KR20230117111A - 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 및 그것을 사용한 포장체 - Google Patents

2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 및 그것을 사용한 포장체 Download PDF

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가즈야 기리야마
도루 이마이
오사무 기노시타
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도요보 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명의 목적은, 높은 투명성, 강성과 방담성을 갖고, 또한 용단 시일성과 히트 시일성이 모두 우수한 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름이며, 샌드위치 등을 포장하고, 상품을 확인하기 위한 시인성이나, 포장체의 형상이 무너지기 어려워, 내용물의 미관이 좋고, 내블로킹성도 우수한 밸런스가 잡힌 포장 주머니를 제공하는 것이다. 본 발명은, 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에 표면층 (B)를 갖고, 이하의 조건 a) 내지 d)를 충족시키는 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름이다. a) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성 중의 DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상이다. b) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율이 0.2몰％ 이하이다. c) 기재층 (A)를 구성하는 폴리에틸렌계 수지가, 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지의 합계 100중량％에 대하여, 1중량％ 이상 25중량％ 포함된다. d) 헤이즈가 7％ 이하이다.

Description

2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 및 그것을 사용한 포장체
본 발명은, 포장하는 내용물의 형상을 유지하기 쉽고, 또한 내용물을 확인하기 쉽게 함으로써, 샌드위치 등을 포장하는 데 적합한 폴리프로필렌계 적층 필름에 관한 것이고, 특히 상세하게는, 강성, 방담성 및 투명성이 우수하고, 또한 용단 시일 강도, 히트 시일 강도 및 고속 가공성도 우수한 폴리프로필렌계 적층 필름에 관한 것이다.
종래, 폴리프로필렌을 사용한 필름은 식품이나 다양한 상품의 포장용으로 사용되고 있지만, 사용되는 폴리프로필렌 필름은, 수증기나 산소 투과성이 작은 것이 바람직하다.
특히, 샌드위치 등의 식품의 포장에 사용되는 필름에는, 식품의 형상에 맞추어 제대(製袋)를 행할 수 있고, 제대하기 위한 히트 시일성과 밀봉성, 내용물의 시인성, 인쇄성에 더하여, 포장체의 형상이 변화되기 어려운 것이 요구된다.
또한 다양한 유저가 사용할 수 있도록, 제대를 위한 가열 시일 방법으로서 용단 시일 가공과 히트 시일 가공의 양쪽을 행할 수 있는 것이 바람직하다.
그러나, 종래의 용단 시일이나 히트 시일 가능한 폴리프로필렌계 적층 필름은, 기계 특성에 개선의 여지가 있는 것이었다(예를 들어, 특허문헌 1 참조).
또한, 석유 유래의 원료를 사용하고 있기 때문에, 근년 과제가 되고 있는 환경 부하라는 관점에서도 과제가 있다.
기재층에 식물 유래의 올레핀을 포함하는 식물 유래의 폴리에틸렌을 포함하는, 히트 시일성을 갖는 2축 연신 폴리프로필렌 필름도 개시되어 있다(예를 들어, 특허문헌 2 참조).
그러나, 필름의 투명성과 강성에 큰 문제가 있다.
WO2017/170330호 공보 일본 특허 공개 제2019-6461
본 발명은, 이러한 종래 기술의 과제를 배경으로 이루어진 것이다. 즉, 강성, 방담성 및 투명성이 우수하고, 또한 용단 시일 강도, 히트 시일 강도 및 고속 제대성도 우수한 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 샌드위치 등을 포장하고, 상품을 확인하기 위한 시인성이나, 포장체의 형상이 무너지기 어려워, 내용물의 미관이 좋고, 우수한 밸런스가 잡힌 포장 주머니를 제공하는 것이다.
본원 발명은, 상기 과제를 감안하여, 예의 검토한 결과, 표면층 (B)의 두께를 특정의 범위로 하는 것, 또는 중간층 (C)를 기재층 (A)와 표면층 (B) 사이에 적층함으로써, 높은 투명성을 유지한 채, 강성과 방담성을 갖고, 또한 용단 시일성과 히트 시일성도 갖는, 폴리프로필렌계 적층 필름을 얻을 수 있었다.
즉, 본 발명은 이하의 구성에 의해 이루어진다.
[1] 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에 표면층 (B)를 갖고 이하의 조건 a) 내지 d)를 충족시키는 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
a) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성 중의 DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상이다.
b) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율이 0.2몰％ 이하이다.
c) 기재층 (A)를 구성하는 폴리에틸렌계 수지의 멜트 플로 레이트가 190℃에 있어서 1.5g/10분 이상 10g/10분 이하이고 또한 밀도가 0.910g/㎤ 이상 0.930g/㎤ 이하이고, 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지의 합계 100중량％에 대하여, 1중량％ 이상 25중량％ 포함된다.
d) 헤이즈가 7％ 이하이다.
[2] 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에 표면층 (B)를 갖고, 이하의 조건 a) 내지 d)를 충족시키는 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
a) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 메소펜타드 분율이 95.0％ 이상 99.5％ 이하이다.
b) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율이 0.2몰％ 이하이다.
c) 기재층 (A)를 구성하는 폴리에틸렌계 수지의 멜트 플로 레이트가 190℃에 있어서 1.5g/10분 이상 10g/10분 이하이고 또한 밀도가 0.910g/㎤ 이상 0.930g/㎤ 이하이고, 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지의 합계 100중량％에 대하여, 1중량％ 이상 25중량％ 포함된다.
d) 헤이즈가 7％ 이하이다.
[3] 방담제를 0.3중량％ 이상 1.0중량％ 이하 포함하는, [1] 또는 [2]에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
[4] 하기 e), f)를 충족시키는, [1] 내지 [3]의 어느 것에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
e) 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분의 비율이 5몰％ 이상 10몰％ 이하이다.
f) 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 두께가 60㎛ 이하이고, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 전층의 두께에 대하여, 표면층 (B)의 두께의 비율이 3％ 이상 12％ 이하이다.
[5] 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체의 멜트 플로 레이트(MFR)가 2.0g/10min 이상 4.5g/10min 이하인 [1] 내지 [4]의 어느 것에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
[6] 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물이 복수의 폴리프로필렌 단독 중합체를 포함하고, 메소펜타드 분율이 가장 높은 폴리프로필렌 단독 중합체의 메소펜타드 분율이 97.5％ 이상이고, 또한 메소펜타드 분율이 가장 낮은 폴리프로필렌 단독 중합체의 메소펜타드 분율이 96.5％ 이하인, [1] 내지 [5]의 어느 것에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
[7] 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물이 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·부텐-1 공중합체, 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체 및 프로필렌·펜텐-1 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 중합체를 포함하는 [1] 내지 [6]의 어느 것에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
[8] 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 길이 방향의 영률이 1.4㎬ 이상, 폭 방향의 영률이 2.7㎬ 이상인 [1] 내지 [7]의 어느 것에 기재된 폴리프로필렌계 적층 필름.
[9] 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 용단 시일 강도가 15N/15㎜ 이상인 [1] 내지 [8]의 어느 것에 기재된 폴리프로필렌계 적층 필름.
[10] 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 130℃ 히트 시일의 강도가 3.0N/15㎜ 이상인 [1] 내지 [9]의 어느 것에 기재된 폴리프로필렌계 적층 필름.
[11] 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 140℃ 히트 시일의 강도가 3.5N/15㎜ 이상인 [1] 내지 [10]의 어느 것에 기재된 폴리프로필렌계 적층 필름.
[12] [1] 내지 [11]의 어느 것에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 사용한 포장체.
본 발명의 강성, 방담성 및 투명성이 우수하고, 또한 용단 시일 강도, 히트 시일 강도 및 고속 제대성도 우수한 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 샌드위치 등을 포장하고, 상품을 확인하기 위한 시인성이나, 포장체의 형상이 무너지기 어려워, 내용물의 미관이 좋은, 우수한 밸런스가 잡힌 포장 주머니를 제공하는 것이다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에, 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 표면층 (B)를 갖는다. 필요에 따라, 기재층 (A)와 시일층(B) 사이에 중간층 (C)를 적층하는 것도 가능하다.
(기재층 (A))
[폴리프로필렌계 수지]
본 발명에 있어서, 기재층 (A)는 폴리프로필렌계 수지를 포함한다. 폴리프로필렌계 수지는 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 중합체를 주로 하여 사용하는 것이 바람직하다. 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 중합체의 함유량은 95중량％ 이상인 것이 바람직하고, 97중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 98중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99중량％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
프로필렌 단독 중합체는 n-헵탄 불용성의 아이소택틱의 프로필렌 단독 중합체인 것이 바람직하다.
n-헵탄 불용성이란, 폴리프로필렌의 결정성을 지표함과 동시에 식품 포장용으로서 사용할 때의 안전성을 나타내는 것이고, 본 발명에서는, 1982년 2월 후생성 고시 제20호에 의한 n-헵탄 불용성(25℃, 60분 추출했을 때의 용출분이 150ppm 이하〔사용 온도가 100℃를 초과하는 것은 30ppm 이하〕)에 적합한 것을 사용하는 것이 바람직한 양태이다.
다른 α-올레핀으로서는, 탄소수가 2 내지 8인 α-올레핀, 예를 들어 에틸렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸-1-펜텐 등이 바람직하다.
여기서 공중합체란, 프로필렌에 상기에 예시되는 α-올레핀을 1종 또는 2종 이상 중합하여 얻어진 랜덤 또는 블록 공중합체인 것이 바람직하고, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·부텐-1 공중합체, 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체 또는 프로필렌·펜텐-1 공중합체인 것이 바람직하다.
폴리프로필렌 단독 중합체는 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에 대하여 97중량％ 이상 포함하는 것이 바람직하고, 98중량％ 이상이 보다 바람직하고, 99중량％ 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 100중량％ 포함하는 것이 특히 바람직하다.
프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 혼합하여 사용하는 경우는, 기재층 (A)에 사용되는 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체에 대하여, 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체의 함유량을 3중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 2중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0중량％인 것이 특히 바람직하다.
기재층 (A)에서 사용되는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율은 용단 시일성의 관점에서 0.2몰％ 이하인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 강성과 용단 시일성을 높은 레벨에서 양립할 수 있다. 0.1몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.05몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0몰％인 것이 특히 바람직하다.
이때, 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지인 경우는, 그것들의 혼합물의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율을 의미한다.
기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성 중의 DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상인 것이 바람직하다.
융점은 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다. DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상이면 포장체의 형상이 무너지기 어렵고, 또한 고속 포장 가공에 있어서의 필름의 반송을 더 원활하게 할 수 있어, 얻어진 제대품에 주름도 생기기 더 어렵다.
혹은, 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 아이소택틱 메소펜타드 분율은 강성의 관점에서 95％ 이상인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 포장체의 형상이 무너지기 어렵고, 또한 고속 포장 가공에 있어서의 필름의 반송을 더 원활하게 할 수 있어, 얻어진 제대품에 주름도 생기기 더 어렵다. 97.0％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한 제막성의 관점에서는 99.5％ 이하인 것이 바람직하다.
이때, 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지인 경우는, 그것들의 혼합물의 아이소택틱 메소펜타드 분율을 의미한다.
폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지인 경우는, 메소펜타드 분율이 가장 높은 폴리프로필렌계 수지의 메소펜타드 분율이 97.5％ 이상인 것이 바람직하고, 98.0％ 이상이 보다 바람직하고, 98.5％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 복수의 폴리프로필렌계 수지 각각은 폴리프로필렌 단독 중합체가 바람직하다.
메소펜타드 분율이 97.5％ 이상인 폴리프로필렌 단독 중합체는 30중량％ 이상 70중량％ 이하인 것이 바람직하고, 40중량％ 이상 60중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
이때, 메소펜타드 분율이 가장 낮은 폴리프로필렌 단독 중합체의 메소펜타드 분율이 96.5％ 이하인 것이 바람직하고, 95.5％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 95.0％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
메소펜타드 분율이 96.5％ 이하인 폴리프로필렌 단독 중합체 30중량％ 이상 70중량％ 이하인 것이 바람직하고, 40중량％ 이상 60중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 기재층 (A)에서 사용되는 폴리프로필렌계 수지의 멜트 플로 레이트(MFR)는 용단 시일성의 관점에서 2.0g/10min 이상인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 강성과 용단 시일성을 더 높은 레벨에서 양립할 수 있다. 필름 신도의 관점에서 6.0g/10min 이하인 것이 바람직하다.
기재층 (A)의 두께는, 그 용도나 사용 방법에 따라 다르지만, 필름의 강성이나 수증기 배리어성의 점에서, 10㎛ 이상이 바람직하고, 15㎛ 이상이 보다 바람직하고, 20㎛ 이상이 더욱 바람직하다. 투명성이나 환경에 대한 영향의 점에 있어서, 50㎛ 이하가 바람직하고, 45㎛ 이하가 보다 바람직하고, 40㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 37㎛ 이하가 특히 바람직하다.
[폴리에틸렌계 수지]
본 발명에 있어서, 기재층 (A)는 폴리에틸렌계 수지를 포함한다. 폴리에틸렌계 수지는, 에틸렌을 주성분으로 하는 수지이고, 예를 들어 고압법 저밀도 폴리에틸렌, 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌 및 고밀도 폴리에틸렌 등의 어느 에틸렌 단독 중합체를 사용할 수 있는 것 외에, 프로필렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 3-메틸부텐-1, 4-메틸펜텐-1, 옥텐-1 등의 α-올레핀, 아세트산비닐, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산에스테르 등의 모노머와의 결정성, 혹은 저결정성 내지 비결정성의 랜덤 혹은 블록 공중합체, 혹은 이것들의 혼합물 등을 사용할 수 있다.
폴리에틸렌계 수지는 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지의 합계 100에 대하여, 1중량％ 이상 25중량％ 포함되는 것이 바람직하다. 1중량％ 이상이면 히트 시일 강도, 내블로킹성이나 방담성이 향상된다. 보다 바람직하게는 5중량％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 8중량％이다. 20중량％ 이하이면 강성을 유지하기 쉽다. 보다 바람직하게는 18중량％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 15중량％ 이하이다.
폴리에틸렌계 수지의 융점에 대해서는, 내열성, 투명성, 역학 특성, 제막성의 관점에서, 바람직하게는 100℃ 이상 135℃ 이하, 보다 바람직하게는, 105℃ 이상 130℃ 이하에서의 범위이다. 또한, 밀도에 대해서는, JIS K7112에 준하여 측정하고, 0.90g/㎤ 이상 0.94g/㎤ 이하가 바람직하고, 0.91g/㎤ 이상 0.94g/㎤ 이하가 보다 바람직하다.
ASTM D1238에 준거하여, 190℃, 2.16㎏ 하중의 조건에서 측정되는 본 폴리에틸렌계 수지의 멜트 플로 레이트(MFR)는, 바람직하게는 0.5g/10분 이상, 보다 바람직하게는 1g/10분 이상, 더욱 바람직하게는 2g/10분 이상이고, 성형성을 더 안정화시키는 관점에서, 바람직하게는 20g/10분 이하, 보다 바람직하게는 15g/10분 이하, 더욱 바람직하게는 10g/10분 이하이다.
폴리에틸렌계 수지에는, 식물 유래의 폴리에틸렌계 수지를 사용하는 것이 바람직하다. ISO16620에 준거하여 측정되는 폴리에틸렌계 수지의 바이오 베이스도는, 50％ 이상 100％ 이하인 것이 바람직하고, 70％ 이상 100％ 이하인 것이 바람직하고, 80％ 이상 100％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
지금까지, 일본 특허 공개 제2004-035757에 기재된 바와 같이 폴리프로필렌계 수지에 폴리에틸렌계 수지를 용융 혼합하면, 필름이 더 유연해지게 되어, 적극적으로 행해져 오지 않았다. 그러나, 본 발명자의 검토에 의하면, 입체 규칙성이 높고, 프로필렌 이외의 α-올레핀의 공중합 성분이 적은 폴리프로필렌계 수지를 사용함으로써, 폴리에틸렌계 수지를 용융 혼합해도, 강성의 저하를 억제하고, 방담제를 첨가한 경우에, 그 블리드 아웃을 촉진하는 것도 알아냈다.
또한, 폴리프로필렌계 수지에 폴리에틸렌계 수지를 용융 혼합해도, 이것들은 서로 상용하지 않고, 독립된 해도 구조가 되어, 표면층 (B)의 표면에 미세한 표면 요철이 형성되기 때문에, 폴리에틸렌계 수지의 배합 비율이 높을수록, 필름 전체의 투명성이 저하되기 쉽지만, 표면층 (B)의 두께를 두껍게 하거나, 혹은 기재층 (A)와 표면층 (B) 사이에 폴리에틸렌계 수지를 함유하지 않거나, 혹은 함유량이 적은 중간층 (C)를 가짐으로써, 표면층 (B)에 미세한 표면 요철을 발생시키기 어렵게 할 수 있고, 그 결과, 표면층 (B) 표면에 있어서의 광의 산란을 억제할 수 있어, 투명성이 현저하게 향상되는 것을, 본원 발명자들은 알아냈다.
폴리프로필렌계 수지에 폴리에틸렌계 수지를 용융 혼합함으로써 발생하는 표면층 (B)의 미세한 표면 요철은, 주로 폴리프로필렌계 수지에 포함되는 무기 입자에 의해 발생하는 표면 요철과 달리, 실시예에 기재된 방법으로 측정되는 표면 조도 Sdq에 의해 평가할 수 있다.
또한, 의외로 폴리프로필렌계 수지보다도 융점이 낮은 폴리에틸렌계 수지를 사용함으로써, 130℃ 정도의 저온에 있어서의 히트 시일 강도도 향상되기 쉬워, 밸런스가 우수한 식품 포장용 필름이 되기 쉽다.
또한, 식물 유래의 원료를 사용한 폴리에틸렌계 수지로 함으로써, 환경 부하가 작은 식품 포장용 필름을 얻을 수도 있다.
[방담제]
기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중에는 방담제를 포함할 수 있다. 방담제로서는, 예를 들어 다가 알코올의 지방산 에스테르류, 고급 지방산의 아민류, 고급 지방산의 아미드류, 고급 지방산의 아민이나 아미드의 에틸렌옥사이드 부가물 등을 전형적인 것으로서 들 수 있다. 이러한 방담제의 필름 중에서의 존재량은 전층 환산으로 0.1 내지 10중량％, 특히 0.2 내지 5중량％가 바람직하다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 제조 시에 기재층 (A)에만 방담제를 첨가함으로써, 필름 제조 시 및 필름 형성 후의 보관 시에, 방담제가 표면층 (B)로 순차 이행하여, 당해 필름 표면이 방담성을 갖는 상태로 된다. 수확 후에도 생리 작용을 지속하는 것이 특징인 청과물을 포장 대상으로 했을 때, 그 효과를 발휘할 수 있다. 그리고, 유통 과정에서 장기적으로 우수한 방담성을 지속시키기 위해서는, 포장체는 냉동 보존보다도, 오히려 실온 분위기에서의 보존이 요망되는 점에서, 보존, 유통 시의 기온 변화를 고려하여, 5 내지 30℃ 사이에서 온도 변화를 반복하는 경과 중, 계속해서 방담성을 나타내는 방담제를 선정하는 것이 바람직하다.
[첨가제]
본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위라면, 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에는 미끄럼성이나 대전 방지성 등의 품질 향상을 위한 각종 첨가제, 예를 들어 생산성의 향상을 위해 왁스, 금속 비누 등의 윤활제, 가소제, 가공 보조제나 폴리프로필렌계 필름에 통상 첨가되는 공지의 열 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 흡수제 등을 배합하는 것도 가능하다.
(표면층 (B))
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에 사용하는 폴리프로필렌계 수지로서, 적어도 부텐-1을 포함하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
적어도 부텐-1을 포함하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 사용함으로써, 비교적 공중합 성분의 비율이 낮아도, 프로필렌·α-올레핀 공중합체의 융점을 저하시킬 수 있어, 표면층 (B)끼리의 혼합이 진행되기 쉽기 때문에, 높은 히트 시일 도달 강도를 발현할 수 있다. 또한, 표면층 (B)의 두께를 얇게 해도, 충분한 히트 시일 도달 강도가 얻어지기 쉽다.
부텐-1의 다른 α-올레핀으로서는, 탄소수가 2 내지 8인 α-올레핀, 예를 들어 에틸렌, 펜텐-1, 헥센-1,4-메틸-1-펜텐 등이 바람직하다. 적어도 부텐-1을 포함하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체란, 프로필렌에 적어도 부텐-1을 포함하는 α-올레핀을 1종 또는 2종 이상 중합하여 얻어진 랜덤 또는 블록 공중합체인 것이 바람직하고, 프로필렌·부텐-1 공중합체 및 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 공중합체인 것이 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중에는 프로필렌 단독 중합체 혹은 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌과 부텐-1과는 상이한 다른 α-올레핀과의 공중합체를 포함해도 되지만, 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중에 이것들은 10중량％ 이하의 함유량인 것이 바람직하고, 5중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 3중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0중량％인 것이 특히 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중에, 적어도 부텐-1을 포함하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 90중량％ 이상 포함하는 것이 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중의 적어도 부텐-1을 포함하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체는 프로필렌·부텐-1 공중합체 및/또는 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체인 것이 바람직하고, 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체인 것이 보다 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분이 5몰％ 이상인 것이 높은 용단 시일 강도를 발현하는 데 있어서 바람직하고, 5.5몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 5.7몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 프로필렌 모노머 유래 성분, α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분이 5몰％ 이상으로 되면, 구정의 성장을 억제할 수 있다.
이것은 융점이 높은 폴리프로필렌계 수지 조성물로 구성되는 기재층 (A)를 연신하는 경우, 연신하는 온도를 높일 필요가 있지만, 연신 온도를 높임으로써 연신된 필름이 천천히 냉각된 경우(예를 들어, 텐터 연신기로부터 나왔을 때)에 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중에 구정이 성장되하기 쉬워지고, 큰 구정이 생성되기 쉽다. 용단 시일 후에 용융부에 구정이 존재하면, 계면이 발생하여 용단 시일 강도가 저하되기 쉽다. 이 경향은, 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 융점이 더 크면, 더 고온에서 연신되게 되기 때문에, 더 현저해지는 것을 알아낸 것에 의한다.
그러나, 부텐-1 모노머 유래 성분이 너무 많으면, 시일부의 형상이 불균일해지기 쉽기 때문에, 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 프로필렌 모노머 유래 성분, 에틸렌 모노머 유래 성분, 부텐-1 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분이 10몰％ 이하인 것이 바람직하고, 9.5몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 9몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 8몰％ 이하인 것이 특히 바람직하고, 6.5몰％ 이하인 것이 가장 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물이 프로필렌·부텐-1 공중합체 및 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 공중합체일 때, 프로필렌 모노머 유래 성분, 에틸렌 모노머 유래 성분, 부텐-1 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분이 5몰％ 이상인 것이 높은 용단 시일 강도를 발현하는 데 있어서 바람직하고, 5.5몰％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 5.7몰％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
그러나, 부텐-1 모노머 유래 성분이 너무 많으면, 시일부의 형상이 불균일해지기 쉽기 때문에, 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물의 프로필렌 모노머 유래 성분, 에틸렌 모노머 유래 성분, 부텐-1 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분이 10몰％ 이하인 것이 바람직하고, 9.5몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 9몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 8몰％ 이하인 것이 특히 바람직하고, 6.5몰％ 이하인 것이 가장 바람직하다.
또한, 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율이 많으면 기재층 (A)와 표면층 (B)의 계면에서의 박리가 발생하기 쉽다.
그 때문에, 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에 사용하는 폴리프로필렌계 수지 중에 있어서의 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율은 20몰％ 이하가 바람직하다.
표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에는 단독, 혹은 복수의 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 사용할 수 있지만, 복수의 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 포함하는 경우는, 폴리프로필렌계 수지 조성물 중의 DSC 융점이 가장 낮은 프로필렌·α-올레핀 공중합체의 융점 피크 온도는 100℃ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 용단 시일 후에 용융부에 구정이 존재하기 어려워, 용단 시일 강도가 저하되기 어렵다.
또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위라면, 표면층 (B)에는 미끄럼성이나 대전 방지성 등의 품질 향상을 위한 각종 첨가제, 예를 들어 생산성의 향상을 위해 왁스, 금속 비누 등의 윤활제, 가소제, 가공 보조제나 폴리프로필렌계 필름에 통상 첨가되는 공지의 열 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 흡수제 등을 배합하는 것도 가능하다.
또한 필름의 내블로킹성이나 미끄럼성을 확보하기 위한, 무기질 혹은 유기질의 미세 입자를 배합하는 것도 가능하다.
표면층 (B)의 SRa는 미끄럼성의 점에서, 0.03 내지 0.10의 범위가 바람직하다.
무기질 미세 입자로서는, 이산화규소, 탄산칼슘, 이산화티타늄, 탈크, 카올린, 운모, 제올라이트 등을 들 수 있고, 이것들의 형상은, 구상, 타원상, 원추상, 부정형과 종류를 상관하지 않고, 그 입자경도 필름의 용도, 사용법에 따라 원하는 것을 사용 배합할 수 있다.
또한, 유기질의 미세 입자로서는, 아크릴, 아크릴산메틸, 스티렌-부타디엔 등의 가교체 입자를 사용할 수 있고, 형상, 크기에 관해서는 무기질 미세 입자와 마찬가지로 다양한 것을 사용하는 것이 가능하다. 또한, 이들 무기질 혹은 유기질의 미세 입자 표면에 각종 표면 처리를 실시하는 것도 가능하고, 또한 이것들은 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 2종 이상을 병용하는 것도 가능하다. 이상은 후술하는 표면층 (B)에도 적합하다.
(중간층 (C))
본 발명에 있어서는, 기재층 (A)와 표면층 (B) 사이에 폴리프로필렌계 수지를 주로 하여 함유하고, 또한 폴리에틸렌계 수지를 함유하지 않거나, 혹은 폴리에틸렌계 수지의 함유량이 적은 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 중간층 (C)를 가지면, 투명성을 더 향상시킬 수 있다. 폴리에틸렌계 수지의 함량은 1중량％ 이하가 바람직하다.
[폴리프로필렌계 수지]
본 발명에 있어서, 중간층 (C)는 폴리프로필렌계 수지를 포함한다. 폴리프로필렌계 수지는 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 중합체를 주로 하여 사용하는 것이 바람직하다. 프로필렌 단독 중합체 및 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌과 다른 α-올레핀의 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 중합체의 함유량은 95중량％ 이상인 것이 바람직하고, 97중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 98중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하고, 99중량％ 이상인 것이 특히 바람직하다.
프로필렌 단독 중합체는 n-헵탄 불용성의 아이소택틱 프로필렌 단독 중합체인 것이 바람직하다.
n-헵탄 불용성이란, 폴리프로필렌의 결정성을 지표함과 동시에 식품 포장용으로서 사용할 때의 안전성을 나타내는 것이고, 본 발명에서는, 1982년 2월 후생성 고시 제20호에 의한 n-헵탄 불용성(25℃, 60분 추출했을 때의 용출분이 150ppm 이하〔사용 온도가 100℃를 초과하는 것은 30ppm 이하〕)에 적합한 것을 사용하는 것이 바람직한 양태이다.
다른 α-올레핀으로서는, 탄소수가 2 내지 8인 α-올레핀, 예를 들어 에틸렌, 부텐-1, 펜텐-1, 헥센-1, 4-메틸-1-펜텐 등이 바람직하다. 여기서 공중합체란, 프로필렌에 상기에 예시되는 α-올레핀을 1종 또는 2종 이상 중합하여 얻어진 랜덤 또는 블록 공중합체인 것이 바람직하고, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·부텐-1 공중합체, 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체, 또는 프로필렌·펜텐-1 공중합체인 것이 바람직하다.
폴리프로필렌 단독 중합체는 중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에 대하여 97중량％ 이상 포함하는 것이 바람직하고, 98중량％ 이상이 보다 바람직하고, 99중량％ 이상 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 100중량％ 포함하는 것이 특히 바람직하다.
프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체를 혼합하여 사용하는 경우는, 중간층 (C)에 사용되는 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체에 대하여, 프로필렌을 90몰％ 이상 함유하는 프로필렌·α-올레핀 공중합체의 함유량을 3중량％ 이하로 하는 것이 바람직하고, 2중량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1중량％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0중량％인 것이 특히 바람직하다.
중간층 (C)에서 사용되는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율은 용단 시일성의 관점에서 0.2몰％ 이하인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 강성과 용단 시일성을 높은 레벨에서 양립할 수 있다. 0.1몰％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.05몰％ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0몰％인 것이 특히 바람직하다.
이때, 상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 경우는, 그것들의 혼합물의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율을 의미한다.
중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 경우는, 중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성 중의 DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상인 것이 바람직하다.
융점은 후술하는 실시예에 기재된 방법으로 측정된다. DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상이면 포장체의 형상이 무너지기 어렵고, 또한 고속 포장 가공에 있어서의 필름의 반송을 더 원활하게 할 수 있어, 얻어진 제대품에 주름도 생기기 더 어렵다.
혹은, 상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 아이소택틱 메소펜타드 분율은 강성의 관점에서 95％ 이상인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 포장체의 형상이 무너지기 어렵고, 또한 고속 포장 가공에 있어서의 필름의 반송을 더 원활하게 할 수 있어, 얻어진 제대품에 주름도 생기기 더 어렵다. 97.0％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한 제막성의 관점에서는 99.5％ 이하인 것이 바람직하다.
이때, 상기 중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지인 경우는, 그것들의 혼합물의 아이소택틱 메소펜타드 분율을 의미한다.
중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지가 복수의 폴리프로필렌계 수지를 포함하는 경우는, 메소펜타드 분율이 가장 높은 폴리프로필렌계 수지의 메소펜타드 분율이 97.5％ 이상인 것이 바람직하고, 98.0％ 이상이 보다 바람직하고, 98.5％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 메소펜타드 분율이 97.5％ 이상인 폴리프로필렌 단독 중합체는 30중량％ 이상 70중량％ 이하인 것이 바람직하고, 40중량％ 이상 60중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
이때, 메소펜타드 분율이 가장 낮은 폴리프로필렌 단독 중합체의 메소펜타드 분율이 96.5％ 이하인 것이 바람직하고, 95.5％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 95.0％ 이하인 것이 특히 바람직하다.
메소펜타드 분율이 96.5％ 이하인 폴리프로필렌 단독 중합체는 30중량％ 이상 70중량％ 이하인 것이 바람직하고, 40중량％ 이상 60중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 중간층 (C)에서 사용되는 폴리프로필렌계 수지의 멜트 플로 레이트(MFR)는 용단 시일성의 관점에서 2.0g/10min 이상인 것이 바람직하다. 이렇게 함으로써, 강성과 용단 시일성을 더 높은 레벨에서 양립할 수 있다. 필름 신도의 관점에서 6.0g/10min 이하인 것이 바람직하다.
중간층 (C)의 두께는, 그 용도나 사용 방법에 따라 다르지만, 필름의 투명성의 점에서, 1㎛ 이상이 바람직하고, 2㎛ 이상이 보다 바람직하고, 2.5㎛ 이상이 더욱 바람직하고, 3.0㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 3.5㎛ 이상이 가장 바람직하다. 환경에 대한 영향의 점에 있어서, 10㎛ 이하가 바람직하고, 7㎛ 이하가 보다 바람직하고, 6㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 5㎛ 이하가 특히 바람직하다.
또한, 중간층 (C)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에는 기재층 (A)에 사용하는 것과 동종의 폴리에틸렌계 수지의 함유량이 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체에 대하여, 1중량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.7중량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.3중량％ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 0중량％인 것이 가장 바람직하다.
또한, 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위라면, 중간층 (C)에는 미끄럼성이나 대전 방지성 등의 품질 향상을 위한 각종 첨가제, 예를 들어 생산성의 향상을 위해 왁스, 금속 비누 등의 윤활제, 가소제, 가공 보조제나 폴리프로필렌계 필름에 통상 첨가되는 공지의 열 안정제, 산화 방지제, 대전 방지제, 자외선 흡수제 등을 배합하는 것도 가능하다. 또한 필름의 내블로킹성이나 미끄럼성을 확보하기 위한, 무기질 혹은 유기질의 미세 입자를 배합하는 것도 가능하다.
(필름층 구성)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에, 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 표면층 (B)를 갖는다. 필요에 따라, 기재층 (A)와 시일층(B) 사이에 중간층 (C)를 적층하는 것도 가능하다.
표면층 (B)의 두께의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 전층의 두께에 대한 비율은, 10％ 이하인 것이 용단 시일 강도의 관점에서 바람직하고, 9.5％ 이하가 보다 바람직하고, 8％ 이하가 더욱 바람직하고, 6％ 이하가 특히 바람직하다. 표면층 (B)의 두께의 비율이 10％ 이하이면, 용단 시일부의 폴리 고임이라고 불리는 융착부에 있어서의 구정이 적어짐과 함께, 저융점 수지의 비율이 적어져, 용단 시일 강도가 저하되기 어렵다.
또한, 히트 시일 강도의 관점에서 표면층 (B)의 두께의 비율은 4％ 이상이 바람직하다.
기재층 (A)와 표면층 (B) 사이에, 폴리에틸렌계 수지를 함유하지 않거나 함유량이 적은 중간층 (C)를 갖지 않는 경우는, 표면층 (B)의 두께의 비율은, 투명성의 점에서 7.5％ 이상이 매우 바람직하고, 8.5％ 이상이 가장 바람직하다.
기재층 (A)와 표면층 (B) 사이에 중간층 (C)를 갖는 경우는, 표면층 (B)의 두께의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 전층의 두께에 대한 비율은, 10％ 이하인 것이 용단 시일 강도의 관점에서 바람직하고, 9.5％ 이하가 보다 바람직하고, 8％ 이하가 더욱 바람직하고, 6％ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 5.5％ 이하가 특히 바람직하고, 5.0％ 이하가 가장 바람직하다. 또한, 5.0％ 이상이 보다 바람직하고, 5.5％ 이상이 더욱 바람직하고, 6.5％ 이상이 보다 더욱 바람직하다.
중간층 (C)의 두께의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 전층의 두께에 대한 비율은, 10％ 이하인 것이 용단 시일 강도의 관점에서 바람직하고, 9.5％ 이하가 보다 바람직하고, 8％ 이하가 더욱 바람직하고, 6％ 이하가 특히 바람직하다. 중간층 (C)의 두께의 비율이 10％ 이하이면, 용단 시일부의 폴리 고임이라고 불리는 융착부에 있어서의 구정이 적어짐과 함께, 저융점 수지의 비율이 적어져, 용단 시일 강도가 저하되기 어렵다.
또한, 히트 시일 강도의 관점에서 중간층 (C)의 두께의 비율은, 2.0％ 이상이 바람직하고, 3.0％ 이상이 보다 바람직하고, 3.5％ 이상이 보다 더욱 바람직하다.
투명성의 점에서, 표면층 (B)의 실시예에 기재된 방법으로 측정되는 표면 조도 Sdq는 35(㎛/㎜) 이하가 바람직하고, 30(㎛/㎜) 이하가 보다 바람직하고, 27(㎛/㎜) 이하가 보다 더욱 바람직하고, 24(㎛/㎜) 이하가 특히 바람직하고, 21(㎛/㎜) 이하가 가장 바람직하다.
또한, 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에는 기재층 (A)에 사용하는 것과 동종의 폴리에틸렌계 수지의 함유량이 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체에 대하여, 1중량％ 이하인 것이 바람직하고, 0.7중량％ 이하가 보다 바람직하고, 0.3중량％ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 0중량％인 것이 가장 바람직하다.
또한, 의외로 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물에 폴리에틸렌계 수지의 함유량이 0％라도, 130℃ 정도의 저온에 있어서의 히트 시일 강도도 향상되기 쉬워, 밸런스가 우수한 식품 포장용 필름이 되기 쉽다.
(필름 전층 두께)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 전층 두께는, 그 용도나 사용 방법에 따라 다르지만, 필름 강도, 혹은 밀봉성의 관점에서 10㎛ 이상이 바람직하고, 15㎛ 이상이 보다 바람직하고, 20㎛ 이상이 더욱 바람직하다.
또한, 고속 포장 가공성, 혹은 시인성의 점에 있어서, 60㎛ 이하가 바람직하고, 50㎛ 이하가 더욱 바람직하고, 45㎛ 이하가 특히 바람직하고 40㎛ 이하가 가장 바람직하다.
(2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 제막 방법)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 예를 들어 적층수에 맞는 압출기를 사용하여 T다이법 또는 인플레이션법 등으로 용융 적층한 후, 냉각 롤법, 수랭법 또는 공랭법으로 냉각하여 적층 필름으로 하고, 축차 2축 연신법, 동시 2축 연신법, 튜브 연신법 등으로 연신하는 방법을 예시할 수 있다.
여기서, 축차 2축 연신법으로 제조할 때의 조건을 예시하면, T형의 다이스로부터 용융 압출한 수지를 캐스팅기에서 냉각 고화시켜, 원단 시트를 작성한다. 이때, 용융 캐스팅하는 롤 온도는, 수지의 결정화를 억제하여, 투명성을 향상시킬 목적으로 15℃ 내지 40℃ 사이로 설정하는 것이 바람직하다.
이어서, 연신에 적합한 온도까지 원단 시트를 가열 후, 연신 롤 사이의 속도차를 이용하여 시트의 흐름 방향으로 연신하는, 이때의 연신 배율은, 연신의 불균일이 없이 안정적으로 제조하는 것을 생각하면 3배 내지 6배 사이로 설정하는 것이 바람직하다.
이어서, 세로 연신한 시트의 양 귀부를 텐터 클립으로 파지하고, 열풍으로 연신에 적합한 온도까지 가열하면서 시트의 흐름과 직각 방향으로, 순차 넓히면서 연신한다. 이때의 가로 연신 배율은, 두께 변동과 생산성을 고려하여 7배 내지 10배 사이로 설정하는 것이 바람직하다.
이어서, 가로 연신한 필름의 양 귀부를 텐터 클립으로 파지한 채, 160℃ 내지 170℃의 범위에서 가열 처리를 하는 것이 바람직하다. 열처리 시간은 2 내지 10초 사이로 설정하는 것이 바람직하다. 또한, 양 귀부를 텐터 클립으로 파지한 채, 필름의 폭 방향의 1 내지 10％의 범위에서 완화하는 것이 바람직하다.
이어서 표면층 (B) 표면에 코로나 방전 처리기에 의한 코로나 방전 처리를 실시하여, 표면층 (B) 표면의 표면 장력을 높이는 것이 바람직하다. 이에 의해 방담성을 높일 수 있다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 인쇄성, 라미네이트성 등을 향상시키기 위해 기재층 (A)의 표면 처리를 행하는 것이 바람직하다. 표면 처리의 방법으로서는, 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 화염 처리, 산 처리 등을 예시할 수 있고, 특별히 제한은 없다. 연속 처리가 가능하고, 이 필름의 제조 과정의 권취 공정 전에 용이하게 실시할 수 있는 코로나 방전 처리, 플라스마 처리, 화염 처리를 행하는 것이 바람직하다.
(필름 특성)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 이하의 특성을 갖는 것이 바람직하다. 여기서 말하는 길이 방향란, 원료 수지 조성물을 캐스팅하고 나서 연신한 필름을 권취하는 공정까지의 필름이 흐르는 방향을 의미하고, 폭 방향이란, 흐름 방향과 직각의 방향을 의미한다. 이하의 특성에 있어서도 마찬가지이다.
(영률)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 길이 방향의 초기 영률이 1.3㎬ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 기계 적성이 우수하여, 제대품의 강성이 높고, 미관이 좋아지기 쉽다. 보다 바람직하게는 1.4㎬ 이상이고, 더욱 바람직하게는 1.6㎬이고, 보다 더욱 바람직하게는 1.8㎬ 이상이고, 특히 바람직하게는 1.9㎬ 이상이다. 상한값은 2.5㎬ 정도이면 충분하다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 폭 방향의 초기 영률이 2.5㎬ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3.0㎬ 이상이고, 더욱 바람직하게는 3.3㎬ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 3.6㎬ 이상이다. 상한값은 4.7㎬ 정도이면 충분하다.
(5％ 신장 응력)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 길이 방향의 5％ 신장 응력이 26㎫ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 기계 적성이 우수하고, 제대품의 강성이 높고, 미관이 좋아지기 쉽다. 보다 바람직하게는 28㎫ 이상이고, 더욱 바람직하게는 33㎫ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 35㎫ 이상이다. 상한값은 45㎫ 정도이면 충분하다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 폭 방향의 5％ 신장 응력이 80㎫ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 90㎫ 이상이고, 더욱 바람직하게는 100㎫ 이상이다. 상한값은 120㎫ 정도이면 충분하다.
(파단 강도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 길이 방향의 파단 강도가 100㎫ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 가공 중에 찢어지기 어렵다. 보다 바람직하게는 110㎫ 이상이고, 더욱 바람직하게는 125㎫ 이상이고, 더욱 바람직하게는 130㎫ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 135㎫ 이상이다. 상한값은 150㎫ 정도이면 충분하다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 폭 방향의 파단 강도가 200㎫ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 210㎫ 이상이고, 더욱 바람직하게는 235㎫ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 250㎫ 이상이고, 특히 바람직하게는 270㎫ 이상이고, 가장 바람직하게는 280㎫ 이상이다. 상한값은 390㎫ 정도이면 충분하다.
(파단 신도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 길이 방향의 파단 신도가 205％ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 가공 중에 찢어지기 어려워진다. 보다 바람직하게는 210％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 215％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 220％ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 230％ 이상이다. 상한값은 320％ 정도이면 충분하다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 폭 방향의 파단 신도가 40％ 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 45％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 47％ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 50％ 이상이다. 상한값은 60％ 정도이면 충분하다.
(열수축률)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 열수축률이 길이 방향에서 3.5％ 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 가공 중에 열변형이 일어나기 어려워, 주름이 생기기 어렵다. 보다 바람직하게는 3.0％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 2.7％ 이하이다. 하한값은 1.0％ 정도이면 충분하다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 열수축률이 폭 방향에서 2.0％ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 1.7％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 1.4％ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 1.0％ 이하이고, 특히 바람직하게는 0.8％ 이하이다. 0.0％가 하한값이다.
(헤이즈)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 헤이즈가 7％ 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 값이 낮은 쪽이, 포장 주머니의 필름을 통해서도 내용물을 명확하게 확인하기 쉽다. 보다 바람직하게는 6％ 이하이고, 더욱 바람직하게는 5％ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 4％ 이하이고, 특히 바람직하게는 2％ 이하이다. 하한값은 1％ 정도이면 충분하다.
(광택도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 광택도가 길이 방향, 폭 방향 모두 100％ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름 표면의 광택감이 높아, 깔끔하게 보이기 쉽다. 보다 바람직하게는 110％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 40％ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 115％ 이상이고, 특히 바람직하게는 120％ 이상이고, 특히 바람직하게는 125％ 이상이다. 상한값은 140％ 정도이면 충분하다.
(운동 마찰 계수)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 운동 마찰 계수가 길이 방향, 폭 방향 모두 0.30 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 미끄럼성이 양호해져, 가공 시에 손실이 생기기 어렵다. 보다 바람직하게는 0.25 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.22 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.20 이하이다. 하한값은 0.10 정도이면 충분하다.
(습윤 장력)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 용융 습윤 장력이 35mN/m 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 인쇄 적정이 양호해지기 쉽다. 보다 바람직하게는 37mN/m 이상이고, 더욱 바람직하게는 39mN/m 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 40mN/m 이상이다. 상한값은 43mN/m 정도이면 충분하다.
(표면 고유 저항)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 표면 저항이 15LogΩ 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름의 대전 방지 성능이 양호해져, 정전기가 발생하기 어렵다. 보다 바람직하게는 13LogΩ 이하이고, 더욱 바람직하게는 12LogΩ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 11.5LogΩ 이하이고, 특히 바람직하게는 11LogΩ 이하이다. 하한값은 10LogΩ 정도이면 충분하다.
(방담성)
본 발명의 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 방담성의 평가가 랭크 4 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 랭크 3 이하이고, 더욱 바람직하게는 랭크 2 이하이다.
(수증기 투과도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 수증기 투과도가 7.0(g/(㎡·d)) 이하인 것이 바람직하다. 이 경우, 포장 주머니 중의 내용물의 보존성이 높아지기 쉽다. 보다 바람직하게는 6.5(g/(㎡·d)) 이하이고, 더욱 바람직하게는 6.0(g/(㎡·d)) 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 5.5(g/(㎡·d)) 이하이고, 특히 바람직하게는 5.0(g/(㎡·d)) 이하이다. 하한값은, 4.0(g/(㎡·d)) 정도이면 충분하다.
(히트 시일 상승 온도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 표면층 (B)의 히트 시일 상승 온도가 130℃ 이하인 것이 바람직하고, 129℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 128℃ 이하가 보다 더욱 바람직하다. 표면층 (B)의 히트 시일 상승 온도가 130℃ 이하이면, 히트 시일 온도가 130℃ 정도의 저온에서도 충분한 히트 시일 강도를 유지하여 히트 시일할 수 있기 때문에 자동 포장할 때 고속으로 운전할 수 있고, 또한 시일부의 밀봉성이 우수하고, 또한 저온에서 히트 시일을 할 수 있기 때문에 필름 전체가 수축되기 어렵고, 히트 시일부에 주름이 발생하기 어렵고, 히트 시일부의 밀봉성이 더 향상된다. 그러나, 표면층 (B)의 히트 시일 상승 온도가 120℃ 이상인 것이, 용단 시일 강도의 관점에서 바람직하다. 보다 바람직하게는 122℃ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 124℃이고, 특히 바람직하게는 126℃이다.
(130℃ 히트 시일 도달 강도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 내용물의 탈락을 방지하기 위해서는, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 130℃에서의 길이 방향 및 폭 방향의 히트 시일 도달 강도는 2.7N/15㎜ 이상이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3.0N/15㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 3.5N/15㎜ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 4.0N/15㎜ 이상이고, 특히 바람직하게는 4.5N/15㎜ 이상이다. 상한값은 6.0N/15㎜ 정도이면 충분하다.
(140℃ 히트 시일 도달 강도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 내용물의 탈락을 방지하기 위해서는, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 140℃에서의 길이 방향 및 폭 방향의 히트 시일 도달 강도는 3.3N/15㎜ 이상이 바람직하다. 보다 바람직하게는 3.5N/15㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 4.0N/15㎜ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 4.5N/15㎜ 이상이다. 상한값은 6.0N/15㎜ 정도이다.
(블로킹)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 블로킹이, 40mN/200㎜ 이하가 바람직하다. 이 경우, 필름끼리가 첩부되기 어려워, 가공성이 우수한 것으로 되기 쉽다. 보다 바람직하게는 35mN/200㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 30mN/200㎜ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 25mN/200㎜ 이하이고, 특히 바람직하게는 20mN/200㎜ 이하이다. 하한값은 10mN/정도이면 충분하다.
(링크래시)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 길이 방향의 링크래시가 0.16㎏ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.18㎏ 이상이고, 0.20㎏ 이상인 것이 보다 더욱 바람직하고, 특히 바람직하게는 0.25㎏ 이상이고, 특히 더 바람직하게는 0.30㎏ 이상이고, 가장 바람직하게는 0.35㎏ 이상이다. 상한값은 0.45㎏ 정도이다.
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 폭 방향의 링크래시가 0.18㎏ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름 제대 후의 자립성이 높아지기 쉽다. 보다 바람직하게는 0.20㎏ 이상이고, 0.25㎏ 이상인 것이 보다 더욱 바람직하고, 0.27㎏ 이상인 것이 특히 바람직하고, 특히 더 바람직하게는 0.29㎏ 이상이고, 가장 바람직하게는 0.32㎏ 이상이다. 상한값은 0.60㎏ 정도이면 충분하다.
(용단 시일 강도)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 용단 시일 강도가 15N/15㎜ 이상인 것이 바람직하다. 이 경우, 필름 제대 후에 잘 찢어지기 어려워진다. 보다 바람직하게는 17N/15㎜ 이상이고, 더욱 바람직하게는 19N/15㎜ 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 21N/15㎜ 이상이다. 상한값은 30N/15㎜ 정도이면 충분하다.
(Sdq)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 표면 조도 Sdq가, 30㎛/㎜ 이하가 바람직하다. 이 경우, 표면이 평활하게 되어 투명성이 높아지기 쉽다. 보다 바람직하게는 28㎛/㎜ 이하이고, 더욱 바람직하게는 25㎛/㎜ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 23㎛/㎜ 이하이고, 특히 바람직하게는 20㎛/㎜ 이하이다.
(SRa)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 표면 조도 SRa가, 0.120㎛ 이하가 바람직하다. 이 경우, 표면이 평활하게 되어 투명성이 높아지기 쉽다. 보다 바람직하게는 0.100㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.080㎛ 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 0.070㎛ 이하이고, 특히 바람직하게는 0.050㎛ 이하이다.
(고속 포장 적성)
본 발명의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 후술하는 측정 방법으로 얻어진 고속 포장 적성의 평가가 ○ 또는 △인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 ○이다. 고속 포장 적성의 평가가 ○ 또는 △이면, 생산 비용이 우수한 것으로 되기 쉽다.
실시예
이하, 본 발명의 구체예를 실시예에 의해 더 설명하지만, 본 발명은, 그 요지를 일탈하지 않는 한 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서 중에 있어서의 특성은 하기의 방법에 의해 평가를 행하였다.
(1) α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율(몰％)
프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌·부텐-1 공중합체, 프로필렌·에틸렌·부텐-1공중합체 중의 프로필렌, 부텐-1, 에틸렌의 함유량은, 고분자 분석 핸드북(1995년, 기노쿠니야 서점 발행)의 제615 내지 617페이지에 기재된 방법에 의해, 13C-NMR 스펙트럼법에 의해 결정한다. 또한, 동 서적의 256페이지 「(i) 랜덤 공중합체」의 항에 기재된 방법에 의해 IR 스펙트럼법으로 결정하는 것도 가능하다.
복수의 폴리프로필렌 수지의 혼합물을 포함하는 폴리프로필렌계 수지의 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율을 상기 방법으로 측정한 값을 사용한다.
(2) DSC 융점
(주)시마즈 세이사쿠쇼제, 시마즈 시차 주사 열량계 DSC-60을 사용하여 얻어진, 폴리올레핀계 수지 필름의 DSC 곡선의 최대 융해 피크의 온도를 융점으로 했다. 개시 온도 30℃, 승온 속도 5℃/min, 종료 온도 180℃로 했다. 샘플 5개를 측정하여, 평균값을 산출했다.
(3) 메소펜타드 분율
폴리프로필렌 수지의 메소펜타드 분율([mmmm]％)의 측정은, 13C-NMR을 사용하여 행하였다. 메소펜타드 분율은, Zambelli 외, Macromolecules, 제6권, 925페이지(1973)에 기재된 방법에 따라 산출했다. 13C-NMR 측정은, BRUKER사제 AVANCE500을 사용하여, 시료 200㎎을 o-디클로로벤젠-d4와 벤젠-d6의 8:2의 혼합액에 135℃에서 용해하고, 110℃에서 행하였다. 샘플 5개를 측정하여, 평균값을 산출했다.
복수의 폴리프로필렌 수지의 혼합물을 포함하는 폴리프로필렌계 수지의 메소펜타드 분율은 혼합물을 상기 방법으로 측정한 값을 사용한다.
(4) 멜트 플로 레이트(MFR)
멜트 플로 레이트(MFR)는, JISK7210에 준거하여, 온도 230℃, 하중 2.16㎏f로 측정했다.
복수의 폴리프로필렌 수지의 혼합물을 포함하는 폴리프로필렌계 수지의 아이소택틱 메소펜타드 분율은 혼합물을 상기 방법으로 측정한 값을 사용한다.
(5) 필름 전층 두께
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 1㎝×1㎝의 사이즈로 잘라내어, 마이크로톰에 의해 단면 시료를 제작하고, 미분 간섭 현미경으로 관찰하여, 기재층 (A), 표면층 (B), 중간층 (C), 필름 전층의 두께를 측정했다. 샘플 중 5군데를 측정하여, 평균값을 산출했다.
(6) 영률, F5, 인장 파단 강도, 인장 파단 신도
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 200㎜, 폭 방향으로 15㎜의 사이즈로 필름으로부터 잘라내어, 척 폭은 100㎜로 하고, 인장 시험기(인스트론 재팬 컴퍼니 리미티드(주)사제: 듀얼 컬럼 탁상형 시험기 인스트론 5965)에 세트했다. 23℃ 분위기 하에서, 인장 속도를 200㎜/분으로 하고, JISK7127에 준거하여 인장 시험을 행하였다.
얻어진 변형-응력 커브로부터, 신장 개시부터 0.6％ 신장 시까지의 직선 부분의 기울기로부터 영률을 구했다. 5％ 신장 시의 응력을 F5라고 했다. 인장 파단 강도, 인장 파단 신도는 각각, 샘플이 파단된 시점에서의 강도와 신도를 채용했다. 샘플 5개를 측정하여, 평균값을 산출했다.
샘플을 폭 방향으로 200㎜, 길이 방향으로 15㎜의 사이즈로 잘라내고, 마찬가지로 하여 행하였다. 여기서 말하는 길이 방향이란, 원료 수지 조성물을 캐스팅하고 나서 연신한 필름을 권취하는 공정까지의 필름이 흐르는 방향을 의미하고, 폭 방향이란, 흐름 방향과 직각의 방향을 의미한다. 이하의 측정에 있어서도 마찬가지이다.
(7) 열수축률
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 200㎜, 폭 방향으로 20㎜의 사이즈로 잘라내고, 120℃ 열풍 오븐 중에 매달아 5분간 가열하고, JISZ1712에 준거하여 가열 후의 길이를 측정했다.
가열 후의 길이와 가열 전의 원래의 길이의 차의, 가열 전의 원래의 길이에 대한 비율을 열수축률이라고 했다. 샘플 5개를 측정하여, 평균값을 산출했다.
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 폭 방향으로 200㎜, 길이 방향으로 20㎜의 사이즈로 잘라내고, 마찬가지로 하여 행하였다.
(8) 헤이즈
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 한쪽의 면 및 반대의 면을 헤이즈 미터(닛폰 덴쇼쿠 고교 가부시키가이샤제: NDH5000)를 사용하여, 23℃에서 JISK7105에 준거하여 측정했다. 이것들의 평균값을 산출했다.
(9) 광택도
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 한쪽의 면 및 반대의 면을 광택계(닛폰 덴쇼쿠 고교사제 VG-1D)를 사용하여, 필름의 길이 방향에 있어서의 60℃ 경면 광택도를 JIS K-7105 5.2 광택도: 2004년에 준거하여 측정했다. 이것들의 평균값을 산출했다.
(10) 운동 마찰 계수
2매의 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 표면층 (B)면끼리를 중첩하고, 23℃에서, JIS K7125에 준거하여 측정했다. 샘플 5세트를 측정하여, 평균값을 산출했다.
(11) 습윤 장력(mN/m)
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 297㎜, 폭 방향으로 210㎜의 사이즈로 잘라내고, 온도 23℃, 상대 습도 50％에서 24시간 에이징 후, 온도 23℃, 상대 습도 50％의 시험실 분위기에서 코로나 처리면을 하기 수순으로, JIS K 7100에 준거하면서 측정했다.
시험편을 핸드 코터의 기판 상에 두고, 시험편 상에 시험용 혼합액을 몇방울 적하하고, 즉시 와이어 바를 당겨 퍼지게 한다. 면봉 또는 브러시를 사용하여 시험용 혼합액을 퍼지게 하는 경우는, 액체는 적어도 6㎠ 이상의 면적으로 빠르게 퍼진다. 액체의 양은, 고임을 만들지 않고, 박층을 형성할 정도로 한다.
습윤 장력의 판정은, 시험용 혼합액의 액막을 밝은 곳에서 관찰하여, 3초 후의 액막의 상태에서 행한다. 액막 찢어짐이 발생하지 않고, 3초 이상 도포되었을 때의 상태를 유지하고 있는 것은, 젖어 있는 것이 된다.
습윤이 3초 이상 유지되는 경우는, 또한, 다음으로 표면 장력이 높은 혼합액으로 진행된다.
또한 반대로, 3초 이하에서 액막이 찢어지는 경우는, 다음의 표면 장력이 낮은 혼합액으로 진행된다. 이 조작을 반복하여, 시험편의 표면을 정확하게, 3초간으로 적실 수 있는 혼합액을 선택한다.
각각의 시험에는, 새로운 면봉을 사용한다. 브러시 또는 와이어 바는, 잔류하는 액체가 증발에 의해 조성 및 표면 장력을 변화시키므로, 사용마다 메탄올로 세정하고, 건조시킨다.
코로나 처리면의 표면을 3초간으로 적실 수 있는 혼합액을 선택하는 조작을 적어도 3회 행한다. 이와 같이 하여 선택된 혼합액의 표면 장력을 필름의 습윤 장력으로서 보고한다.
(12) 표면 고유 저항값(LogΩ)
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 100㎜, 폭 방향으로 100㎜의 사이즈로 잘라내고, 필름을 23℃, 24시간 에이징 후, 필름의 코로나 처리면을 JIS K6911에 준거하여 측정했다.
(13) 방담성
1) 500cc의 상부 개구 용기에 50℃의 온수를 300cc 넣는다.
2) 필름의 방담성 측정면을 내측으로 하여 필름으로 용기 개구부를 밀폐한다.
3) 5℃의 냉실 중에 방치한다.
4) 용기 내 온수가 완전히 분위기 온도까지 냉각된 상태에서, 필름면의 이슬 부착 상황을 5단계로 평가했다.
· 평가 1급: 전체면 이슬 없음(부착 면적 0)
· 평가 ２급: 다소의 이슬 부착(부착 면적 1/4까지)
· 평가 3급: 약 1/2의 이슬 부착(부착 면적 2/4까지)
· 평가 4급: 대부분 이슬 부착(부착 면적 3/4까지)
· 평가 5급: 전체면 이슬 부착(부착 면적 3/4 이상)
(14) 수증기 투과율
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 100㎜, 폭 방향으로 100㎜의 사이즈로 잘라내고, 수증기 투과도 측정 장치(MOCON사제 PERMATRAN-W3/33)를 사용하여, 필름의 코로나 처리면을 고습도측이 되도록 하고, 온도 37.8℃, 습도 90％의 조건에서 측정을 행하였다. 샘플 3개 측정하여, 평균값을 산출했다.
(15) 히트 시일 상승 온도
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 20㎝, 폭 방향으로 5㎝ 잘라냈다. 잘라낸 2매의 필름의 코로나 처리를 한 표면층 (B)끼리를 대향하여 겹치고, 열 경사 시험기(도요 세이키사제)를 사용하여, 시일면이 장축 방향으로 3㎝, 단축 방향으로 1㎝인 히트 시일 바 5개를 사용하여, 각각의 시일 바의 길이 방향의 간격을 1㎝로 하고, 5개 동시에 히트 시일했다. 히트 시일 바 5개는 80℃ 내지 5℃ 피치로 온도 설정했다. 히트 시일 압력은 1㎏/㎠, 시간은 1초로 했다. 히트 시일 바의 장축 방향이 필름의 길이 방향과 평행하게, 또한 필름의 폭 방향의 중앙부에 위치하도록 했다. 샘플의 단축 방향의 단부와 시일 바의 간격은 0.5㎝로 했다.
마찬가지로 하여, 히트 시일 바 5개를 105℃ 내지 5℃ 피치로 온도 설정하여 히트 시일을 행하였다.
각각의 시일부(3㎝×1㎝)의 길이 방향의 중앙부 15㎜를 폭 방향으로 커트하고, 인장 시험기(인스트론사제 5965 듀얼 컬럼 탁상형 시험기)의 상하 척에 설치하고, 인장 속도 200㎜/min으로 인장했을 때의 각각의 히트 시일 강도를 측정했다(단위는 N/15㎜).
횡축에 온도, 종축에 히트 시일 강도를 취한 선형 그래프를 그리고, 히트 시일 강도가 1N/15㎜가 되는 온도를 히트 시일 상승 온도라고 했다. 이것을 3회 행하여, 평균값을 산출했다.
(16) 히트 시일 도달 강도
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 297㎜, 폭 방향으로 210㎜ 잘라냈다. 잘라낸 2매의 필름의 코로나 처리를 한 표면층 (B)끼리를 대향하여 겹치고, 열 경사 시험기(도요 세이키사제)를 사용하여, 시일면이 장축 방향으로 15㎜, 단축 방향으로 30㎜인 히트 시일 바를 사용하여 히트 시일했다. 히트 시일 바는 120℃로 온도 설정했다. 히트 시일 압력은 1㎏/㎠, 시간은 1초로 했다. 히트 시일 바의 장축 방향이 필름의 길이 방향과 평행하게, 또한 필름의 폭 방향의 중앙부에 위치하도록 했다. 샘플 3개를 측정하여, 평균값을 산출했다. 마찬가지로 하여, 130℃, 140℃에서도 행하였다.
(17) 블로킹값
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 150㎜, 가로 방향으로 200㎜를 잘라내고, 다른 면끼리를 맞추어 상하를 끼우고, 20㎏의 분동을 중앙에 얹고, 60℃의 오븐에 넣었다. 24 시간 후에 취출하여, 온도: 23℃, 습도: 65％에 1시간 시즈닝하여, 접합한 부분에, 6.35Φ의 시험 막대를 고정했다. 인장 시험기(인스트론사제 5965 듀얼 컬럼 탁상형 시험기)로, 필름과 고정 지그의 파지 간격을 200㎜로 하여 파지하고, 인장 속도 100㎜/분으로 인장하고, 필름끼리가 박리되었을 때의 강도를 블로킹값(mN/200㎜)으로 했다. 샘플 3개를 측정하여, 평균값을 산출했다.
(18) 링크래시값
2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 길이 방향으로 152㎜, 폭 방향으로 12.7㎜를 잘라냈다. 디지털식 링크래시 테스터(테스터 산교(주)사제)의 시료 테이블 상에, 필름 샘플의 두께에 맞추어, 어태치먼트의 스페이서를 세트하고, 장축이 원주 방향이 되도록 원주를 따라 삽입한다. 23℃에서, 압축판을 하강 속도 12㎜/min.으로 압축했을 때의 최대 하중을 링크래시 측정값이라고 했다. 샘플 3개를 측정하여, 평균값을 산출했다. 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 폭 방향으로 152㎜, 길이 방향으로 12.7㎜를 잘라내고, 마찬가지로 하여 행하였다.
(19) 용단 시일 강도
용단 시일기(교에이 인사츠 기카이 자이료(주)제: PP500형)를 사용하여, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름으로부터 코로나 처리를 내측으로 하여 용단 시일 주머니를 제작했다.
조건: 용단 날: 날끝 각도 60°
시일 온도: 370℃
샷수: 120주머니/분
주머니 형상: 세로 방향 20㎝, 수평 방향 20㎝, 필름의 가로 방향을 세로 방향으로 했다.
상기 용단 시일 주머니의 저부의 용단 시일부를 수평 방향으로 15㎜ 폭으로 세로 방향으로 잘라내고, 느슨함을 제거한 상태에서 양단을 인장 시험기(인스트론사제 5965 듀얼 컬럼 탁상형 시험기)의 파지부에서, 파지 간격을 200㎜로 하여 파지하여, 인장 속도 200㎜/분으로 인장하고, 시일부가 파단되었을 때의 강도를 용단 시일 강도(N/15㎜)라고 했다. 샘플 5개를 측정하여, 평균값을 산출했다.
(20) 표면 조도 SRa
광파 간섭식 표면 조도계(Zygo사, NewView 8300)를 사용하여, 대물 렌즈: 50배, 이미지 줌: 1.0×로 측정하여, 표면 조도 SRa를 구했다. 해석 조건은, Zygo사의 표준 애플리케이션인 Mx를 사용하여 비접촉식으로 각 샘플 3군데의 데이터를 취득한 후, 표면 조도를 해석했다.
(21) 표면 조도 Sdq
광파 간섭식 표면 조도계(Zygo사, NewView 8300)를 사용하여, 대물 렌즈: 50배, 이미지 줌: 1.0×로 측정하여, 표면 조도 Sdq를 구했다. 해석 조건은, Zygo사의 표준 애플리케이션인 Mx를 사용하여 비접촉식으로 각 샘플 3군데의 데이터를 취득한 후, 표면 조도를 해석했다.
(22) 고속 포장 적성
가로 필로 제대기(교에이 인사츠 기카이 재료(주)제: PP500형)를 사용하여, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름으로부터 코로나 처리를 내측으로 하여 필로 포장체를 제작했다.
조건: 용단 날; 날끝 각도 60°
시일 온도; 370℃
샷수; 120주머니/분
주머니 형상: 세로 방향 20㎝, 수평 방향 20㎝, 필름의 폭 방향을 세로 방향으로 했다.
필름 반송 시의 매끄러움, 제대품의 주름의 정도로부터 자동 포장 적성을 이하의 3단계로 평가했다.
○: 필름 반송성 양호·제대품 주름 없음
△: 필름 반송성, 제대품 주름의 어느 것이 불량
×: 필름 반송성 불량·제대품 주름 있음
하기 실시 및 비교예에서 사용한 각 층을 구성하는 폴리프로필렌 수지는 다음과 같다.
[PP-1]: 프로필렌 단독 중합체: 니혼 폴리프로(주)제 「FL203D」, MFR: 3g/10분, 융점: 160℃, 메소펜타드 분율: 94.8％
[PP-2]: 프로필렌 단독 중합체: 니혼 폴리프로(주)제 「FY6H」, MFR: 1.9g/10분, 융점: 163℃, 메소펜타드 분율: 98.9％
[PP-3]: 프로필렌·에틸렌·부텐 랜덤 공중합체: 스미토모 가가쿠 고교(주)제 「FSX66E8」, 에틸렌 함유량: 2.5몰％, 부텐 함유량: 7몰％, MFR: 3.1g/10분, 융점: 133℃
[PP-4]: 프로필렌·부텐-1 공중합체: 스미토모 가가쿠 고교(주)제 「SP3731」, 부텐 함유량: 12몰％, MFR: 8.5g/10분, 융점: 130℃
[PP-5]: [PP-1]에 글리세린 모노스테아레이트(마츠모토 유시 세야쿠(주), TB-123)를 0.16중량％, 폴리옥시에틸렌(2)스테아릴아민(마츠모토 유시 세야쿠(주), TB-12)을 0.2중량％, 폴리옥시에틸렌(2)스테아릴아민 모노스테아레이트(마츠모토 유시 세야쿠(주), 에렉스 334)를 0.6중량％ 첨가한 것
[PP-6]: [PP-3]에 글리세린 모노스테아레이트(마츠모토 유시 세야쿠(주), TB-123)를 0.50중량％ 첨가한 것
[PE-1]: 에틸렌 단독 중합체 Braskem사제 「SLH218」, MFR: 2.3g/10분, 융점: 126℃, 바이오 베이스도: 84％, 밀도: 0.916g/㎤
(실시예 1)
기재층 (A)의 수지로서 [PP-5]를 54중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 3중량％의 비율로 혼합한 것을 사용했다.
표면층 (B)의 수지로서 [PP-6]을 70중량％, [PP-4]를 30중량％의 비율로 혼합한 것을 사용했다.
2대의 용융 압출기를 사용하여, 제1 압출기로부터 기재층 (A)를 280℃의 수지 온도에서 용융 압출하고, 제2 압출기로부터 표면층 (B) 형성 수지를 250℃의 수지 온도에서 용융 압출하고, 냉각 롤 접촉면으로부터 표면층 (B)/기재층 (A)/표면층 (B)의 순번으로, T다이 내에서 적층하여 압출하고, 30℃의 냉각 롤에 의해 냉각 고화하여 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 130℃로 가열된 금속 롤 사이에서, 주속차를 이용하여 세로 방향으로 4.5배 연신하고, 또한 텐터 연신기에 도입하여, 폭 방향으로 9.5배의 연신을 행하였다. 텐터 연신기의 예열부 온도는 175℃, 연신부 온도는 165℃였다.
폭 방향으로 연신을 행한 후에, 열 고정을 165℃에서 실시했다. 다음에 표면층 (B)의 표면(냉각 롤 접촉면이 아닌 면)에 가스가 덴키사제의 코로나 방전 처리기를 사용하여 코로나 방전 처리를 실시하고, 필름 와인더에 의해 권취하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 최종적인 필름 두께는 35㎛였다. 각 층의 두께비는 표면층 (B)/기재층 (A)/표면층 (B)=1.2㎛/32.6㎛/1.2㎛였다.
얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은 본 발명의 요건을 만족시키는 것이고, 높은 투명성, 충분한 히트 시일 도달 강도를 갖고, 고속 포장 적성, 용단 시일 적성을 양립하는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 2)
각 층의 두께비를 표면층 (B)/기재층 (A)/표면층 (B)=1.5㎛/33.0㎛/1.5㎛로 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 높은 투명성, 충분한 히트 시일 도달 강도를 갖고, 고속 포장 적성, 용단 시일 적성을 양립하는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 3)
각 층의 두께비를 표면층 (B)/기재층 (A)/표면층 (B)=2.0㎛/31.0㎛/2.0㎛로 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 높은 투명성, 충분한 히트 시일 도달 강도를 갖고, 고속 포장 적성, 용단 시일 적성, 방담성을 균형잡히게 하는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 4)
각 층의 두께비를 표면층 (B)/중간층 (C)/기재층 (A)/중간층 (C)/표면층 (B)=0.8㎛/2.0㎛/29.4㎛/2.0㎛/0.8㎛로 변경한 것 이외는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 실시예 1과 마찬가지로 높은 투명성, 충분한 히트 시일 도달 강도를 갖고 고속 포장 적성, 용단 시일 적성, 방담성을 균형잡히게 하는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 5)
기재층 (A)의 수지 구성을 [PP-5]를 47중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 10중량％ 사용한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 실시예 3과 마찬가지로 높은 투명성, 충분한 히트 시일 도달 강도를 갖고, 고속 포장 적성, 용단 시일 적성, 방담성을 균형잡히게 하는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 6)
기재층 (A)의 수지 구성을 [PP-5]를 37중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 20중량％ 사용한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 실시예 3과 마찬가지로 높은 투명성, 충분한 히트 시일 도달 강도를 갖고, 고속 포장 적성, 용단 시일 적성, 방담성을 균형잡히게 하는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
기재층 (A)의 수지로서 [PP-5]를 54중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 3중량％의 비율로 혼합한 것을 사용하여, 각 층의 두께비를 표면층 (B)/기재층 (A)/표면층 (B)=0.8㎛/33.4㎛/0.8㎛로 변경한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 투명성이 떨어지는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 2)
기재층 (A)의 수지로서 [PP-5]를 47중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 10중량％의 비율로 혼합한 것을 사용한 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 투명성이 떨어지는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 3)
기재층 (A)의 수지로서 [PP-5]를 37중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 20중량％의 비율로 혼합한 것을 사용한 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 투명성이 떨어지는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 4)
기재층 (A)의 수지로서 [PP-2]를 43중량％, [PP-5]를 57중량％, [PP-1]을 0중량％의 비율로 혼합한 것을 사용한 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 투명성이 떨어지는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 5)
기재층 (A)의 수지로서 [PP-2]를 0중량％, [PP-5]를 97중량％, [PP-2]를 43중량％, [PE-1]을 3중량％의 비율로 혼합한 것을 사용한 것 이외는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 투명성이 떨어지는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 6)
기재층 (A)의 두께를 32.0㎛, 표면층 (B)의 두께를 양면 모두 1.5㎛(표면층 (B)의 전체 두께 3.0㎛)로 한 것 이외는, 실시예 5와 마찬가지로 하여 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 얻었다. 얻어진 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름은, 투명성이 떨어지는 것이 되었다. 필름 조성과 물성 결과를 표 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
본 발명의 높은 강성과 방담성을 갖는 폴리프로필렌계 적층 필름은, 청과물을 포장하여 상품을 진열할 때의 미관이나, 필름의 두께를 줄이는 것에 의한 환경면 등으로의 공헌으로 연결되어, 청과물 포장에 적합한 것이다. 따라서 산업계에 큰 기여를 하는 것이다.

Claims (12)

  1. 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에 표면층 (B)를 갖고, 이하의 조건 a) 내지 d)를 충족시키는, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
    a) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성 중의 DSC 융점이 가장 낮은 폴리프로필렌계 수지의 융점 피크 온도가 160℃ 이상이다.
    b) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율이 0.2몰％ 이하이다.
    c) 기재층 (A)를 구성하는 폴리에틸렌계 수지가 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지의 합계 100중량％에 대하여, 1중량％ 이상 20중량％ 포함된다.
    d) 헤이즈가 7％ 이하이다.
  2. 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지를 포함하는 폴리프로필렌계 수지 조성물을 포함하는 기재층 (A)와 상기 기재층 (A)의 적어도 한쪽의 측에 표면층 (B)를 갖고, 이하의 조건 a) 내지 d)를 충족시키는, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
    a) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 메소펜타드 분율이 95.0％ 이상 99.5％ 이하이다.
    b) 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대한 α-올레핀 모노머 유래 성분의 비율이 0.2몰％ 이하이다.
    c) 기재층 (A)를 구성하는 폴리에틸렌계 수지가 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지의 합계 100중량％에 대하여, 1중량％ 이상 25중량％ 포함된다.
    d) 헤이즈가 7％ 이하이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 방담제를 0.3중량％ 이상 1.0중량％ 이하 포함하는, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 e), f)를 충족시키는, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
    e) 표면층 (B)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 중의 프로필렌 모노머 유래 성분 및 α-올레핀 모노머 유래 성분의 합계에 대하여 부텐-1 모노머 유래 성분의 비율이 5몰％ 이상 10몰％ 이하이다.
    f) 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 두께가 60㎛ 이하이고, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름 전층의 두께에 대하여, 표면층 (B)의 두께의 비율이 3％ 이상 12％ 이하이다.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물 전체의 멜트 플로 레이트(MFR)가 2.0g/10min 이상 4.5g/10min 이하인, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물이 복수의 폴리프로필렌 단독 중합체를 포함하고, 메소펜타드 분율이 가장 높은 폴리프로필렌 단독 중합체의 메소펜타드 분율이 97.5％ 이상이고, 또한 메소펜타드 분율이 가장 낮은 폴리프로필렌 단독 중합체의 메소펜타드 분율이 96.5％ 이하인, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기재층 (A)를 구성하는 폴리프로필렌계 수지 조성물이 프로필렌 단독 중합체, 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·부텐-1 공중합체, 프로필렌·에틸렌·부텐-1 공중합체 및 프로필렌·펜텐-1 공중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종의 중합체를 포함하는, 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름.
  8. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 길이 방향의 영률이 1.4㎬ 이상, 폭 방향의 영률이 2.7㎬ 이상인, 폴리프로필렌계 적층 필름.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 용단 시일 강도가 15N/15㎜ 이상인, 폴리프로필렌계 적층 필름.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 130℃ 히트 시일의 강도가 3.0N/15㎜ 이상인, 폴리프로필렌계 적층 필름.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름의 140℃ 히트 시일의 강도가 3.5N/15㎜ 이상인, 폴리프로필렌계 적층 필름.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 기재된 2축 배향 폴리프로필렌계 수지 필름을 사용한, 포장체.
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