KR20230068387A - 결정화 유리 및 강화 결정화 유리 - Google Patents
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Abstract
안전하고 생산하기 쉬운 흑색 결정화 유리 및 그 강화 결정화 유리를 제공한다. 산화물 환산 중량%로, SiO2 성분을 40.0% 내지 70.0%, Al2O3 성분을 11.0% 내지 25.0%, Na2O 성분을 5.0% 내지 19.0%, K2O 성분을 0% 내지 9.0%, MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상을 1.0% 내지 18.0%, CaO 성분을 0% 내지 3.0%, TiO2 성분을 1.0% 내지 3.5%, Fe2O3 성분을 1.0% 내지 6.5% 함유하고, CoO 성분과 Co3O4 성분은 함유하지 않는 결정화 유리 및 그 강화 결정화 유리를 제공한다.
Description
본 발명은 흑색 결정화 유리 및 그 강화 결정화 유리에 관한 것이다.
다양한 유리가 스마트폰, 태블릿형 PC 등의 휴대 전자 기기의 디스플레이를 보호하기 위한 커버 유리로서, 또한 차량 탑재용 광학 기기의 렌즈를 보호하기 위한 프로텍터로서 사용되고 있다. 또한, 최근에는 전자 기기의 외장이 되는 하우징 등으로의 이용도 요구되고 있다. 이때, 다양한 색으로 착색된 유리가 선호된다. 그리고, 이들 기기가 보다 가혹한 사용에 견딜 수 있도록 높은 강도를 갖는 유리에 대한 요구가 강해지고 있다.
특허문헌 1에는 화학 강화하여 강도를 높인 결정화 유리가 기재되어 있다. 이러한 결정화 유리는 스마트폰 등의 휴대 전자 기기의 하우징에 사용할 때에 내부의 부품이 빛나도 외부로 광이 누설되지 않는 차광성이 높은 흑색이다.
그러나, 특허문헌 1에 기재된 흑색 결정화 유리는 유독한 코발트 성분을 필수로 하고 있었기 때문에, 안전성에 문제가 있었다. 또한, 이러한 결정화 유리는 매우 실투하기 쉽고, 안정적으로 생산하는 것이 어려웠다. 따라서, 차광성이 높은 흑색과 강도를 유지하면서 조성을 개선하는 것이 요구되고 있었다.
본 발명은 상기 과제를 감안하여 이루어진 것이다. 본 발명의 목적은 안전하고 생산하기 쉬운 흑색 결정화 유리 및 그 강화 결정화 유리를 제공하는 데 있다.
본 발명은 이하를 제공한다.
(구성 1)
산화물 환산 중량%로,
SiO2 성분을 40.0% 내지 70.0%,
Al2O3 성분을 11.0% 내지 25.0%,
Na2O 성분을 5.0% 내지 19.0%,
K2O 성분을 0% 내지 9.0%,
MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상을 1.0% 내지 18.0%,
CaO 성분을 0% 내지 3.0%,
TiO2 성분을 1.0% 내지 3.5%,
Fe2O3 성분을 1.0% 내지 6.5% 함유하고,
CoO 성분과 Co3O4 성분은 함유하지 않는,
결정화 유리.
(구성 2)
산화물 환산 중량%로,
SiO2 성분을 45.0% 내지 65.0%,
Al2O3 성분을 13.0% 내지 23.0%,
Na2O 성분을 8.0% 내지 16.0%,
K2O 성분을 1.0% 내지 7.0%,
MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상을 2.0% 내지 15.0%,
CaO 성분을 0.01% 내지 3.0%,
TiO2 성분을 1.0% 내지 3.0%,
Sb2O3 성분, SnO2 성분 및 CeO2 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 0% 내지 3.0%,
Fe2O3 성분을 1.0% 내지 6.5% 함유하는,
구성 1에 기재된 결정화 유리.
(구성 3)
B2O3 성분의 함유량이 산화물 환산 중량%로 2.0% 미만인,
구성 1 또는 2에 기재된 결정화 유리.
(구성 4)
Na2O 성분의 함유량이 산화물 환산 중량%로 9.5% 이상인,
구성 1 내지 3 중 어느 하나에 기재된 결정화 유리.
(구성 5)
1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율이 파장 300nm 내지 700nm의 범위에서 0.20% 이하인,
구성 1 내지 4 중 어느 하나에 기재된 결정화 유리.
(구성 6)
1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율이 파장 900nm에 있어서 0.50% 이하인,
구성 1 내지 5 중 어느 하나에 기재된 결정화 유리.
(구성 7)
상기 결정화 유리는, 두께 1mm 및 2°의 관측자 각도로 CIE 광원(D65)을 사용하여 배면에 백색판 없이 분광 광도계로 측정한 반사면에 대한, 입사 각도 5°에 있어서의 정반사를 포함하는 반사 스펙트럼으로부터 구한 CIELAB 색 공간 좌표에 있어서의,
CIE a*이 -0.10 내지 0.10의 범위이고,
CIE b*이 -2.00 내지 0.10의 범위이며,
CIE L＊이 20.0 내지 30.0의 범위인 색을 갖는,
구성 1 내지 6 중 어느 하나에 기재된 결정화 유리.
(구성 8)
구성 1 내지 7 중 어느 하나에 기재된 결정화 유리를 모재로 하고, 표면에 압축 응력층을 갖는 강화 결정화 유리.
본 발명에 따르면, 안전하고 생산하기 쉬운 흑색 결정화 유리 및 그 강화 결정화 유리를 제공할 수 있다.
본 발명의 결정화 유리 및 강화 결정화 유리는 검게 착색한 유리계 재료 특유의 외관을 살린 통신 기기, 정보 기기 등의 휴대 전자 기기의 하우징, 외부 프레임 부재, 기타 장식 용도로 사용할 수 있다. 또한, 거치형 전자 기기에도 사용할 수 있다.
이하, 본 발명의 실시 형태 및 실시예에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시 형태 및 실시예에 전혀 한정되지 않으며, 본 발명의 목적 범위 내에서 적절히 변경하여 실시할 수 있다.
본 명세서에 있어서, A% 내지 B%는 A% 이상 B% 이하를 나타낸다. 또한, "0% 내지 C%를 함유한다"의 0%는 함유량이 0%인 것을 의미한다.
본 발명의 결정화 유리는, 산화물 환산 중량%로,
SiO2 성분을 40.0% 내지 70.0%,
Al2O3 성분을 11.0% 내지 25.0%,
Na2O 성분을 5.0% 내지 19.0%,
K2O 성분을 0% 내지 9.0%,
MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상을 1.0% 내지 18.0%,
CaO 성분을 0% 내지 3.0%,
TiO2 성분을 1.0% 내지 3.5%,
Fe2O3 성분을 1.0% 내지 6.5% 함유한다.
CoO 성분과 Co3O4 성분은 모두 함유하지 않는다.
이러한 조성을 가짐으로써, 검게 착색되고 차광성이 높은 결정화 유리를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 결정화 유리의 원재료가 되는 유리는 실투가 일어나기 어렵고, 생산하기 쉽다.
"산화물 환산"이란, 결정화 유리 구성 성분이 모두 분해되어 산화물로 변화한다고 가정한 경우에, 당해 산화물의 총 중량을 100중량％(또는 100몰%)로 했을 때의 결정화 유리 중에 함유되는 각 성분의 산화물의 양을 중량％(또는 몰%)로 표기한 것이다. 본 명세서에 있어서, 각 성분의 함유량은 특별히 언급하지 않는 경우 산화물 환산 중량%로 표시한다.
SiO2 성분은 바람직하게는 40.0 내지 70.0%, 보다 바람직하게는 45.0% 내지 65.0%, 보다 바람직하게는 50.0% 내지 60.0% 포함된다.
Al2O3 성분은 바람직하게는 11.0% 내지 25.0%, 보다 바람직하게는 13.0% 내지 23.0% 포함된다.
Na2O 성분은 바람직하게는 5.0% 내지 19.0%, 보다 바람직하게는 8.0% 내지 16.0% 포함된다. 9.0% 이상, 9.5% 이상, 또는 10.5% 이상으로 해도 좋다. Na2O 성분은 화학 강화에 관여한다.
K2O 성분은 바람직하게는 0% 내지 9.0%, 보다 바람직하게는 0.1% 내지 7.0%, 더욱 바람직하게는 1.0% 내지 5.0% 포함된다.
MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상은 바람직하게는 1.0% 내지 18.0%, 보다 바람직하게는 2.0% 내지 15.0%, 보다 바람직하게는 3.0% 내지 13.0%, 특히 바람직하게는 5.0% 내지 11.0% 포함된다. MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상은 MgO 성분 단독, ZnO 성분 단독, 또는 그 양쪽 모두라도 좋으나, 바람직하게는 MgO 성분만이다. 또한, MgO 성분을 2.7몰% 이상, 2.8몰% 이상, 또는 3.0몰% 이상으로 해도 좋다.
CaO 성분은 바람직하게는 0% 이상, 보다 바람직하게는 0.01% 내지 3.0%, 보다 바람직하게는 0.1% 내지 2.0% 포함된다.
TiO2 성분은 바람직하게는 3.5% 이하, 보다 바람직하게는 1.0% 내지 3.0%, 보다 바람직하게는 1.5% 내지 2.9%, 더욱 바람직하게는 1.8% 내지 2.8% 포함된다.
Fe2O3 성분은 바람직하게는 1.0% 이상, 보다 바람직하게는 1.5% 내지 6.5%, 보다 바람직하게는 2.0% 내지 4.5% 포함된다.
TiO2 성분과 Fe2O3 성분은 합하여 바람직하게는 3.0% 내지 7.5%, 보다 바람직하게는 4.0% 내지 6.8% 포함된다.
결정화 유리는 Sb2O3 성분, SnO2 성분 및 CeO2 성분으로부터 선택되는 1 이상을 0% 내지 3.0%(0.01% 내지 2.0% 또는 0.05% 내지 1.0%) 포함할 수 있다.
상기 배합량은 적절히 조합할 수 있다.
SiO2 성분, Al2O3 성분, Na2O 성분, MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상, TiO2 성분 및 Fe2O3 성분을 합하여 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 98% 이상, 더욱 바람직하게는 98.5% 이상으로 할 수 있다.
SiO2 성분, Al2O3 성분, Na2O 성분, K2O 성분, MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상, CaO 성분, TiO2 성분, Fe2O3 성분 및 Sb2O3 성분, SnO2 성분 및 CeO2 성분으로부터 선택되는 1 이상을 합하여 90% 이상, 바람직하게는 95% 이상, 보다 바람직하게는 98% 이상, 더욱 바람직하게는 99% 이상으로 할 수 있다. 이들 성분으로 100%를 차지해도 좋다.
결정화 유리는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 ZrO2 성분을 포함해도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 배합량은 0% 내지 5.0%, 0% 내지 3.0%, 또는 0% 내지 2.0%로 할 수 있다.
또한, 결정화 유리는 본 발명의 효과를 손상시키지 않는 범위에서 B2O3 성분, P2O5 성분, BaO 성분, SnO2 성분, Li2O 성분, SrO 성분, La2O3 성분, Y2O3 성분, Nb2O5 성분, Ta2O5 성분, WO3 성분, TeO2 성분 및 Bi2O3 성분을 각각 포함해도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 배합량은 각각 0% 내지 2.0%, 0% 이상 2.0% 미만, 또는 0% 내지 1.0%로 할 수 있다. 또한, B2O3 성분과 P2O5 성분을 합한 배합량을 3.5몰% 이하, 2.0몰% 이하, 1.0몰% 이하, 또는 0몰%로 해도 좋다.
결정화 유리에는 청징제로서 Sb2O3 성분, SnO2 성분 및 CeO2 성분 외에 As2O3 성분 및 F, NOx, SOx 군으로부터 선택된 1종 또는 2종 이상을 함유시켜도 좋다. 단, 청징제의 함유량은 바람직하게는 5.0%, 보다 바람직하게는 2.0%, 가장 바람직하게는 1.0%를 상한으로 한다. 또한, SOx(x는 3 등)는 산화 환원이 불안정하기 때문에 착색에 악영향을 미칠 우려가 있으므로, 포함하지 않는 것이 바람직하다.
결정화 유리에는 상술되어 있지 않은 다른 성분을 본 발명의 결정화 유리의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 포함해도 좋고, 포함하지 않아도 좋다. 예를 들어, Nb, Gd, Yb, Lu, V, Cr, Mn, Ni, Cu, Ag 및 Mo 등의 금속 성분(이들의 금속 산화물을 포함함) 등이다.
또한, Pb, Th, Tl, Os, Be, Cl 및 Se의 각 성분은 최근 유해한 화학 물질로서 사용을 삼가는 경향이 있으므로, 이들을 실질적으로 함유하지 않는 것이 바람직하다.
일반적으로, 결정화 유리의 결정상은 X선 회절 분석의 X선 회절 도형에서 나타나는 피크의 각도 및 필요에 따라 TEMEDX를 사용하여 판별된다. 본 발명에서 사용하는 결정화 유리는 예를 들어 결정상으로서 MgAl2O4, Mg2TiO5, MgTi2O5, Mg2TiO4, MgTi2O4, Mg2SiO4, MgSiO3, MgAl2Si2O8, Mg2Al4Si5O18, FeAl2O4, MgFe2O4, FeTi2O5, Fe2O3 및 Fe3O4와 이들의 고용체로부터 선택되는 1 이상을 함유한다.
본 발명의 강화 결정화 유리는 상기 결정화 유리를 강화하여 표면에 압축 응력층을 형성하여 얻어진다.
강화 결정화 유리의 압축 응력층의 응력 깊이는 바람직하게는 10㎛ 이상이다. 압축 응력층이 이러한 두께를 가짐으로써, 강화 결정화 유리에 깊은 크랙이 발생하더라도 크랙이 연신하거나 유리 기판이 깨지거나 하는 것을 억제할 수 있다.
압축 응력층의 표면 압축 응력은 바람직하게는 750MPa 이상이며, 보다 바람직하게는 900MPa 이상이며, 더욱 바람직하게는 950MPa이상이다. 상한은 예를 들어 1300MPa 이하, 1200MPa 이하, 또는 1100MPa 이하로 할 수 있다. 이러한 압축 응력값을 가짐으로써 크랙의 연신을 억제하고 기계적 강도를 높일 수 있다.
본 발명의 결정화 유리 및 강화 결정화 유리(이하, 간단히 결정화 유리라고도 함)는 바람직하게는 1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율이 파장 300 내지 700nm의 범위에서 0.20% 이하이다.
상기 광선 투과율은 파장 300 내지 700nm의 범위에서 보다 바람직하게는 0.15% 이하, 더욱 바람직하게는 0.10% 이하이다.
또한, 이러한 결정화 유리는, 1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율이 파장 900nm에 있어서 바람직하게는 0.50% 이하, 보다 바람직하게는 0.40% 이하, 더욱 바람직하게는 0.10% 이하이다.
본 발명의 결정화 유리는, 두께 1mm 및 2°의 관측자 각도로 CIE 광원(D65)을 사용하여 배면에 백색판 없이 분광 광도계로 측정한 반사면에 대한, 입사 각도 5°에 있어서의 정반사를 포함하는 반사 스펙트럼으로부터 구한 CIELAB 색 공간 좌표에 있어서의,
CIE a*이 -0.10 내지 0.10의 범위이고,
CIE b*이 -2.00 내지 0.10의 범위이며,
CIE L*이 20.0 내지 30.0의 범위인 색을 갖는 것이 바람직하다.
CIE a*은 보다 바람직하게는 -0.09 내지 0.05의 범위, 더욱 바람직하게는 -0.08 내지 0.00의 범위이다.
CIE b*은 보다 바람직하게는 -1.50 내지 0.05의 범위, 더욱 바람직하게는 -1.20 내지 0.00의 범위이다.
CIE L*은 보다 바람직하게는 22.0 내지 29.0의 범위, 더욱 바람직하게는 23.0 내지 28.0의 범위이다.
결정화 유리의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 0.05mm 내지 2.0mm이다. 강화 결정화 유리는 통상적으로는 판상이다. 압축 응력층의 편면에 있어서의 압축 응력층의 응력 깊이는 바람직하게는 강화 결정화 유리의 두께 5% 이상이며, 보다 바람직하게는 8% 내지 20%이다.
본 발명의 결정화 유리 및 강화 결정화 유리는 이하의 방법으로 제작할 수 있다. 즉, 각 성분이 소정 함유량 범위 내로 되도록 원료를 균일하게 혼합하고, 용해 성형하여 원유리를 제조한다. 이어서 이러한 원유리를 결정화하여 결정화 유리를 제작한다. 또한, 결정화 유리를 화학 강화한다.
원유리는 열처리하여 유리 내부에 결정을 석출시킨다. 이러한 열처리는 1단계이어도 좋고, 2단계의 온도에서 열처리해도 좋다.
2단계 열처리에서는, 먼저 제1 온도로 열처리 함으로써 핵 형성 공정을 행하고, 이러한 핵 형성 공정 후에 핵 형성 공정보다 높은 제2 온도로 열처리함으로써 결정 성장 공정을 행한다.
1단계 열처리에서는, 1단계의 온도에서 핵 형성 공정과 결정 성장 공정을 연속적으로 행한다. 통상적으로, 소정 열처리 온도까지 승온하고, 당해 열처리 온도에 도달한 후에 일정 시간 그 온도를 유지하고, 그 후 강온한다.
2단계 열처리의 제1 온도는 600℃ 내지 750℃가 바람직하다. 제1 온도에서의 유지 시간은 30분 내지 2000분이 바람직하고, 180분 내지 1440분이 보다 바람직하다.
2단계 열처리의 제2 온도는 650℃ 내지 850℃가 바람직하다. 제2 온도에서의 유지 시간은 30분 내지 600분이 바람직하고, 60분 내지 300분이 보다 바람직하다.
1단계의 온도에서 열처리할 경우, 열처리 온도는 600℃ 내지 800℃가 바람직하고, 630℃ 내지 770℃가 보다 바람직하다. 또한, 열처리 온도에서의 유지 시간은 30분 내지 500분이 바람직하고, 60분 내지 400분이 보다 바람직하다.
결정화 유리로부터 예를 들어 연삭 및 연마 가공의 수단 등을 사용하여 성형체를 제작한다. 성형체를 얇은 판상으로 가공함으로써 판상 결정화 유리를 제작할 수 있다. 또한, 판상 결정화 유리를 가공하여 하우징 등의 용도에 적합한 형상으로 해도 좋다.
본 발명에서는 이후 결정화 유리에 압축 응력층을 형성한다.
화학 강화법은 다음과 같은 공정으로 실시할 수 있다. 결정화 유리를 칼륨 또는 나트륨을 함유하는 염(예를 들어 질산칼륨(KNO3), 질산나트륨(NaNO3), 또는 그 복합염)을 350℃ 내지 600℃로 가열한 용융염에 10분 내지 12시간 접촉 또는 침지시킨다. 이에 의해, 표면 부근의 유리 상에 존재하는 성분과 용융염에 포함되는 성분 간의 이온 교환 반응이 진행된다. 그 결과, 결정화 유리의 표면부에 압축 응력층이 형성된다.
특히, 결정화 유리 모재를 칼륨염과 나트륨염의 혼합 용융염(혼합욕) 또는 나트륨염의 단독 용융염(단독욕)에서 1단계째의 화학 강화를 하고, 또한 1단계째에 이어서 칼륨염의 단독 용융염(단독욕)에서 2단계째의 화학 강화를 함으로써, 표면 압축 응력을 중심 압축 응력에 대하여 더욱 크게 할 수 있다. 그 결과, 내충격성이 높아져 가령 충격에 의해 파괴되어도 산산조각(폭발 파괴)으로 되기 어려운 결정화 유리가 얻어진다. 구체적으로는, 예를 들어 결정화 유리 모재를 칼륨 또는 나트륨을 함유하는 염(예를 들어 질산칼륨과 질산나트륨 등의 혼합염 또는 복합염)을 350℃ 내지 600℃로 가열한 용융염에 90분 이상 접촉 또는 침지시킨다. 칼륨염과 나트륨염의 혼합 비율은 예를 들어 중량비로 1:1 내지 100:1 또는 10:1 내지 75:1로 한다. 또한, 바람직하게는 계속하여 칼륨을 함유하는 염(예를 들어 질산칼륨)을 380℃ 내지 550℃로 가열한 용융염에 단시간(예를 들어 1분 이상, 3분 내지 100분) 접촉 또는 침지시킨다.
[실시예]
실시예 1 내지 2 및 비교예 1
결정화 유리의 각 성분의 원료로서 각각 상당하는 산화물, 수산화물, 탄산염, 질산염, 불화물, 염화물, 메타 인산 화합물 등의 원료를 선정하고, 이들 원료를 표 1에 기재된 조성이 되도록 칭량하여 균일하게 혼합하였다.
이어서, 혼합한 원료를 백금 도가니에 투입하여 용융하였다. 그 후, 용융한 유리를 교반하여 균질화한 후 금형에 주입하고, 서냉하여 원유리를 제작하였다.
얻어진 원유리에 대해 핵 형성 및 결정화를 위해서 705℃에서 5시간 열처리를 실시하여 결정화 유리를 제작하였다.
제작한 결정화 유리를 절단 및 연삭하고, 또한 1mm의 두께로 되도록 대면 평행 연마하였다. 이어서, 결정화 유리를 모재로 하여 500℃의 KNO3의 용융염에 30분 침지하여 화학 강화함으로써 강화 결정화 유리를 얻었다.
얻어진 결정화 유리와 강화 결정화 유리를 이하와 같이 평가하였다. 결과를 표 2에 나타낸다. 결정화 유리의 비중도 아울러 표 2에 나타낸다.
(1) 투과율
결정화 유리에 대해서, 1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율을 분광 광도계(히타치 하이테크놀로지 제작, U-4000형)로 측정하였다. 300nm 내지 1500nm의 범위의 투과율(%)과, 투과율이 5%가 되는 파장을 표 2에 기재한다.
(2) 색도
결정화 유리와 강화 결정화 유리에 대해서, 반사면에 대한 입사 각도 5°에 있어서의 정반사를 포함하는 반사 스펙트럼을 분광 광도계(닛본 분꼬우샤 제작, V-650)로 측정하였다. 이때, 시료 두께는 1mm이며, 유리 이면(광원이 조사된 유리면의 반대측)에 백색 알루미나판이 설치되지 않은 상태에서 측정하였다. 얻어진 스펙트럼으로부터 2°의 관측자 각도와 CIE 광원(D65)에 있어서의 L*, a* 및 b*을 구하였다.
(3) 응력 측정
강화 결정화 유리에 대해서, 압축 응력층의 두께(DOL)와 그 표면의 압축 응력값(CS)을 오리하라 세이사꾸쇼 제작의 유리 표면 응력계 FSM-6000LE를 사용하여 측정하였다. 시료의 굴절률을 1.54, 광학 탄성 정수를 29.658[(nm/cm)/MPa]로 산출하였다. 중심 압축 응력값(CT)은 곡선 해석(Curve Analysis)에 의해 구하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
| 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | ||
| 조성 [중량%] |
SiO2 | 54.12 | 54.17 | 52.91 |
| Al2O3 | 17.84 | 17.86 | 17.44 | |
| Na2O | 11.50 | 11.51 | 11.24 | |
| K2O | 2.38 | 2.38 | 2.33 | |
| MgO | 7.78 | 7.79 | 7.61 | |
| CaO | 0.84 | 0.84 | 0.82 | |
| TiO2 | 2.48 | 2.48 | 4.55 | |
| Sb2O3 | 0.08 | 0.00 | 0.08 | |
| Fe2O3 | 2.97 | 2.98 | 2.91 | |
| Co3O4 | 0.00 | 0.00 | 0.11 | |
| CoO | 0.00 | 0.00 | 0.00 | |
| 결정화 조건 | 결정화 온도(℃) | 705 | 705 | 705 |
| 유지 시간(hr) | 5 | 5 | 5 | |
| 강화 조건 |
판 두께(mm) | 1 | 1 | 1 |
| 용융염 | KNO3 | KNO3 | KNO3 | |
| 염욕 온도(℃) | 500 | 500 | 500 | |
| 침지 시간(min) | 30 | 30 | 30 | |
| 실시예 1 | 실시예 2 | 비교예 1 | |||
| 결정화 유리 |
비중 | 2.56 | 2.56 | 2.58 | |
| 1mm에서의 투과율(%) |
300nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | |
| 410nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
| 500nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
| 700nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
| 850nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
| 900nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
| 1050nm | 0.0 | 0.0 | 0.0 | ||
| 1200nm | 0.1 | 0.1 | 0.2 | ||
| 1500nm | 2.7 | 2.4 | 4.5 | ||
| 투과율 5% | 파장(nm) | 1579 | 1596 | 1516 | |
| 색도 (D65, 5°) |
L* | 25.93 | 25.91 | 26.34 | |
| a* | -0.07 | -0.08 | -0.06 | ||
| b* | -0.92 | -0.90 | -0.99 | ||
| 강화 결정화 유리 |
압축 응력층 | 표면 응력(MPa) | 1057 | 1065 | 1109 |
| 강화 깊이(㎛) | 12.2 | 13.1 | 14.1 | ||
| 중심 응력(MPa) | 12.4 | 13.3 | 13.4 | ||
| 색도 (D65, 5°) |
L* | 26.02 | 25.94 | 26.55 | |
| a* | -0.06 | -0.06 | -0.02 | ||
| b* | -0.87 | -0.84 | -1.06 | ||
표 1 및 2로부터, 실시예의 결정화 유리와 강화 결정화 유리는 비교예와 비교하면 티타늄 성분의 함유량이 적고 코발트 성분을 포함하지 않지만, 비교예와 동등하게 차광성이 높은 흑색이며 응력값이 높은 것을 알 수 있다.
Claims (8)
- 산화물 환산 중량%로,
SiO2 성분을 40.0% 내지 70.0%,
Al2O3 성분을 11.0% 내지 25.0%,
Na2O 성분을 5.0% 내지 19.0%,
K2O 성분을 0% 내지 9.0%,
MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상을 1.0% 내지 18.0%,
CaO 성분을 0% 내지 3.0%,
TiO2 성분을 1.0% 내지 3.5%,
Fe2O3 성분을 1.0% 내지 6.5% 함유하고,
CoO 성분과 Co3O4 성분은 함유하지 않는,
결정화 유리. - 제1항에 있어서,
산화물 환산 중량%로,
SiO2 성분을 45.0% 내지 65.0%,
Al2O3 성분을 13.0% 내지 23.0%,
Na2O 성분을 8.0% 내지 16.0%,
K2O 성분을 1.0% 내지 7.0%,
MgO 성분 및 ZnO 성분으로부터 선택되는 1 이상을 2.0% 내지 15.0%,
CaO 성분을 0.01% 내지 3.0%,
TiO2 성분을 1.0% 내지 3.0%,
Sb2O3 성분, SnO2 성분 및 CeO2 성분으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상을 0% 내지 3.0%,
Fe2O3 성분을 1.0% 내지 6.5% 함유하는,
결정화 유리. - 제1항 또는 제2항에 있어서,
B2O3 성분의 함유량이 산화물 환산 중량%로 2.0% 미만인,
결정화 유리. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
Na2O 성분의 함유량이 산화물 환산 중량%로 9.5% 이상인,
결정화 유리. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율이 파장 300nm 내지 700nm의 범위에서 0.20% 이하인,
결정화 유리. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
1mm 두께에 있어서의 반사 손실을 포함하는 광선 투과율이 파장 900nm에 있어서 0.50% 이하인,
결정화 유리. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 결정화 유리는, 두께 1mm 및 2°의 관측자 각도로 CIE 광원(D65)을 사용하여 배면에 백색판 없이 분광 광도계로 측정한 반사면에 대한, 입사 각도 5°에 있어서의 정반사를 포함하는 반사 스펙트럼으로부터 구한 CIELAB 색 공간 좌표에 있어서의,
CIE a*이 -0.10 내지 0.10의 범위이고,
CIE b*이 -2.00 내지 0.10의 범위이며,
CIE L*이 20.0 내지 30.0의 범위인 색을 갖는,
결정화 유리. - 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 결정화 유리를 모재로 하고, 표면에 압축 응력층을 갖는,
강화 결정화 유리.
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