KR20230073022A - A composition, eco-friendly polystyrene foam having excellent thermal insulation property and method for manufactureing the same - Google Patents

A composition, eco-friendly polystyrene foam having excellent thermal insulation property and method for manufactureing the same Download PDF

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Abstract

The present application relates to polystyrene foam with excellent thermal insulation properties. Specifically, the present application relates to eco-friendly extruded polystyrene foam manufactured using an eco-friendly foaming agent and having excellent thermal insulation properties, and a manufacturing method thereof. The manufacturing method of the polystyrene foam comprises: a foaming agent injection step of: adding a methyl formate foaming agent to a melt containing a polystyrene resin under conditions of a pressure of 1400 psi or more and a temperature of 215℃ or less; and an extrusion step of extruding the mixture containing the melt and methyl formate.

Description

조성물, 단열성이 우수한 친환경 폴리스티렌 폼 및 그 제조방법{A composition, eco-friendly polystyrene foam having excellent thermal insulation property and method for manufactureing the same}A composition, eco-friendly polystyrene foam having excellent thermal insulation property and method for manufacturing the same}

본 출원은 조성물, 단열성이 우수한 친환경 폴리스티렌 폼 및 그 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 출원은 친환경 발포제를 포함하는 발포 조성물; 상기 발포 조성물을 이용하여 제조되고, 단열성이 우수한 저밀도 폴리스티렌 폼; 및 그 제조방법에 관한 것이다.The present application relates to a composition, an eco-friendly polystyrene foam having excellent thermal insulation properties, and a manufacturing method thereof. Specifically, the present application is a foaming composition comprising an environmentally friendly foaming agent; a low-density polystyrene foam prepared using the foaming composition and having excellent thermal insulation properties; and a manufacturing method thereof.

발포체 보드(foam board)는 낮은 밀도와 우수한 단열성능을 가질 것이 요구된다. 그러나, 스티렌 폼의 밀도를 너무 낮게 설계할 경우에는 스티렌 폼의 단열 성능이 좋지 못하게 되는 문제가 발생하는 것과 같이, 낮은 밀도와 우수한 단열 성능을 동시에 갖는 폴리스티렌 폼을 제조하는 것은 쉽지 않은 일이다.A foam board is required to have low density and excellent thermal insulation performance. However, when the density of the styrene foam is designed to be too low, it is not easy to manufacture polystyrene foam having a low density and excellent heat insulation performance at the same time, such as a problem in that the heat insulation performance of the styrene foam becomes poor.

한편, 종래 기술에서 사용되던 대표적인 발포제로는 소위 이산화탄소 발포제와 수소염화불화탄소(HCFC: Hydro Chloro Fluoro Carbon) 등의 발포제를 들 수 있다. 그런데, 수소염화불화탄소 발포제는 강력한 오존층 파괴물질로서, 다수 국가에서는 이미 사용이 금지된 제품이다. 그리고, 이산화탄소 발포제의 경우, 수소염화불화탄소 발포제와 비교할 때, 폴리스티렌수지에 대한 용해도가 낮다. 따라서, 폴리스티렌 수지와 이산화탄소 발포제를 혼합할 시에 높은 압력이 필요하게 되어, 설비(예: 압출기 등) 교체가 이루어지지 않고는 실용화가 어려운 문제가 있다. 나아가, 유효확산속도와 투과계수가 높은 것과 같이 활성 정도가 큰 이산화탄소의 특성으로 인해, 이산화탄소 발포제에서 유래한 이산화탄소는 발포체 보드에 잔류하지 않고 공기로 쉽게 대체되어 최종 제조된 스티렌 폼의 열 전도도를 증가시키는 문제가 있다.Meanwhile, typical foaming agents used in the prior art include foaming agents such as so-called carbon dioxide foaming agents and hydrochlorofluorocarbons (HCFCs). However, the hydrochlorofluorocarbon blowing agent is a strong ozone layer depleting agent, and its use is already banned in many countries. And, in case of carbon dioxide blowing agent, compared to hydrochlorofluorocarbon blowing agent, solubility in polystyrene resin is low. Therefore, high pressure is required when mixing the polystyrene resin and the carbon dioxide foaming agent, and practical use is difficult without replacing equipment (eg, an extruder, etc.). Furthermore, due to the characteristics of carbon dioxide having a high degree of activity, such as high effective diffusion rate and high permeability, carbon dioxide derived from the carbon dioxide foaming agent does not remain in the foam board and is easily replaced by air, thereby increasing the thermal conductivity of the finally manufactured styrene foam. there is a problem with

따라서, 상술한 종래 기술의 문제점을 개선할 수 있는 폴리스티렌 폼을 제공하는 기술이 요구된다.Therefore, a technique for providing a polystyrene foam capable of improving the above-described problems of the prior art is required.

본 출원의 일 목적은 밀도가 낮으면서도 단열 성능이 우수한 폴리스티렌 폼을 제공하는 것이다.One object of the present application is to provide a polystyrene foam having low density and excellent thermal insulation performance.

본 출원의 다른 목적은 오존 파괴 및 온난화 문제를 개선할 수 있는 친환경적인 폴리스티렌 폼을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide an environmentally friendly polystyrene foam capable of improving ozone depletion and global warming problems.

본 출원의 또 다른 목적은, 공정성과 경제성이 우수한 폴리스티렌 폼을 제공하는 것이다.Another object of the present application is to provide a polystyrene foam excellent in fairness and economy.

본 출원의 상기 목적 및 기타 그 밖의 목적은 하기 상세히 설명되는 본 출원에 의해 모두 해결될 수 있다.The above and other objects of the present application can all be solved by the present application described in detail below.

본 출원에 관한 일례에서, 본 출원은 폴리스렌 폼의 제조방법에 관한 것이다.In one example relating to the present application, the present application relates to a method for manufacturing polystyrene foam.

구체적으로, 상기 방법은,Specifically, the method,

1400 psi 이상의 압력 및 215 ℃이하의 온도 조건에서, 폴리스티렌 수지를 포함하는 용융물에 발포제인 메틸포르메이트(methyl formate)를 투입하는 발포제 투입 단계; 및A foaming agent input step of injecting methyl formate, a foaming agent, into a melt containing a polystyrene resin at a pressure of 1400 psi or more and a temperature of 215° C. or less; and

상기 용융물 및 메틸포르메이트(methyl formate)를 포함하는 혼합물을 압출하는 압출 단계(또는 성형 단계);An extrusion step (or molding step) of extruding a mixture containing the melt and methyl formate;

를 포함한다.includes

상기 제조방법과 관련하여, 발포제 투입 단계는 폴리스티렌을 주성분으로 포함하는 폴리스티렌 용융물에, 발포제를 투입하는 단계이다. 이때, 용융물은 폴리스티렌 수지 등이 고온에서 용융되어 점성을 갖게 된 상태로 포함된 것을 의미한다. In relation to the above manufacturing method, the step of introducing a foaming agent is a step of injecting a foaming agent into a polystyrene melt containing polystyrene as a main component. At this time, the molten material means that the polystyrene resin or the like is melted at a high temperature and included in a viscous state.

특별히 제한되지 않으나, 상기 용융물은 예를 들어 압출기 내부에서 형성 또는 존재할 수 있다.Although not particularly limited, the melt may be formed or present inside the extruder, for example.

본 출원의 구체예에서, 상기 폴리스티렌 수지를 포함하는 용융물에는 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제가 투입(또는 첨가)된다.In the specific example of the present application, a methyl formate foaming agent is added (or added) to the melt containing the polystyrene resin.

종래 기술에서는 수소불화탄소(HFC), 수소염화불화탄소(HCFC), 수소불화올레핀(HFO)과 같은 발포제를 포함하는 발포 조성물이 사용되었다. 그러나, 이러한 물질들은 오존층을 파괴한다고 알려져 있기 때문에, 그 사용이 제한되어야 하고, 사용되더라도 그 양을 줄여야 한다. 예를 들어, HCFC-141B 등은 이미 선진국에서 사용이 금지된 물질이기도 하다. 그러나, 본 출원에서 사용되는 메틸포르메이트(methyl formate)는 상기와 같은 환경적인 제약이 없다.In the prior art, a foaming composition comprising a blowing agent such as hydrofluorocarbon (HFC), hydrochlorofluorocarbon (HCFC), or hydrofluoroolefin (HFO) has been used. However, since these substances are known to destroy the ozone layer, their use should be limited, and if used, the amount should be reduced. For example, HCFC-141B and the like are already banned substances in developed countries. However, methyl formate used in the present application does not have the above environmental restrictions.

또한, 메틸포르메이트 발포제는 종래 발포제와 유사한 끓는 점을 갖기 때문에, 기존 공정을 크게 변화시킬 필요가 없는 이점을 제공한다(공정상 편의 제공). 그리고, 메틸포르메이트는 HCFC 발포제와 같은 종래 발포제 대비 약 2 내지 4 배 가량의 높은 발포력을 갖고 있다. 나아가, 발포제의 분자량 대비 kg 당 단가로 계산되는 비용의 경우, 메틸포르메이트 발포제가 HCFC 발포제와 같은 종래 발포제 대비 약 절반 가량으로 저렴하기도 하다. 즉, 종래 발포제와 비교할 때, 메틸포르메이트 발포제는 기존 공정을 크게 변화시키지 않고도 적용이 가능한 발포제로서, 높은 발포력을 제공하며, 발포제에 구매에 드는 비용도 절감시킬 수 있다.In addition, since the methyl formate blowing agent has a boiling point similar to that of conventional blowing agents, it provides an advantage of not needing to significantly change an existing process (providing process convenience). And, methyl formate has about 2 to 4 times higher foaming power than conventional foaming agents such as HCFC foaming agents. Furthermore, in the case of a cost calculated as a unit price per kg relative to the molecular weight of the blowing agent, the methyl formate blowing agent is about half cheaper than conventional blowing agents such as HCFC blowing agents. That is, compared to the conventional foaming agent, the methylformate foaming agent is a foaming agent that can be applied without significantly changing the existing process, provides high foaming power, and can reduce the cost of purchasing the foaming agent.

추가로, 메틸포르메이트 발포제는 우수한 용해도를 제공하는 이점이 있다. 예를 들어, 이산화탄소 발포제의 경우, 폴리스티렌 수지에 대한 용해도가 약 1450 mg/L 정도 수준으로 알려져 있으나, 메틸포르메이트는 그 용해도가 약 3000 mg/L 수준이다. 폴리스티렌 수지와의 혼화성 또는 상용성을 고려할 때, 이산화탄소 발포제는 과량 사용하는 것이 어렵고, 이러한 이유로 이산화탄소 발포제를 폴리스티렌 폼 제조에 적용하더라도, 발포 특성 확보에는 종래 기술의 수소불화탄소(HFC), 수소염화불화탄소(HCFC), 수소불화올레핀(HFO) 등과 같은 물질에 의존할 수밖에 없다. 반면에, 메틸포르메이트 발포제는 폴리스티렌과의 혼화성 또는 상용성이 우수하기 때문에, 발포 효과의 상당부분을 제공할 수 있다. 그 결과, 오존층을 파괴하는 것으로 알려진 종래 발포제를 사용하지 않거나 사용하더라도 그 함량을 크게 줄어들 수 있다.Additionally, methylformate blowing agents have the advantage of providing good solubility. For example, in the case of carbon dioxide foaming agent, the solubility in polystyrene resin is known to be about 1450 mg/L, but the solubility of methyl formate is about 3000 mg/L. Considering the miscibility or compatibility with polystyrene resin, it is difficult to use an excessive amount of carbon dioxide blowing agent, and for this reason, even if the carbon dioxide blowing agent is applied to the production of polystyrene foam, the prior art hydrofluorocarbon (HFC), hydrochlorination It has no choice but to depend on substances such as fluorocarbons (HCFCs) and hydrogen fluoroolefins (HFOs). On the other hand, since the methyl formate foaming agent has excellent miscibility or compatibility with polystyrene, it can provide a significant part of the foaming effect. As a result, the content of a conventional blowing agent known to destroy the ozone layer can be greatly reduced even if it is not used or used.

하나의 예시에서, 상기 발포제 투입 단계는 1450 psi 이상의 압력 조건에서 용융물에 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 투입하여 수행되는 단계일 수 있다. 구체적으로, 상기 발포제 투입 단계에서의 압력 조건은 1500 psi 이상, 1550 psi 이상, 1600 psi 이상, 1650 psi 이상, 1700 psi 이상 또는 1750 psi 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 1800 psi 이하, 1750 psi 이하, 1700 psi 이하, 1650 psi 이하, 1600 psi 이하, 1550 psi 이하 또는 1500 psi 이하일 수 있다. In one example, the step of introducing the foaming agent may be a step performed by injecting a methyl formate foaming agent into the melt under a pressure condition of 1450 psi or more. Specifically, the pressure condition in the step of introducing the blowing agent may be 1500 psi or more, 1550 psi or more, 1600 psi or more, 1650 psi or more, 1700 psi or more, or 1750 psi or more, and the upper limit is, for example, 1800 psi or less, 1750 psi or less, 1700 psi or less, 1650 psi or less, 1600 psi or less, 1550 psi or less or 1500 psi or less.

하나의 예시에서, 상기 발포제 투입 단계는 215 ℃ 이하의 온도 조건에서 용융물에 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 투입하여 수행되는 단계일 수 있다. 구체적으로, 상기 발포제 투입 단계에서의 온도 조건은 210 ℃ 이하, 205 ℃ 이하, 200 ℃ 이하, 195 ℃ 이하, 190 ℃ 이하, 185 ℃ 이하, 180 ℃ 이하, 175 ℃ 이하, 170 ℃ 이하 또는 165 ℃ 이하일 수 있고, 그 하한은 예를 들어, 160 ℃ 이상, 165 ℃ 이상, 170 ℃ 이상, 175 ℃ 이상, 180 ℃ 이상, 185 ℃ 이상, 190 ℃ 이상, 195 ℃ 이상, 200 ℃ 이상, 205 ℃ 이상 또는 210 ℃ 이상일 수 있다.In one example, the step of introducing the foaming agent may be a step performed by adding a methyl formate foaming agent to the melt at a temperature of 215 °C or lower. Specifically, the temperature condition in the step of introducing the blowing agent is 210 ℃ or less, 205 ℃ or less, 200 ℃ or less, 195 ℃ or less, 190 ℃ or less, 185 ℃ or less, 180 ℃ or less, 175 ℃ or less, 170 ℃ or less or 165 ℃ The lower limit may be, for example, 160 ° C or higher, 165 ° C or higher, 170 ° C or higher, 175 ° C or higher, 180 ° C or higher, 185 ° C or higher, 190 ° C or higher, 195 ° C or higher, 200 ° C or higher, 205 ° C or higher. or 210 °C or higher.

아래 실험예에서 확인되는 것처럼, 발포제를 투입하는 공정이 상기 조건을 만족하는 경우, 용융물 간 안정적인 혼합과 분산이 용이하고, 적정 수준의 압출량을 확보할 수 있고, 낮은 밀도(경량성)와 우수한 단열성을 스티렌 폼에 부여하는 것에 유리하다.As confirmed in the experimental example below, when the process of introducing a foaming agent satisfies the above conditions, stable mixing and dispersion between melts is easy, an appropriate level of extrusion can be secured, low density (lightness) and excellent It is advantageous to impart heat insulating properties to styrene foam.

특별히 제한되는 것은 아니나, 상기 메틸포르메이트 발포제는, 상술한 발포제 투입 압력 및 온도 조건에서 액체 상태로 압출기 등에 투입되어 용융물에 첨가될 수 있다. 그리고, 이후 기체로 상변화할 수 있다.Although not particularly limited, the methyl formate foaming agent may be added to the melt after being introduced into an extruder in a liquid state under the above-described pressure and temperature conditions for the injection of the foaming agent. Then, it can change its phase to a gas.

하나의 예시에서, 상기 메틸포르메이트 발포제는, 용융물이 포함하는 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 3.0 중량부 이상의 함량으로 용융물에 투입(또는 첨가)될 수 있다. 구체적으로, 상기 메틸포르메이트의 투입 함량은, 예를 들어, 3.5 중량부 이상, 4.0 중량부 이상, 4.5 중량부 이상, 5.0 중량부 이상, 5.5 중량부 이상, 6.0 중량부 이상, 6.5 중량부 이상, 7.0 중량부 이상, 7.5 중량부 이상, 8.0 중량부 이상, 8.5 중량부 이상, 9.0 중량부 이상, 9.5 중량부 이상 또는 10.0 중량부 이상일 수 있다.메틸포르메이트 발포제의 함량이 상기 범위 미만인 경우(예를 들어, 2.0 중량부 이하인 경우)에는 발포 정도가 미미하기 때문에 열전도율이 좋지 못하고, 밀도는 크게 높아지면서 폼(foam)의 기능이 발휘되지 못한다.In one example, the methyl formate foaming agent may be introduced (or added) to the melt in an amount of 3.0 parts by weight or more relative to 100 parts by weight of the polystyrene resin contained in the melt. Specifically, the input content of the methyl formate is, for example, 3.5 parts by weight or more, 4.0 parts by weight or more, 4.5 parts by weight or more, 5.0 parts by weight or more, 5.5 parts by weight or more, 6.0 parts by weight or more, 6.5 parts by weight or more , 7.0 parts by weight or more, 7.5 parts by weight or more, 8.0 parts by weight or more, 8.5 parts by weight or more, 9.0 parts by weight or more, 9.5 parts by weight or more, or 10.0 parts by weight or more. If the content of the methyl formate blowing agent is less than the above range ( For example, in the case of 2.0 parts by weight or less), the thermal conductivity is poor because the degree of foaming is insignificant, and the function of the foam is not exhibited while the density is greatly increased.

하나의 예시에서, 상기 메틸포르메이트 발포제의 함량은 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 15.0 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 그 상한은 예를 들어, 14 중량부 이하, 13 중량부 이하, 12 중량부 이하, 11 중량부 이하, 10 중량부 이하, 9 중량부 이하, 8 중량부 이하 또는 7 중량부 이하일 수 있다. 메틸포르메이트 발포제의 함량이 상기 범위를 초과하는 경우 발포 정도는 적절하거나 충분할 수 있으나, 밀도가 낮아지면서 폼이 크게 수축하고, 그 결과 폼의 기능이 발휘되지 못한다. In one example, the content of the methyl formate foaming agent may be 15.0 parts by weight or less relative to 100 parts by weight of the polystyrene resin. Specifically, the upper limit may be, for example, 14 parts by weight or less, 13 parts by weight or less, 12 parts by weight or less, 11 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 9 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, or 7 parts by weight or less. there is. When the content of the methyl formate foaming agent exceeds the above range, the degree of foaming may be appropriate or sufficient, but the foam greatly shrinks as the density decreases, and as a result, the function of the foam is not exhibited.

상기 용융물에 포함되는 상기 폴리스티렌의 구체적인 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 열 가소성 중합체로서 압출공정에 사용되는 것으로 알려진 폴리스티렌(PS: Polysyrene)이라면, 본 출원의 폴리스티렌 폼을 제조하는데 제한없이 사용될 수 있다.A specific type of the polystyrene included in the melt is not particularly limited. For example, polystyrene (PS: Polysyrene) known to be used in an extrusion process as a thermoplastic polymer may be used without limitation in preparing the polystyrene foam of the present application.

하나의 예시에서, 상기 폴리스티렌의 중량평균분자량은 수지의 압출 가공성이나 내열성 등을 고려하여 결정될 수 있다. 구체적으로, 상기 폴리스티렌의 중량평균분자량(Mw)은 100,000 내지 400,000 일수 있다. 구체적으로, 상기 폴리스티렌의 중량평균분자량 하한은 예를 들어, 150,000 이상, 200,000 이상 또는 25,000 이상일 수 있고, 그리고 그 상한은 예를 들어, 350,000 이하, 300,000 이하, 250,000 이하, 200,000 이하 또는 150,000 이하일 수 있다. 이때, 상기 중량평균분자량은 GPC에 의해 측정된 폴리스티렌환산 중량평균분자량일 수 있다.In one example, the weight average molecular weight of the polystyrene may be determined in consideration of extrusion processability or heat resistance of the resin. Specifically, the weight average molecular weight (Mw) of the polystyrene may be 100,000 to 400,000. Specifically, the lower limit of the weight average molecular weight of the polystyrene may be, for example, 150,000 or more, 200,000 or more, or 25,000 or more, and the upper limit may be, for example, 350,000 or less, 300,000 or less, 250,000 or less, 200,000 or less, or 150,000 or less. . In this case, the weight average molecular weight may be a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by GPC.

경우에 따라서, 상기 용융물에는 재활용 폴리스티렌 또는 그 유래의 폴리스티렌이 더 포함될 수 있다. 즉, 상기 용융물 제조시, 일반적인 중합 폴리스티렌 수지와 함께 재활용 폴리스티렌이 용융될 수 있다. 그러나, 재활용 성분의 경우 오픈셀(open cell)을 형성하여 폼의 단열성을 저하시킬 수 있고, 재활용품의 불균일한 품질로 인해 폴리스티렌 폼 제조 공정을 불안정하게 할 수 있다. 이러한 점을 고려하여, 공정 조건을 적절히 조절하면서, 예를 들어, 상기 폴리스티렌 수지 (전체) 100 중량부 대비 50 중량부 이하, 40 중량부 이하, 30 중량부 이하, 20 중량부 이하, 또는 10 중량부 이하의 함량으로, 재활용 폴리스티로폼 또는 그 유래의 폴리스티렌이 사용될 수 있다. 재활용 폴리스티렌으 함량은 특별히 제한되지는 않으나, 재활용 폴리스티로폼 또는 그 유래의 폴리스티렌은, 예를 들어 0.1 중량부 이상 사용될 수 있다.In some cases, the melt may further include recycled polystyrene or polystyrene derived therefrom. That is, when preparing the melt, recycled polystyrene may be melted together with a general polymerized polystyrene resin. However, in the case of recycled components, open cells may be formed to deteriorate the thermal insulation properties of the foam, and the polystyrene foam manufacturing process may be unstable due to non-uniform quality of recycled products. In view of this, while appropriately adjusting the process conditions, for example, 50 parts by weight or less, 40 parts by weight or less, 30 parts by weight or less, 20 parts by weight or less, or 10 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the polystyrene resin (total) In sub-part amounts, recycled polystyrofoam or polystyrene derived therefrom may be used. The content of recycled polystyrene is not particularly limited, but recycled polystyrofoam or polystyrene derived therefrom may be used in an amount of, for example, 0.1 part by weight or more.

하나의 예시에서, 상기 용융물은 난연제 및 조핵제 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다.In one example, the melt may include at least one selected from a flame retardant and a nucleating agent.

하나의 예시에서, 난연제로는 인계화합물 및/또는 할로겐계 화합물이 사용될 수 있다. 특별히 제한되지 않으나, 상기 난연제로는 예를 들어, 브롬계 난연제가 사용될 수 있다. 브롬계 난연제에 포함된 브롬(Br) 성분은 발포 폴리스티렌 폼 보드 내부로 침투하여 불연성가스를 생성하여 소화작용을 일으킬 수 있다. 이러한 브롬계 난연제로는 폴리스티렌을 기본으로 하는 EPS(Expanede Polystyrene Foam) 또는 XPS(Extruded Polystyrene Foam) 등에 주로 사용될 수 있는 것이 사용될 수 있는데, 본 출원의 구체예에 따르면, 헥사브로모사이클로도데칸, 브로미네이티드에폭시올리고머, TBBA-아릴에테르, 트리브로모페닐아릴에테르 및 테트라브로모시크로옥탄 중에서 선택되는 1 이상이 난연제로서 사용될 수 있다.In one example, a phosphorus-based compound and/or a halogen-based compound may be used as the flame retardant. Although not particularly limited, the flame retardant may be, for example, a brominated flame retardant. The bromine (Br) component included in the bromine-based flame retardant penetrates into the expanded polystyrene foam board and generates an incombustible gas to cause fire extinguishing. As the brominated flame retardant, those that can be mainly used for expanded polystyrene foam (EPS) or extruded polystyrene foam (XPS) based on polystyrene may be used. According to the specific example of the present application, hexabromocyclododecane, bromide At least one selected from the group consisting of minated epoxy oligomer, TBBA-aryl ether, tribromophenyl aryl ether and tetrabromocyclooctane may be used as the flame retardant.

특별히 제한되지는 않으나, 상기 난연제는 분말형태로 압출기 등에 투입될 수 있고, 이후 상기 폴리스티렌수지와 혼합되고, 소정 온도에서 용융될 수 있다. 또는, 상기 난연제는 펠렛 형태로 상술한 폴리스티렌수지와 혼합되어 마스터배치로 압출기 등에 투입될 수 있다.Although not particularly limited, the flame retardant may be injected into an extruder in the form of a powder, and then mixed with the polystyrene resin and melted at a predetermined temperature. Alternatively, the flame retardant may be mixed with the polystyrene resin in the form of pellets and introduced into an extruder as a master batch.

하나의 예시에서, 상기 난연제는, 폴리스티렌수지 100 중량부 대비, 0.5 내지 15 중량부 범위로 용융물에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 난연제의 함량은 1 중량부 이상, 2 중량부 이상, 3 중량부 이상, 4 중량부 이상 또는 5 중량부 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 14 중량부 이하, 13 중량부 이하, 12 중량부 이하, 11 중량부 이하, 10 중량부 이하, 9 중량부 이하, 8 중량부 이하, 7 중량부 이하, 6 중량부 이하 또는 5 중량부 이하일 수 있다. 상기 난연제가 상기 함량 범위 미만인 경우에는 제조된 압출 스티렌 폼이 KS M 3808에서 규정하는 연소성 기준을 만족하지 못하는 것과 같이, 스티렌 폼의 연소성이 저하할 수 있다. 또한, 상기 난연제가 상기 함량 범위 초과인 경우에는 폼의 강도나 열전도율 등 물질특성이 저하할 수 있고, 고가인 난연제가 과량 사용되는 것이기 때문에 비경제적이다.In one example, the flame retardant may be included in the melt in the range of 0.5 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the polystyrene resin. Specifically, the content of the flame retardant may be 1 part by weight or more, 2 parts by weight or more, 3 parts by weight or more, 4 parts by weight or more or 5 parts by weight or more, and the upper limit is, for example, 14 parts by weight or less, 13 parts by weight or less. 12 parts by weight or less, 11 parts by weight or less, 10 parts by weight or less, 9 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, 7 parts by weight or less, 6 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less. When the amount of the flame retardant is less than the above range, the flammability of the styrene foam may be deteriorated, such that the manufactured extruded styrene foam does not satisfy the flammability standard specified in KS M 3808. In addition, when the content of the flame retardant exceeds the above range, material properties such as strength and thermal conductivity of the foam may be deteriorated, and expensive flame retardants are excessively used, which is uneconomical.

하나의 예시에서, 상기 조핵제는, 탈크, 실리카, 알루미나, 제올라이트, 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 황산바륨, 산화아연, 산화타이타늄, 수산화알루미늄, 수산화마그네슘, 마이카, 몬모리로나이트, 카본 입자, 유리 섬유 및 카본 튜브 중에서 선택되는 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 조핵제는 압출법에 따라 발포성 플리스티렌 중합체를 제조하는 과정에서 폴리스티렌 폼의 단열성을 보완하고, 발포 셀(CELL) 크기를 줄이거나 균일하게 할 수 있다. 또한, 상기 조핵제는 고분자의 가성 및 고온시의 크립성을 개선하고, 치수안정성과 소광성을 향상시킬 수 있다.In one example, the nucleating agent is talc, silica, alumina, zeolite, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, mica, montmorronite, carbon particles, glass It may include one or more selected from fibers and carbon tubes. The nucleating agent can supplement the thermal insulation properties of polystyrene foam and reduce or uniformize the size of the foamed cells in the process of preparing the expandable polystyrene polymer according to the extrusion method. In addition, the nucleating agent can improve the causticity and creep property of the polymer at high temperature, and improve dimensional stability and matting property.

하나의 예시에서, 조핵제는 3 내지 6 ㎛ 범위의 크기를 가질 수 있다. 이때, 크기란 조핵제의 평균 입경 크기로서, 입도 분석기에 의해 측정되는 D50(수평균) 크기일 수 있다. 입자의 크기가 상기 범위 미만인 경우에는 소광효과가 낮고, 상기 범위를 초과하는 경우에는 표면 거칠기가 높아지면서 폼에 오픈셀이 발생할 수 있다. In one example, the nucleating agent may have a size ranging from 3 to 6 μm. At this time, the size is the average particle size of the nucleating agent, and may be the D50 (number average) size measured by a particle size analyzer. When the size of the particles is less than the above range, the matting effect is low, and when the size exceeds the above range, surface roughness increases and open cells may occur in the foam.

특별히 제한되지는 않으나, 상기 조핵제는 분말형태로 압출기 등에 투입될 수 있고, 이후 상기 폴리스티렌수지와 혼합되고, 소정 온도에서 용융될 수 있다. 또는, 상기 조핵제는 펠렛 형태로 상술한 폴리스티렌수지와 혼합되어 마스터배치로 압출기 등에 투입될 수 있다.Although not particularly limited, the nucleating agent may be introduced into an extruder in the form of a powder, and then mixed with the polystyrene resin and melted at a predetermined temperature. Alternatively, the nucleating agent may be mixed with the polystyrene resin in the form of pellets and introduced into an extruder as a master batch.

하나의 예시에서, 상기와 같은 조핵제의 기능을 고려할 때, 상기 조핵제는 폴리스티렌수지 100 중량부 대비, 0.1 내지 10 중량부 범위로 용융물에 포함될 수 있다. 구체적으로, 상기 조핵제의 함량 하한은 예를 들어, 0.5 중량부 이상, 1.0 중량부 이상, 1.5 중량부 이상, 2.0 중량부 이상, 2.5 중량부 이상 또는 3.0 중량부 이상일 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 9 중량부 이하, 8 중량부 이하, 7 중량부 이하, 6 중량부 이하 또는 5 중량부 이하일 수 있다.In one example, considering the function of the nucleating agent as described above, the nucleating agent may be included in the melt in the range of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the polystyrene resin. Specifically, the lower limit of the content of the nucleating agent may be, for example, 0.5 parts by weight or more, 1.0 parts by weight or more, 1.5 parts by weight or more, 2.0 parts by weight or more, 2.5 parts by weight or more or 3.0 parts by weight or more, and the upper limit is eg For example, it may be 9 parts by weight or less, 8 parts by weight or less, 7 parts by weight or less, 6 parts by weight or less, or 5 parts by weight or less.

하나의 예시에서, 상기 발포제 투입 단계는, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상이한 이종의 발포제를 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 함께 용융물에 투입(또는 첨가)하여 수행되는 단계일 수 있다. 이때, 함께 투입한다는 것은 시점을 의미하는 것이 아니고, 발포제로서 병용될 수 있다는 것을 의미한다. 예를 들어, 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상기 이종 발포제는 동시 또는 이시에 용융물에 투입(또는 첨가)될 수 있다.In one example, the step of introducing the foaming agent may be a step performed by injecting (or adding) a different type of foaming agent different from the methyl formate foaming agent into the melt together with the methyl formate foaming agent. . At this time, adding together does not mean a point in time, but means that it can be used together as a foaming agent. For example, the methyl formate blowing agent and the heterogeneous blowing agent may be introduced (or added) to the melt at the same time or at the same time.

사용 가능한 이종 발포제의 종류는 특별히 제한되지 않는다. 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제 외에, 관련 기술분야에서 공지된 발포제 중에서 1 이상이 사용될 수 있다. 예를 들어, 수소불화탄소(HFC), 수소염화불화탄소(HCFC) 또는 수소불화올레핀(HFO) 등이 사용될 수 있고, 바람직하게는 오존층 파괴와 같은 환경 오염 문제로 인해 그 사용이 금지되지 않은 발포제가 사용될 수도 있다. 그 구체적인 종류 역시 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, HFC 발포제로는 HFC-245fa(1,1,1,3,3-Pentafluoropropane), HFC-152a(1,1-Difluoroethane) 또는 HFC-134a(1,1,1,2-Tetrafluoroethane) 등이 사용될 수 있고, HFO 발포제로는 예를 들어, HFO-1233zd(1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene) 또는 HFO-1336mz(1,1,1,4,4,4-Hexafluoro-2-Butene) 등과 같은 것이 사용될 수 있다. 또한, 상기 나열된 것들 중에서 2 이상이, 이종 발포제로서 사용될 수도 있다.The type of heterogeneous foaming agent that can be used is not particularly limited. In addition to the methyl formate blowing agent, one or more blowing agents known in the art may be used. For example, hydrofluorocarbons (HFCs), hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) or hydrofluoroolefins (HFOs), etc. may be used, and the use thereof is preferably not prohibited due to environmental pollution problems such as depletion of the ozone layer. may be used. The specific type is also not particularly limited, for example, HFC-245fa (1,1,1,3,3-Pentafluoropropane), HFC-152a (1,1-Difluoroethane) or HFC-134a (1 ,1,1,2-Tetrafluoroethane) and the like can be used, and the HFO blowing agent is, for example, HFO-1233zd (1-Chloro-3,3,3-trifluoropropene) or HFO-1336mz (1,1,1, 4,4,4-Hexafluoro-2-Butene) and the like can be used. Also, two or more of those listed above may be used as the heterogeneous foaming agent.

하나의 예시에서, 상기 발포제 투입 단계는, 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 병용되는 상기 이종 발포제를 투입 함량(중량)을, 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제 대비 소량으로 조절하여 투입하는 단계일 수 있다. 상술한 바와 같이, 메틸포르메이트 발포제는 폴리스티렌 수지에 대한 혼화성 또는 상용성이 높기 때문에, 발포 효과 확보를 위한 전체 발포제의 함량 중에서 메틸포르메이트 발포제가 과량을 차지할 수 있다. 이는, 종래 공지된 발포제에 따른 부작용 등을 줄일 수 있다.In one example, the step of adding the blowing agent is to adjust the amount (weight) of the heterogeneous blowing agent used in combination with the methyl formate blowing agent in a small amount compared to the methyl formate blowing agent. may be a step. As described above, since the methyl formate blowing agent has high miscibility or compatibility with the polystyrene resin, the methyl formate blowing agent may occupy an excessive amount among the total amount of the blowing agent for securing the foaming effect. This can reduce the side effects of conventionally known foaming agents.

하나의 예시에서, 상기 메틸포르메이트 발포제의 중량(W1)에 대한 이종 발포제의 중량(W2) 비율(W2/W1)은 0.015 내지 0.4 일 수 있다. 구체적으로, 상기 비율의 하한은 예를 들어, 0.050 이상, 0.100 이상, 0.150 이상, 0.200 이상, 0.250 이상, 0.300 이상, 0.350 이상일 수 있다. 또한, 상기 비율의 상한은 예를 들어, 0.350 이하, 0.300 이하, 0.250 이하, 0.200 이하 또는 0.150 이하일 수 있다. 비율(W2/W1)아 상기 범위 미만인 경우, 폼 제조 후 수 시간 이내(약 1 시간 이내)에 폼 수축이 발생할 수 있다, 그리고, 상기 비율이 상기 범위를 초과하는 경우 폼의 단열성이 저하하고, 폼에 오픈셀(open cell)이 발생할 수 있다. 오픈셀은 발포체의 열전도율 값을 증가시키기 때문에, 오픈셀의 발생 또는 증가는 낮은 열전도율(단열성)이 요구되는 폼에 적합하지 않다.In one example, the ratio (W2/W1) of the weight (W2) of the heterogeneous foaming agent to the weight (W1) of the methyl formate foaming agent may be 0.015 to 0.4. Specifically, the lower limit of the ratio may be, for example, 0.050 or more, 0.100 or more, 0.150 or more, 0.200 or more, 0.250 or more, 0.300 or more, or 0.350 or more. In addition, the upper limit of the ratio may be, for example, 0.350 or less, 0.300 or less, 0.250 or less, 0.200 or less, or 0.150 or less. If the ratio (W2 / W1) is less than the above range, foam shrinkage may occur within several hours (within about 1 hour) after the foam is manufactured, and if the ratio exceeds the above range, the insulation properties of the foam are lowered, An open cell may occur in the form. Since open cells increase the thermal conductivity value of the foam, the occurrence or increase of open cells is not suitable for foams requiring low thermal conductivity (thermal insulation).

하나의 예시에서, 상기 이종 발포제는 용융물이 포함하는 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 0.045 내지 6 중량부 함량으로, 용융물에 투입(또는 첨가)될 수 있다. 구체적으로, 상기 이종 발포제의 함량은, 예를 들어, 0. 05 중량부 이상, 0.1 중량부 이상, 0.15 중량부 이상, 0.2 중량부 이상, 0.25 중량부 이상, 0.3 중량부 이상, 0.35 중량부 이상, 0.40 중량부 이상, 0.45 중량부 이상, 0.50 중량부 이상, 0.55 중량부 이상, 0.60 중량부 이상, 0.70 중량부 이상 또는 0.80 중량부 이상일 수 있다. 그리고, 그 상한은 6.0 중량부 이하, 5.5 중량부 이하, 5.0 중량부 이하, 4.5 중량부 이하, 4.0 중량부 이하, 3.5 중량부 이하, 3.0 중량부 이하, 2.5 중량부 이하, 2.0 중량부 이하, 1.5 중량부 이하 또는 0.5 중량부 이하일 수 있다. 상기 함량 범위를 벗어나는 경우에는 스티렌 폼의 밀도가 증가하고 열전도도가 높아짐에 따라 단열성이 저하되고, 발포체 표면에 오픈셀(open cell)이 발생하면서 스티렌 폼 보드가 평평한 판상을 갖기 어려운 것과 같은 문제가 발생할 수 있다.In one example, the heterogeneous foaming agent may be injected (or added) to the melt in an amount of 0.045 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of the polystyrene resin included in the melt. Specifically, the content of the heterogeneous foaming agent is, for example, 0.05 parts by weight or more, 0.1 parts by weight or more, 0.15 parts by weight or more, 0.2 parts by weight or more, 0.25 parts by weight or more, 0.3 parts by weight or more, 0.35 parts by weight or more. , 0.40 parts by weight or more, 0.45 parts by weight or more, 0.50 parts by weight or more, 0.55 parts by weight or more, 0.60 parts by weight or more, 0.70 parts by weight or more, or 0.80 parts by weight or more. And, the upper limit is 6.0 parts by weight or less, 5.5 parts by weight or less, 5.0 parts by weight or less, 4.5 parts by weight or less, 4.0 parts by weight or less, 3.5 parts by weight or less, 3.0 parts by weight or less, 2.5 parts by weight or less, 2.0 parts by weight or less, It may be 1.5 parts by weight or less or 0.5 parts by weight or less. If the content is out of the above range, the density of the styrene foam increases and the thermal conductivity decreases as the thermal conductivity increases, and open cells occur on the surface of the foam, causing problems such as the difficulty of the styrene foam board having a flat plate shape. can happen

특별히 제한되는 것은 아니나, 상기 이종 발포제는, 상술한 발포제 투입 압력 및 온도 조건에서 액체 상태로 압출기 등에 투입되어 용융물에 첨가될 수 있다. 그리고, 이후 기체로 상변화할 수 있다.Although not particularly limited, the heterogeneous foaming agent may be added to the melt by being introduced into an extruder or the like in a liquid state under the above-described pressure and temperature conditions for introducing the foaming agent. Then, it can change its phase to a gas.

본 출원의 구체예예 따르면, 상기 방법은 상기 용융물 및 상기 메틸포르메이트(methyl formate)를 포함하는 혼합물을 압출하는 압출단계를 포함한다.According to an embodiment of the present application, the method includes an extrusion step of extruding a mixture including the melt and the methyl formate.

특별히 제한되지는 않으나 상기 압출은, 발포제가 투입된 용융물이 보관된 압출기에서 이루어질 수 있다. 또는, 용융물에 발포제 투입이 이루어진 압출기(예: 제 1 압출기)로부터 다른 압출기(예: 제 2 압출기)로 발포제 포함 용융물이 이송된 후에 성형이 이루어질 수 있다. 압출기의 사용 방식 등은 특별히 제한되지 않고, 당업자가 적절히 조절할 수 있다.Although not particularly limited, the extrusion may be performed in an extruder in which a melt into which a foaming agent is injected is stored. Alternatively, molding may be performed after the molten material including the foaming agent is transferred from an extruder (eg, the first extruder) in which the foaming agent is injected into the melt to another extruder (eg, the second extruder). The method of using the extruder is not particularly limited and can be appropriately adjusted by those skilled in the art.

상기 압출 단계는, 발포 기공의 형태와 표면 특성 등을 고려하여 조절될 수 있다.The extrusion step may be adjusted in consideration of the shape and surface characteristics of the foamed pores.

하나의 예시에서, 상기 압출 단계는 800 psi 이상의 압력 및 130 ℃ 이하의 온도 조건에서 이루어질 수 있다. In one example, the extruding step may be performed under a pressure of 800 psi or more and a temperature of 130 °C or less.

하나의 예시에서, 상기 압출 단계는 850 psi 이상, 900 psi 이상, 950 psi 이상, 1000 psi 이상 또는 1050 psi 이상의 압력 조건에서 이루어질 수 있고, 그 상한은 예를 들어, 1100 psi 이하, 1050 psi 이하, 1000 psi 이하, 950 psi 이하, 900 psi 이하 또는 850 psi 이하일 수 있다.In one example, the extruding step may be performed under pressure conditions of 850 psi or more, 900 psi or more, 950 psi or more, 1000 psi or more or 1050 psi or more, and the upper limit is, for example, 1100 psi or less, 1050 psi or less, 1000 psi or less, 950 psi or less, 900 psi or less or 850 psi or less.

하나의 예시에서, 상기 압출 단계는 125 ℃ 이하, 120 ℃ 이하, 115 ℃ 이하, 110 ℃ 이하, 105 ℃ 이하 또는 100 ℃ 이하에서 이루어질 수 있고, 그 하한은 예를 들어, 90 ℃ 이상, 95 ℃ 이상, 100 ℃ 이상, 105 ℃ 이상, 110 ℃ 이상 또는 115 ℃ 이상의 온도에서 이루어질 수 있다.In one example, the extruding step may be performed at 125 °C or less, 120 °C or less, 115 °C or less, 110 °C or less, 105 °C or less or 100 °C or less, the lower limit being, for example, 90 °C or more, 95 °C or higher, 100 °C or higher, 105 °C or higher, 110 °C or higher or 115 °C or higher.

상기 압출단계의 조건을 만족하지 못하는 경우, 폴리스티렌 폼이 압출되기 전에 발포제가 먼저 발포하기 때문에 발포체에 오픈셀(open cell)이 형성될 수 있고, 성형품의 표면 품질 저하를 야기할 수 있다.If the conditions of the extrusion step are not satisfied, since the foaming agent first foams before the polystyrene foam is extruded, open cells may be formed in the foam, and the surface quality of the molded article may be deteriorated.

하나의 예시에서, 상기 방법은, 상기 발포제 투입 단계 후 상기 압출 단계 전에, 상기 혼합물(예: 상술한 과정에 따라 적어도 폴리스티렌 수지와 메틸포르메이트 발포제를 포함하는 용융물)을 냉각시키는 냉각 단계를 더 포함하는 방법일 수 있다.In one example, the method further comprises a cooling step of cooling the mixture (e.g., a melt comprising at least a polystyrene resin and a methyl formate blowing agent according to the above-described process) after the step of introducing the blowing agent and before the step of extruding. could be a way to do it.

특별히 제한되지는 않으나 상기 냉각은, 용융물에 발포제 투입이 이루어진 압출기에서 이루어질 수 있다. 또는, 용융물에 발포제 투입이 이루어진 압출기(예: 제 1 압출기)로부터 다른 압출기(예: 제 2 압출기)로 발포제 포함 용융물이 이송된 후에 냉각이 이루어질 수 있다. Although not particularly limited, the cooling may be performed in an extruder in which a foaming agent is introduced into the melt. Alternatively, cooling may be performed after the melt including the foaming agent is transferred from an extruder (eg, the first extruder) in which the foaming agent is introduced into the melt to another extruder (eg, the second extruder).

상기 냉각 조건은 설비 구동 조건 및 발포의 용이성 등을 종합적으로 고려하여 결정될 수 있다. The cooling conditions may be determined by comprehensively considering equipment driving conditions and ease of foaming.

예를 들어, 상기 냉각은, 발포제가 투입되는 온도 이하의 온도, 예를 들어, 130 ℃ 이하, 120 ℃ 이하 또는 110 ℃ 이하의 온도에서 이루어질 수 있다. 상기 범위를 초과하는 경우에는 압출되기 전에 발포가 진행되어 오픈셀이 발생할 수 있다. For example, the cooling may be performed at a temperature lower than the temperature at which the blowing agent is introduced, for example, 130 °C or lower, 120 °C or lower, or 110 °C or lower. If the above range is exceeded, foaming may proceed before extrusion, and open cells may occur.

또한, 상기 냉각 온도의 하한은 예를 들어, 100 ℃ 이상일 수 있다 상기 온도 범위 보다 낮은 온도에서는 설비가 마모되는 등의 문제가 발생할 수 있다.In addition, the lower limit of the cooling temperature may be, for example, 100 ° C. or more. At temperatures lower than the above temperature range, problems such as equipment wear may occur.

하나의 예시에서, 상기 방법은 경량성 폴리스티렌 폼을 제조하는 방법일 수 있다. 상기 폼은 예를 들어, 25 내지 35 kg/m3 범위의 밀도를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폼은 35 kg/m3 이하, 34 kg/m3 이하, 33 kg/m3 이하, 32 kg/m3 이하, 31 kg/m3 이하, 30 kg/m3 이하, 29 kg/m3 이하, 28 kg/m3 이하, 27 kg/m3 이하 또는 26 kg/m3 이하, 그리고 26 kg/m3 이상, 27 kg/m3 이상, 28 kg/m3 이상, 29 kg/m3 이상, 30 kg/m3 이상, 31 kg/m3 이상, 32 kg/m3 이상, 33 kg/m3 이상 또는 34 kg/m3 이상의 밀도를 가질 수 있다. 본 출원의 폼은 유사 수준의 열전도도(단열성)를 보이는 폴리스티렌 폼 대비 보다 낮은 밀도를 가질 수 있다.In one example, the method may be a method of manufacturing lightweight polystyrene foam. The foam may have a density ranging from 25 to 35 kg/m 3 , for example. Specifically, the foam is 35 kg/m 3 or less, 34 kg/m 3 or less, 33 kg/m 3 or less, 32 kg/m 3 or less, 31 kg/m 3 or less, 30 kg/m 3 or less, 29 kg /m 3 or less, 28 kg/m 3 or less, 27 kg/m 3 or less, or 26 kg/m 3 or less, and 26 kg/m 3 or more, 27 kg/m 3 or more, 28 kg/m 3 or more, 29 kg /m 3 or more, 30 kg/m 3 or more, 31 kg/m 3 or more, 32 kg/m 3 or more, 33 kg/m 3 or more, or 34 kg/m 3 or more. The foam of the present application may have a lower density than polystyrene foam showing a similar level of thermal conductivity (thermal insulation).

본 출원에 관한 다른 일례에서, 본 출원은 폴리스티렌 폼 제조용 발포 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은, 상술한 제조방법과 관련하여, 사용될 수 있는 것이다.In another example related to the present application, the present application relates to a foaming composition for producing polystyrene foam. The composition may be used in relation to the above-described manufacturing method.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 3.0 내지 15.0 중량부 함량 포함할 수 있다. In one example, the composition may include 3.0 to 15.0 parts by weight of a methyl formate foaming agent based on 100 parts by weight of the polystyrene resin.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 난연제 및 조핵제 중에서 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.In one example, the composition may further include at least one selected from a flame retardant and a nucleating agent.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 상기 난연제 0.5 내지 15 중량부 및 상기 조핵제 0.1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.In one example, the composition may include 0.5 to 15 parts by weight of the flame retardant and 0.1 to 10 parts by weight of the nucleating agent based on 100 parts by weight of the polystyrene resin.

하나의 예시에서, 상기 조성물은 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상이한 이종의 발포제를 더 포함하고, 상기 조성물에서 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)이 상기 이종 발포제의 중량(W2) 보다 과량일 수 있다. 예를 들어, 상기 조성물에서 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)에 대한 상기 이종 발포제의 중량(W2) 비율(W2/W1)이 0.015 내지 0.4 범위일 수 있다.In one example, the composition further includes a heterogeneous foaming agent different from the methyl formate foaming agent, and the weight (W1) of the methyl formate foaming agent in the composition is the weight of the heterogeneous foaming agent (W2) may be more excessive. For example, in the composition, a ratio (W2/W1) of the weight (W2) of the heterogeneous foaming agent to the weight (W1) of the methyl formate foaming agent may be in the range of 0.015 to 0.4.

그 외, 상기 조성물에 포함되는 각 성분 및 그 함량, 그 외 특성은 상술한 것과 동일하다.In addition, each component included in the composition, its content, and other characteristics are the same as those described above.

본 출원에 관한 또 다른 일례에서, 본 출원은 폴리스티렌 폼에 관한 것이다. 상기 폴리스티렌 폼은 상술한 제조방법을 통해 제공되는 것일 수 있다.In another aspect of the present application, the present application relates to polystyrene foam. The polystyrene foam may be provided through the above-described manufacturing method.

하나의 예시에서, 상기 폴리스티렌 폼은 상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 3.0 내지 15.0 중량부 함량 포함할 수 있다. In one example, the polystyrene foam may include 3.0 to 15.0 parts by weight of a methyl formate foaming agent based on 100 parts by weight of the polystyrene resin.

하나의 예시에서, 상기 폴리스티렌 폼은 난연제 및 조핵제 중에서 선택되는 하나 이상을 더 포함할 수 있다.In one example, the polystyrene foam may further include at least one selected from a flame retardant and a nucleating agent.

하나의 예시에서, 상기 폴리스티렌 폼은 상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 상기 난연제 0.5 내지 15 중량부 및 상기 조핵제 0.1 내지 10 중량부를 포함할 수 있다.In one example, the polystyrene foam may include 0.5 to 15 parts by weight of the flame retardant and 0.1 to 10 parts by weight of the nucleating agent based on 100 parts by weight of the polystyrene resin.

하나의 예시에서, 상기 폴리스티렌 폼은 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상이한 이종의 발포제를 더 포함하고, 상기 조성물에서 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)이 상기 이종 발포제의 중량(W2) 보다 과량일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리스티렌 폼에서 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)에 대한 상기 이종 발포제의 중량(W2) 비율(W2/W1)이 0.015 내지 0.4 범위일 수 있다.In one example, the polystyrene foam further includes a heterogeneous foaming agent different from the methyl formate foaming agent, and the weight (W1) of the methyl formate foaming agent in the composition is the heterogeneous foaming agent It may be more than the weight (W2). For example, in the polystyrene foam, a ratio (W2/W1) of the weight (W2) of the heterogeneous foaming agent to the weight (W1) of the methyl formate foaming agent may be in the range of 0.015 to 0.4.

그 외, 폴리스티렌 폼에 포함되는 각 성분 및 그 함량, 그 외 특성은 상술한 것과 동일하다.In addition, each component included in the polystyrene foam, its content, and other characteristics are the same as those described above.

하나의 예시에서, 상기 폼은 25 내지 35 kg/m3 범위의 밀도를 가질 수 있다. 구체적으로, 상기 폼은 35 kg/m3 이하, 34 kg/m3 이하, 33 kg/m3 이하, 32 kg/m3 이하, 31 kg/m3 이하, 30 kg/m3 이하, 29 kg/m3 이하, 28 kg/m3 이하, 27 kg/m3 이하 또는 26 kg/m3 이하, 그리고 26 kg/m3 이상, 27 kg/m3 이상, 28 kg/m3 이상, 29 kg/m3 이상, 30 kg/m3 이상, 31 kg/m3 이상, 32 kg/m3 이상, 33 kg/m3 이상 또는 34 kg/m3 이상의 밀도를 가질 수 있다. 본 출원의 폼은 유사 수준의 열전도도(단열성)를 보이는 폴리스티렌 폼 대비 보다 낮은 밀도를 가질 수 있다.In one example, the foam may have a density ranging from 25 to 35 kg/m 3 . Specifically, the foam is 35 kg/m 3 or less, 34 kg/m 3 or less, 33 kg/m 3 or less, 32 kg/m 3 or less, 31 kg/m 3 or less, 30 kg/m 3 or less, 29 kg /m 3 or less, 28 kg/m 3 or less, 27 kg/m 3 or less, or 26 kg/m 3 or less, and 26 kg/m 3 or more, 27 kg/m 3 or more, 28 kg/m 3 or more, 29 kg /m 3 or more, 30 kg/m 3 or more, 31 kg/m 3 or more, 32 kg/m 3 or more, 33 kg/m 3 or more, or 34 kg/m 3 or more. The foam of the present application may have a lower density than polystyrene foam showing a similar level of thermal conductivity (thermal insulation).

메틸포르메이트 발포제를 사용하는 본 출원에 따르면, 오존층을 파괴하는 것으로 알려진 종래 발포제를 사용하지 않거나 그 함량을 줄일 수 있기 때문에 친환경적이면서도, 가볍고 단열성이 우수한 폴리스티렌 폼이 제공된다. 또한, 본 출원에서 사용되는 메틸포르메이트 발포제는, 종래 발포제와 비교할 때 유사 수준의 끓는 점을 갖는 등의 이유로 기존 공정을 크게 변화시킬 필요가 없고, 발포 효과가 크며, 가격도 저렴하기 때문에, 본 출원은 비용의 증가나 공정의 변경 없이도, 열전도율이 우수한 폴리스티렌 폼을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.According to the present application using a methyl formate foaming agent, a conventional foaming agent known to destroy the ozone layer may not be used or the content thereof may be reduced, thereby providing an eco-friendly, lightweight, and excellent insulative polystyrene foam. In addition, the methyl formate blowing agent used in this application does not need to significantly change the existing process for reasons such as having a similar level of boiling point compared to conventional blowing agents, has a large foaming effect, and is inexpensive. The application has the effect of providing a polystyrene foam having excellent thermal conductivity without increasing costs or changing processes.

도 1은 본 출원의 구체예에 따른, 폴리스티렌 폼의 제조 과정을 개략적으로 도시한다. 구체적으로, 폴리스티렌 수지를 포함하는 대한 용융물 제조(10), 용융물에 대한 발포제 투입(20), 발포제가 투입된 혼합물에 대한 냉각(30) 및 압출 성형단계(또는 압출 단계)(40)가 순차로 수행될 수 있다.1 schematically illustrates a manufacturing process of polystyrene foam, according to an embodiment of the present application. Specifically, preparation of a melt containing a polystyrene resin (10), injection of a foaming agent into the melt (20), cooling of the mixture into which the foaming agent is added (30), and extrusion (or extrusion) (40) are sequentially performed. It can be.

이하 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용, 효과를 보다 구체적으로 설명하기로 한다. 다만, 이는 발명의 예시로서 제시된 것으로 이에 의해 발명의 권리범위가 어떠한 의미로든 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the action and effect of the invention will be described in more detail through specific examples of the invention. However, this is presented as an example of the invention, and thereby the scope of the invention is not limited in any sense.

실시예 1Example 1

폴리스티렌수지(LG화학 '25SPE' 제품) 100 kg, 난연제인 헥사브로모사이클로도데칸(HBCD: Hexabromocyclododecane) 3.0 kg, 조핵제(TALC, D50 크기 약 4 내지 5 ㎛) 1.0 kg를 1차 압출기에 투입하고 약 250 ℃ 온도에서 용융시켰다. 100 kg of polystyrene resin (product of LG Chem '25SPE'), 3.0 kg of hexabromocyclododecane (HBCD) as a flame retardant, and 1.0 kg of nucleating agent (TALC, D50 size of about 4 to 5 ㎛) were put into the primary extruder. and melted at about 250 °C.

그리고, 상기 성분을 포함하는 용융물이 수용된 1차 압출기에 소정 온도(210 ℃) 및 소정 압력(1,600 psi)이 형성된 상태에서, 발포제를 투입하였다. 발포제로는 HFC-134a 발포제 0.8 kg와 친환경 발포제인 메틸포르메이트(Methyl Formate) 7.0 kg 이 사용되었다.And, in a state where a predetermined temperature (210 ° C.) and a predetermined pressure (1,600 psi) were formed in the primary extruder containing the melt containing the above components, a foaming agent was introduced. As the foaming agent, 0.8 kg of HFC-134a foaming agent and 7.0 kg of methyl formate, an eco-friendly foaming agent, were used.

이어서, 1차 압출기 내부의 온도를 약 120 ℃ 로 냉각하였다.Then, the temperature inside the primary extruder was cooled to about 120°C.

그리고, 온도 120 ℃ 및 압력 950 psi 조건 하에서 압출발포하여 압출 폴리스티렌폼을 제조하였다.In addition, extruded polystyrene foam was prepared by extrusion and foaming under conditions of a temperature of 120 °C and a pressure of 950 psi .

비교예 1Comparative Example 1

폴리스티렌수지(LG화학 '25SPE' 제품) 100 kg, 난연제인 헥사브로모사이클로도데칸(HBCD: Hexabromocyclododecane) 3.0 kg, 조핵제(TALC, D50 크기 약 4 내지 5 ㎛) 1.0 kg를 1차 압출기에 투입하고, 약 250 ℃ 온도에서 용융시켰다. 100 kg of polystyrene resin (product of LG Chem '25SPE'), 3.0 kg of hexabromocyclododecane (HBCD) as a flame retardant, and 1.0 kg of nucleating agent (TALC, D50 size of about 4 to 5 ㎛) were put into the primary extruder. and melted at about 250 °C.

그리고, 실시예 1과 다른 온도(220 ℃) 및 압력(1,300 psi)이 형성된 상태에서, 상기 성분을 포함하는 용융물이 수용된 1차 압출기에 발포제를 투입하였다. 발포제로는 HFC-134a 발포제 0.8 kg과 친환경 발포제(메틸포르메이트, Methyl Formate) 2.0 kg 이 사용되었다.And, in a state where the temperature (220 ° C.) and pressure (1,300 psi) different from those of Example 1 were formed, a foaming agent was introduced into the primary extruder containing the melt containing the above components. As the foaming agent, 0.8 kg of HFC-134a foaming agent and 2.0 kg of eco-friendly foaming agent (methyl formate) were used.

이후, 1차 압출기 내부의 온도를 약 120 ℃ 로 냉각하였다.Thereafter, the temperature inside the primary extruder was cooled to about 120°C.

그리고, 실시예 1과 다른 조건(온도 120 ℃ 및 압력 750 psi)에서 압출발포하여 압출 폴리스티렌폼을 제조하였다.In addition, extruded polystyrene foam was prepared by extrusion and foaming under conditions different from those of Example 1 (temperature of 120 °C and pressure of 750 psi ).

상기와 같이 제조된 실시예 1 및 비교예 1의 폴리스티렌 폼의 특성은 아래와 같다.The characteristics of the polystyrene foams of Example 1 and Comparative Example 1 prepared as described above are as follows.

구분division 실시예 1Example 1 비교예 1Comparative Example 1 밀도(kg/ℓ) Density (kg/ℓ) 0.0310.031 0.0360.036 초기 열전도율
(W/mK)
initial thermal conductivity
(W/mK)
0.024 ~ 0.0260.024 to 0.026 0.028 ~ 0.0300.028 to 0.030
표면surface 양호Good 불량(Open Cell)Bad (Open Cell) 밀도(kg/ℓ): x 1000을 하여 kg/m3 단위로 환산할 수 있다.
초기 열전도율: 한국산업규격 KS L 9016에 준하여, 평균온도 20±5℃조건에서 측정하였다.
Density (kg/ℓ): It can be converted into kg/m 3 units by multiplying x 1000.
Initial thermal conductivity: In accordance with Korean Industrial Standards KS L 9016, it was measured at an average temperature of 20 ± 5 ° C.

실시예 1과 비교예 1을 비교해보면, 발포제의 함량과 관련 공정 조건을 만족하는 실시예 1의 스티렌 폼이, 비교예의 그것 대비 밀도가 낮으면서도 초기 열전도율이 우수(수치가 낮음)하다는 것이 확인된다. 참고로, 실시예 1의 낮은 초기 열전도율은 건축물의 에너지 절약설계 기준 “가” 등급 단열재 중 특호 단열재에 상응하는 물성이다(국가 표준인증 종합정보센터(http://www.standard.go.kr) 참조).Comparing Example 1 and Comparative Example 1, it is confirmed that the styrene foam of Example 1, which satisfies the content of the foaming agent and the related process conditions, has excellent initial thermal conductivity (low value) compared to that of Comparative Example while having a low density. . For reference, the low initial thermal conductivity of Example 1 is a physical property corresponding to the special insulation material among the “A” grade insulation materials of the energy saving design standard for buildings (National Standard Certification Comprehensive Information Center (http://www.standard.go.kr)) reference).

구체적으로, 폼 제조에 관한 공정 조건이 본 출원을 만족하지 못하는 비교예 1에서는 오픈셀이 발생하게 되었고, 그 결과 열전도율 값이 증가(단열성 저하)하게 되었다. 또한, 비교예 1의 경우, 메틸포르메이트를 실시예 1 대비 적은 함량 사용하고 있기 때문에 밀도가 높아진 것(경량성이 좋지 못함)도 확인된다.Specifically, in Comparative Example 1 in which the process conditions for foam manufacturing did not satisfy the present application, open cells were generated, and as a result, the thermal conductivity value increased (heat insulating property decreased). In addition, in the case of Comparative Example 1, since the methyl formate is used in a small amount compared to Example 1, it is also confirmed that the density is increased (light weight is not good).

결과적으로, 본 출원은 종래 오존층을 파괴하는 것으로 알려진 발포제 대신 메틸포르메이트 발포제를 사용하기 때문에 친환경적이면서도, 가볍고 단열성이 우수한 폴리스티렌 폼을 제공한다.As a result, the present application provides a polystyrene foam that is environmentally friendly, lightweight, and has excellent heat insulating properties because a methyl formate foaming agent is used instead of a foaming agent known to destroy the ozone layer.

Claims (20)

1400 psi 이상의 압력 및 215 ℃ 이하의 온도 조건에서, 폴리스티렌 수지를 포함하는 용융물에 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 투입하는 발포제 투입 단계; 및
상기 용융물 및 메틸포르메이트(methyl formate)를 포함하는 혼합물을 압출하는 압출 단계;
를 포함하는 폴리스티렌 폼의 제조방법.
A foaming agent input step of injecting a methyl formate foaming agent into a melt containing a polystyrene resin at a pressure of 1400 psi or more and a temperature of 215° C. or less; and
An extrusion step of extruding a mixture containing the melt and methyl formate;
Method for producing a polystyrene foam comprising a.
제 1 항에 있어서,
상기 발포제 투입 단계는 1,450 psi 내지 1800 psi 범위의 압력 및 160 내지 215 ℃ 범위의 온도 조건에서 용융물에 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 투입하여 수행되는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 1,
The blowing agent injection step is carried out by adding a methyl formate blowing agent to the melt at a pressure in the range of 1,450 psi to 1800 psi and a temperature in the range of 160 to 215 ° C.
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 1 항에 있어서,
상기 압출 단계는 800 psi 이상의 압력 및 130 ℃ 이하의 온도에서 상기 용융물 및 메틸포르메이트(methyl formate)를 포함하는 혼합물을 압출하여 수행되는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 1,
The extrusion step is performed by extruding a mixture containing the melt and methyl formate at a pressure of 800 psi or more and a temperature of 130 ° C or less,
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 3 항에 있어서,
상기 압출 단계는, 850 내지 1100 psi 범위의 압력 및 90 내지 125 ℃ 범위의 온도에서, 상기 용융물 및 메틸포르메이트(methyl formate)를 포함하는 혼합물을 압출하여 수행되는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 3,
The extrusion step is performed by extruding a mixture comprising the melt and methyl formate at a pressure in the range of 850 to 1100 psi and a temperature in the range of 90 to 125 ° C.
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 1 항에 있어서,
상기 폴리스티렌 수지를 포함하는 용융물은, 난연제 및 조핵제 중에서 선택되는 하나 이상을 더 포함하는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 1,
The melt containing the polystyrene resin further comprises at least one selected from a flame retardant and a nucleating agent.
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 5 항에 있어서,
상기 용융물은 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 난연제 0.5 내지 15 중량부 및 조핵제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 5,
The melt contains 0.5 to 15 parts by weight of a flame retardant and 0.1 to 10 parts by weight of a nucleating agent, based on 100 parts by weight of the polystyrene resin.
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 1 항에 있어서,
상기 발포제 투입 단계는, 상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 3.0 내지 15.0 중량부 함량으로 투입하여 수행되는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 1,
The step of adding the blowing agent is performed by adding 3.0 to 15.0 parts by weight of a methyl formate blowing agent relative to 100 parts by weight of the polystyrene resin.
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 7 항에 있어서,
상기 발포제 투입 단계는, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상이한 이종의 발포제를 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 동시 또는 이시에 투입하여 수행되고,
상기 이종 발포제의 중량이 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제 대비 소량인,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 7,
The step of introducing the blowing agent is performed by simultaneously or simultaneously introducing a different type of blowing agent from the methyl formate blowing agent,
The weight of the heterogeneous blowing agent is small compared to the methyl formate blowing agent,
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 8 항에 있어서,
상기 발포제 투입 단계는, 상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)에 대한 상기 이종 발포제의 중량(W2) 비율(W2/W1)이 0.015 내지 0.4 범위가 되도록 발포제를 투입하여 수행되는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 8,
In the step of adding the foaming agent, the foaming agent is added so that the ratio (W2/W1) of the weight (W2) of the heterogeneous foaming agent to the weight (W1) of the methyl formate foaming agent is in the range of 0.015 to 0.4.
Manufacturing method of polystyrene foam.
제 1 항에 있어서,
상기 발포제 투입 단계 후 상기 압출 단계 전, 상기 혼합물을 냉각시키는 냉각 단계; 를 더 포함하는,
폴리스티렌 폼의 제조방법.
According to claim 1,
A cooling step of cooling the mixture after the blowing agent input step and before the extrusion step; Including more,
Manufacturing method of polystyrene foam.
폴리스티렌 수지 및 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 포함하는, 폴리스티렌 폼 제조용 발포 조성물.
A foaming composition for producing polystyrene foam, comprising a polystyrene resin and a methyl formate foaming agent.
제 11 항에 있어서,
상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 3.0 내지 15.0 중량부 함량 포함하는,
폴리스티렌 폼 제조용 발포 조성물.
According to claim 11,
3.0 to 15.0 parts by weight of a methyl formate foaming agent based on 100 parts by weight of the polystyrene resin,
Foaming composition for producing polystyrene foam.
제 11 항에 있어서,
난연제 및 조핵제 중에서 선택되는 하나 이상을 더 포함하는,
폴리스티렌 폼 제조용 발포 조성물.
According to claim 11,
Further comprising at least one selected from flame retardants and nucleating agents,
Foaming composition for producing polystyrene foam.
제 11 항에 있어서,
상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 상기 난연제 0.5 내지 15 중량부 및 상기 조핵제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는,
폴리스티렌 폼 제조용 발포 조성물.
According to claim 11,
Comprising 0.5 to 15 parts by weight of the flame retardant and 0.1 to 10 parts by weight of the nucleating agent, relative to 100 parts by weight of the polystyrene resin,
Foaming composition for producing polystyrene foam.
제 11 항에 있어서,
상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상이한 이종의 발포제를 더 포함하고,
상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)에 대한 상기 이종 발포제의 중량(W2) 비율(W2/W1)이 0.015 내지 0.4 범위인,
폴리스티렌 폼 제조용 발포 조성물.
According to claim 11,
Further comprising a heterogeneous blowing agent different from the methyl formate blowing agent,
The ratio (W2/W1) of the weight (W2) of the heterogeneous foaming agent to the weight (W1) of the methyl formate foaming agent is in the range of 0.015 to 0.4,
Foaming composition for producing polystyrene foam.
폴리스티렌 수지 및 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 포함하는, 폴리스티렌 폼.
A polystyrene foam comprising a polystyrene resin and a methyl formate blowing agent.
제 16 항에 있어서,
상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제를 1.0 내지 15 중량부 함량 포함하는,
폴리스티렌 폼.
17. The method of claim 16,
Containing 1.0 to 15 parts by weight of a methyl formate foaming agent relative to 100 parts by weight of the polystyrene resin,
polystyrene foam.
제 16 항에 있어서,
난연제 및 조핵제 중에서 선택되는 하나 이상을 더 포함하는,
폴리스티렌 폼.
17. The method of claim 16,
Further comprising at least one selected from flame retardants and nucleating agents,
polystyrene foam.
제 16 항에 있어서,
상기 폴리스티렌 수지 100 중량부 대비, 상기 난연제 0.5 내지 15 중량부 및 상기 조핵제 0.1 내지 10 중량부를 포함하는,
폴리스티렌 폼.
17. The method of claim 16,
Comprising 0.5 to 15 parts by weight of the flame retardant and 0.1 to 10 parts by weight of the nucleating agent, relative to 100 parts by weight of the polystyrene resin,
polystyrene foam.
제 16 항에 있어서,
상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제와 상이한 이종의 발포제를 더 포함하고,
상기 메틸포르메이트(methyl formate) 발포제의 중량(W1)에 대한 상기 이종 발포제의 중량(W2) 비율(W2/W1)이 0.015 내지 0.4 범위인,
폴리스티렌 폼.
17. The method of claim 16,
Further comprising a heterogeneous blowing agent different from the methyl formate blowing agent,
The ratio (W2/W1) of the weight (W2) of the heterogeneous foaming agent to the weight (W1) of the methyl formate foaming agent is in the range of 0.015 to 0.4,
polystyrene foam.
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