클로메톡시펜, 시니돈-에틸, 플루아졸레이트, 플루펜피르-에틸, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오로글리코펜-에틸, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 할로사펜, 락토펜, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥시플루오르펜, 펜톡사존, 프로플루아졸, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 사플루페나실, 술펜트라존, 티디아지민, 트리플루디목사진(디히드로-1,5-디메틸-6-티옥소-3-[2,2,7-트리플루오로-3,4-디히드로-3-옥소-4-(2-프로핀-1-일)-2H-1,4-벤족사진-6-일]-1,3,5-트리아진-2,4(1H,3H)-디온) 및 티아페나실 (메틸 N-[2-[[2-클로로-5-[3,6-디히드로-3-메틸-2,6-디옥소-4-(트리플루오로메틸)-1(2H)-피리미디닐]-4-플루오로페닐]티오]-1-옥소프로필]-β-알라니네이트)이 포함된다.
"GS 억제제" (b8)는 식물이 암모니아를 글루타민으로 전환시키는 데 사용하는, 글루타민 신테타제 효소의 활성을 억제하는 화학 화합물이다. 결과적으로, 암모니아는 축적시키고, 글루타민 수준은 감소시킨다. 식물 손상은 아마도 암모니아 독성과 다른 대사 과정에 필요한 아미노산의 결핍의 복합 효과로 인해 발생한다. GS 억제제는 글루포시네이트 및 이의 에스테르 및 염, 예컨대 글루포시네이트-암모늄 및 다른 포스피노트리신 유도체, 글루포시네이트-P ((2S)-2-아미노-4-(히드록시메틸포스피닐)부탄산) 및 빌라나포스를 포함한다.
"VLCFA 일롱가제 억제제" (b9)는 일롱가제를 억제하는, 매우 다양한 화학적 구조를 갖는 제초제이다. 일롱가제는 VLCFA의 생합성에 관여하는 엽록체 또는 그 부근에 위치한 효소들 중 하나이다. 식물에서, 초장쇄 지방산은, 잎 표면에서의 건조를 방지하고 화분립에 안정성을 제공하는 소수성 중합체의 주요 구성성분이다. 이러한 제초제는 아세토클로르, 알라클로르, 아닐로포스, 부타클로르, 카펜스트롤, 디메타클로르, 디메테나미드, 디페나미드, 페녹사술폰 (3-[[(2,5-디클로로-4-에톡시페닐)메틸]술포닐]-4,5-디히드로-5,5-디메틸이속사졸), 펜트라자마이드, 플루페나세트, 인다노판, 메페나세트, 메타자클로르, 메톨라클로르, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프로파미드-M ((2R)-N,N-디에틸-2-(1-나프탈레닐옥시)프로판아미드), 펜톡사미드, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프로파클로르, 프로피소클로르, 피록사술폰, 및 테닐클로르(S-메톨라클로르와 같은 분해된 형태 포함) 및 클로로아세트아미드 및 옥시아세트아미드를 포함한다.
"옥신 수송 억제제" (b10)는, 예를 들어, 옥신-담체 단백질과의 결합에 의해, 식물에서 옥신 수송을 억제하는 화학 물질이다. 옥신 수송 억제제의 예는 디플루펜조피르, 나프탈람(N-(1-나프틸)프탈암산 및 2-[(1-나프탈레닐아미노)카르보닐]벤조산으로도 알려짐)을 포함한다.
"PDS 억제제" (b11)는 파이토엔 디새츄라제 단계에서 카로테노이드 생합성 경로를 억제하는 화학 화합물이다. PDS 억제제의 예는 베플루부타미드, 디플루페니칸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루르타몬 노르플루르존 및 피콜리나펜을 포함한다.
"HPPD 억제제" (b12)는 4-히드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제의 합성의 생합성을 억제하는 화학 물질이다. HPPD 억제제의 예는 벤조바이시클론, 벤조페납, 바이시클로피론 (4-히드록시-3-[[2-[(2-메톡시에톡시)메틸]-6-(트리플루오로메틸)-3-피리디닐]카르보닐]바이시클로[3.2.1]옥트-3-엔-2-온), 펜퀴노트리온 (2-[[8-클로로-3,4-디히드로-4-(4-메톡시페닐)-3-옥소-2-퀴녹살리닐]카르보닐]-1,3-시클로헥산디온), 이속사클로르톨, 이속사플루톨, 메소트리온, 피라술포톨, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 술코트리온, 테푸릴트리온, 템보트리온, 톨피랄레이트 (1-[[1-에틸-4-[3-(2-메톡시에톡시)-2-메틸-4-(메틸술포닐)벤조일]-1H-피라졸-5-일]옥시]에틸 메틸 카르보네이트), 토프라메존, 5-클로로-3-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-1-(4-메톡시페닐)-2(1H)-퀴녹살리논, 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논, 4-(4-플루오로페닐)-6-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-2-메틸-1,2,4-트리아진-3,5(2H,4H)-디온, 5-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-2-(3-메톡시페닐)-3-(3-메톡시프로필)-4(3H)-피리미디논, 2-메틸-N-(4-메틸-1,2,5-옥사디아졸-3-일)-3-(메틸술피닐)-4-(트리플루오로메틸)벤즈아미드 및 2-메틸-3-(메틸술포닐)-N-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)-4-(트리플루오로메틸)벤즈아미드를 포함한다.
"HST (호모겐티세이트 솔라네실트랜스퍼라제) 억제제" (b13)는 호모겐티세이트를 2-메틸-6-솔라닐-1,4-벤조퀴논으로 전환하는 식물의 능력을 방해하여, 카로테노이드 생합성을 방해한다. HST 억제제의 예는 시클로피리모레이트 (6-클로로-3-(2-시클로프로필-6-메틸페녹시)-4-피리다지닐 4-모르폴린카르복실레이트), 할록시딘, 피리클로르, 3-(2-클로로-3,6-디플루오로페닐)-4-히드록시-1-메틸-1,5-나프티리딘-2(1H)-온, 7-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-5-(2,2-디플루오로에틸)-8-히드록시피리도[2,3-b]피라진-6(5H)-온 및 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논을 포함한다.
HST 억제제는 또한 화학식 A 및 B의 화합물을 포함한다.
[화학식 A]
[화학식 B]
상기 식에서, Rd1은 H, Cl 또는 CF3이고; Rd2는 H, Cl 또는 Br이고; Rd3은 H 또는 Cl이고; Rd4는 H, Cl 또는 CF3이고; Rd5는 CH3, CH2CH3 또는 CH2CHF2이고; Rd6은 OH, 또는 -OC(=O)-i-Pr이고; Re1은 H, F, Cl, CH3 또는 CH2CH3이고; Re2는 H 또는 CF3이고; Re3은 H, CH3 또는 CH2CH3이고; Re4는 H, F 또는 Br이고; Re5는 Cl, CH3, CF3, OCF3 또는 CH2CH3이고; Re6은 H, CH3, CH2CHF2 또는 C≡CH이고; Re7은 OH, -OC(=O)Et, -OC(=O)-i-Pr 또는 -OC(=O)-t-Bu이고; Ae8은 N 또는 CH이다.
"셀룰로오스 생합성 억제제" (b14)는 소정 식물에서 셀룰로오스의 생합성을 억제한다. 이것은 어린 식물 또는 급속하게 성장하는 식물에 대하여 발아전 또는 초기 발아후 적용될 때 가장 효과적이다. 셀룰로오스 생합성 억제제의 예는 클로르티아미드, 디클로베닐, 플루폭삼, 인다지플람 (N 2-[(1R,2S)-2,3-디히드로-2,6-디메틸-1H-인덴-1-일]-6-(1-플루오로에틸)-1,3,5-트리아진-2,4-디아민), 이속사벤 및 트리아지플람을 포함한다.
"다른 제초제" (b15)는 유사분열 교란제 (예컨대, 플람프로프-M-메틸 및 플람프로프-M-이소프로필), 유기 비소제 (예컨대, DSMA, 및 MSMA), 7,8-디히드로프테로에이트 신타제 억제제, 엽록체 이소프레노이드 합성 억제제 및 세포벽 생합성 억제제와 같은 다양한 상이한 작용 모드를 통해 작용하는 제초제를 포함한다 다른 제초제는, 미지의 작용 모드를 갖거나 (b1) 내지 (b14)에 열거된 특정 카테고리로 분류되지 않거나 상기에 열거된 작용 모드의 조합을 통해 작용하는 그러한 제초제를 포함한다. 다른 제초제의 예는 아클로니펜, 아술람, 아미트롤, 브로모부티드, 신메틸린, 클로마존, 쿠밀우론, 다이무론, 디펜조콰트, 에토벤자니드, 플루오메투론, 플루레놀, 포사민, 포사민-암모늄, 다조메트, 다임론, 이프펜카르바존 (1-(2,4-디클로로페닐)-N-(2,4-디플루오로페닐)-1,5-디히드로-N-(1-메틸에틸)-5-옥소-4H-1,2,4-트리아졸-4-카르복사미드), 메탐, 메틸다임론, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산, 피리부티카르브 및 5-[[(2,6-디플루오로페닐)메톡시]메틸]-4,5-디히드로-5-메틸-3-(3-메틸-2-티에닐)이속사졸을 포함한다. "다른 제초제" (b15)는 또한 화학식 b15A의 화합물을 포함한다:
[화학식 b15A]
상기 식에서,
R12는 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C4-C8 시클로알킬이고;
R13은 H, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 알콕시이고;
Q1은 페닐, 티에닐, 피리디닐, 벤조디옥솔릴, 나프틸, 나프탈레닐, 벤조푸라닐, 푸라닐, 벤조티오페닐 및 피라졸릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 선택적으로 치환된 고리계이고, 치환된 상기 고리계가 1 내지 3개의 R14로 치환되는 경우;
Q2는 페닐, 피리디닐, 벤조디옥솔릴, 피리디노닐, 티아디아졸릴, 티아졸릴, 및 옥사졸릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 선택적으로 치환된 고리계이고, 치환된 상기 고리계가 1 내지 3개의 R15로 치환되는 경우;
각각의 R14는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, C3-C8 시클로알킬, 시아노, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술피닐, C1-C6 알킬술포닐, SF5, NHR17; 또는 1 내지 3개의 R16으로 선택적으로 치환된 페닐; 또는 1 내지 3개의 R16으로 선택적으로 치환된 피라졸릴이고;
각각의 R15는 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬, C1-C6 알콕시, C1-C6 할로알콕시, 시아노, 니트로, C1-C6 알킬티오, C1-C6 알킬술피닐, C1-C6 알킬술포닐이고;
각각의 R16은 독립적으로 할로겐, C1-C6 알킬 또는 C1-C6 할로알킬이고;
R17은 C1-C4 알콕시카르보닐이다.
"다른 제초제" (b15)가 또한 화학식 b15A의 화합물을 포함하는 일 실시 형태에서, R12는 H 또는 C1-C6 알킬이고; 더 바람직하게는 R12는 H 또는 메틸인 것이 바람직하다. 바람직하게는 R13은 H이다. 바람직하게는 Q1은 페닐 고리 또는 피리디닐 고리 중 어느 하나이며, 각각의 고리는 1 내지 3개의 R14로 치환되고; 더 바람직하게는 Q1은 1 내지 2개의 R14로 치환된 페닐 고리이다. 바람직하게는 Q2는 1 내지 3개의 R15로 치환된 페닐 고리이고; 더 바람직하게는 Q2는 1 내지 2개의 R15로 치환된 페닐 고리이다. 바람직하게는 각각의 R14는 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시 또는 C1-C3 할로알콕시이고; 더 바람직하게는 각각의 R14는 독립적으로 클로로, 플루오로, 브로모, C1-C2 할로알킬, C1-C2 할로알콕시 또는 C1-C2 알콕시이다. 바람직하게는 각각의 R15는 독립적으로 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C3 할로알콕시이고; 더 바람직하게는 각각의 R15는 독립적으로 클로로, 플루오로, 브로모, C1-C2 할로알킬, C1-C2 할로알콕시 또는 C1-C2 알콕시이다. "다른 제초제" (b15)로서 특히 바람직한 것에는 하기 (b15A-1) 내지 (b15A-15) 중 어느 하나가 포함된다:
"다른 제초제" (b15)는 또한 화학식 b15B의 화합물을 포함한다:
[화학식 b15B]
상기 식에서,
R18은 H, C1-C6 알킬, C1-C6 할로알킬 또는 C4-C8 시클로알킬이고;
각각의 R19는 독립적으로 할로겐, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 할로알콕시이고;
p는 0, 1, 2 또는 3의 정수이고;
각각의 R20은 독립적으로 할로겐, C1-C6 할로알킬 또는 C1-C6 할로알콕시이고;
q는 0, 1, 2 또는 3의 정수이다.
"다른 제초제" (b15)가 또한 화학식 b15B의 화합물을 포함하는 일 실시 형태에서, R18은 H, 메틸, 에틸 또는 프로필인 것이 바람직하며; 더 바람직하게는 R18은 H 또는 메틸이고; 가장 바람직하게는 R18은 H이다. 바람직하게는 각각의 R19는 독립적으로 클로로, 플루오로, C1-C3 할로알킬 또는 C1-C3 할로알콕시이고; 더 바람직하게는 각각의 R19는 독립적으로 클로로, 플루오로, C1 플루오로알킬 (즉 플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸) 또는 C1 플루오로알콕시 (즉 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시 또는 플루오로메톡시)이다. 바람직하게는 각각의 R20은 독립적으로 클로로, 플루오로, C1 할로알킬 또는 C1 할로알콕시이고; 더 바람직하게는 각각의 R20은 독립적으로 클로로, 플루오로, C1 플루오로알킬 (즉 플루오로메틸, 디플루오로메틸 또는 트리플루오로메틸) 또는 C1 플루오로알콕시 (즉 트리플루오로메톡시, 디플루오로메톡시 또는 플루오로메톡시)이다. "다른 제초제" (b15)로서 특히 바람직한 것에는 하기 (b15B-1) 내지 (b15B-19) 중 어느 하나가 포함된다:
또 다른 실시 형태에서, "다른 제초제" (b15)는 또한 화학식 b15C의 화합물을 포함한다:
[화학식 b15C]
상기 식에서, R1은 Cl, Br 또는 CN이고; R2는 C(=O)CH2CH2CF3, CH2CH2CH2CH2CF3 또는 3-CHF2-이속사졸-5-일이다.
"제초제 독성 완화제" (b16)는 소정 작물에 대한 제초제의 식물독성 효과를 제거하거나 감소시키기 위해 제초제 제형에 첨가되는 물질이다. 이러한 화합물은 제초제에 의한 상해로부터 작물을 보호하지만, 전형적으로, 제초제가 원치 않는 초목을 방제하는 것을 방해하지 않는다. 제초제 독성 완화제의 예는 베녹사코르, 클로퀸토세트-멕실, 쿠밀우론, 사이오메트리닐, 사이프로술파미드, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 디메피페레이트, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 메페네이트, 메톡시페논, 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, N-(아미노카르보닐)-2-메틸벤젠술폰아미드 및 N-(아미노카르보닐)-2-플루오로벤젠술폰아미드, 1-브로모-4-[(클로로메틸)술포닐]벤젠, 2-(디클로로메틸)-2-메틸-1,3-디옥솔란 (MG 191), 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아조스피로[4.5]데칸 (MON 4660), 2,2-디클로로-1-(2,2,5-트리메틸-3-옥사졸리디닐)-에타논 및 2-메톡시-N-[[4-[[(메틸아미노)카르보닐]아미노]페닐]술포닐]-벤즈아미드를 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
원치 않는 초목의 더 나은 방제(예컨대, 부가 작용 이상의(greater-than-additive) 효과로 인한 것과 같은 더 낮은 사용률, 더 넓은 스펙트럼의 잡초 방제, 또는 향상된 작물 안전성)를 위해 또는 저항성 잡초의 발달을 방지하기 위해 바람직한 것은 본 발명의 화합물과, 아트라진, 아짐술푸론, 베플루부타미드, 베플루부타미드-M, 벤즈이소티아졸리논, 카르펜트라존-에틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론-메틸, 클로마존, 클로피랄리드 칼륨, 클로란술람-메틸, 2-[(2,4-디클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-이속사졸리디논, 2-[(2,5-디클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-이속사졸리디논, 에타메트술푸론-메틸, 플루메트술람, 4-(4-플루오로페닐)-6-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-2-메틸-1,2,4-트리아진-3,5-(2H,4H)-디온, 플루피르술푸론-메틸, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 이마제타피르, 레나실, 메소트리온, 메트리부진, 메트술푸론-메틸, 페톡사미드, 피클로람, 피록사술폰, 퀸클로락, 림술푸론, S-메톨라클로르, 술펜트라존, 티펜술푸론-메틸, 트리플루술푸론-메틸 및 트리베누론-메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 제초제의 혼합물이다.
반응식 1 내지 9에 기재된 바와 같은 하기 방법 및 변형 중 하나 이상을 사용하여 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다. 하기 화학식 1 내지 12의 화합물에서 R1, R2, R3, R4, X, 및 A의 정의는 달리 지시되지 않는 한 '발명의 내용'에서 상기에 정의된 바와 같다. 화학식 1a, 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f, 3g, 3h, 3i, 6b, 및 6c의 화합물은 화학식 1, 3 및 6의 화합물의 다양한 부분 집합이며; 화학식 1a, 3a, 3b, 3c, 3d, 3e, 3f, 3g, 3h, 3i, 6b, 및 6c에 대한 모든 치환체는 반응식을 포함하는 개시 내용에서 달리 언급되지 않는 한 화학식 1에 대해 상기에 정의된 바와 같다.
반응식 1에 나타낸 바와 같이, 화학식 1a의 화합물 (즉 R14가 H인 화학식 1의 화합물)은 화학식 2의 치환된 5-히드록시-3(2H)-피리다지논을 적절한 용매 중에서 염기의 존재 하에 화학식 3 (여기서 Z는 대안적으로 이핵체로 알려진 이탈기, 예컨대 할로겐임)의 적합한 친전자 시약과 반응시켜 제조될 수 있다.
반응식 1
반응식 1 반응을 위해 적합한 염기의 예에는 사용되는 특정 염기에 따라 탄산칼륨, 탄산세슘, 수소화나트륨, 트리에틸아민 또는 칼륨 tert-부톡사이드가 포함되지만 이로 한정되지 않으며, 적절한 용매는 양성자성 또는 비양성자성일 수 있고, 무수 또는 수성 혼합물로서 사용될 수 있다. 이 반응에 바람직한 용매에는 아세토니트릴, 테트라히드로푸란, 1,2-디메톡시에탄, 디옥산, 아세톤, N,N-디메틸아세트아미드 또는 N,N-디메틸포름아미드가 포함된다. 반응은 전형적으로 0℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 수행될 수 있다. Z가 Cl인 경우 요오드화칼륨 또는 요오드화나트륨과 같은 촉매를 사용하는 것이 때때로 유리할 수 있다. 반응식 1 반응에 사용되는 이러한 촉매의 양은 전형적으로 0.1 내지 1몰 당량의 범위이다. 반응식 1 반응에서 요오드화물 촉매 작용의 사용은 Z가 I인 화학식 3의 화합물의 원위치(in-situ) 생성을 초래한다. 반응식 1 반응과 유사한 반응의 대표적인 예는 문헌[J. Med. Chem. 2004, vol. 47, pp. 5690-5699]; 문헌[J. Med. Chem. 2015, vol. 58, pp. 8154-8165; Tetrahedron Lett., 2015, vol. 56, pp. 5441-5444], 및 문헌[Tetrahedron Lett. 2016, vol. 57, pp. 1619-1621]에서 찾을 수 있다.
화학식 2의 화합물의 제조는 US10,118,917, US10,750,743 및 US2020/0109123에 기술되어 있다.
화학식 3의 다수의 화합물이 상업적 공급처로부터 입수가능하다. 반응식 2는 화학식 3a의 화합물(즉 R3이 H이고, X가 직접 결합이고, Z가 Cl인 화학식 3의 화합물)의 제조를 위한 일반적인 방법을 나타낸다. 반응식 2에 나타낸 바와 같이, 화학식 4의 카르복실산은 디클로로메탄, 테트라히드로푸란, 에틸 아세테이트, 아세토니트릴 및 톨루엔을 포함하지만 이로 한정되지 않는 용매 중에서 중탄산나트륨 또는 탄산나트륨을 포함하지만 이로 한정되지 않는 염기의 존재 하에서 화학식 5의 클로로황산 클로로메틸 에스테르와 반응한다. 일부 예에서, 공용매로서의 물과 함께, 상 전이 촉매를 사용하는 것이 기술된다. 전형적인 상 전이 촉매는 테트라(n-부틸)암모늄 수소 술페이트, 테트라(n-부틸)암모늄 요오다이드 및 N-벤질-N,N,N-트리에틸암모늄 클로라이드를 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 반응은 0℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 수행될 수 있다. 반응식 2에서의 반응의 예는 문헌[Syn. Comm. 1984, vol. 14, pp. 857-864]; 문헌[Syn. Comm. 1994, vol. 24, pp. 767-772] 및 문헌[Bioorganic and Med. Chem. 2006, vol. 14, pp. 2569-2580]에서 찾을 수 있다.
반응식 2
대안적으로, 화학식 3b의 화합물 (즉 X가 직접 결합이고 Z가 Cl인 화학식 3의 화합물) 또는 화학식 3c의 화합물 (즉 X가 직접 결합이고 Z가 Br인 화학식 3의 화합물)은 반응식 3에 예시된 바와 같이 화학식 6b의 산 클로라이드 또는 화학식 6c의 산 브로마이드를 화학식 7의 알데히드와 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 반응식 3에 나타낸 바와 같이, 화학식 6b 또는 6c 및 7의 화합물은 전형적으로 동몰량으로 사용되며 염화아연 또는 브롬화아연은 전형적으로 0.1 내지 2.0 몰 당량 범위의 양으로 이용된다. 전형적인 용매는 디클로로메탄, 클로로포름 및 아세토니트릴을 포함한다. 반응 온도는 -20℃ 내지 용매의 환류 온도의 범위일 수 있다. 반응의 대표적인 예는 문헌[J. Med. Chem. 2009, vol. 52, pp. 771-778]; 문헌[Bioorganic and Med. Chem. Lett. 2014, vol. 24, pp. 5587-5592]; 및 문헌[J. Org. Chem. 1993, vol. 58, pp. 588-599]에서 찾을 수 있다.
반응식 3
화학식 3d의 화합물 (즉 X가 직접 결합이고 Z가 I인 화학식 3의 화합물)은 화학식 3b의 화합물을 주위 온도 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 아세톤, 아세토니트릴 또는 디클로로메탄을 포함하지만 이로 한정되지 않는 용매 중에서, 요오드화칼륨, 요오드화나트륨 등과 같은 요오드화물과 반응시킴으로써 반응식 4에 나타낸 바와 같이 제조될 수 있다. 반응식 5의 대표적인 예는 문헌[J. Am. Chem. Soc. 2001, vol. 133, pp. 8139-8140]에서 찾을 수 있다.
반응식 4
반응식 5에 나타낸 바와 같이, 화학식 3e의 화합물 (즉 X가 O이고; Z가 Cl인 화학식 3의 화합물)은 반응식 5에 도시된 바와 같이 화학식 9의 클로로포르메이트와 화학식 10의 알코올의 반응에 의해 제조될 수 있다. 화학식 10의 알코올은, 전형적으로 0℃ 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 디클로로메탄, 테트라히드로푸란, 물, 또는 디에틸에테르와 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 용매 중에서 피리딘, 트리에틸아민 또는 탄산칼륨과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 양성자 수용체와 함께, 전형적으로 0.5 내지 10 몰 당량의 범위로 사용된다. 대표적인 예는 문헌[J. Med. Chem. 2009, vol. 52, pp. 771-778] 및 문헌[Bioorg. And Med. Chem. Lett. 1997, vol. 7, pp. 1811-1816]에서 찾을 수 있다.
반응식 5
화학식 3f의 화합물 (즉 X가 S이고; Z가 Cl인 화학식 3의 화합물)은 반응식 6에 도시된 바와 같이 화학식 9의 클로로포르메이트와 화학식 11의 티올의 반응에 의해 제조될 수 있다. 반응식 6의 반응을 위한 조건은 반응식 5 반응에 사용된 것과 유사하다. 대표적인 절차는 문헌[Synthesis 1990, pp. 1159-1166 and J. Med. Chem. 2017, vol. 60, pp. 7136]에서 찾을 수 있다.
반응식 6
화학식 3g의 화합물 (즉 X가 NR6이고 Z가 Cl인 화학식 3의 화합물)은 반응식 5 및 반응식 6 반응에 대해 기술된 것과 유사한 방법을 사용하여 반응식 7에 도시된 바와 같이 제조될 수 있다. 대표적인 절차는 문헌[Tetrahedron Lett. 1999, vol. 40, pp. 607-610], 문헌[Bioorg. Med. Chem. Lett. 2015, vol. 25, pp. 4987-4991] 및 문헌[Eur. J. Pharm. Sci. 2015, vol. 72, pp. 69-80]에서 찾을 수 있다.
반응식 7
화학식 9의 화합물은 전형적으로 -40℃ 내지 주위 온도 범위의 온도에서 사염화탄소, 디에틸 에테르, 또는 테트라히드로푸란과 같은 용매 중에서 0 내지 10 몰 당량의 염기, 예컨대 피리딘의 존재 하에 화학식 7의 알데히드와 포스젠 또는 포스젠 등가물, 예컨대 트리클로로메틸 클로로포르메이트 (디포스젠으로도 불림) 또는 비스(트리클로로메틸) 카르보네이트 (트리포스젠으로도 불림)의 반응에 의해 반응식 8에 도시된 바와 같이 제조될 수 있다. 대표적인 예는 문헌[Tetrahedron Lett. 1989, vol. 30, pp. 2033-2036] 및 문헌[Synthesis 2002, pp. 365-370]에서 찾을 수 있다.
반응식 8
화학식 3i의 화합물 (즉 Z가 I인 화학식 3의 화합물)의 제조는 반응식 9에 나타낸 바와 같이 아세톤, 아세토니트릴 및 디클로로메탄과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는 용매 중에서 화학식 3h의 화합물 (즉 Z가 Cl인 화학식 3의 화합물)과 요오드화나트륨 또는 요오드화칼륨과 같은, 그러나 이로 한정되지 않는, 1 내지 20 몰 당량의 요오드화물 공급원의 반응에 의해 달성될 수 있다. 반응은 전형적으로 주위 온도 내지 용매의 환류 온도 범위의 온도에서 수행된다.
반응식 9
다양한 작용기를 다른 작용기로 전환하여 화학식 1의 상이한 화합물을 제공할 수 있다는 것이 당업자에게 인식된다. 간단하고 직접적인 방식으로 작용기의 상호 변환을 예시하는 귀중한 자료로는, 문헌[Larock, R. C., Comprehensive Organic Transformations: A Guide to Functional Group Preparations, 2nd Ed., Wiley-VCH, New York, 1999]을 참조한다. 예를 들어, 화학식 1의 화합물의 제조를 위한 중간체는 방향족 니트로 기를 함유할 수 있으며, 이는 아미노 기로 환원될 수 있고, 이어서 Sandmeyer 반응과 같이 당업계에 잘 알려진 방법을 통해 다양한 할라이드로 전환되어 화학식 1의 화합물을 제공할 수 있다. 상기 반응들은 또한 다수의 경우에 대안적인 순서로 수행될 수 있다.
화학식 1의 화합물을 제조하기 위한 전술한 일부 시약 및 반응 조건이 중간체에 존재하는 특정 작용과 양립할 수 없음을 인식한다. 이러한 경우, 보호/탈보호 시퀀스 또는 작용기 상호 전환을 합성에 도입하면 원하는 생성물을 수득하는 데 도움이 될 것이다. 보호기의 사용 및 선택은 화학 합성 분야의 숙련자에게 자명할 것이다(예를 들어, 문헌[Greene, T. W.; Wuts, P. G. M. Protective Groups in Organic Synthesis, 2nd ed.; Wiley: New York, 1991]을 참조한다). 당업자는 일부 경우에, 임의의 개별 반응식에 도시된 바와 같이 주어진 시약의 도입 후, 상세하게 기술되지 않은 추가의 일상적인 합성 단계를 수행하여 화학식 1의 화합물의 합성을 완성할 필요가 있을 수 있음을 인식할 것이다. 당업자는 또한 화학식 1의 화합물을 제조하기 위해 제시된 특정한 순서에 의해 시사되는 것과는 상이한 순서로 상기 반응식에 예시된 단계들의 조합을 수행할 필요가 있을 수 있음을 인식할 것이다.
당업자는 또한 화학식 1의 화합물 및 본원에 기술된 중간체를 다양한 친전자성, 친핵성, 라디칼, 유기금속성, 산화 및 환원 반응으로 처리하여 치환체를 추가하거나 기존 치환체를 변경할 수 있음을 인식할 것이다.
더 자세한 설명 없이도, 상기 설명을 사용하는 당업자는 본 발명을 충분히 활용할 수 있을 것으로 여겨진다. 하기 비제한적인 실시예는 본 발명을 예시한다. 하기 실시예에서의 단계는 전체 합성 변환에서 각각의 단계에 대한 절차를 예시하며, 각각의 단계에 대한 출발 물질은 반드시 그 절차가 다른 실시예 또는 단계에 기재된 특정한 제조 실시에 의해 제조된 것이 아닐 수도 있다. 백분율은 크로마토그래피 용매 혼합물 또는 달리 표시된 경우를 제외하고는 중량 기준이다. 달리 나타내지 않는 한 크로마토그래피 용매 혼합물의 부(part) 및 백분율은 부피 기준이다. 모든 NMR 스펙트럼은 달리 나타내지 않는 한 500 MHz에서 테트라메틸실란으로부터 다운필드로 CDCl3에서 보고되며, s는 단일선을 의미하고, brs는 넓은 단일선을 의미하고, d는 이중선을 의미하고, t는 삼중선을 의미하고 m은 다중선을 의미한다.
합성 실시예 1
5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-4-(4-클로로-2-메틸벤조[b]티엔-3-일)-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 화합물 1)의 제조
단계 A: 6-클로로-5-[(4-클로로벤조[b]티엔-2-일)메톡시]-2-메틸-3(2H)-피리다지논의 제조
무수 N,N-디메틸포름아미드 (20 mL) 중 5,6-디클로로-2-메틸-피리다진-3-온 (900 mg, 5.0 mmol), (4-클로로벤조티오펜-2-일)메탄올 (1.0 g, 5.0 mmol)의 교반되는 용액에 0℃에서 수소화나트륨 (260 mg, 오일 중 60%, 6.5 mmol)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 25℃에서 18시간 동안 교반하고 이어서 포화 수성 암모늄 클로라이드 용액에 부었다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트 (4x)로 추출하고 합한 유기층을 물 및 염수로 세척하였다. 백색 고체 침전물이 유기층에 형성되었다. 유기층을 여과하고, 백색 고체 생성물을 진공 하에 건조시켜 표제의 화합물 (1.3 g, 76%)을 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 7.72 (d, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.38 (d, 1H), 7.30 (m, 2H), 6.33 (s, 1H), 5.36 (s, 2H), 3.70 (s, 3H).
단계 B: 6-클로로-4-(4-클로로-2-메틸벤조[b]티엔-3-일)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논의 제조
자일렌 (5 mL) 중 6-클로로-5-[(4-클로로벤조[b]티엔-2-일)메톡시]-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 단계 A의 생성물) (1.3 g, 3.8 mmol)의 용액을 48시간 동안 환류 가열하였다, 생성된 혼합물을 25℃까지 냉각시키고 헥산으로 희석하였다. 생성된 혼합물을 여과하고, 고체 생성물을 여러 부분의 헥산으로 세척하고 건조시켜 표제의 화합물을 황갈색 고체(0.60 g, 46%)로서 얻었다. 조 생성물의 1H NMR은 허용가능한 순도를 나타내었고 조 생성물을 추가의 정제 없이 다음 단계에 사용하였다.
단계 C: 5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-4-(4-클로로-2-메틸벤조[b]티엔-3-일)-2-메틸-3(2H)-피리다지논의 제조
무수 N,N-디메틸포름아미드 (10 mL) 중 6-클로로-4-(4-클로로-2-메틸벤조[b]티엔-3-일)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 단계 B로부터의 생성물) (110 mg, 0.32 mmol), 클로로메틸 아세테이트 (0.11 mL, 1.25 mmol)의 교반되는 용액에 25℃에서 수소화나트륨 (13 mg, 오일 중 60%, 0.32 mmol)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 60℃에서 18시간 동안 교반하고, 25℃까지 냉각시키고, 수성 포화 암모늄 클로라이드 용액에 부었다. 혼합물을 에틸 아세테이트 (4x)로 추출하고 합한 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 농축하였다. 헥산 중 0% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 실리카 겔 상의 조 생성물의 크로마토그래피는 표제의 생성물을 황색 고체 (21 mg, 16%)로서 제공하였다.
1H NMR (CDCl3) δ 7.69 (m, 1H), 7.31 (m, 1H), 7.19-7.24 (m, 1H), 5.27-5.30 (m, 2H), 3.80 (s, 3H), 2.37 (s, 3H), 1.74 (s, 3H).
합성 실시예 2
5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-4-(2,7-디메틸-1-나프탈레닐)-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 화합물 3)의 제조
무수 N,N-디메틸포름아미드 (10 mL) 중 6-클로로-4-(2,7-디메틸-1-나프탈레닐)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (120 mg, 0.38 mmol, WO 2020069057에 기술된 바와 같이 제조됨) 및 클로로메틸 아세테이트 (170 mg, 1.6 mmol)의 교반되는 용액에 25℃에서 수소화나트륨 (63 mg, 오일 중 60%, 1.6 mmol)을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 60℃에서 18시간 동안 교반하고, 이어서 25℃까지 냉각시키고, 포화 수성 암모늄 클로라이드 용액에 부었다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트 (3x)로 추출하고 합한 유기 추출물을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 농축하였다. 헥산 중 30% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 실리카 겔 상의 조 생성물의 크로마토그래피는 표제의 화합물을 황색 오일 (60 mg, 41%)로서 제공하였다.
1H NMR (CDCl3) δ 7.79 (m, 1H), 7.73 (m, 1H), 7.34 (m, 1H), 7.25-7.30 (m, 1H), 7.16 (s, 1H), 5.03 (m, 1H), 4.93 (m, 1H), 3.84 (s, 3H), 2.45 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 1.82 (s, 3H).
합성 실시예 3
[[3-클로로-5-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-1,6-디히드로-1 -메틸-6-옥소-4-피리다지닐]옥시]메틸 메틸 카르보네이트 (즉 화합물 8)의 제조
단계 A: 메틸 5-메틸-2-(p-톨릴메틸)벤조에이트의 제조
아연 더스트 (16.0 g, 245 mmol)를 무수 테트라히드로푸란 (200 mL) 중에 현탁시키고 생성된 혼합물을 60℃에서 가열하였다. 1,2-디브로모에탄 (0.8 mL)을 가열된 혼합물에 첨가하고 생성된 혼합물을 60℃에서 3분 동안 교반하고, 이어서 25℃까지 냉각시켰다. 클로로트리메틸실란 (0.8 mL)을 첨가하고 생성된 혼합물을 25℃에서 3분 동안 교반하고, 이어서 5℃까지 냉각시켰다. 이어서 무수 테트라히드로푸란 (100 mL) 중 4-메틸 벤질 브로마이드 (22.7 g, 128 mmol)의 용액을, 16℃ 미만의 반응 온도를 유지하는 속도로, 활성화된 아연의 상기 현탁액에 적가하였다. 생성된 혼합물을 5℃에서 1시간 동안 교반하고 이어서 10℃ 미만의 온도에서 무수 테트라히드로푸란 (100 mL) 중 메틸 2-브로모-5-메틸-벤조에이트 (14.9 g, 64 mmol)의 용액으로 처리한 후에, 비스(트리페닐포스핀) 팔라듐 (II) 디클로라이드 (860 mg, 1.23 mmol)를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 주위 온도에서 18시간 동안 교반하고 이어서 빙냉 포화 수성 암모늄 클로라이드 용액에 부었다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고 유기층을 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 농축하였다. 생성된 연갈색 오일을, 헥산 중 0% 내지 30% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제의 화합물을 무색 오일 (15.9 g, 96%)로서 제공하였다.
1H NMR (CDCl3) δ 7.69 (s, 1H), 7.22 (d, 1H), 7.10-7.00 (m, 5H), 4.28 (s, 2H), 3.82 (s, 3H), 2.35 (s, 3H), 2.29 (s, 3H).
단계 B: 5-메틸-2-(p-톨릴메틸)벤조산의 제조
수성 수산화나트륨 용액 (50%, 10 mL)을 주위 온도에서 에탄올 (250 mL) 중 메틸 5-메틸-2-(p-톨릴메틸)벤조에이트 (즉 단계 A의 생성물) (15.9 g, 62.5 mmol)의 용액에 첨가하였다. 2일 동안 교반한 후에, 생성된 혼합물을 농축하여 대부분의 에탄올을 제거하였다. 물 (300 mL)을 첨가하고 생성된 수성 혼합물을 디에틸 에테르 (100 mL)로 세척하였다. 생성된 수성 혼합물을 빙수조에서 냉각시키고, pH가 1~2가 될 때까지 교반하면서 진한 염산을 적가하여 산성화하였다. 생성된 베이지색 침전물을 여과하고, 고체 생성물을 물로 세척하고, 진공 하에 건조시켰다. 표제의 화합물을 베이지색 고체 (14.4 g, 96%)로서 얻었다.
1H NMR δ 7.86 (s, 1H), 7.28 (d, 1H), 7.11 (d, 1H), 7.06 (m, 4H), 4.77 (넓은 s, 1H), 4.36 (s, 2H), 2.36 (s, 3H), 2.30 (s, 3H).
단계 C: 2,7-디메틸-10H-안트라센-9-온의 제조
5-메틸-2-(p-톨릴메틸)벤조산 (즉 단계 B의 생성물) (14.4 g, 60 mmol)을 빙수조에서 냉각시키면서 순수한(neat) 진한 황산 (120 mL)에 조금씩 첨가하였다. 생성된 혼합물을 25℃에서 2시간 동안 교반하고, 이어서 교반하면서 500 mL의 얼음에 부었다. 생성된 현탁액을 여과하고 생성된 베이지색 고체를 물로 세척하였다. 생성된 고체를 디클로로메탄 (300 mL)에 용해시키고 유기 용액을 1 N 수성 수산화나트륨 용액 (2 x), 물 및 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 농축하여 표제의 화합물을 베이지색 고체 (8.0 g, 60%)로서 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.17 (s, 2H), 7.42 (dd, 2H), 7.36 (d, 2H), 4.28 (s, 2H), 2.46 (s, 6H).
단계 D: (2,7-디메틸-9-안트릴) 트리플루오로메탄술포네이트의 제조
디클로로메탄 (60 mL) 중 2,7-디메틸-10H-안트라센-9-온 (즉 단계 C의 생성물) (3.4 g, 15 mmol)의 용액을 5℃에서 냉각시키면서 질소 가스를 10분 동안 용액을 통해 버블링하여 탈기시켰다. 생성된 용액에 10℃ 미만의 온도를 유지하는 속도로 DBU (3.4 mL, 23 mmol)를 첨가하였다. 생성된 용액에 10℃ 미만의 온도를 유지하는 속도로 트리플루오로메탄술폰산 무수물 (3.2 mL, 19 mmol) 및 디클로로메탄 (15 mL)의 용액을 첨가하였다. 생성된 연황색 용액을 25℃에서 2시간 동안 교반하고 이어서 얼음물에 부었다. 수성층을 분리하고 디클로로메탄으로 추출하고 합한 유기층을 물, 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 농축하여 조 생성물을 얻었고, 이것을 헥산 중 0% 내지 30% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제의 화합물을 베이지색 고체 (4.1 g, 76%)로서 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.39 (s, 1H), 7.95 (s, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.35 (d, 2H), 2.60 (s, 6H).
단계 E: 6-클로로-4-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-5-메톡시-2-메틸-3(2H)-피리다지논의 제조
2-메틸테트라히드로푸란 중 염화아연의 용액 (6.7 mL의 1.9 M 용액, 13 mmol)을 5℃에서 테트라히드로푸란 중 2,2,6,6,-테트라메틸피레리디닐마그네슘 클로라이드 리튬 클로라이드 복합체의 용액 (25 mL의 1.0 M 용액, 25 mmol)에 첨가하였다. 생성된 용액을 25℃에서 1시간 동안 교반하고 이어서 -40℃까지 냉각시키고 무수 테트라히드로푸란 (25 mL)으로 처리한 후에 6-클로로-5-메톡시-2-메틸-피리다진-3(2H)-온 (2.0 g, 12 mmol, 제조에 대해서는 문헌[J. Med. Chem. 2017, vol. 60, pp. 3828-3850] 참조)으로 처리하였다. 생성된 혼합물을 0~5℃에서 1시간 동안 교반하고, 이어서 5℃에서 첨가된 테트라히드로푸란 (35 mL) 중 (2,7-디메틸-9-안트릴) 트리플루오로메탄술포네이트 (즉 단계 D로부터의 생성물) (4.1 g, 12 mmol)의 용액으로 처리하였다. 생성된 용액을 S-Phos-Pd-예비-촉매-G2 (0.84 g, 1.2 mmol)로 처리하였다. 생성된 혼합물을 25℃에서 18시간 동안 교반하고 이어서 포화 수성 암모늄 클로라이드 용액 (100 mL)으로 처리하였다. 생성된 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하고 유기층을 염수로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하고, 농축하여 조 생성물을 얻었고, 이것을 헥산 중 0% 내지 70% 에틸 아세테이트로 용리하는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 초기 용리 분획은 회수된 트리플레이트 출발 재료 (즉 단계 D로부터의 생성물, 2.8 g)을 함유하였고, 그 후의 분획은 표제의 화합물을 연황색 고체 (1.2 g, 27%; 또는 회수된 트리플레이트 출발 재료를 기준으로 86%)로서 함유하였다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.45 (s, 1H), 7.92 (d, 2H), 7.29 (s, 2H), 7.27 (d, 2H), 3.83 (s, 3H), 3.07 (s, 3H), 2.49 (m, 6H).
단계 F: 6-클로로-4-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논의 제조
6-클로로-4-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-5-메톡시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 단계 E로부터의 생성물) (2.4 g, 6.3 mmol)과 모르폴린 (12 mL)의 혼합물을 110℃에서 1시간 동안 가열하였다. 생성된 혼합물을 0℃까지 냉각시키고 이 온도에서 하룻밤 정치시켰다. 생성된 혼합물을 디에틸 에테르로 희석하고 여과하였다. 생성된 연주황색 고체를 에테르로 세척하고, 질소 하에 프릿 상에서 건조시켜 원하는 생성물을 모르폴린 염 (2.1 g)으로서 얻었다. 염을 1 N 수성 염산 (60 mL)과 아세토니트릴 (10 mL)의 혼합물 중에 현탁시키고, 1시간 동안 교반하고, 여과하였다. 생성된 고체를 아세톤 (20 mL)과 아세토니트릴 (10 mL)의 용액 중에 현탁시키고 환류 가열하여 투명한 용액을 얻었고 이어서 이것을 교반하면서 1N 수성 염산 (60 mL)에 적가하였다. 생성된 고체를 여과하고, 물로 세척하고, 진공 하에 건조시켜 표제의 화합물을 연황색 고체 (1.75 g, 76%)로서 얻었다.
1H NMR (DMSO-d 6 ) δ 11.0 (br s, 1H), 8.57 (s, 1H), 8.02 (d, 2H), 7.38 (s, 2H), 7.33 (d, 2H), 3.68 (s, 3H), 2.43 (m, 6H).
단계 G: [[3-클로로-5-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-1,6-디히드로-1 -메틸-6-옥소-4-피리다지닐]옥시]메틸 메틸 카르보네이트의 제조
6-클로로-4-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 단계 F로부터의 생성물) (100 mg, 0.27 mmol), 클로로메틸 메틸 카르보네이트 (68 mg, 0.55 mmol), 요오드화칼륨 (91 mg, 0.55 mmol), 탄산칼륨 (76 mg, 0.55 mmol), 및 아세토니트릴 (4.6 mL)의 혼합물을 N2 하에 55℃에서 교반하였다. 16시간 동안 가열한 후에, 반응물을 25℃까지 냉각시키고, 디클로로메탄으로 희석하고, 1.5 g 셀리트로 처리하고, 농축하였다. 생성된 고체를, 헥산 중 30% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제의 화합물을 황색 반고체 (62 mg, 50%)로서 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.47 (s, 1H), 7.92 (d, 2H), 7.31 (s, 2H), 7.29 (d, 2H), 4.78 (s, 2H), 3.88 (s, 3H), 3.67 (s, 3H), 2.49 (m, 6H).
합성 실시예 4
[[3-클로로-5-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-1,6-디히드로-1-메틸-6-옥소-4-피리다지닐]옥시]메틸 2,2-디메틸프로파노에이트 (즉 화합물 9)의 제조
6-클로로-4-(2,7-디메틸-9-안트라세닐)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 합성 실시예 3의 단계 F로부터의 생성물) (100 mg, 0.27 mmol), 클로로메틸 피발레이트 (83 mg, 0.55 mmol), 요오드화칼륨 (91mg, 0.55 mmol), 탄산칼륨 (76 mg, 0.55 mmol) 및 아세토니트릴 (4.6 mL)의 혼합물을 18시간 동안 환류에서 교반하였다. 생성된 혼합물을 25℃까지 냉각시키고, 에틸 아세테이트로 희석하고, 셀리트 (1.5 g)로 처리하고, 농축시켰다. 헥산 중 20% 내지 100% 에틸 아세테이트로 용리하는 실리카 겔 상의 크로마토그래피에 의해 표제의 화합물을 황색 반고체 (125 mg, 95%)로서 얻었다.
1H NMR (CDCl3) δ 8.47 (s, 1H), 7.93 (d, 2H), 7.35 (s, 2H), 7.29 (d, 2H), 4.69 (s, 2H), 3.86 (s, 3H), 2.49 (m, 6H), 1.07 (s, 9H).
합성 실시예 5
5-[(아세틸옥시)메톡시]-4-(9-안트라세닐)-6-클로로-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 화합물 10)의 제조
아세톤 (5.4 mL) 중 4-(9-안트라세닐)-6-클로로-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (119 mg, 0.35 mmol, US2020/0109123에 기술된 바와 같이 제조됨), 클로로메틸 아세테이트 (154 mg, 1.40 mmol), 탄산세슘 (230 mg, 0.70 m mol), 요오드화나트륨 (20 mg, 0.13 mmol)의 혼합물을 환류 가열하였다. 16시간 동안 가열한 후에, 혼합물을 주위 온도까지 냉각시키고, 셀리트 (1.5 g) 상에서 농축하였다. 생성된 혼합물을, 헥산 중 0% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 12 g 실리카 겔 컬럼 상의 MPLC에 의해 정제하여 105 mg의 표제의 화합물을 황색 유리질 고체로서 제공하였다.
1H NMR δ 8.59 (s, 1H), 8.07-8.04 (m, 2H), 7.67-7.63 (m, 2H), 7.51-7.47 (m, 4H), 4.82 (s, 2H), 3.87 (s, 3H), 1.66 (s, 3H).
합성 실시예 6
5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-4-(10-클로로-9-안트라세닐)-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (즉 화합물 11)의 제조
아세톤 (6.4 mL) 중 6-클로로-4-(10-클로로-9-안트라세닐)-5-히드록시-2-메틸-3(2H)-피리다지논 (159 mg, 0.43 mmol, US2020/0109123에 기술된 바와 같이 제조됨), 클로로메틸 아세테이트 (140 mg, 1.29 mmol), 탄산세슘 (279 mg, 0.83 mmol), 요오드화나트륨 (13 mg, 0.08 mmol)의 혼합물을 16시간 동안 환류 가열하였다. 생성된 혼합물을 주위 온도까지 냉각시키고 Celite® 규조토 필터 에이드 (1.5 g) 상에서 농축하였다. 생성된 혼합물을, 헥산 중 0% 내지 100% 에틸 아세테이트의 구배로 용리하는 12 g 실리카 겔 컬럼 상의 MPLC에 의해 정제하여 140 mg의 표제의 화합물을 황색 유리질 고체로서 제공하였다.
1H NMR δ 8.60 (d, 2H), 7.68 (dt, 2H), 7.62 (td, 2H), 7.53 (td, 2H), 4.85 (s, 2H), 3.87 (s, 3H), 1.67 (s, 3H).
당업계에 공지된 방법과 함께 본원에 기술된 절차에 의해 표 1 내지 1009의 하기 화합물을 제조할 수 있다. 다음 약어가 하기 표에서 사용된다: t는 3차를 의미하고, s는 2차를 의미하고, n은 노르말을 의미하고, i는 이소를 의미하고, c는 시클로를 의미하고, Me는 메틸을 의미하고, Et는 에틸을 의미하고, Pr은 프로필을 의미하고, Bu는 부틸을 의미하고, i-Pr은 이소프로필을 의미하고, c-Pr은 시클로프로필을 의미하고, t-Bu는 3차 부틸을 의미하고, Ph는 페닐을 의미하고, OMe는 메톡시를 의미하고, OEt는 에톡시를 의미하고, SMe는 메틸티오를 의미하고, -CN은 시아노를 의미하고, -NO2는 니트로를 의미하고, TMS는 트리메틸실릴을 의미하고, SOMe는 메틸술피닐을 의미하고, C2F5는 CF2CF3을 의미하고, SO2Me는 메틸술포닐을 의미한다.
[표 1]
본 개시 내용은 또한 표 2 내지 160을 포함하며, 여기서, 표 1의 표제 행 어구(즉 "X는 직접 결합이고, R1은 Me이고, R2는 Me이고, (R12)n은 2,5-디-Me이다")는 각각의 표에 열거된 표제 행 어구로 대체되고, 각각의 표에서 나머지 변수 R3 및 R4는 표 1에 정의된 바와 같다.
[표 161]
본 개시 내용은 또한 표 162 내지 384을 포함하며, 여기서, 표 161의 표제 행 어구(즉 "X는 직접 결합이고, R1은 Me이고, R2는 Me이고, (R12)n은 H이다")는 각각의 표에 열거된 표제 행 어구로 대체되고, 나머지 변수는 표 1에 정의된 바와 같다.
[표 385]
본 개시 내용은 또한 표 386 내지 816을 포함하며, 여기서, 표 385의 표제 행 어구(즉 "X는 직접 결합이고, R1은 Me이고, R2는 Me이고, (R12)n은 H이다")는 각각의 표에 열거된 표제 행 어구로 대체되고, 나머지 변수는 표 1에 정의된 바와 같다.
[표 817]
본 개시 내용은 또한 표 818 내지 912를 포함하며, 여기서, 표 817의 표제 행 어구(즉 "X는 직접 결합이고, R1은 Me이고, R2는 Me이고, (R12)n은 H이다")는 각각의 표에 열거된 표제 행 어구로 대체되고, 나머지 변수 (즉 R3 및 R4)는 표 1에 정의된 바와 같다.
[표 913]
본 개시 내용은 또한 표 914 내지 1008을 포함하며, 여기서, 표 913의 표제 행 어구(즉 "X는 직접 결합이고, R1은 Me이고, R2는 Me이고, (R12)n은 H이다")는 각각의 표에 열거된 표제 행 어구로 대체되고, 나머지 변수 (즉 R3 및 R4)는 표 1에 정의된 바와 같다.
본 개시 내용은 또한 하기와 같은 표 1009를 포함한다.
[표 1009]
제형/유용성
본 발명의 화합물은, 담체로서 역할을 하는, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 성분과 함께 조성물, 즉 제형에서 제초 활성 성분으로 일반적으로 사용될 것이다. 제형 또는 조성물 구성성분은 활성 성분의 물리적 특성, 적용 방식 및 환경적 요인, 예를 들어, 토양 유형, 수분 및 온도와 일치하도록 선택된다.
유용한 제형은 액체 조성물 및 고체 조성물 둘 모두를 포함한다. 액체 조성물은 용액(유화 가능한 농축물을 포함함), 현탁액, 에멀션(마이크로에멀션, 수중유 에멀션, 유동 가능한 농축물 및/또는 유현탁액을 포함함) 등을 포함하며, 이는 선택적으로 겔로 증점될 수 있다. 수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 가용성 농축물, 현탁 농축물, 캡슐 현탁액, 농축 에멀션, 마이크로에멀션, 수중유 에멀션, 유동 가능한 농축물 및 유현탁액이다. 비수성 액체 조성물의 일반적인 유형은 유화 가능한 농축물, 마이크로유화 가능한 농축물, 분산 가능한 농축물 및 오일 분산액이다.
고체 조성물의 일반적인 유형은 분제(dust), 분말, 과립, 펠렛, 환제, 향정(pastille), 정제, 충전된 필름(종자 코팅을 포함함) 등이며, 이는 수분산성("습윤성") 또는 수용성일 수 있다. 필름-형성 용액 또는 유동성 현탁액으로부터 형성된 필름 및 코팅은 종자 처리에 특히 유용하다. 활성 성분은 (마이크로)캡슐화될 수 있고, 추가로 현탁액 또는 고체 제형으로 형성될 수 있고; 대안적으로, 활성 성분의 전체 제형은 캡슐화(또는 "오버코팅")될 수 있다. 캡슐화는 활성 성분의 방출을 제어하거나 지연시킬 수 있다. 유화 가능한 과립은 유화 가능한 농축물 제형 및 건조 과립 제형 둘 모두의 이점을 겸비한다. 고강도 조성물은 주로 추가 제형화를 위한 중간체로서 사용된다.
분무 가능한 제형은 전형적으로 분무 전에 적합한 매질에서 증량화된다. 이러한 액체 및 고체 제형은 분무 매질, 보통 물에 용이하게 희석되도록 제형화되지만, 때때로 방향족 또는 파라핀계 탄화수소 또는 식물성 오일과 같은 다른 적합한 매질에 용이하게 희석되도록 제형화된다. 분무 부피는 1 헥타르당 약 1 내지 수천 리터의 범위일 수 있지만, 더 전형적으로, 1 헥타르당 약 10 내지 수백 리터의 범위이다. 분무 가능한 제형은 공중 또는 지상 적용에 의한 경엽 처리를 위해, 또는 식물의 성장 배지에 대한 적용을 위해 물 또는 다른 적합한 매질과 탱크 혼합될 수 있다. 액체 및 건조 제형은 점적 관개 시스템(drip irrigation system) 내로 직접 계량되거나, 식재(planting) 동안 고랑(furrow) 내로 계량될 수 있다.
제형은 전형적으로, 총 100 중량%가 되게 하는 하기의 근사치 범위 내의 유효량의 활성 성분, 희석제 및 계면활성제를 함유할 것이다.
고체 희석제는 예를 들어, 점토, 예를 들어, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 아타풀자이트 및 카올린, 석고, 셀룰로오스, 이산화티타늄, 산화아연, 전분, 덱스트린, 당 (예를 들어, 락토스, 수크로스), 실리카, 활석, 운모, 규조토, 우레아, 탄산칼슘, 탄산나트륨 및 중탄산나트륨, 및 황산나트륨을 포함한다. 전형적인 고체 희석제는 문헌[Watkins et al., Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers, 2nd Ed., Dorland Books, Caldwell, New Jersey]에서 기술된다.
액체 희석제는, 예를 들어, 물, N,N-디메틸알칸아미드 (예컨대, N,N-디메틸포름아미드), 리모넨, 디메틸 술폭사이드, N-알킬피롤리돈 (예컨대, N-메틸피롤리돈), 알킬 포스페이트 (예컨대, 트리에틸 포스페이트), 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트, 파라핀 (예컨대, 백색 광유, 노르말 파라핀, 이소파라핀), 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 글리세린, 글리세롤 트리아세테이트, 소르비톨, 방향족 탄화수소, 탈방향족화된 지방족, 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 케톤, 예컨대 시클로헥산온, 2-헵탄온, 이소포론 및 4-히드록시-4-메틸-2-펜탄온, 아세테이트, 예컨대 이소아밀 아세테이트, 헥실 아세테이트, 헵틸 아세테이트, 옥틸 아세테이트, 노닐 아세테이트, 트리데실 아세테이트 및 이소보르닐 아세테이트, 다른 에스테르, 예컨대 알킬화 락테이트 에스테르, 이염기성 에스테르, 알킬 및 아릴 벤조에이트 및 γ-부티로락톤, 및 알코올(이는 선형, 분지형, 포화 또는 불포화일 수 있음), 예컨대 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로필 알코올, n-부탄올, 이소부틸 알코올, n-헥산올, 2-에틸헥산올, n-옥탄올, 데칸올, 이소데실 알코올, 이소옥타데칸올, 세틸 알코올, 라우릴 알코올, 트리데실 알코올, 올레일 알코올, 시클로헥산올, 테트라히드로푸르푸릴 알코올, 디아세톤 알코올, 크레졸 및 벤질 알코올을 포함한다. 액체 희석제는 또한, 포화 및 불포화 지방산(전형적으로
C6-C22)의 글리세롤 에스테르, 예컨대 식물 종자 및 과실유(예컨대, 올리브유, 피마자유, 아마인유, 참기름, 옥수수유(메이즈유), 땅콩유, 해바라기유, 포도씨유, 홍화유, 면실유, 대두유, 평지씨유, 코코넛유 및 팜핵유), 동물 기원 지방(예컨대, 우지, 돈지, 라드, 대구 간유, 어유), 및 이들의 혼합물을 포함한다. 액체 희석제는 또한, 알킬화된(예를 들어, 메틸화된, 에틸화된, 부틸화된) 지방산을 포함하며, 여기서, 지방산은 식물 및 동물 공급원으로부터의 글리세롤 에스테르의 가수분해에 의해 얻어질 수 있고, 증류에 의해 정제될 수 있다. 통상적인 액체 희석제는 문헌[Marsden, Solvents Guide, 2nd Ed., Interscience, New York, 1950]에 기술되어 있다.
본 발명의 고체 및 액체 조성물은 종종 하나 이상의 계면활성제를 포함한다. 액체에 첨가될 때, 계면활성제("표면활성제"로도 알려짐)는 일반적으로 액체의 표면 장력을 변경시키고, 가장 흔하게는 감소시킨다. 계면활성제 분자에서의 친수성 및 친지성 기의 특성에 따라, 계면활성제는 습윤제, 분산제, 유화제 또는 소포제로서 유용할 수 있다.
계면활성제는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성으로서 분류될 수 있다. 본 조성물에 유용한 비이온성 계면활성제에는 알코올 알콕실레이트, 예컨대 천연 및 합성 알코올(분지형 또는 선형일 수 있음)을 기반으로 하고 알코올과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 알코올 알콕실레이트; 아민 에톡실레이트, 알칸올아미드 및 에톡실화 알칸올아미드; 알콕실화 트리글리세라이드, 예컨대 에톡실화 대두유, 피마자유 및 평지씨유; 알킬페놀 알콕실레이트, 예컨대 옥틸페놀 에톡실레이트, 노닐페놀 에톡실레이트, 디노닐 페놀 에톡실레이트 및 도데실 페놀 에톡실레이트 (페놀과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 블록 중합체 및 말단 블록이 프로필렌 옥사이드로부터 제조된 역 블록 중합체; 에톡실화 지방산; 에톡실화 지방 에스테르 및 오일; 에톡실화 메틸 에스테르; 에톡실화 트리스티릴페놀 (에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 것을 포함함); 지방산 에스테르, 글리세롤 에스테르, 리놀린-기반 유도체, 폴리에톡실레이트 에스테르, 예컨대, 폴리에톡실화 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리에톡실화 소르비톨 지방산 에스테르 및 폴리에톡실화 글리세롤 지방산 에스테르; 다른 소르비탄 유도체, 예컨대 소르비탄 에스테르; 중합체 계면활성제, 예컨대 램덤 공중합체, 블록 공중합체, 알키드 peg (폴리에틸렌 글리콜) 수지, 그래프트 또는 콤(comb) 중합체 및 스타(star) 중합체; 폴리에틸렌 글리콜 (peg); 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르; 실리콘-기반 계면활성제; 및 당-유도체, 예컨대 수크로스 에스테르, 알킬 폴리글리코사이드 및 알킬 폴리사카라이드가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
유용한 음이온성 계면활성제에는 알킬아릴 술폰산 및 이의 염; 카르복실화 알코올 또는 알킬페놀 에톡실레이트; 디페닐 술포네이트 유도체; 리그닌 및 리그닌 유도체, 예컨대 리그노술포네이트; 말레산 또는 숙신산 또는 이의 무수물; 올레핀 술포네이트; 포스페이트 에스테르, 예컨대 알코올 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르, 알킬페놀 알콕실레이트의 포스페이트 에스테르 및 스티릴 페놀 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르; 단백질-기반 계면활성제; 사르코신 유도체; 스티릴 페놀 에테르 술페이트; 오일 및 지방산의 술페이트 및 술포네이트; 에톡실화 알킬페놀의 술페이트 및 술포네이트; 알코올의 술페이트; 에톡실화 알코올의 술페이트; 아민 및 아미드의 술포네이트, 예컨대 N,N-알킬타우레이트; 벤젠, 쿠멘, 톨루엔, 자일렌, 및 도데실 및 트리데실벤젠의 술포네이트; 축합된 나프탈렌의 술포네이트; 나프탈렌 및 알킬 나프탈렌의 술포네이트; 분별 증류된 석유의 술포네이트; 술포숙시나메이트; 및 술포숙시네이트 및 이의 유도체, 예컨대 디알킬 술포숙시네이트 염이 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
유용한 양이온성 계면활성제에는 아미드 및 에톡실화 아미드; 아민, 예컨대 N-알킬 프로판디아민, 트리프로필렌트리아민 및 디프로필렌테트라민, 및 에톡실화 아민, 에톡실화 디아민 및 프록실화 아민(아민과 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드, 부틸렌 옥사이드 또는 이들의 혼합물로부터 제조됨); 아민 염, 예컨대 아민 아세테이트 및 디아민 염; 4차 암모늄 염, 예컨대 4차 염, 에톡실화 4차 염 및 디4차 염; 및 아민 옥사이드, 예컨대 알킬디메틸아민 옥사이드 및 비스-(2-히드록시에틸)-알킬아민 옥사이드가 포함되지만 이로 한정되지 않는다.
비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제의 혼합물, 또는 비이온성 계면활성제와 양이온성 계면활성제의 혼합물이 또한 본 조성물에 유용하다. 비이온성, 음이온성 및 양이온성 계면활성제 및 이들의 제안된 용도는 문헌[McCutcheon's Emulsifiers and Detergents, annual American and International Editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 문헌[Sisely and Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., New York, 1964]; 및 문헌[A. S. Davidson and B. Milwidsky, Synthetic Detergents, Seventh Edition, John Wiley and Sons, New York, 1987]을 포함하는 다양한 간행된 참고문헌에 개시되어 있다.
본 발명의 조성물은 당업자에게 제형 조제(aid)로서 알려진 제형 보조제(auxiliary) 및 첨가제를 또한 함유할 수 있다(이들 중 일부는 또한 고체 희석제, 액체 희석제 또는 계면활성제로 기능하는 것으로 간주될 수 있다). 이러한 제형 보조제 및 첨가제는 pH(완충제), 가공 시 발포(소포제, 예를 들어, 폴리오르가노실록산), 활성 성분의 침강(현탁제), 점도(요변성 증점제), 용기내(in-container) 미생물 성장(항균제), 제품 동결(부동제), 색(염료/안료 분산액), 워시-오프(wash-off)(필름 형성제 또는 스티커), 증발(증발 지연제), 및 다른 제형 속성을 제어할 수 있다. 필름 형성제는, 예를 들어, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐피롤리돈-비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 알코올 공중합체 및 왁스를 포함한다. 제형 보조제 및 첨가제의 예는 문헌[McCutcheon's Volume 2: Functional Materials, annual International and North American editions published by McCutcheon's Division, The Manufacturing Confectioner Publishing Co.]; 및 PCT Publication WO 03/024222에 열거된 것들을 포함한다.
화학식 1의 화합물 및 임의의 다른 활성 성분은 전형적으로, 활성 성분을 용매에 용해시키거나 액체 또는 건조 희석제 중에서 분쇄함으로써 본 조성물 내에 도입된다. 유화 가능한 농축물을 포함하는 용액은 구성성분들을 단순히 혼합함으로써 제조될 수 있다. 유화 가능한 농축물로서 사용하도록 의도된 액체 조성물의 용매가 수불혼화성인 경우에, 물로 희석 시 활성물-함유 용매를 유화시키기 위해 전형적으로 유화제가 첨가된다. 입자 직경이 최대 2,000 μm인 활성 성분 슬러리를, 매체 밀을 이용하여 습식 밀링하여 평균 직경이 3 μm 미만인 입자를 얻을 수 있다. 수성 슬러리는 완성된 현탁 농축물로 제조될 수 있거나(예를 들어, U.S. 3,060,084 참조), 수분산 가능한 과립을 형성하기 위해 분무 건조에 의해 추가로 가공될 수 있다. 건조 제형은 보통 건식 밀링 공정을 필요로 하며, 이는 2 내지 10 μm 범위의 평균 입자 직경을 생성한다. 분제 및 분말은 블렌딩 및 보통 분쇄(예를 들어, 해머 밀 또는 유체-에너지 밀을 이용함)에 의해 제조될 수 있다. 과립 및 펠렛은 활성 재료를 사전 형성된 과립 담체 상에 분무함으로써 또는 응집 기술에 의해 제조될 수 있다. 문헌[Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, December 4, 1967, pp 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4th Ed., McGraw-Hill, New York, 1963, pages 8-57 및 그 이하] 및 WO 91/13546을 참조한다. 펠렛은 U.S. 4,172,714에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 수분산 가능한 수용성 과립은 U.S. 4,144,050, U.S. 3,920,442 및 DE 3,246,493에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 정제는 U.S. 5,180,587, U.S. 5,232,701 및 U.S. 5,208,030에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다. 필름은 GB 2,095,558 및 U.S. 3,299,566에 교시된 바와 같이 제조될 수 있다.
제형 분야에 관한 추가 정보에 대해서는, 문헌[T. S. Woods, "The Formulator's Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture" in Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food-Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Society of Chemistry, Cambridge, 1999, pp. 120-133]을 참조한다. 또한 U.S. 3,235,361, 컬럼 6, 라인 16 내지 컬럼 7, 라인 19 및 실시예 10 내지 41; U.S. 3,309,192, 컬럼 5, 라인 43 내지 컬럼 7, 라인 62 및 실시예 8, 12, 15, 39, 41, 52, 53, 58, 132, 138 내지 140, 162 내지 164, 166, 167 및 169 내지 182; U.S. 2,891,855, 컬럼 3, 라인 66 내지 컬럼 5, 라인 17 및 실시예 1 내지 4; 문헌[Klingman, Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, pp 81-96]; 문헌[Hance et al., Weed Control Handbook, 8th Ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989]; 및 문헌[Developments in formulation technology, PJB Publications, Richmond, UK, 2000]을 참조한다.
하기 실시예에서, 모든 백분율은 중량 기준이며, 모든 제형은 통상적인 방식으로 제조된다. 화합물 번호는 인덱스 표 A의 화합물을 지칭한다. 더 자세한 설명 없이도, 상기 설명을 사용하는 당업자는 본 발명을 충분히 활용할 수 있을 것으로 여겨진다. 따라서, 하기 실시예는 단지 예시적인 것으로 해석되며, 본 개시내용을 어떠한 방식으로도 제한하지 않는다. 백분율은 달리 지시되지 않는 한 중량 기준이다.
실시예 A
실시예 B
실시예 C
실시예 D
실시예 E
실시예 F
실시예 G
실시예 H
실시예 I
본 발명은 "화합물 2"가 "화합물 1", "화합물 3", "화합물 4", "화합물 5", "화합물 6", "화합물 7", "화합물 8", "화합물 9", "화합물 10", "화합물 11", "화합물 12", "화합물 13", "화합물 14", "화합물 15", "화합물 16", "화합물 17", "화합물 18", "화합물 19", "화합물 20", "화합물 21", "화합물 22", "화합물 23", "화합물 24", "화합물 25", "화합물 26", "화합물 27", "화합물 28", "화합물 29" 또는 "화합물 30"으로 대체된 점을 제외하고는 상기 실시예 A 내지 I를 또한 포함한다.
테스트 결과는 본 발명의 화합물이 고활성 발아전 및/또는 발아후 제초제 및/또는 식물 성장 조절제임을 나타낸다. 본 개시의 화합물은 일반적으로 발아후 잡초 방제(즉, 잡초 묘목이 토양으로부터 나온 후에 적용됨) 및 발아전 잡초 방제(즉, 잡초 묘목이 토양으로부터 나오기 전에 적용됨)에 대해 가장 높은 활성을 나타낸다. 이러한 것들 중 다수는 연료 저장 탱크, 산업용 저장소(industrial storage area), 주차장, 자동차 극장, 비행장, 하천 제방, 관개 수로 및 기타 수로 주변, 광고판 주변 및 고속도로 및 철로 구조물에서와 같이 모든 초목의 완전 방제가 요구되는 영역에서의 광역 발아전 및/또는 발아후 잡초 방제에 대해 유용성을 갖는다. 본 발명의 화합물 중 다수는 잡초에 대비하여 작물의 선택적인 대사작용에 의해, 또는 작물 및 잡초의 생리적 억제 장소에서의 선택적 활성에 의해, 또는 작물과 잡초의 혼합체의 환경에서 또는 그 내부에서의 선택적 배치에 의해, 작물/잡초 혼합체 내의 풀 및 광엽 잡초의 선택적 방제에 유용하다. 당업자는, 화합물 또는 화합물들의 군 내의 이러한 선택 요인들의 바람직한 조합이 일상적인 생물학적 및/또는 생화학적 분석을 수행함으로써 용이하게 결정될 수 있음을 인식할 것이다. 본 발명의 화합물은 알팔파, 보리, 목화, 밀, 평지, 사탕무, 옥수수(메이즈), 수수, 대두, 벼, 귀리, 땅콩, 채소, 토마토, 감자, 다년생 플랜테이션 작물 (커피, 코코아, 기름야자 나무, 고무, 사탕수수, 감귤류, 포도, 과실수, 견과류 나무, 바나나, 플랜테인(plantain), 파인애플, 홉, 차 및 수목림, 예를 들어, 유칼립투스 및 구과식물(예를 들어, 테다소나무(loblolly pine))을 포함함), 및 잔디 종(예를 들어, 켄터키 블루그래스(Kentucky bluegrass), 세인트 어거스틴 그래스(St. Augustine grass), 켄터키 훼스큐(Kentucky fescue) 및 버뮤다 그래스(Bermuda grass))을 포함하지만 이로 한정되지 않는 중요한 농업용 작물에 대해 내성을 나타낼 수 있다. 본 발명의 화합물은 제초제에 대한 저항성을 도입하고/하거나, 무척추 해충에 독성인 단백질(예를 들어, 바실러스 투린지엔시스(Bacillus thuringiensis) 독소)을 발현하고/하거나 다른 유용한 형질을 발현하도록 유전적으로 형질전환되거나 번식된 작물에서 사용될 수 있다. 당업자는 모든 화합물이 모든 잡초에 대하여 동일하게 효과적인 것은 아님을 인지할 것이다. 대안적으로, 대상 화합물은 식물 성장을 변화시키는 데 유용하다.
본 발명의 화합물은 초목을 죽이거나 손상시키거나 그의 성장을 감소시킴으로써 원치 않는 초목을 방제하도록 발아전 및 발아후 제초제 둘 모두의 활성을 갖고 있기 때문에, 본 화합물은 제초적 유효량의 본 발명의 화합물, 또는 상기 화합물, 및 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함하는 조성물을 원치 않는 초목의 경엽 또는 다른 부분 또는 원치 않는 초목의 환경, 예를 들어, 원치 않는 초목이 성장하거나 원치 않는 초목의 종자 또는 다른 번식체(propagule)를 둘러싸는 토양 또는 물에 접촉시키는 것을 포함하는 다양한 방법에 의해 유용하게 적용될 수 있다. 원치 않는 초목에는 풀 잡초 및 활엽 잡초로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 하나가 포함된다. 원치 않는 초목은 새포아풀(annual bluegrass), 고깔닭의장풀(Benghal dayflower), 블랙그래스(blackgrass), 까마중(black nightshade), 활엽 시그널그래스(broadleaf signalgrass), 캐나다 엉겅퀴(Canada thistle), 치트(cheat), 일반 도꼬마리(common cocklebur) (Xanthium pensylvanicum), 일반 돼지풀, 개양귀비(corn poppies), 필드 바이올렛(field violet), 자이언트 폭스테일(giant foxtail), 구스그래스(goosegrass), 그린 폭스테일(green foxtail), 기니아 그래스(guinea grass), 헤어리 베가틱(hairy beggartick), 제초제-저항성 블랙 그래스, 망초(horseweed), 이탈리안 라이 그래스(Italian rye grass), 흰독말풀(jimsonweed), 존슨 그래스(Johnson grass) (Sorghum halepense), 바랭이(large crabgrass), 리틀 시드 카나리 그래스(little seed canary grass), 나팔꽃(morning glory), 펜실베이니아 스마트위드(Pennsylvania smartweed), 애기 나팔꽃(pitted morning glory), 프리클리 시다(prickly sida), 퀘이크그래스(quackgrass), 레드루트 피그위드(redroot pigweed), 셔터케인(shattercane), 냉이(shepherd's purse), 실키 윈드그래스(silky windgrass), 해바라기(감자에서 잡초로서), 야생 메밀(wild buckwheat) (Polygonum convolvulus), 야생 머스터드(wild mustard) (Brassica kaber), 야생 귀리 (Avena fatua), 야생 포인세티아, 황색 폭스테일, 및 황색 너트세이지(yellow nutsedge) (Cyperus esculentus)로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 화합물의 제초적 유효량은 다수의 요인에 의해 결정된다. 이러한 요인에는 선택된 제형, 적용 방법, 존재하는 초목의 양 및 유형, 성장 조건 등이 포함된다. 일반적으로, 본 발명의 화합물의 제초적 유효량은 약 0.001 내지 20 kg/ha이며, 바람직한 범위는 약 0.004 내지 1 kg/ha이다. 당업자는 원하는 수준의 잡초 방제에 필요한 제초적 유효량을 용이하게 결정할 수 있다.
일반적인 일 실시 형태에서, 본 발명의 화합물은 성장 배지(예를 들어, 토양)와 접촉하는, 종자, 묘목 및/또는 더 큰 식물일 수 있는, 원하는 초목(예를 들어, 작물) 및 원치 않는 초목(즉, 잡초)을 포함하는 장소에, 전형적으로 제형화된 조성물로 적용된다. 이러한 장소에서, 본 발명의 화합물을 포함하는 조성물은 식물, 특히 원치 않는 초목 또는 이의 부분, 및/또는 식물과 접촉하는 성장 배지에 직접 적용될 수 있다.
가장 전형적으로, 본 발명의 화합물은 원치 않는 초목을 방제하는 데 사용되지만, 본 발명의 화합물로 처리된 장소에서의 원하는 초목과 본 발명의 화합물의 접촉은, 유전자 변형을 통해 도입된 형질을 포함하여, 원하는 초목에서의 유전 형질에 의한 상승 효과 또는 향상된 효과를 초래할 수 있다. 예를 들어, 초식성(phytophagous) 해충 또는 식물 질병에 대한 저항성, 생물적/비생물적 스트레스에 대한 내성 또는 저장 안정성은 원하는 초목에서의 유전 형질로부터 예상되는 것보다 더 클 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한, 제초제, 제초제 독성 완화제, 살진균제, 살충제, 살선충제, 살균제, 진드기 구충제, 성장 조절제, 예를 들어, 곤충 탈피 억제제 및 발근 자극제, 화학불임제, 신호 화학물질, 방충제, 유인 물질, 페로몬, 섭식 촉진물질, 식물 영양소, 다른 생물학적 활성 화합물 또는 곤충병원성 박테리아, 바이러스 또는 진균을 포함하는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 생물학적 활성제와 혼합되어, 훨씬 더 넓은 스펙트럼의 농업 보호를 제공하는 다성분 농약을 형성할 수 있다. 본 발명의 화합물과 다른 제초제의 혼합물은 추가 잡초 종에 대한 활성 스펙트럼을 확대하고, 임의의 저항성 바이오타입의 증식을 억제할 수 있다. 따라서 본 발명은 또한, 화학식 1의 화합물(제초적 유효량으로) 및 적어도 하나의 추가 생물학적 활성 화합물 또는 생물학적 활성제(생물학적 유효량으로)를 포함하며 계면활성제, 고체 희석제 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 추가로 포함할 수 있는 조성물에 관한 것이다. 다른 생물학적 활성 화합물 또는 생물학적 활성제는 계면활성제, 고체 또는 액체 희석제 중 적어도 하나를 포함하는 조성물 중에 제형화될 수 있다. 본 발명의 혼합물의 경우, 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 생물학적 활성제는 화학식 1의 화합물과 함께 제형화되어 프리믹스(premix)를 형성할 수 있거나, 또는 하나 이상의 다른 생물학적 활성 화합물 또는 생물학적 활성제는 화학식 1의 화합물과는 별도로 제형화될 수 있으며, 제형들은 적용 전에 함께 조합되거나(예를 들어, 스프레이 탱크에서), 대안적으로, 연속하여 적용된다.
하나 이상의 하기 제초제와 본 발명의 화합물의 혼합물이 잡초 방제에 특히 유용할 수 있다: 아세토클로르, 아시플루오르펜 및 이의 나트륨 염, 아클로니펜, 아크롤레인 (2-프로펜알), 알라클로르, 알록시딤, 아메트린, 아미카르바존, 아미도술푸론, 아미노시클로피라클로르 및 이의 에스테르 (예컨대, 메틸, 에틸) 및 염 (예컨대, 나트륨, 칼륨), 아미노피랄리드, 아미트롤, 암모늄 술파메이트, 아닐로포스, 아술람, 아트라진, 아짐술푸론, 빅슬로존, 베플루부타미드, 베플루부타미드-M, 베나졸린, 베나졸린-에틸, 벤카르바존, 벤플루랄린, 벤푸레세이트, 벤술푸론-메틸, 벤술리드, 벤타존, 벤조바이시클론, 벤조페납, 바이시클로피론, 바이페녹스, 빌라나포스, 비스피리박 및 이의 나트륨 염, 브로마실, 브로모부티드, 브로모페녹심, 브로목시닐, 브로목시닐 옥타노에이트, 부타클로르, 부타페나실, 부타미포스, 부트랄린, 부트록시딤, 부틸레이트, 카펜스트롤, 카르베타미드, 카르펜트라존-에틸, 카테킨, 클로메톡시펜, 클로람벤, 클로르브로무론, 클로르플루레놀-메틸, 클로리다존, 클로리무론-에틸, 클로로톨루론, 클로르프로팜, 클로르술푸론, 클로르탈-디메틸, 클로르티아미드, 시니돈-에틸, 신메틸린, 시노술푸론, 클라시포스, 클레폭시딤, 클레토딤, 클로디나포프-프로파르길, 클로마존, 클로메프로프, 클로피랄리드, 클로피랄리드-올라민, 클로란술람-메틸, 쿠밀우론, 시아나진, 시클로에이트, 시클로피리모레이트, 시클로술파무론, 시클록시딤, 시할로포프-부틸, 2,4-D 및 이의 부토틸, 부틸, 이속틸 및 이소프로필 에스테르 및 이의 디메틸암모늄, 디올라민 및 트롤라민 염, 다이무론, 달라폰, 달라폰-소듐, 다조메트, 2,4-DB 및 이의 디메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 데스메디팜, 데스메트린, 디캄바 및 이의 디글리콜암모늄, 디메틸암모늄, 칼륨 및 나트륨 염, 디클로베닐, 디클로르프로프, 디클로포프-메틸, 디클로술람, 디펜조콰트 메틸술페이트, 디플루페니칸, 디플루펜조피르, 디메푸론, 디메피페레이트, 디메술파제트, 디메타클로르, 디메타메트린, 디메테나미드, 디메테나미드-P, 디메티핀, 디메틸아르신산 및 이의 나트륨 염, 디니트라민, 디노테르브, 디페나미드, 디콰트 디브로마이드, 디티오피르, 디우론, DNOC, 엔도탈, EPTC, 에피리페나실, 에스프로카르브, 에탈플루랄린, 에타메트술푸론-메틸, 에티오진, 에토푸메세이트, 에톡시펜, 에톡시술푸론, 에토벤자니드, 페녹사프로프-에틸, 페녹사프로프-P-에틸, 페녹사술폰, 펜퀴노트리온, 펜트라자마이드, 페누론, 페누론-TCA, 플람프로프-메틸, 플람프로프-M-이소프로필, 플람프로프-M-메틸, 플라자술푸론, 플로라술람, 플루아지포프-부틸, 플루아지포프-P-부틸, 플루아졸레이트, 플루카르바존, 플루세토술푸론, 플루클로랄린, 플루페나세트, 플루펜피르, 플루펜피르-에틸, 플루메트술람, 플루미클로락-펜틸, 플루미옥사진, 플루오메투론, 플루오로글리코펜-에틸, 플루폭삼, 플루피르술푸론-메틸 및 이의 나트륨 염, 플루레놀, 플루레놀-부틸, 플루리돈, 플루로클로리돈, 플루록시피르, 플루르타몬, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 포람술푸론, 포사민-암모늄, 글루포시네이트, 글루포시네이트-암모늄, 글루포시네이트-P, 글리포세이트 및 이의 염, 예컨대 암모늄, 이소프로필암모늄, 칼륨, 나트륨 (세스퀴나트륨 포함) 및 트리메슘 (대안적으로 술포세이트로 불림), 할라욱시펜, 할라욱시펜-메틸, 할로술푸론-메틸, 할록시포프-에토틸, 할록시포프-메틸, 헥사지논, 히단토시딘, 이마자메타벤즈-메틸, 이마자목스, 이마자픽, 이마자피르, 이마자퀸, 이마자퀸-암모늄, 이마제타피르, 이마제타피르-암모늄, 이마조술푸론, 인다노판, 인다지플람, 이오펜술푸론, 요오도술푸론-메틸, 이옥시닐, 이옥시닐 옥타노에이트, 이옥시닐-소듐, 이프펜카르바존, 이소프로투론, 이소우론, 이속사벤, 이속사플루톨, 이속사클로르톨, 락토펜, 레나실, 리누론, 말레산 히드라지드, MCPA 및 이의 염 (예컨대, MCPA-디메틸암모늄, MCPA-포타슘 및 MCPA-소듐, 에스테르 (예컨대, MCPA-2-에틸헥실, MCPA-부토틸) 및 티오에스테르 (예컨대, MCPA-티오에틸), MCPB 및 이의 염 (예컨대, MCPB-소듐) 및 에스테르 (예컨대, MCPB-에틸), 메코프로프, 메코프로프-P, 메페나세트, 메플루이디드, 메소술푸론-메틸, 메소트리온, 메탐-소듐, 메타미포프, 메타미트론, 메타자클로르, 메타조술푸론, 메타벤즈티아주론, 메틸아르손산 및 이의 칼슘, 모노암모늄, 모노소듐 및 디소듐 염, 메틸다임론, 메토벤주론, 메토브로무론, 메톨라클로르, S-메톨라클로르, 메토술람, 메톡수론, 메트리부진, 메트술푸론-메틸, 몰리네이트, 모노리누론, 나프로아닐리드, 나프로파미드, 나프로파미드-M, 나프탈람, 네부론, 니코술푸론, 노르플루라존, 오르벤카르브, 오르토술파무론, 오리잘린, 옥사디아르길, 옥사디아존, 옥사술푸론, 옥사지클로메폰, 옥시플루오르펜, 파라콰트 디클로라이드, 페불레이트, 펠라르곤산, 펜디메탈린, 페녹스술람, 펜타노클로르, 펜톡사존, 퍼플루이돈, 페톡사미드, 페톡시아미드, 펜메디팜, 피클로람, 피클로람-포타슘, 피콜리나펜, 피녹사덴, 피페로포스, 프레틸라클로르, 프리미술푸론-메틸, 프로디아민, 프로폭시딤, 프로메톤, 프로메트린, 프로파클로르, 프로파닐, 프로파퀴자포프, 프로파진, 프로팜, 프로피소클로르, 프로폭시카르바존, 프로피리술푸론, 프로피자미드, 프로술포카르브, 프로술푸론, 피라클로닐, 피라플루펜-에틸, 피라술포톨, 피라조길, 피라졸리네이트, 피라족시펜, 피라조술푸론-에틸, 피리벤족심, 피리부티카르브, 피리데이트, 피리프탈리드, 피리미노박-메틸, 피리미술판, 피리티오박, 피리티오박-소듐, 피록사술폰, 피록스술람, 퀸클로락, 퀸메락, 퀴노클라민, 퀴잘로포프-에틸, 퀴잘로포프-P-에틸, 퀴잘로포프-P-te푸릴, 림술푸론, 사플루페나실, 세톡시딤, 시두론, 시마진, 시메트린, 술코트리온, 술펜트라존, 술포메투론-메틸, 술포술푸론, 2,3,6-TBA, TCA, TCA-소듐, 테부탐, 테부티우론, 테푸릴트리온, 템보트리온, 테프랄록시딤, 테르바실, 테르부메톤, 테르부틸아진, 테르부트린, 테트플루피롤리메트, 테닐클로르, 티아조피르, 티엔카르바존, 티펜술푸론-메틸, 티오벤카르브, 티아페나실, 티오카르바질, 톨피랄레이트, 토프라메존, 트랄콕시딤, 트리-알레이트, 트리아파몬, 트리아술푸론, 트리아지플람, 트리베누론-메틸, 트리클로피르, 트리클로피르-부토틸, 트리클로피르-트리에틸암모늄, 트리디판, 트리에타진, 트리플록시술푸론, 트리플루디목사진, 트리플루랄린, 트리플루술푸론-메틸, 트리토술푸론, 베르놀레이트, 3-(2-클로로-3,6-디플루오로페닐)-4-히드록시-1-메틸-1,5-나프티리딘-2(1H)-온, 5-클로로-3-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-1-(4-메톡시페닐)-2(1H)-퀴녹살리논, 2-클로로-N-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)-6-(트리플루오로메틸)-3-피리딘카르복사미드, 7-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-5-(2,2-디플루오로에틸)-8-히드록시피리도[2,3-b]피라진-6(5H)-온), 4-(2,6-디에틸-4-메틸페닐)-5-히드록시-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논), 5-[[(2,6-디플루오로페닐)메톡시]메틸]-4,5-디히드로-5-메틸-3-(3-메틸-2-티에닐)이속사졸 (이전에 메티옥솔린), 4-(4-플루오로페닐)-6-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-2-메틸-1,2,4-트리아진-3,5(2H,4H)-디온, 메틸 4-아미노-3-클로로-6-(4-클로로-2-플루오로-3-메톡시페닐)-5-플루오로-2-피리딘카르복실레이트, 2-메틸-3-(메틸술포닐)-N-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)-4-(트리플루오로메틸)벤즈아미드 및 2-메틸-N-(4-메틸-1,2,5-옥사디아졸-3-일)-3-(메틸술피닐)-4-(트리플루오로메틸)벤즈아미드. 다른 제초제에는 또한 바이오제초제, 예컨대 Alternaria destruens Simmons, Colletotrichum gloeosporiodes (Penz.) Penz. & Sacc., Drechsiera monoceras (MTB-951), Myrothecium verrucaria (Albertini & Schweinitz) Ditmar: Fries, Phytophthora palmivora (Butl.) Butl. 및 Puccinia thlaspeos Schub.가 포함된다.
원치 않는 초목의 더 나은 방제(예컨대, 향상된 효과로 인한 것과 같은 더 낮은 사용률, 더 넓은 스펙트럼의 잡초 방제, 또는 향상된 작물 안전성)를 위해 또는 저항성 잡초의 발달을 방지하기 위해 바람직한 것은 본 발명의 화합물과, 아트라진, 아짐술푸론, S-베플루부타미드, 벤즈이소티아졸리논, 카르펜트라존-에틸, 클로리무론-에틸, 클로르술푸론-메틸, 클로마존, 클로피랄리드 포타슘, 클로란술람-메틸, 2-[(2,4-디클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논, 2-[(2,5-디클로로페닐)메틸]-4,4-디메틸-3-이속사졸리디논, 에타메트술푸론-메틸, 플루메트술람, 4-(4-플루오로페닐)-6-[(2-히드록시-6-옥소-1-시클로헥센-1-일)카르보닐]-2-메틸-1,2,4-트리아진-3,5-(2H,4H)-디온, 플루피르술푸론-메틸, 플루티아세트-메틸, 포메사펜, 이마제타피르, 레나실, 메소트리온, 메트리부진, 메트술푸론-메틸, 페톡사미드, 피클로람, 피록사술폰, 퀸클로락, 림술푸론, S-메톨라클로르, 술펜트라존, 티펜술푸론-메틸, 트리플루술푸론-메틸 및 트리베누론-메틸로 이루어진 군으로부터 선택되는 제초제의 혼합물이다.
본 발명의 화합물은 또한 아비글리신, N-(페닐메틸)-1H-푸린-6-아민, 에포콜레온, 지베렐린산, 지베렐린 A4 및 A7, 하르핀 단백질, 메피콰트 클로라이드, 프로헥사디온 칼슘, 프로히드로자스몬, 소듐 니트로페놀레이트 및 트리넥사팍-메틸과 같은 식물 성장 조절제, 그리고 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 균주 BP01과 같은 식물 성장 변경 유기체와 함께 사용될 수 있다.
농업용 보호제(즉, 제초제, 제초제 독성 완화제, 살충제, 살진균제, 살선충제, 진드기 구충제 및 생물 작용제)에 관한 일반적인 참고문헌은 문헌[The Pesticide Manual, 13th Edition, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2003] 및 문헌[The BioPesticide Manual, 2nd Edition, L. G. Copping, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, U.K., 2001]을 포함한다.
이러한 다양한 혼합 파트너 중 하나 이상을 사용하는 실시 형태의 경우, 혼합 파트너는 전형적으로, 혼합 파트너가 단독으로 사용될 때 통상적인 양과 유사한 양으로 사용된다. 더 구체적으로 혼합물 중에서, 활성 성분들은 종종 활성 성분의 단독 사용에 대해 제품 라벨에 명시된 1/2의 적용률과 완전 적용률 사이의 적용률로 적용된다. 이러한 양은 참고문헌, 예를 들어, 문헌[The Pesticide Manual and The BioPesticide Manual]에 열거되어 있다. 화학식 1의 화합물에 대한 이러한 다양한 혼합 파트너(전체)의 중량비는 전형적으로 약 1:3000 내지 약 3000:1이다. 약 1:300 내지 약 300:1(예를 들어, 약 1:30 내지 약 30:1의 비)의 중량비가 주목된다. 당업자는 간단한 실험을 통해 원하는 스펙트럼의 생물학적 활성에 필요한 활성 성분의 생물학적 유효량을 용이하게 결정할 수 있다. 이러한 추가 성분의 포함은 방제되는 잡초의 스펙트럼을 화학식 1의 화합물 단독에 의해 방제되는 스펙트럼 이상으로 확대할 수 있음이 명백할 것이다.
소정 경우에, 본 발명의 화합물과 다른 생물학적 활성(특히, 제초) 화합물 또는 생물학적 활성제(즉, 활성 성분)의 조합물은 잡초에 대해 부가 작용 이상의(즉, 상승) 효과를 야기하고/하거나 작물 또는 다른 원하는 식물에 대해 부가 작용 이하의(즉, 독성 완화) 효과를 야기할 수 있다. 효과적인 해충 방제를 보장하면서 환경에 방출되는 활성 성분의 양을 감소시키는 것이 항상 바람직하다. 과도한 작물 상해 없이 더 효과적인 잡초 방제를 제공하도록 더 많은 양의 활성 성분을 사용하는 능력이 또한 바람직하다. 제초제 활성 성분들의 제초제 혼합물의 향상된 효과가 농업적으로 만족스러운 수준의 잡초 방제를 제공하는 적용률로 잡초에 대해 발생할 때, 이러한 조합물은 작물 생산 비용을 감소시키고 환경 부하를 저감하는 데 유리할 수 있다. 작물에 대해 제초제 활성 성분의 독성 완화가 나타날 때, 이러한 조합물은 잡초 경합을 줄임으로써 작물 보호를 증가시키는 데 유리할 수 있다.
본 발명의 화합물과 적어도 하나의 다른 제초제 활성 성분의 조합물이 주목된다. 다른 제초제 활성 성분은 본 발명의 화합물과는 작용 부위가 상이한 그러한 조합물이 특히 주목된다. 소정 경우에, 유사한 방제 스펙트럼을 갖지만 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 다른 제초제 활성 성분과의 조합은 저항성 관리에 특히 유리할 것이다. 따라서, 본 발명의 조성물은, 유사한 스펙트럼의 방제를 갖지만 작용 부위가 상이한 적어도 하나의 추가 제초제 활성 성분을 (제초적 유효량으로) 추가로 포함할 수 있다.
본 발명의 화합물은 소정 작물에 대한 안전성을 증가시키기 위해 제초제 독성 완화제, 예컨대 알리도클로르, 베녹사코르, 클로퀸토세트-멕실, 쿠밀우론, 사이오메트리닐, 사이프로술폰아미드, 다이무론, 디클로르미드, 디시클로논, 디에톨레이트, 디메피페레이트, 펜클로라졸-에틸, 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜-에틸, 메펜피르-디에틸, 메페네이트, 메톡시페논 나프탈산 무수물 (1,8-나프탈산 무수물), 옥사베트리닐, N-(아미노카르보닐)-2-메틸벤젠술폰아미드, N-(아미노카르보닐)-2-플루오로벤젠술폰아미드, 1-브로모-4-[(클로로메틸)술포닐]벤젠 (BCS), 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아조스피로[4.5]데칸 (MON 4660), 2-(디클로로메틸)-2-메틸-1,3-디옥솔란 (MG 191), 에틸 1,6-디히드로-1-(2-메톡시페닐)-6-옥소-2-페닐-5-피리미딘카르복실레이트, 2-히드록시-N,N-디메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-카르복사미드, 및 3-옥소-1-시클로헥센-l-일 1-(3,4-디메틸페닐)-1,6-디히드로-6-옥소-2-페닐-5-피리미딘카르복실레이트, 2,2-디클로로-1-(2,2,5-트리메틸-3-옥사졸리디닐)-에탄온 및 2-메톡시-N-[[4-[[(메틸아미노)카르보닐]아미노]페닐]술포닐]-벤즈아미드와 조합하여 사용될 수 있다. 제초제 독성 완화제의 해독적 유효량이 본 발명의 화합물과 동시에 적용되거나, 또는 종자 처리로서 적용될 수 있다. 따라서 본 발명의 양태는 본 발명의 화합물 및 해독적 유효량의 제초제 독성 완화제를 포함하는 제초제 혼합물에 관한 것이다. 종자 처리는 작물 식물에 대한 해독 작용을 물리적으로 제한하기 때문에, 선택적 잡초 방제에 특히 유용하다. 따라서, 본 발명의 특히 유용한 실시 형태는 작물의 장소를 본 발명의 화합물의 제초적 유효량과 접촉시키는 단계를 포함하며, 작물로 성장하는 종자가 해독적 유효량의 독성 완화제로 처리되는, 작물에서 원치 않는 초목의 성장을 선택적으로 방제하는 방법이다. 독성 완화제의 해독적 유효량은 간단한 실험을 통해 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
본 발명의 화합물은 또한, (1) 제초 효과를 제공하는 유전적으로 유도된 전사체의 하향 조절, 간섭, 억제 또는 침묵을 통해 특정 표적의 양에 영향을 미치는 DNA, RNA, 및/또는 화학적으로 개질된 뉴클레오티드를 포함하지만 이로 한정되지 않는 폴리뉴클레오티드; 또는 (2) 독성 완화 효과를 제공하는 유전적으로 유도된 전사체의 하향 조절, 간섭, 억제 또는 침묵을 통해 특정 표적의 양에 영향을 미치는 DNA, RNA, 및/또는 화학적으로 개질된 뉴클레오티드를 포함하지만 이로 한정되지 않는 폴리뉴클레오티드와 혼합될 수 있다.
(제초적 유효량의) 본 발명의 화합물, 다른 제초제 및 (유효량의) 제초제 독성 완화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 활성 성분, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 조성물이 주목된다.
표 A1은 본 발명의 혼합물, 조성물 및 방법을 예시하는 성분 (a)와 성분 (b)의 특정 조합을 열거한다. 성분 (a) 열에서 화합물 No. (화합물 번호) (즉 화합물 1)는 인덱스 표 A에서 식별된다. 표 A1의 두 번째 열은 특정 성분 (b) 화합물(예컨대, 첫 번째 행에서 "2,4-D")을 열거한다. 표 A1의 세 번째, 네 번째 및 다섯 번째 열은 전형적으로 재배지 작물에 성분 (a) 화합물이 적용되는 비율 대 성분 (b)가 적용되는 비율에 대한 중량비(즉 (a):(b))의 범위를 열거한다. 따라서, 예를 들어, 표 A1이 첫 번째 행은 구체적으로 성분 (a) (즉 인덱스 표 A에서 화합물 1)와 2,4-D의 조합이 전형적으로 1:384 내지 6:1의 중량비로 적용됨을 개시한다. 표 A1의 나머지 행도 유사하게 해석되어야 한다.
[표 A1]
표 A2는 "성분 (a)" 열 표제 아래의 항목이 아래에 나타낸 각각의 성분 (a) 열 항목으로 대체된다는 점을 제외하고는 상기 표 A1과 동일하게 구성된다. 성분 (a) 열의 화합물 번호는 인덱스 표 A에서 식별된다. 따라서, 예를 들어, 표 A2에서 "성분 (a)" 열 표제 아래 항목은 모두 "화합물 2"(즉, 인덱스 표 A에서 식별되는 화합물 2)를 인용하고, 표 A2의 열 표제 아래의 첫 번째 행은 구체적으로 화합물 2와 2,4-D의 혼합물을 개시한다. 표 A3 내지 A60은 유사하게 구성된다.
원치 않는 초목의 더 나은 방제(예를 들어, 향상된 효과로 인한 것과 같은 더 낮은 사용률, 더 넓은 스펙트럼의 잡초 방제, 또는 향상된 작물 안전성)를 위해 또는 저항성 잡초의 발달을 방지하기 위해 바람직한 것은 본 발명의 화합물과, 클로리무론-에틸, 니코술푸론, 메소트리온, 티펜술푸론-메틸, 플루피르술푸론-메틸, 트리베누론, 피록사술폰, 피녹사덴, 템보트리온, 피록스술람, 메톨라클로르 및 S-메톨라클로르로 이루어진 군으로부터 선택되는 제초제의 혼합물이다.
일 양태에서, 화학식 1의 화합물에서 기 -CR3R14OCOXR4가 놀랍게도 중요하다. 이러한 화합물은, 이러한 기가 없는(즉 상기 기가 H로 또는 소정의 다른 기로 대체된) 화합물과 비교하여, 소정 작물에서 소정 잡초에 대한 개선된 제초제 활성, 더 유리한 약동학적 특성 또는 더 나은 독성 프로파일을 갖는 것으로 밝혀졌다. 이러한 놀라운 개선은 기 -CR3R14OCOXR4가 단순한 절단성 기는 아니라는 것을 나타낸다. 개선된 약동학적 특성 또는 더 나은 독성 프로파일은 다음과 같이 기술된 프로토콜에 의해 평가될 수 있다.
래트 급성 독성 연구
급성 경구 독성 연구를 래트에서 수행한다. 테스트 물질을 투약하기 위해 두 군의 래트를 준비한다. 2마리의 래트로 이루어진 군 1은 체중 1 kg당 300 mg을 투여할 예정이며, 1마리의 래트로 이루어진 군 2는 체중 1 kg당 50 mg/kg을 투여할 예정이다. 군 2의 래트는 군 1의 결과에 따라 투약된다. 각 군의 동물에게 1회 투약하고 이를 14일 동안 관찰한다. 동물을 사망률, 이환율 및 일반 건강 상태에 대해 매일 2회 관찰한다. 임상 관찰(피부 및 털 특성, 눈 및 점막, 호흡기, 순환계, 자율신경계 및 중추신경계, 체운동 및 행동 패턴)을 투약 전, 연구 8일차 및 그 후 연구 15일차에 모니터링한다. 임의의 예정되지 않은 관찰도 연구 중에 기록한다. 투약 전, 연구 8일차 및 연구 15일차에 체중을 측정한다. 임의의 예정되지 않은 종료를 기록하고 이에 따라 동물의 체중을 측정한다.
단회 용량 후 래트에서의 독성동태학 및 경구 독성 스크리닝
3마리의 래트에게 2가지 상이한 용량 수준, 즉 체중 1 kg당 25 mg 및 체중 1 kg당 300 mg의 테스트 물질을 투여한다. 동물을 7일의 지속 기간 동안 관찰한다. 체중을 투약 하루 전, 투약 직전 및 그 후 매일 측정한다. 사망률 및 이환율을 매일 2회 체크한다. 0.5, 1, 2, 4, 8, 12, 24, 48, 72, 96, 120, 144, 168시간 및 희생 시점에 동물로부터 혈액을 수집한다. 투약 후 약 0.2 mL의 혈액을 연구 설계에 약술된 간격으로 수집하여 EDTA가 포함된 튜브에 넣고, 혈장으로 프로세싱할 때까지 얼음에 보관한다. 수집 후 약 2시간 이내에 프로세싱이 일어난다. 적혈구로부터 혈장을 분리하기 위해 전혈을 약 2500 rpm에서 5분 동안 4℃에서 원심분리한다. 혈장을 분석할 때까지 냉동(≤ 10℃) 보관한다. 희생 시 위와 같이 혈액을 수집한 후 혈장으로 프로세싱한다. 0.5 gm의 신장 주변 지방을 희생 당일 동물로부터 수집하고, 분석할 때까지 ≤ 10℃에서 보관한다. 혈장 및 지방을 탠덤 질량분석 검출부가 갖추어진 초고성능 액체 크로마토그래피(LC-MS/MS)로 분석하여 테스트 물질의 농도를 결정한다. 각 동물로부터의 혈장에 대한 농도 시간 코스 데이터를 분석하여 말기 반감기(T1/2, h), 곡선 하 면적(AUC, h x ng/mL), 피크 농도(Cmax, ng/mL) 및 피크 농도까지의 시간(Tmax, h)과 같은 약동학적 파라미터를 결정한다. 이러한 약동학적 파라미터는 AUC 및 Cmax에 대한 용량 정규화 값과 함께, 구매가능한 소프트웨어 프로그램을 사용하여 비구획 분석에 의해 계산된다. 또한 지방:혈장 농도비를 최종 희생 시 결정한다.
혈장 단백질 결합
연구를 래트 혈장에서 수행하며, K2EDTA에서 수집한다. 평형 투석 장치를 모든 실험에 사용한다. 먼저 대조 화합물 및 테스트 물품의 스톡 용액을 디메틸 술폭시드(DMSO)에서 제조한다. 상기 DMSO 용액의 분취물을 테스트 물품에 대해 5 μM의 투약 농도로 그리고 공동 투약 대조 화합물에 대해 10 μM의 투약 농도로 혈장 1.0 mL에 투입한다. 테스트 물품 및 대조 화합물을 포함하는 혈장(300 μL)을 96웰 투석 플레이트의 2개의 웰에 로딩한다. 블랭크 인산염 완충 염수(500 μL)를 각각의 상응하는 리시버 챔버에 첨가한다. 그 후 상기 장치를 37℃까지 예열된 밀폐형 가열 로커에 넣고, 4시간 동안 인큐베이션하고, 그 후 양쪽을 샘플링한다. 분취물(도너의 경우 50 μL, 리시버의 경우 200 μL)을 챔버에서 꺼내 96웰 플레이트에 넣는다. 혈장(50 μL)을 리시버 샘플이 포함된 웰에 첨가하고, 200 μL의 PBS를 도너 샘플이 포함된 웰에 첨가한다. 아세토니트릴 2 부피를 각 웰에 첨가하고, 플레이트를 혼합하고, 그 후 3,000 rpm에서 10분 동안 원심분리한다. 상청액의 분취물을 꺼내고, 물로 1:1 희석하고, LC-MS/MS로 분석한다. 단백질 결합 값을 다음과 같이 계산한다: 결합 % = [(도너에서의 PARR - 리시버에서의 PARR) / (도너에서의 PARR)] × 100; PARR = 적용 가능한 희석 계수를 포함한 내부 표준물에 대한 피크 면적 반응 비.
혈액/혈장 분할
연구를 래트 전혈에서 수행하고, K2EDTA에서 수집한다. 혈액을 실험 전에 얼음에 보관한다. 헤마토크릿(전체 혈액에 대한 적혈구의 부피의 비)을 미세 헤마토크릿 모세관을 사용하여 5분 동안 전혈을 원심분리함으로써 측정한다(n=3). 대조 혈장을 1,000 g에서의 10분 동안의 원심분리에 의해 전혈의 일부로부터 수득한다. 전혈 및 대조 혈장을 pH 7.4로 조정하고, 그 후 수조에서 10분 동안 37℃에서 가온한다. 전혈 및 대조 혈장의 분취물에 테스트 물품 및 대조 화합물을 스파이킹한다. 최종 농도는 인큐베이션에서 테스트 물품의 경우 5 μM이고 대조 화합물의 경우 5 μM이다. 그 후 모든 샘플을 진탕 수조에서 37℃에서 인큐베이션한다. 인큐베이션에서 총 유기 용매 함량은 ≤ 1.0% 미만이었다. 60분 동안 인큐베이션한 후(n=2), 인큐베이션된 전혈을 수조에서 꺼내고, 혈장을 1,000 g에서 10분 동안 원심분리하여 분리한다. 대조 혈장의 분취물도 꺼낸다. 모든 샘플을 내부 표준물이 포함된 3 부피의 빙냉 아세토니트릴로 처리한다. 4℃에서 10분간 1,640 g(3,000 rpm)로 원심분리하여 혈장 단백질을 제거한 후 상청액을 물로 희석하고 LC-MS/MS로 분석한다.
RBC/혈장 분할(KRBC/P) 및 전혈/혈장 분할(KWB/P)을 다음과 같이 계산한다. KRBC/P = (1/H)*(CCP/CP-1) + 1 KWB/P = CCP/CP; H = 헤마토크릿 CCP = 대조 혈장에서의 반응 비 CP = 혈장에서의 반응 비.
간세포에서의 안정성
냉동 래트 냉동보존 간세포를 제공한다. 간세포를 공급업체의 지침에 따라 해동하여 준비하고, 완충제(pH 7.4)에 풀링하고, 실험 전에 얼음에 보관한다. 간세포 현탁액을 진탕 수조에서 37℃에서 3분 동안 평형화하고, 그 후 테스트 물품을 간세포 현탁액(1.0 × 106개의 세포/mL)에 최종 테스트 물품 농도 1 μM로 스파이킹하여 반응을 시작한다. 인큐베이션 혼합물 중 최종 DMSO 함량은 ≤ 0.1%이다. 반응 혼합물을 진탕 수조에서 37℃에서 인큐베이션한다. 양성 대조 화합물 A(1 μM) 및 B(100 μM)를 동시에 수행하여 간세포의 활성을 확인하였다. 0, 5, 15, 30, 60, 90, 120, 및 240분에 테스트 물품의 분취물을 회수한다(n=1). A의 분취물을 0, 5, 15, 30, 60 및 120분에 회수한다(n=1). 대조 화합물 B의 분취물을 0분 및 15분에 회수한다(n=1). 또한 실험을 간세포 없이 분석 완충제에서 동시에 실행한다. 이 실험의 샘플을 0, 120 및 240분에 채취한다. 내부 표준물을 포함하는 빙냉 아세토니트릴 3 부피를 첨가함으로써 반응을 즉시 종료한다. 그 후 샘플들을 혼합하고 원심분리하여 단백질을 침전시킨다. 그 후 상청액의 분취물을 물로 희석시킨다. 대조 화합물 B 대사산물 분석을 위한 보정용 표준물을 매칭 매트릭스에서 준비한다. 테스트 물품 및 대조 화합물 A 샘플을 보정용 표준물 없이 분석한다. 모든 샘플을 LC-MS/MS로 분석한다. 피크 면적 반응 비(PARR) 대 내부 표준물을 시간 0에서 PARR과 비교하여 각 시점에서 남아 있는 퍼센트를 결정한다. 반감기 및 제거율 값을 구매가능한 그래프 작성 소프트웨어를 사용하여 단상 지수 함수적 감쇠식에 피팅하여 계산한다.
하기 테스트는 특정 잡초에 대한 본 발명의 화합물의 방제 효능을 입증한다. 그러나, 화합물에 의해 제공되는 잡초 방제는 이들 종에 제한되지 않는다. 화합물 설명에 대해서는 인덱스 표 A를 참조한다. 다음 약어가 다음 인덱스 표에 사용된다: "Cmpd. No."는 "화합물 번호"를 나타내고, "Ex."는 "실시예"를 나타내며 그 뒤에 화합물이 제조된 실시예를 나타내는 숫자가 뒤따른다. 1H NMR 스펙트럼은 달리 지시되지 않는 한 CDCl3 용액에서 테트라메틸실란으로부터 다운필드로 ppm 단위로 보고되고; i-Pr은 이소프로필을 의미하고, t-Bu는 3차 부틸을 의미하고, "s"는 단일선을 의미하고, "d"는 이중선을 의미하고, "dd"는 이중선의 이중선을 의미하고, "ddd"는 이중선의 이중선의 이중선을 의미하고, "t"는 삼중선을 의미하고, "dt"는 삼중선의 이중선을 의미하고, "td"는 이중선의 삼중선을 의미하고, "q"는 사중선을 의미하고, "m"은 다중선을 의미한다.
인덱스 표 A
인덱스 표 B
인덱스 표 C
인덱스 표 D
본 발명의 생물학적 실시예
테스트 A
반야드그래스(Echinochloa crus-galli), 블랙그래스(Alopecurus myosuroides), 옥수수(Zea mays), 폭스테일, 자이언트(자이언트 폭스테일, Setaria faberi), 폭스테일, 그린(그린 폭스테일, Setaria viridis), 구스그래스(Eleusine indica), 코치아(Bassia scoparia), 귀리, 야생(야생 귀리, Avena fatua), 팔머 아마란스(피그위드, 팔머, Amaranthus palmeri), 레드루트 피그위드(Amaranthus retroflexus), 돼지풀 (일반 돼지풀, Ambrosia artemisiifolia), 라이그래스, 이탈리안(이탈리안 라이그래스, Lolium multiflorum), 및 대두 (Glycine max)로부터 선택된 식물종의 종자를 양토와 모래의 블렌드에 식재하고, 계면활성제를 포함한 비-식물 독성 용매 혼합물에서 제형화된 테스트 화학물질을 사용하여 직접 토양 스프레이로 발아전에 처리하였다.
동시에, 이러한 작물 및 잡초 종 및 또한 밀(Triticum aestivum), 갈리움(catchweed bedstraw, Galium aparine) 및 망초(Erigeron canadensis)로부터 선택된 식물을 양토와 모래의 동일한 블렌드가 담긴 포트에 식재하고, 동일한 방식으로 제형화된 테스트 화학물질의 발아전 적용으로 처리하였다. 식물은 높이가 2 내지 10 cm의 범위였고, 발아후 처리를 위해 1엽기 내지 2엽기였다. 처리된 식물 및 미처리된 대조군을 대략 10일 동안 온실에서 유지하였고, 그 후 모든 처리된 식물을 미처리된 대조군과 비교하고 손상에 대해 육안으로 평가하였다. 표 A에 요약된 식물 반응 등급은 0 내지 100 척도를 기반으로 하며, 여기서 0은 효과 없음이고 100은 완전한 방제이다. 대시(-) 반응은 테스트 결과가 없음을 의미한다.
테스트 B
반야드그래스(Echinochloa crus-galli), 덕샐러드(Heteranthera limosa), 벼(Oryza sativa), 및 사초, 삿갓(작은꽃 삿갓사초, Cyperus difformis)로부터 선택된, 침수된 논 테스트에서의 식물종을, 테스트를 위해 2엽기까지 성장시켰다. 처리 시점에, 테스트 포트를 토양 표면 위 3 cm까지 침수시키고, 테스트 화합물을 논 물에 직접 적용하여 처리한 다음, 테스트 기간 동안 해당 수심으로 유지하였다. 처리된 식물 및 대조군을 10 내지 14일 동안 온실에서 유지하였고, 그 후 모든 종을 대조군과 비교하고 육안으로 평가하였다. 표 B에 요약된 식물 반응 등급은 0 내지 100 척도를 기반으로 하며, 여기서 0은 효과 없음이고 100은 완전한 방제이다. 대시(-) 반응은 테스트 결과가 없음을 의미한다.

Claims (18)

  1. 화학식 1의 화합물, 이의 모든 입체이성질체, N-옥사이드, 및 염:
    [화학식 1]

    상기 식에서,
    R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐; 또는 페닐 (할로겐, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 할로알킬로 선택적으로 치환됨)이고;
    R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R5는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    t는 1 내지 10의 정수이고;
    X는 직접 결합, O, S 또는 NR6이고;
    R6은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨); 또는 탄소 및 최대 1개의 O 및 1개의 S로부터 선택되는 고리 구성원을 함유하는 5원 또는 6원 포화 또는 부분 포화 헤테로시클릭 고리 (상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이거나; 또는
    R4와 R6은 이들이 부착된 질소 원자와 함께, 탄소 원자 및 선택적으로 1 내지 3개의 산소, 황 또는 질소 원자를 고리 구성원으로서 함유하는 3원 내지 7원 고리를 형성하며, 최대 2개의 탄소 원자 고리 구성원은 C(=O) 및 C(=S)로부터 독립적으로 선택되고, 황 원자 고리 구성원은 S, S(O) 또는 S(O)2로부터 선택되고, 상기 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환되고;
    A는


    로부터 선택되고;
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9 및 X10은 각각 독립적으로 N 또는 CR7이되; 단, X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8, X9 및 X10 중 4개 이하는 N이고;
    X11은 O, S 또는 NR9이거나; 또는
    X11은 -C(R10)=C(R11)-이며, 여기서 R10에 결합된 탄소 원자는 R13에 결합된 탄소 원자에 또한 결합되고, R11에 결합된 탄소 원자는 화학식 1의 페닐 고리 모이어티에 또한 결합되고;
    Y는 O, S 또는 NR8이고;
    Y1은 O, S, NR8 또는 CR7aR7b이고;
    각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
    R7a는 H, 할로겐, -CN, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
    R7b는 H, 할로겐, -CN, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이거나; 또는
    R7a와 R7b는 함께 =O로 간주되거나; 또는 R7a와 R7b는 이들이 결합된 탄소 원자와 함께, 선택적으로 치환된 3원 내지 7원 카르보시클릭 고리를 형성하고;
    R8은 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
    R9는 H, C1-C3 알킬 또는 C1-C3 할로알킬이고;
    R10 및 R11은 독립적으로 H, 할로겐, 니트로, -CN, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
    각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, 니트로, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
    R13은 H, 할로겐, 니트로, -CN, C1-C5 알킬, C2-C5 알케닐, C2-C5 알키닐, C3-C5 시클로알킬, C4-C5 시클로알킬알킬, C1-C5 할로알킬, C3-C5 할로알케닐, C3-C5 할로알키닐, C2-C5 알콕시알킬, C1-C5 알콕시, C1-C5 할로알콕시, C1-C5 알킬티오, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C5 할로알킬티오 또는 C2-C5 알콕시카르보닐이고;
    R14는 H이고;
    n은 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
  2. 제1항에 있어서,
    A는 A-11이고;
    R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐이고;
    R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, - C1-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7- 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    각각의 R12는 독립적으로 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오이고;
    R13은 할로겐, -CN, C1-C3 알킬, C2-C4 알케닐, C2-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C1-C3 알콕시, C1-C2 할로알콕시, C1-C2 알킬티오 또는 C1-C2 할로알킬티오인, 화합물.
  3. 제2항에 있어서,
    R1은 C1-C4 알킬, C3-C4 알케닐, C3-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C2-C4 알콕시알킬이고;
    R2는 H, 할로겐, -CN, C1-C4 알킬, C3-C5 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬 또는 C1-C3 알콕시이고;
    R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    R12는 독립적으로 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고;
    R13은 할로겐, -CN, 메틸, 에틸, -CH=CH2, -C≡CH, 시클로프로필, CF3, 메톡시 또는 에톡시인, 화합물.
  4. 제3항에 있어서,
    R1은 C1-C3 알킬, 알릴, 프로파르길, CH2CH2CN, C1-C2 할로알킬 또는 2-메톡시에틸이고;
    R2는 H, 할로겐, C1-C3 알킬, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬, 메톡시 또는 에톡시이고;
    R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    R4는 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    각각의 R12는 독립적으로 F, Cl, Br, 메틸, 에틸 또는 메톡시이고;
    n은 0, 1 또는 2인, 화합물.
  5. 제4항에 있어서,
    R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
    R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
    R3은 H 또는 메틸이고;
    R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    X11은 -C(R10)=C(R11)-이고;
    독립적으로, R10 및 R11은 H, 할로겐 또는 C1-C2 알킬인, 화합물.
  6. 제5항에 있어서,
    R1은 메틸이고;
    R2는 Me 또는 Cl이고;
    R3은 H이고;
    R4는 H, 메틸, 에틸, 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메톡시 또는 에톡시이고;
    R10은 H이고 R11은 H이거나, 또는 R10은 H이고 R11은 CH3이거나, 또는 R6은 CH3이고 R7은 H인, 화합물.
  7. 제4항에 있어서,
    R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
    R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
    R3은 H 또는 메틸이고;
    R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, 또는 C1-C7 알콕시이고;
    X11은 O인, 화합물.
  8. 제4항에 있어서,
    R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
    R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
    R3은 H 또는 메틸이고;
    R4는 H, C1-C4 알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, 또는 C1-C7 알콕시이고;
    X11은 S인, 화합물.
  9. 제4항에 있어서,
    X는 직접 결합 또는 O인, 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    A는 A-1, A-4 및 A-6으로부터 선택되고;
    R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R2는 H, 할로겐, 시아노, 포르밀, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C2-C4 알킬카르보닐, C2-C7 알킬카르보닐옥시, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C1-C4 알킬술피닐, C1-C4 알킬술포닐, C1-C4 알킬아미노, C2-C8 디알킬아미노, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C1-C7 알콕시, C1-C5 알킬티오 또는 C2-C3 알콕시카르보닐이고;
    R3은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)이고;
    R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C3-C7 할로알케닐, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시, (CH2CH2O)tR5; 또는 벤질 또는 페닐 (상기 벤질 또는 페닐 기 내의 고리는 할로겐, 시아노, 니트로, C1-C4 알킬, C3-C6 시클로알킬, C1-C4 할로알킬, C1-C4 알콕시 및 C1-C4 할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되는 적어도 하나의 치환체로 선택적으로 치환됨)인, 화합물.
  11. 제10항에 있어서,
    A는 A-1이고;
    R1은 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C4 니트로알킬, C2-C7 할로알콕시알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬, C3-C7 알킬티오알킬, C1-C7 알콕시 또는 벤질이고;
    R2는 H, 할로겐, -CN, C1-C4 알킬, C3-C5 시클로알킬, C1-C3 할로알킬, C2-C4 알콕시알킬 또는 C1-C3 알콕시이고;
    R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C7 할로알킬, C2-C7 알콕시알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    R4는 H, C1-C7 알킬, C3-C8 알킬카르보닐알킬, C3-C8 알콕시카르보닐알킬, C4-C7 알킬시클로알킬, C3-C7 알케닐, C3-C7 알키닐, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    각각의 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7, X8 및 X9는 CR7이고;
    각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, C1-C3 알킬, C3-C4 시클로알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C1-C3 알콕시이고;
    X는 직접 결합 또는 O인, 화합물.
  12. 제11항에 있어서,
    R1은 C1-C4 알킬, C3-C4 알케닐, C3-C4 알키닐, C3-C4 시클로알킬, C2-C3 시아노알킬, C1-C3 할로알킬 또는 C2-C4 알콕시알킬이고;
    R2는 H, 할로겐, C1-C3 알킬, 시클로프로필, C1-C2 할로알킬, 메톡시 또는 에톡시이고;
    R3은 H, C1-C4 알킬, C3-C7 시클로알킬, C4-C7 시클로알킬알킬 또는 C1-C7 알콕시이고;
    각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, C1-C2 알킬, 시클로프로필 또는 C1-C2 할로알킬인, 화합물.
  13. 제12항에 있어서,
    R1은 메틸, 에틸, n-프로필 또는 2-메톡시에틸이고;
    R2는 H, F, Cl, 메틸, 에틸, n-프로필, CF3 또는 메톡시이고;
    각각의 R7은 독립적으로 H, 할로겐, 메틸, 에틸 또는 CF3인, 화합물.
  14. 제1항에 있어서,
    5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-4-(2,7-디메틸-1-나프탈레닐)-2-메틸-3(2H)-피리다지논;
    5-[(아세틸옥시)메톡시]-4-(2-브로모-5-플루오로벤조[b]티엔-3-일)-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논;
    [[5-(2-플루오로-7-메틸-9-안트라세닐)-1,6-디히드로-1,3-디메틸-6-옥소-4-피리다지닐]옥시]메틸 메틸 카르보네이트;
    5-[(아세틸옥시)메톡시]-6-클로로-2-메틸-4-(2-메틸-1-나프탈레닐)-3(2H)-피리다지논; 및
    5-[(아세틸옥시)메톡시]-4-(2-플루오로-7-메틸-9-안트라세닐)-2,6-디메틸-3(2H)-피리다지논으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 화합물.
  15. 제1항의 화합물과, 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는, 제초제 조성물.
  16. 제1항의 화합물, 다른 제초제 및 제초제 독성 완화제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 활성 성분, 및 계면활성제, 고체 희석제 및 액체 희석제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 제초제 조성물.
  17. (a) 제1항의 화합물, 및 (b) (b1) 광계 II 억제제, (b2) 아세토히드록시산 신타제(AHAS) 억제제, (b3) 아세틸-CoA 카르복실라제(ACCase) 억제제, (b4) 옥신 모방체, (b5) 5-에놀-피루빌시키메이트-3-포스페이트(EPSP) 신타제 억제제, (b6) 광계 I 전자 전환제, (b7) 프로토포르피리노겐 옥시다제(PPO) 억제제, (b8) 글루타민 신테타제(GS) 억제제, (b9) 초장쇄 지방산(VLCFA) 일롱가제 억제제, (b10) 옥신 수송 억제제, (b11) 파이토엔 디새츄라제(PDS) 억제제, (b12) 4-히드록시페닐-피루베이트 디옥시게나제(HPPD) 억제제, (b13) 호모겐티세이트 솔라네실트랜스퍼라제(HST) 억제제, (b14) 셀룰로오스 생합성 억제제, (b15) 유사분열 교란제, 유기 비소제, 아술람, 브로모부티드, 신메틸린, 쿠밀우론, 다조메트, 디펜조콰트, 다임론, 에토벤자니드, 플루레놀, 포사민, 포사민-암모늄, 히단토시딘, 메탐, 메틸다임론, 올레산, 옥사지클로메폰, 펠라르곤산 및 피리부티카르브를 포함하는 다른 제초제, (b16) 제초제 독성 완화제, 및 (b1) 내지 (b16)의 화합물의 염으로부터 선택되는 적어도 하나의 추가 활성 성분을 포함하는, 제초제 혼합물.
  18. 초목 또는 이의 환경을 제초적 유효량의 제1항의 화합물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 원치 않는 초목의 성장을 방제하는 방법.
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Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2891855A (en) 1954-08-16 1959-06-23 Geigy Ag J R Compositions and methods for influencing the growth of plants
US3235361A (en) 1962-10-29 1966-02-15 Du Pont Method for the control of undesirable vegetation
US3060084A (en) 1961-06-09 1962-10-23 Du Pont Improved homogeneous, readily dispersed, pesticidal concentrate
US3299566A (en) 1964-06-01 1967-01-24 Olin Mathieson Water soluble film containing agricultural chemicals
US3309192A (en) 1964-12-02 1967-03-14 Du Pont Method of controlling seedling weed grasses
US4144050A (en) 1969-02-05 1979-03-13 Hoechst Aktiengesellschaft Micro granules for pesticides and process for their manufacture
US3920442A (en) 1972-09-18 1975-11-18 Du Pont Water-dispersible pesticide aggregates
US4172714A (en) 1976-12-20 1979-10-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dry compactible, swellable herbicidal compositions and pellets produced therefrom
GB2095558B (en) 1981-03-30 1984-10-24 Avon Packers Ltd Formulation of agricultural chemicals
DE3246493A1 (de) 1982-12-16 1984-06-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
US5180587A (en) 1988-06-28 1993-01-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tablet formulations of pesticides
DK0415688T3 (da) 1989-08-30 1999-08-23 Aeci Ltd Fremgangsmåde til fremstilling af et doseringssystem samt fremgangsmåde til behandling af en genstand eller et locus
US5372989A (en) 1990-03-12 1994-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-dispersible or water-soluble pesticide grandules from heat-activated binders
DE69122201T2 (de) 1990-10-11 1997-02-06 Sumitomo Chemical Co Pestizide Zusammensetzung
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
BR112016024443B1 (pt) * 2014-04-29 2021-08-17 Fmc Corporation Compostos, composição herbicida, misturas herbicidas, método para o controle do crescimento da vegetação indesejada e métodos para preparar um composto
GB201507464D0 (en) * 2015-04-30 2015-06-17 Syngenta Participations Ag Herbicidal compounds
AU2016346303B2 (en) 2015-10-28 2021-01-07 Fmc Corporation Novel pyrdazinone herbicides
TWI785022B (zh) 2017-03-28 2022-12-01 美商富曼西公司 新穎噠嗪酮類除草劑
PE20211219A1 (es) 2018-09-27 2021-07-05 Fmc Corp Herbicidas de piridazinona e intermedios de piridazinona usados para preparar un herbicida

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