KR20230050322A - 전사 매체 적층체, 편광 필름 및 제조 방법 - Google Patents

전사 매체 적층체, 편광 필름 및 제조 방법 Download PDF

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KR20230050322A
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슌스케 타카기
šœ스케 타카기
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니폰 제온 가부시키가이샤
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Abstract

하드 코트층과, 상기 하드 코트층의 일방의 표면 상에 형성된 수지층(A)을 구비하는 전사 매체 적층체로서, 상기 하드 코트층은, 스트레치성을 갖고, 상기 수지층을 구성하는 수지는, 그 저장 탄성률이 1000 MPa 이하인, 전사 매체 적층체. 상기 수지층(A)은 바람직하게는 자외선 흡수제를 포함한다. 상기 하드 코트층은 바람직하게는 하드 코트 재료의 반경화물이고, 상기 수지층(A)은 바람직하게는 상기 반경화물의 표면에 있어서 형성된 층이다. 전사 매체 적층체를 구비하는 편광 필름, 이들의 제조 방법, 및 편광 필름을 사용한 성형체의 제조 방법도 제공된다.

Description

전사 매체 적층체, 편광 필름 및 제조 방법
본 발명은, 전사 매체 적층체, 편광 필름, 편광 필름의 제조 방법, 및 편광 필름을 사용한 성형체의 제조 방법에 관한 것이다.
액정 표시 장치 및 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치 등의 표시 장치에 있어서는, 여러 가지 목적을 위하여, 직선 편광자로서 기능하는 필름을 형성하는 것이 행하여지고 있다. 이러한 직선 편광자는, 많은 경우 기계적 강도가 약한 얇은 층상의 재료이기 때문에, 일반적으로는, 편광자 및 보호 필름을 구비하는 편광 필름의 상태로서 사용된다. 편광 필름에는 또한, 표시 장치 표면에 있어서의 내찰상성 향상 등의 목적에서, 하드 코트층이 형성되는 경우가 있다. 하드 코트층은, 많은 경우, 형성 대상의 성형체의 표면에, 하드 코트층을 형성하기 위한 액체상의 하드 코트 재료를 도포하고, 경화시킴으로써 형성된다. 그러나, 형성 대상 이외의 부재의 표면에 하드 코트층을 포함하는 적층체를 형성하고, 이것을 성형체의 표면에 전사하는 것도 행하여진다(예를 들어, 특허문헌 1 및 2).
일본 공개특허공보 2014-130298호 국제 공개 제2019/087806호(대응 공보: 미국 특허출원공개 제2021/109268호 명세서)
종래에는, 표시 장치의 표시면의 형상은 평탄한 형상뿐이었으나, 근년에는, 표시면이 곡면인 표시 장치가 요구되는 경우도 있다. 이러한 곡면에 대하여, 하드 코트층을 전사할 수 있으면, 제조 효율의 향상을 기대할 수 있다. 특히, 하드 코트층을 구비하는 편광 필름을 첩합하여, 편광 필름 및 하드 코트층을 동시에 형성할 수 있으면, 가일층의 제조 효율의 향상을 기대할 수 있다.
그러나 하드 코트층을 구비하는 필름은, 곡면에 첩합하려고 하면, 크랙이 발생한다는 문제가 있다. 또한, 하드 코트층을 구비하는 편광 필름은, 첩합 전의 상태에 있어서, 컬이 발생하기 쉬워, 취급이 어렵다는 문제가 있다.
따라서, 본 발명의 목적은, 곡면에 대한 추종성이 높아 곡면에 대한 첩합이 용이하고, 또한 컬의 발생이 억제된 편광 필름 및 그것을 구성하는 재료, 그리고 그들의 제조 방법 및 그들을 사용한 성형체의 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하기 위하여 검토한 결과, 특정한 물성을 갖는 하드 코트층과 수지층의 조합인 전사 매체 적층체를 구성함으로써, 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다. 즉, 본 발명은, 하기를 제공한다.
〔1〕 하드 코트층과, 상기 하드 코트층의 일방의 표면 상에 형성된 수지층(A)을 구비하는 전사 매체 적층체로서,
상기 하드 코트층은, 스트레치성을 갖고,
상기 수지층을 구성하는 수지는, 그 저장 탄성률이 1000 MPa 이하인, 전사 매체 적층체.
〔2〕 상기 수지층(A)의 두께가 0.1 μm 이상 10 μm 이하인, 〔1〕에 기재된 전사 매체 적층체.
〔3〕 상기 수지층(A)이, 자외선 흡수제를 포함하는, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 전사 매체 적층체.
〔4〕 상기 하드 코트층이, 하드 코트 재료의 반경화물이고, 상기 수지층(A)이, 상기 반경화물의 표면에 있어서 형성된 층인, 〔1〕~〔3〕 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체.
〔5〕 상기 수지층의 면내 방향의 리타데이션 Re가, 0 nm 이상 5 nm 이하인, 〔1〕~〔4〕 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체.
〔6〕 상기 하드 코트층의, 상기 수지층(A)측과는 반대측의 표면 상에 형성된 지지체를 더 포함하는, 〔1〕~〔5〕 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체.
〔7〕 상기 지지체가, 상기 하드 코트층측의 표면에 형성된 이형층을 구비하는, 〔6〕에 기재된 전사 매체 적층체.
〔8〕 〔1〕~〔7〕 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체의 제조 방법으로서,
지지체의 표면 상에, 하드 코트 재료를 전개하는 공정,
상기 하드 코트 재료를 반경화시켜, 스트레치성을 갖는 하드 코트층을 형성하는 공정, 및
상기 하드 코트층 상에 수지를 전개하여, 저장 탄성률이 1000 MPa 이하인 수지층(A)을 형성하는 공정
을 포함하는, 전사 매체 적층체의 제조 방법.
〔9〕 〔1〕~〔7〕 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체,
상기 전사 매체 적층체의, 상기 수지층(A)측에 형성된 편광자층, 및
상기 전사 매체 적층체 및 상기 편광자층 사이에 개재하는 접착층
을 구비하는, 편광 필름.
〔10〕 〔1〕~〔7〕 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체,
상기 전사 매체 적층체의, 상기 수지층(A)측에 형성된 편광자층, 및
상기 전사 매체 적층체 및 상기 편광자층 사이에 개재하는 접착층
을 구비하는, 편광 필름의 제조 방법으로서,
상기 수지층(A)이 자외선 흡수제를 포함하고,
상기 전사 매체 적층체 및 상기 편광자층을, 자외선 경화형의 접착제를 개재해 첩합하여, 첩합물로 하는 공정, 및
상기 첩합물의 상기 편광자층측으로부터, 상기 첩합물에 자외선을 조사하는 공정
을 포함하는, 편광 필름의 제조 방법.
〔11〕 편광자층 형성 성형체의 제조 방법으로서,
〔10〕에 기재된 제조 방법에 의해, 편광 필름을 제조하는 공정(A),
상기 편광 필름을, 베이스 부재에 첩합하는 공정(B), 및
상기 편광 필름 중의 하드 코트층을 본경화시키는 공정(C)
을 포함하고,
상기 공정(B)에 제공하는 베이스 부재가, 곡면을 갖는 부재이거나, 또는, 상기 공정(B) 후이며 상기 공정(C) 전에, 상기 베이스 부재를 만곡시키는 공정(Bx)을 더 포함하는, 제조 방법.
본 발명에 의하면, 곡면에 대한 첩합이 용이하고, 또한 컬의 발생이 억제된 편광 필름 및 그것을 구성하는 전사 매체 적층체가 제공된다. 본 발명에 의하면, 또한, 그러한 편광 필름의 제조 방법, 및 그러한 편광 필름을 사용하여, 표시면이 곡면인 표시 장치의 구성 요소로서 유용한 성형체를 용이하게 제조하는 방법이 제공된다.
이하, 본 발명에 대하여 실시형태 및 예시물을 나타내어 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 나타내는 실시형태 및 예시물에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 청구범위 및 그 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서 임의로 변경하여 실시할 수 있다.
이하의 설명에 있어서, 「용액」 「용매」란, 용매에 용질이 용해된 것 및 그것에 있어서의 매체뿐만 아니라, 광의로 해석하여, 액체상의 매체 중에, 다른 물질이 포함되어 있는 것, 및 그것에 있어서의 매체를 포함한다. 예를 들어, 「용액」은, 액체상의 분산 매체 중에, 고체 입자상의 분산질이 분산된 분산액, 및 액체상의 연속상 중에, 액체 입자상의 불연속상이 분산된 유화물도 포함한다.
이하의 설명에 있어서, 「(메트)아크릴레이트」 「(메트)아크릴로일」 「(메트)아크릴」이라는 표현은, 아크릴기에 관한 것, 메타크릴기에 관한 것, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 예를 들어 「(메트)아크릴레이트」란, 아크릴레이트, 메타크릴레이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 표현이다.
이하의 설명에 있어서, 「장척상」의 필름이란, 필름의 폭에 대하여 5배 이상의 길이를 갖는 것을 말하며, 바람직하게는 10배 혹은 그 이상의 길이를 갖고, 구체적으로는 롤상으로 권취되어 보관 또는 운반되는 정도의 길이를 갖는 것을 말한다. 필름의 폭에 대한 길이의 비율의 상한은, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 100,000배 이하로 할 수 있다.
이하의 설명에 있어서, 접착제란, 별도로 언급하지 않는 한, 협의의 접착제뿐만 아니라, 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 1 MPa 미만인 점착제(감압성 접착제로서 사용할 수 있는 것)도 포함한다. 여기서, 협의의 접착제란, 에너지선 조사 후, 혹은 가열 처리 후, 23℃에서의 전단 저장 탄성률이 1 MPa~500 MPa인 접착제를 말한다.
이하의 설명에 있어서, 어느 필름의 면내 리타데이션 Re는, 별도로 언급하지 않는 한, Re = (nx - ny) × d로 나타내어지는 값이다. 여기서, nx는, 상기 필름의 두께 방향과 수직한 방향(면내 방향)으로서 최대의 굴절률을 부여하는 방향의 굴절률을 나타낸다. ny는, 상기 필름의 면내 방향으로서 nx의 방향과 수직한 방향의 굴절률을 나타낸다. d는, 상기 필름의 두께를 나타낸다. 측정 파장은, 별도로 언급하지 않는 한, 550 nm이다.
〔1. 전사 매체 적층체 및 그 제조 방법의 개요〕
본원에 있어서, 전사 매체 적층체란, 하드 코트층을 포함하는 적층체로, 고체의 성형체의 표면에 첩합함으로써 하드 코트층의 전사를 달성하기 위한 적층체이다. 본 발명의 전사 매체 적층체는, 하드 코트층과, 하드 코트층의 일방의 표면 상에 직접 또는 다른 층을 개재하여 형성된 수지층(A)을 구비한다. 본 발명의 전사 매체 적층체는, 임의의 구성 요소로서, 하드 코트층의, 수지층(A)측과는 반대측의 표면 상에 형성된 지지체를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 전사 매체 적층체는, 임의의 제조 방법에 의해 제조할 수 있으나, 바람직한 제조 방법의 예로는, 하기 공정을 포함하는 제조 방법을 들 수 있다. 이하에 있어서는, 이 방법을, 본 발명의 전사 매체 적층체의 제조 방법으로서 설명한다.
공정(1): 지지체의 표면 상에, 하드 코트 재료를 전개하는 공정.
공정(2): 하드 코트 재료를 반경화시켜, 스트레치성을 갖는 하드 코트층을 형성하는 공정.
공정(3): 하드 코트층 상에 수지를 전개하여, 저장 탄성률이 1000 MPa 이하인 수지층(A)을 형성하는 공정.
〔2. 지지체〕
지지체로는, 하드 코트층의 형성에 적합한 표면을 갖는 임의의 부재를 사용할 수 있다. 최종적인 제품(표시 장치, 또는 그것을 구성하는 편광자층 형성 성형체 등)에 있어서, 지지체는 그 일부로서 잔존하고 있어도 되지만, 통상은, 공정(3)보다 뒤의, 최종적인 제품을 얻을 때까지의 공정에 있어서, 지지체는 박리하여 제거할 수 있다.
지지체는, 통상, 수지제의 필름으로 할 수 있다. 지지체를 구성하는 수지의 예로는, 폴리프로필렌(PP), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 범용의 중합체를 주성분으로서 함유하는 것을 들 수 있다.
지지체를, 공정(3)보다 뒤의 공정에 있어서 하드 코트층과 박리하는 경우, 지지체로는, 이러한 박리가 용이해지는 표면 처리가 이루어진 필름을 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 표면이 실리콘으로 박리 처리된 필름을 사용할 수 있다. 또한, 2축 연신된 필름은, 그 표면 성상이 박리에 적합한 경우가 있기 때문에, 그러한 필름도 지지체로서 바람직하다.
지지체의 표면은, 통상 평탄한 표면이지만, 이에 한정되지 않고, 예를 들어 엠보스 롤의 형상 전사 등에 의해 형성한 요철 구조가, 지지체의 표면에 형성되어 있어도 된다. 이러한 지지체의 표면이 이러한 요철 구조를 가짐으로써, 하드 코트층에 이러한 요철 구조를 전사할 수 있고, 그것에 의해 하드 코트층의 표면에, 방현 기능 및/또는 반사 저감 기능을 부여할 수 있다.
지지체는, 그 표면에 대전 방지층, 반사 방지층, 이형층 등의 임의의 층을 가질 수 있다. 이러한 임의의 층은, 지지체의 박리시, 지지체와 함께 제거해도 되고, 제품에 잔존시켜도 된다. 특히, 지지체가 상술한 수지의 층에 더하여, 하드 코트층측의 표면에 형성된 이형층을 구비함으로써, 지지체와 하드 코트층의 박리를 용이하게 행할 수 있다.
지지체의 두께는, 원하는 범위로 적당히 조정할 수 있다. 구체적으로는, 지지체의 두께는, 바람직하게는 20 μm 이상, 보다 바람직하게는 30 μm 이상이고, 한편 바람직하게는 80 μm 이하, 보다 바람직하게는 60 μm 이하로 할 수 있다.
〔3. 하드 코트층〕
본 발명의 전사 매체 적층체에 있어서의 하드 코트층은, 스트레치성을 갖는다. 본 발명에 있어서, 하드 코트층의 스트레치성이란, 하드 코트층을 독립적인 필름으로 하여 1축 연신하였을 때에, 1.50배 이상의 연신을, 크랙의 발생을 수반하지 않고 행할 수 있는 성질을 말한다. 보다 구체적으로는, 독립적인 필름으로서 하드 코트층을, 길이 150 mm, 폭 20 mm의 직사각형으로 하고, 길이 방향으로 1.50배 이상의 배율까지 자유 1축 연신하여, 크랙의 발생의 유무를 관찰함으로써, 스트레치성의 유무를 판단할 수 있다. 연신 배율 1.50배의 시점에 있어서 크랙이 발생하고 있지 않으면, 스트레치성 있음이라고 판정할 수 있다. 이러한 스트레치성을 가짐으로써, 전사 매체 적층체 및 편광 필름의, 곡면에 대한 추종성을 향상시킬 수 있다.
하드 코트층은, 최종적인 제품에 있어서는, 수지층(A)보다 경도가 커, 수지층(A)의 표면에 흠집이 발생하는 것을 억제하는 기능을 갖는 것으로 할 수 있다. 최종적인 제품에 있어서의 하드 코트층은, JIS K5600-5-4에 규정되는 연필 경도 시험에서, 「HB」 이상의 경도를 나타내는 것이 바람직하다. 또한, 이 시점에 있어서의 하드 코트층은, 높은 내찰상성을 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 스틸 울 #0000을 하중 0.025 MPa를 가하여 하드 코트층에 대고, 하드 코트층의 표면을 10 왕복시켜 관찰하였을 때, 목시로 흠집이 확인되지 않을 정도의 내찰상성을 갖는 것이 바람직하다. 하드 코트층은, 방현 기능 및/또는 반사 저감 기능을 갖고 있어도 된다.
전사 매체 적층체에 있어서의 하드 코트층은, 하드 코트 재료의 반경화물로 할 수 있다. 본원에 있어서, 하드 코트 재료란, 경화함으로써 하드 코트층을 형성할 수 있는 재료를 말한다. 또한, 하드 코트 재료의 「반경화물」이란, 경화 전의 하드 코트 재료보다 경화되어 있으나, 그 후의 추가적인 처리(예를 들어 자외선 조사 등)에 의해, 보다 높은 경도를 갖는 재료가 될 수 있는 상태의 것을 말한다. 이에 대하여, 최종적인 제품에 요구되는 경도 등의 성질이 얻어질 때까지 경도를 높인 것을 「본경화물」이라고 부른다.
하드 코트 재료는, 주성분인 중합성 물질(H)과, 필요에 따라 함유할 수 있는 임의 성분을 포함하는 재료로 할 수 있다. 중합성 물질(H)로는, 최종적인 제품에 있어서의 하드 코트층에, 원하는 경도를 부여할 수 있는 각종 중합성 물질을 사용할 수 있다.
중합성 물질(H)의 구체예로는, 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.
다관능 (메트)아크릴레이트의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 10,000 이상이고, 또한 바람직하게는 100,000 이하이다. 다관능 (메트)아크릴레이트의 (메트)아크릴로일기 1개당의 중량 평균 분자량은, 바람직하게는 200 이상이고, 또한 바람직하게는 400 이하이다. 이러한 분자량을 가짐으로써, 합성이 용이해져, 양호한 하드 코트층의 성능을 얻을 수 있고, 또한 하드 코트 재료의 취급이 용이해진다.
다관능 (메트)아크릴레이트는, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머를 포함하는 모노머 성분의 중합체에, α,β-불포화 카르복실산을 반응시켜 얻어지는 구조를 갖는 물질인 것이 바람직하다. 다관능 (메트)아크릴레이트로서 이러한 물질을 채용함으로써, 높은 경도 및 우수한 내찰상성을 갖는 하드 코트층을 용이하게 얻을 수 있다.
에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머란, 분자 내에 1개 이상의 에폭시기와 1개 이상의 불포화 이중 결합을 갖는 화합물이다. 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머의 예로는, 글리시딜(메트)아크릴레이트, β-메틸글리시딜(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 비닐시클로헥센모노옥사이드(즉 1,2-에폭시-4-비닐시클로헥산), 및 이들의 조합을 들 수 있다. 이들 중, 입수 용이성의 관점에서, 글리시딜(메트)아크릴레이트가 바람직하다.
모노머 성분은, 에폭시기 함유 (메트)아크릴레이트계 모노머 외에, 이것과 공중합 가능한 임의의 모노머를 포함할 수 있다.
임의의 모노머의 예로는, (메트)아크릴산에스테르, 스티렌, 아세트산비닐, (메트)아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 어느 일방의 말단에 불포화 이중 결합을 갖고, 에폭시기 및 카르복실기를 함유하지 않는 매크로모노머, 및 이들의 조합을 들 수 있다.
매크로모노머의 구체예로는, 매크로모노머 AA-6, AB-6, AS-6, 및 AY-707S(토아 합성(주) 제조); 사일러플레인 FM-0711, 및 FM-0721(칫소(주) 제조); 플락셀 FA10L(다이셀 화학 공업(주) 제조); 및 블렘머 PME-4000 및 PSE-1300(니치유(주) 제조)을 들 수 있다.
α,β-불포화 카르복실산의 예로는, (메트)아크릴산 등의 α,β-불포화 모노카르복실산, (메트)아크릴산 다이머 등의 α,β-불포화 디카르복실산, 및 이들의 조합을 들 수 있다. 이들 중, 최종적인 제품에 있어서의 하드 코트층에 원하는 경도를 부여하는 관점에서, (메트)아크릴산이 바람직하다.
하드 코트 재료가 포함할 수 있는 임의 성분의 예로서, 중합 개시제를 들 수 있다. 중합 개시제로는, 자외선 등의 활성 에너지선의 조사에 의해 중합성 물질(H)의 중합을 개시시킬 수 있는, 각종의 것을 채용할 수 있다. 중합 개시제의 구체예로는, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 1-시클로헥실페닐케톤, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)-페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸-프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸-프로판-1-온, 페닐글리옥실릭애시드메틸에스테르, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부탄온-1,2-(디메틸아미노)-2-[(4-메틸페닐)메틸]-1-[4-(4-모르폴리닐)페닐]-1-부탄온, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 4-메틸벤조페논, 1-[4-(4-벤조일페닐술파닐)페닐]-2-메틸-2-(4-메틸페닐술포닐)프로판-1-온, 1,2-옥탄디온-1-[4-(페닐티오)페닐-2-(O-벤조일옥심)], 에탄온-1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(0-아세틸옥심), 및 이들의 조합을 들 수 있다. 시판의 중합 개시제의 예로는, 치바·스페셜티·케미컬즈사 제조, 상품명 「IRGACURE184」를 들 수 있다.
중합성 물질(H) 100 중량부에 대한 하드 코트 재료에 있어서의 중합 개시제의 비율은, 바람직하게는 0.1 중량부 이상이고, 또한 바람직하게는 10 중량부 이하이다. 중합 개시제의 비율을 상기 범위 내로 함으로써, 전사 매체 적층체 및 편광 필름에 있어서의 하드 코트층에, 용이하게 원하는 스트레치성을 부여할 수 있고, 또한 최종적인 제품에 있어서의 하드 코트층에 원하는 경도를 부여할 수 있다.
하드 코트 재료는, 상술한 성분에 더하여, 미립자를 포함할 수 있다. 미립자는, 하드 코트층의 도전율, 굴절률 등의 각종 물성을 조절할 수 있다. 미립자는, 바람직하게는 굴절률이 1.4 이상이다.
미립자는, 유기물로 구성되는 유기 미립자여도 되고, 무기물로 구성되는 무기 미립자여도 된다. 미립자는, 바람직하게는 무기 미립자이고, 보다 바람직하게는 무기 산화물의 미립자이다. 미립자를 구성할 수 있는 무기 산화물로는, 예를 들어, 실리카, 티타니아(산화티탄), 지르코니아(산화지르코늄), 산화아연, 산화주석, 산화세륨, 5산화안티몬, 이산화티탄, 주석을 도프한 산화인듐(ITO), 안티몬을 도프한 산화주석(ATO), 인을 도프한 산화주석(PTO), 아연을 도프한 산화인듐(IZO), 알루미늄을 도프한 산화아연(AZO), 및 불소를 도프한 산화주석(FTO)을 들 수 있다.
미립자로는, 중합성 물질(H)의 중합체와의 밀착성과, 투명성의 밸런스가 우수하고, 하드 코트층의 굴절률을 용이하게 조정할 수 있으므로, 실리카 미립자가 바람직하다.
하드 코트 재료는, 미립자를 1종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종 이상의 조합으로 포함하고 있어도 된다.
미립자의 수평균 입자경은, 바람직하게는 1 nm 이상 1000 nm 이하이고, 보다 바람직하게는, 1 nm 이상 500 nm 이하이며, 더욱 바람직하게는, 1 nm 이상 250 nm 이하이다. 미립자의 수평균 입자경이 작을수록, 하드 코트층의 헤이즈를 낮게 할 수 있고, 미립자와 중합성 물질(H)의 중합체의 밀착성을 높일 수 있다.
헤이즈(%)는, 예를 들어, 시판되고 있는 헤이즈미터(예를 들어, 닛폰 덴쇼쿠사 제조 「NDH 2000」) 등을 사용하고, JIS K-7136에 준거하여 측정할 수 있다.
하드 코트층을 형성하기 위한 조성물에 있어서, 미립자의 함유량은, 중합성 물질(H) 100 중량부에 대하여, 바람직하게는 10~80 중량부이고, 보다 바람직하게는 10~50 중량부이며, 더욱 바람직하게는 20~40 중량부이다. 미립자의 함유량이 상기 범위이면, 헤이즈값, 전체 광선 투과율 등의 광학 특성이 우수하다.
전체 광선 투과율(%)은, 예를 들어, 시판되고 있는 헤이즈미터(닛폰 덴쇼쿠사 제조 「NDH 2000」) 등을 사용하고, JIS K-7361에 준거하여 측정할 수 있다.
하드 코트 재료는, 상술한 성분에 더하여, 추가적인 임의의 성분을 포함할 수 있다. 그 예로는, 중합 금지제, 산화 방지제, 대전 방지제, 광 안정제, 용제, 소포제, 및 레벨링제를 들 수 있다.
본 발명의 전사 매체 적층체의 제조 방법에 있어서, 하드 코트층은, 상기 공정(1) 및 공정(2)을 포함하는 공정에 의해 형성된다.
공정(1)에 있어서의 하드 코트 재료의 전개는, 하드 코트 재료, 또는 하드 코트 재료를 포함하는 용액을, 지지체의 표면에 도포하여, 이들의 도막을 형성함으로써 행할 수 있다. 하드 코트 재료를 포함하는 용액을 조제하는 경우, 그것을 위한 용매로는, 하드 코트 재료를 그 안에 용해 또는 분산시킬 수 있는 임의의 액체를 사용할 수 있다. 이러한 용매의 예로는, 각종 유기 용매를 들 수 있다. 그 구체예로는, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 등의 알코올류; 에틸렌글리콜, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 아세트산에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디아세톤글리콜 등의 글리콜류; 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; n-헥산, n-헵탄 등의 지방족 탄화수소; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류; 메틸에틸케토옥심 등의 옥심류; 및 이들의 2종 이상으로 이루어지는 조합; 등을 들 수 있다. 하드 코트층 재료 용액을 사용한 하드 코트층의 형성을 행한 경우, 형성의 공정에 있어서의 건조 등의 조작의 결과, 용매는 휘발하고, 고형분이 하드 코트층에 잔존한다. 하드 코트층 재료 용액에 있어서의 고형분(즉 하드 코트층을 형성한 후에 하드 코트층 중 잔존하는 성분)의 비율은, 원하는 조작을 행할 수 있도록 적당히 조정할 수 있는데, 예를 들어 5 중량% 이상 40 중량% 이하로 할 수 있다.
공정(2)에 있어서의 하드 코트 재료의 반경화는, 하드 코트 재료의 도막의 건조, 하드 코트 재료의 도막에 대한 활성 에너지선의 조사, 또는 이들의 조합에 의해 행할 수 있다. 활성 에너지선으로는, 하드 코트 재료에 포함되는 중합 개시제에 적합한 것을 선택할 수 있다. 중합 개시제로서 자외선 중합 개시제를 사용하고, 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 것이, 중합도의 조절 등의 공정의 용이함 면에서 바람직하다. 하드 코트 재료를 반경화시킬 때의 조건을 적당히 조정함으로써, 스트레치성을 갖는 하드 코트층을 형성할 수 있다.
공정(2)에 의해 형성한 반경화 상태의 하드 코트층은, 그 표면이, 소위 택 프리의 상태인 것이 바람직하다. 표면이 택 프리라는 것은, 표면을 손가락으로 만졌을 때에, 하드 코트층을 구성하는 재료가 손가락에 부착되지 않을 정도의 경도를 갖는 것을 말한다. 표면이 택 프리임으로써, 하드 코트층이 표면에 노출된 상태의 적층체를, 필름 롤 등의 상태로 보존할 수 있고, 따라서 제조 방법 실시의 자유도를 높일 수 있다.
하드 코트층의 두께는, 원하는 범위로 적당히 조정할 수 있다. 구체적으로는, 하드 코트층의 두께는, 바람직하게는 0.5 μm 이상 20 μm 이하이고, 보다 바람직하게는, 0.5 μm 이상 10 μm 이하이며, 더욱 바람직하게는, 0.5 μm 이상 8 μm 이하이다.
〔4. 수지층(A)〕
수지층(A)은, 수지제의 층으로, 이러한 수지의 저장 탄성률은 1000 MPa 이하이다. 저장 탄성률은, 바람직하게는 960 MPa 이하, 보다 바람직하게는 920 MPa 이하이다. 저장 탄성률의 하한은, 특별히 한정되지 않지만 예를 들어 200 MPa 이상으로 할 수 있다. 저장 탄성률이 이러한 범위 내임으로써, 전사 매체 적층체 및 편광 필름의 현저한 컬의 발생을 억제하고, 또한, 곡면에 대한 추종성을 향상시킬 수 있다.
수지층(A)을 구성하는 수지의 저장 탄성률은, 이러한 수지를, 두께 1 mm의 측정용 필름으로 성형하고, 이 23℃에서의 저장 탄성률을, 동적 점탄성 측정 장치(예를 들어 티·에이·인스트루먼트·저팬사 제조 「ARES」)에 의해 측정함으로써 구할 수 있다.
수지층(A)을 구성하는 수지는, 두께 100 μm의 필름으로서 측정된 40℃ 90% RH에서의 수증기 투과도가 낮은 것이 바람직하다. 이러한 수증기 투과도는, 바람직하게는 5 g/(m2·day) 미만, 보다 바람직하게는 4 g/(m2·day) 이하이다. 수증기 투과도의 하한은, 이상적으로는 0 g/(m2·day)이고, 0.1 g/(m2·day)로 해도 된다. 수증기 투과도가 상한값 이하임으로써, 수지층(A)의 저투습성을 충분히 우수한 것으로 할 수 있고, 편광자층에까지 수증기가 도달하는 것을 억제하여, 편광 필름의 신뢰성을 우수한 것으로 할 수 있다. 수증기 투과도는, 시판의 수증기 투과도 측정 장치를 사용하여 측정 가능하고, 구체적으로는 실시예 중의 평가 항목의 란에 기재한 바와 같이 측정할 수 있다.
수지층(A)을 구성하는 수지는, 통상, 주성분으로서의 중합체를 포함한다. 중합체의 예로는, 폴리에스테르, 아크릴 중합체, 및 지환식 구조를 갖는 중합체를 들 수 있다.
수지층(A)을 형성하는 수지는, 지환식 구조를 갖는 중합체를 포함하는 것이 바람직하다.
지환식 구조를 갖는 중합체는, 그 중합체의 구조 단위가 지환식 구조를 갖는 중합체이다. 지환식 구조를 갖는 중합체는, 통상, 수증기 투과도가 낮다. 그 때문에, 지환식 구조를 갖는 중합체를 포함하는 수지로 수지층(A)을 형성함으로써, 편광자층까지 수증기가 도달하는 것을 억제하여, 편광 필름의 내습성을 향상시킬 수 있다.
수지층(A)을 형성하는 수지는, 지환식 구조를 갖는 중합체를 1종 단독으로 포함하고 있어도 되고, 2종 이상의 조합으로 포함하고 있어도 된다.
지환식 구조를 갖는 중합체는, 주쇄에 지환식 구조를 갖고 있어도 되고, 측쇄에 지환식 구조를 갖고 있어도 되며, 주쇄 및 측쇄의 쌍방에 지환식 구조를 갖고 있어도 된다. 그 중에서도, 기계적 강도 및 내열성의 관점에서, 적어도 주쇄에 지환식 구조를 갖는 중합체가 바람직하다.
지환식 구조로는, 예를 들어, 포화 지환식 탄화수소(시클로알칸) 구조, 불포화 지환식 탄화수소(시클로알켄, 시클로알킨) 구조 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기계 강도 및 내열성의 관점에서, 시클로알칸 구조 및 시클로알켄 구조가 바람직하고, 그 중에서도 시클로알칸 구조가 특히 바람직하다.
지환식 구조를 구성하는 탄소 원자수는, 하나의 지환식 구조당, 바람직하게는 4개 이상, 보다 바람직하게는 5개 이상이고, 바람직하게는 30개 이하, 보다 바람직하게는 20개 이하, 특히 바람직하게는 15개 이하의 범위이다. 지환식 구조를 구성하는 탄소 원자수를 이 범위로 함으로써, 지환식 구조를 갖는 중합체를 포함하는 수지의 기계 강도, 내열성 및 성형성이 고도로 밸런스된다.
지환식 구조를 갖는 중합체에 있어서, 지환식 구조를 갖는 구조 단위의 비율은, 사용 목적에 따라 적당히 선택할 수 있다. 지환식 구조를 갖는 중합체에 있어서의 지환식 구조를 갖는 구조 단위의 비율은, 바람직하게는 55 중량% 이상, 보다 바람직하게는 70 중량% 이상, 특히 바람직하게는 90 중량% 이상이고, 100 중량% 이하로 할 수 있다. 지환식 구조를 갖는 중합체에 있어서의 지환식 구조를 갖는 구조 단위의 비율이 이 범위에 있으면, 지환식 구조를 갖는 중합체를 포함하는 수지의 투명성 및 내열성이 양호해진다.
지환식 구조를 갖는 중합체로는, 예를 들어, 노르보르넨계 중합체, 단환의 고리형 올레핀계 중합체, 고리형 공액 디엔계 중합체, 비닐 지환식 탄화수소 중합체, 및 이들의 수소화물, 그리고 비닐 방향족 탄화수소 중합체의 수소화물을 들 수 있다. 이들 중에서도, 투명성 및 성형성이 양호하므로, 노르보르넨계 중합체, 및 비닐 방향족 탄화수소 중합체의 수소화물로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상이 보다 바람직하다.
노르보르넨계 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 개환 중합체 및 그 수소화물; 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 부가 중합체 및 그 수소화물을 들 수 있다. 또한, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 개환 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 1종류의 단량체의 개환 단독 중합체, 노르보르넨 구조를 갖는 2종류 이상의 단량체의 개환 공중합체, 그리고, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체 및 이것과 공중합할 수 있는 임의의 단량체와의 개환 공중합체를 들 수 있다. 또한, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 부가 중합체의 예로는, 노르보르넨 구조를 갖는 1종류의 단량체의 부가 단독 중합체, 노르보르넨 구조를 갖는 2종류 이상의 단량체의 부가 공중합체, 그리고, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체 및 이것과 공중합할 수 있는 임의의 단량체와의 부가 공중합체를 들 수 있다. 이들 중에서, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 개환 중합체의 수소화물, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 α-올레핀의 부가 공중합체, 및 노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 α-올레핀의 부가 공중합체의 수소화물이 바람직하고, 노르보르넨 구조를 갖는 2종 이상의 단량체의 개환 공중합체의 수소화물, 노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 α-올레핀의 부가 공중합체, 및 노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 α-올레핀의 부가 공중합체의 수소화물이 보다 바람직하다.
노르보르넨 구조를 갖는 단량체로는, 예를 들어, 비시클로[2.2.1]헵토-2-엔(관용명: 노르보르넨), 트리시클로[4.3.0.12,5]데카-3,7-디엔(관용명: 디시클로펜타디엔), 7,8-벤조트리시클로[4.3.0.12,5]데카-3-엔(관용명: 메타노테트라하이드로플루오렌), 테트라시클로[4.4.0.12,5.17,10]도데카-3-엔(관용명: 테트라시클로도데센), 및 이들 화합물의 유도체(예를 들어, 고리에 치환기를 갖는 것) 등을 들 수 있다. 여기서, 치환기로는, 예를 들어 알킬기, 알킬렌기, 극성기 등을 들 수 있다. 이들 치환기는, 동일 또는 상이하고, 복수개가 고리에 결합하고 있어도 된다. 노르보르넨 구조를 갖는 단량체는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.
극성기의 종류로는, 예를 들어, 헤테로 원자, 또는 헤테로 원자를 갖는 원자단 등을 들 수 있다. 헤테로 원자로는, 예를 들어, 산소 원자, 질소 원자, 황 원자, 규소 원자, 할로겐 원자 등을 들 수 있다. 극성기의 구체예로는, 카르복실기, 카르보닐옥시카르보닐기, 에폭시기, 하이드록실기, 옥시기, 에스테르기, 실라놀기, 실릴기, 아미노기, 니트릴기, 술폰산기 등을 들 수 있다.
노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 개환 공중합 가능한 단량체로는, 예를 들어, 시클로헥센, 시클로헵텐, 시클로옥텐 등의 모노 고리형 올레핀류 및 그 유도체; 시클로헥사디엔, 시클로헵타디엔 등의 고리형 공액 디엔 및 그 유도체; 등을 들 수 있다. 노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 개환 공중합 가능한 단량체는, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.
노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 개환 중합체는, 예를 들어, 단량체를 개환 중합 촉매의 존재 하에 중합 또는 공중합함으로써 제조할 수 있다.
노르보르넨 구조를 갖는 단량체와 α-올레핀의 부가 공중합체에 있어서, α-올레핀으로는, 예를 들어, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐 등의 탄소 원자수 2~20의 α-올레핀 및 이들의 유도체를 들 수 있다. 이들 중에서도, 에틸렌이 바람직하다. α-올레핀은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다.
노르보르넨 구조를 갖는 단량체의 부가 중합체는, 예를 들어, 단량체를 부가 중합 촉매의 존재 하에 중합 또는 공중합함으로써 제조할 수 있다.
상술한 개환 중합체 및 부가 중합체의 수소화물은, 예를 들어, 개환 중합체 및 부가 중합체의 용액에 있어서, 니켈, 팔라듐 등의 전이 금속을 포함하는 수소화 촉매의 존재 하에서, 탄소-탄소 불포화 결합을, 바람직하게는 90% 이상 수소화함으로써 제조할 수 있다.
비닐 방향족 탄화수소 중합체의 수소화물은, 방향족 비닐 화합물 유래의 반복 단위[I]를 포함하는 중합체의 수소화물을 의미한다. 방향족 비닐 화합물 유래의 반복 단위란, 방향족 비닐 화합물을 중합하여 얻어지는 구조를 갖는 반복 단위를 의미한다. 단, 당해 수소화물 및 그 구성 단위는, 그 제조 방법에 의해서는 한정되지 않는다.
반복 단위[I]에 대응하는 방향족 비닐 화합물로는, 예를 들어, 스티렌; α-메틸스티렌, 2-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 2,4-디이소프로필스티렌, 4-t-부틸스티렌, 5-t-부틸-2-메틸스티렌 등의, 치환기로서 탄소수 1~6의 알킬기를 갖는 스티렌류; 4-클로로스티렌, 디클로로스티렌, 4-모노플루오로스티렌 등의, 치환기로서 할로겐 원자를 갖는 스티렌류; 4-메톡시스티렌 등의, 치환기로서 탄소수 1~6의 알콕시기를 갖는 스티렌류; 4-페닐스티렌 등의, 치환기로서 아릴기를 갖는 스티렌류; 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌 등의 비닐나프탈렌류; 등을 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다. 이들 중에서도, 흡습성을 낮게 할 수 있는 점에서, 스티렌, 치환기로서 탄소수 1~6의 알킬기를 갖는 스티렌류 등의, 극성기를 함유하지 않는 방향족 비닐 화합물이 바람직하고, 공업적 입수의 용이함에서, 스티렌이 특히 바람직하다.
방향족 비닐 화합물 유래의 반복 단위[I]를 포함하는 중합체의 수소화물은, 특정한 블록 공중합체 수소화물[E]인 것이 바람직하다. 블록 공중합체 수소화물[E]은, 블록 공중합체[D]의 수소화물이다. 블록 공중합체[D]는, 중합체 블록[A]과, 중합체 블록[B] 또는 중합체 블록[C]으로 이루어지는 중합체 블록이다. 중합체 블록[A]은, 방향족 비닐 화합물 유래의 반복 단위[I]를 주성분으로 하는 중합체 블록이다. 중합체 블록[B]은, 방향족 비닐 화합물 유래의 반복 단위[I] 및 사슬형 공액 디엔 화합물 유래의 반복 단위[II]를 주성분으로 하는 중합체 블록이다. 중합체 블록[C]은, 사슬형 공액 디엔 화합물 유래의 반복 단위[II]를 주성분으로 하는 중합체 블록이다. 여기서, 「주성분」이란, 중합체 블록 중에서, 50 중량% 이상인 성분을 말한다. 사슬형 공액 디엔 화합물 유래의 반복 단위란, 사슬형 공액 디엔 화합물을 중합하여 얻어지는 구조를 갖는 반복 단위를 의미한다.
반복 단위[II]에 대응하는 사슬형 공액 디엔 화합물로는, 예를 들어, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 등을 들 수 있다. 이들은, 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종류 이상을 임의의 비율로 조합하여 사용해도 된다. 사슬형 공액 디엔 화합물은, 직쇄형이어도 되고, 분기형이어도 된다.
비닐 방향족 탄화수소 중합체의 수소화물은, 비닐 방향족 탄화수소 중합체가 갖는 불포화 결합을 수소화하여 얻어지는 물질이다. 여기서, 수소화되는 비닐 방향족 탄화수소 중합체의 불포화 결합에는, 중합체의 주쇄 및 측쇄의 탄소-탄소 불포화 결합, 그리고, 방향고리의 탄소-탄소 불포화 결합이 모두 포함된다.
수소화물은, 예를 들어, 비닐 방향족 탄화수소 중합체의 용액에 있어서, 니켈, 팔라듐 등의 전이 금속을 포함하는 수소화 촉매의 존재 하에서, 중합체의 불포화 결합을, 바람직하게는 90% 이상 수소화함으로써 제조할 수 있다.
수지층(A)을 형성하는 수지에 포함되는 중합체의 중량 평균 분자량 Mw는, 바람직하게는 10,000 이상, 보다 바람직하게는 15,000 이상, 특히 바람직하게는 20,000 이상이고, 바람직하게는 100,000 이하, 보다 바람직하게는 80,000 이하, 특히 바람직하게는 50,000 이하이다. 중량 평균 분자량이 이러한 범위에 있을 때에, 수지층(A)의 기계적 강도 및 성형성이 고도로 밸런스된다.
수지층(A)을 형성하는 수지에 포함되는 중합체의 분자량 분포(Mw/Mn)는, 바람직하게는 1.2 이상, 보다 바람직하게는 1.5 이상, 특히 바람직하게는 1.8 이상이고, 바람직하게는 3.5 이하, 보다 바람직하게는 3.0 이하, 특히 바람직하게는 2.7 이하이다. 여기서, Mn은, 수평균 분자량을 나타낸다. 분자량 분포를 상기 범위의 하한값 이상으로 함으로써, 중합체의 생산성을 높여, 제조 비용을 억제할 수 있다. 또한, 상한값 이하로 함으로써, 저분자 성분의 양이 작아진다. 그 결과, 수지층(A)의 고온 노출시의 완화를 억제하여, 수지층(A)의 안정성을 높일 수 있다.
상기의 중량 평균 분자량(Mw) 및 수평균 분자량(Mn)은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)를 사용하여 측정할 수 있다. GPC에서 사용하는 용매로는, 시클로헥산, 톨루엔, 테트라하이드로푸란을 들 수 있다. GPC를 사용한 경우, 중량 평균 분자량은, 예를 들어 폴리이소프렌 환산 또는 폴리스티렌 환산의 상대 분자량으로서 측정된다.
수지층(A)을 형성하는 수지는, 중합체 외에, 가소제 및/또는 연화제(가소제 혹은 연화제, 또는 그 양방)를 더 포함하는 것이 바람직하다. 수지가 가소제 및/또는 연화제를 더 포함함으로써, 수지층(A)을 형성하는 수지의 성형성(예를 들어, 신전성)을 양호하게 할 수 있다.
가소제 및/또는 연화제로는, 예를 들어, 에스테르 구조를 갖는 화합물 및 지방족 탄화수소 중합체를 들 수 있다. 수지층(A)을 형성하는 수지는, 가소제 및/또는 연화제로서, 에스테르 구조를 갖는 화합물 및 지방족 탄화수소 중합체로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 것이 바람직하고, 지방족 탄화수소 중합체를 포함하는 것이 보다 바람직하다.
에스테르 구조를 갖는 화합물로는, 예를 들어, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 페닐디페닐포스페이트 등의, 인산에스테르 화합물; 옥살산에스테르, 말론산에스테르, 숙신산에스테르, 글루타르산에스테르, 아디프산에스테르, 피멜산에스테르, 수베르산에스테르, 아젤라산에스테르, 세바스산에스테르, 스테아르산에스테르 등의, 지방족 카르복실산에스테르; 벤조산에스테르, 프탈산에스테르, 이소프탈산에스테르, 테레프탈산에스테르, 트리멜리트산에스테르, 피로멜리트산에스테르 등의, 방향족 카르복실산에스테르 화합물;을 들 수 있다.
지방족 탄화수소 중합체로는, 예를 들어, 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소부텐, 수소화 폴리이소프렌, 수소화 1,3-펜타디엔계 석유 수지, 수소화 시클로펜타디엔계 석유 수지, 및 수소화 스티렌·인덴계 석유 수지를 들 수 있다.
수지층(A)을 형성하는 수지에 포함되는 중합체 100 중량부에 대하여 가소제 및 연화제의 합계는, 바람직하게는 5 중량부 이상, 보다 바람직하게는 10 중량부 이상, 더욱 바람직하게는 20 중량부 이상이고, 바람직하게는 100 중량부 이하, 보다 바람직하게는 70 중량부 이하, 더욱 바람직하게는 50 중량부 이하이다. 수지에 있어서의 가소제 및 연화제의 합계의 비율을, 상기 범위 내로 함으로써, 수지의 성형성을 보다 양호하게 할 수 있다.
수지층(A)을 형성하는 수지는, 바람직하게는, 자외선 흡수제를 포함한다. 수지가 자외선 흡수제를 포함함으로써, 자외선 흡수제를 포함하는 수지층(A)을 형성할 수 있다. 수지층(A)이 자외선 흡수제를 포함함으로써, 편광 필름의 제조의 공정에 있어서, 전사 매체 적층체 및 편광자층을, 자외선 경화형의 접착제를 개재하여 첩합하는 공정을, 하드 코트층의 스트레치성을 유지하면서 행하는 것이 용이해진다는 효과가 얻어진다. 또한, 최종적인 제품이, 외광에 포함되는 자외선의 조사를 받아 열화되는 것을 저감한다는 효과도 얻어진다.
자외선 흡수제의 구체예로는, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 트리아진계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 시판의 자외선 흡수제의 예로는, 상품명 「Tinuvin326」, 「Tinuvin329」 및 「Tinuvin234」(모두 BASF사 제조, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제), 그리고 상품명 「아데카스타브 LA-70」(ADEKA사 제조, 트리아진계 자외선 흡수제)을 들 수 있다.
수지층(A)을 형성하는 수지는, 상술한 성분 이외에, 각종 첨가제를 포함하고 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 산화 방지제, 및 광 안정제를 들 수 있다.
수지층(A)의 두께는, 바람직하게는 0.5 μm 이상, 보다 바람직하게는 0.8 μm 이상이고, 바람직하게는 9 μm 이하, 보다 바람직하게는 8 μm 이하이다. 수지층(A)의 두께를 상기 하한값 이상으로 함으로써, 편광 필름의 고온 고습 환경 하에서의 신뢰성을 보다 향상시킬 수 있어, 편광 필름이 포함하는 편광자층을 보다 양호하게 보호할 수 있다. 수지층(A)의 두께를 상기 상한값 이하로 함으로써, 편광 필름의 두께를 얇게 할 수 있어, 컬의 억제의 효과를 높일 수 있다.
수지층(A)은, 바람직하게는, 광학적으로, 실질적으로 등방성이다. 여기서, 「광학적으로, 실질적으로 등방성을 갖는다」는 것은, 면내 리타데이션 Re가, 바람직하게는 0 nm 이상 5 nm 이하, 보다 바람직하게는 0 nm 이상 2 nm 이하인 것을 의미한다.
본 발명의 전사 매체 적층체의 제조 방법에 있어서, 수지층(A)은, 상기 공정(3)을 포함하는 공정에 의해 형성된다.
공정(3)에 있어서의 수지의 전개는, 수지 또는 수지를 포함하는 용액을, 하드 코트층의 표면에 도포하여, 그 도막을 형성함으로써 행할 수 있다. 수지를 포함하는 용액을 조제하는 경우, 그것을 위한 용매로는, 수지를 그 안에 용해 또는 분산시킬 수 있는 임의의 액체를 사용할 수 있다. 이러한 용매의 예로는, 각종 유기 용매를 들 수 있다. 그 구체예로는, 공정(1)에 있어서 사용할 수 있는 용매의 예와 동일한 예를 들 수 있다.
공정(3) 후, 필요하면, 전개한 수지 또는 그 용액을, 건조 등의 조작에 제공하여, 도막을 경화시켜, 수지층(A)을 형성할 수 있다.
수지층(A)을 형성한 후, 수지층(A)의 표면에, 코로나 처리 등의 처리를 행하여도 된다. 이러한 처리에 의해, 수지층(A)에, 예를 들어 접착층과의 접착성 향상 등의 성능을 발휘시킬 수 있다.
공정(3)을 포함하는, 수지층(A)의 형성의 공정을 행함으로써, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))의 층 구성을 갖는, 전사 매체 적층체를 얻을 수 있다. 여기서, 공정(3)을, 하드 코트층이 반경화물인 상태인 시점에서 행함으로써, 반경화물의 표면에 수지층(A)이 형성된 구성을 갖는 전사 매체 적층체를 얻을 수 있다. 이러한 구성을 가짐으로써, 여러 이점이 얻어진다. 즉, 이 시점에서 비교적 경도가 낮은 하드 코트층을, 수지층(A) 및 지지체로 보호하고 있는 상태가 되므로, 이 후의 조작에 의해 발생하는 하드 코트층의 기계적 손상을 저감할 수 있다. 또한, 하드 코트층이 반경화물인 상태임으로써, 하드 코트층의 곡면에 대한 추종성이 유지된 상태가 된다.
〔5. 편광 필름 개요〕
본 발명의 편광 필름은, 상기 본 발명의 전사 매체 적층체, 편광자층, 및 전사 매체 적층체 및 편광자층 사이에 개재하는 접착층을 구비한다. 편광자층은, 전사 매체 적층체의, 수지층(A)측(즉, 하드 코트층측과는 반대측; 지지체를 갖는 경우에는, 지지체와는 반대측)에 형성된다.
편광 필름이 전사 매체 적층체를 구비하고, 전사 매체 적층체는 상술한 바와 같이, 하드 코트층으로서 스트레치성을 갖는 층을 구비하는 것이므로, 편광 필름에 있어서의 하드 코트층도, 스트레치성을 갖는 층이다. 일반적으로는, 편광자층 및 하드 코트층을 갖는 편광 필름은, 하드 코트층이 부서지기 쉬운 것에서 기인하여, 곡면에 첩합할 때의 곡면에 대한 추종성이 낮다. 여기서 본 발명의 편광 필름은, 상술한 구성을 가짐으로써, 곡면에 대한 추종성이 높은 필름으로 할 수 있다. 또한, 전사 매체 적층체의 컬의 발생의 경향이 낮은 것에서 기인하여, 편광 필름의 컬의 발생의 경향도 낮다. 따라서, 편광 필름을 곡면 등의 형상을 갖는 베이스 부재에 첩합할 때의 취급이 용이해진다.
〔6. 편광자층〕
편광자층으로는, 직각으로 교차하는 2개의 직선 편광의 일방을 투과하고, 타방을 흡수 또는 반사할 수 있는 필름을 사용할 수 있다. 편광자층의 구체예를 들면, 폴리비닐알코올, 부분 포르말화 폴리비닐알코올 등의 비닐알코올계 중합체를 포함하는, 폴리비닐알코올 수지의 필름에, 요오드, 이색성 염료 등의 이색성 물질에 의한 염색 처리, 연신 처리, 가교 처리 등의 적절한 처리를 적절한 순서 및 방식으로 실시한 것을 들 수 있다. 편광자층은, 폴리비닐알코올 수지를 포함하는 것이 바람직하다.
편광자층의 두께는, 바람직하게는 1 μm 이상, 보다 바람직하게는 2 μm 이상, 더욱 바람직하게는 4 μm 이상이고, 바람직하게는 25 μm 이하, 보다 바람직하게는 23 μm 이하이다.
〔7. 접착층〕
접착층은, 통상은, 편광자층과 수지층(A)을 접착하는 층이다. 접착층을 형성하기 위한 접착제의 예로는, 아크릴계 접착제; 에폭시계 접착제; 우레탄계 접착제; 폴리에스테르계 접착제; 폴리비닐알코올계 접착제; 폴리올레핀계 접착제; 변성 폴리올레핀계 접착제; 폴리비닐알킬에테르계 접착제; 고무계 접착제, 염화비닐-아세트산비닐계 접착제; SEBS(스티렌-에틸렌-부틸렌-스티렌 공중합체)계 접착제, 에틸렌-스티렌 공중합체 등의 에틸렌계 접착제; 에틸렌-(메트)아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-(메트)아크릴산에틸 공중합체 등의 아크릴산에스테르계 접착제; 등을 들 수 있다.
접착제는, 바람직하게는, 자외선 경화형의 접착제이다. 자외선 경화형의 접착제를 사용함으로써, 후술하는 편광 필름의 제조 방법을 용이하게 실시하는 것이 가능해진다. 자외선 경화형의 접착제의 구체예로는, 「아클스 KRX-7007」(상품명, ADEKA 제조)을 들 수 있다.
접착층의 두께는, 통상 0 μm보다 크고, 바람직하게는 0.1 μm 이상, 보다 바람직하게는 1 μm 이상이고, 바람직하게는 5 μm 이하, 보다 바람직하게는 3 μm 이하이다. 접착층의 두께가 상기 범위에 있음으로써, 편광자층과 수지층(A)을 접착층이 보다 강하게 접착할 수 있어, 편광 필름의 굴곡 복원성을 향상시킬 수 있는 동시에, 편광 필름의 두께를 얇게 할 수 있다.
〔8. 임의의 층〕
편광 필름은, 상술한 층 이외에, 임의의 층을 구비할 수 있다. 임의의 층의 예로는, 편광자층의 수지층(A)측과는 반대측에 형성되는 점착층을 들 수 있다. 이러한 점착층의 두께는, 바람직하게는 2 μm 이상이고, 보다 바람직하게는 5 μm 이상이며, 바람직하게는 25 μm 이하이고, 보다 바람직하게는 20 μm 이하이다.
〔9. 편광 필름의 제조 방법〕
본 발명의 편광 필름은, 임의의 제조 방법에 의해 제조할 수 있으나, 바람직한 제조 방법의 예로는, 수지층(A)으로서 자외선 흡수제를 포함하는 것을 채용하고, 접착층을 형성하기 위한 접착제로서, 자외선 경화형의 접착제를 채용하고, 또한 하기 공정을 포함하는 제조 방법을 들 수 있다. 이하에 있어서는, 이 방법을, 본 발명의 편광 필름의 제조 방법으로서 설명한다.
공정(4): 전사 매체 적층체 및 편광자층을, 자외선 경화형의 접착제를 개재해 첩합하여, 첩합물로 하는 공정.
공정(5): 첩합물의 편광자층측으로부터, 첩합물에 자외선을 조사하는 공정.
〔9.1. 공정(4)〕
공정(4)에서는, 전사 매체 적층체 및 편광자층을, 자외선 경화형의 접착제를 개재하여 첩합한다. 이러한 첩합이 종료된 시점에서는, 접착제는 경화의 처리에 제공되지 않은 상태이다. 따라서, 예를 들어, 전사 매체 적층체로서, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))의 층 구성을 갖는 것을 사용한 경우, 공정(4)에 의해 얻어지는 첩합물은, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))/(접착제의 층(미경화))/(편광자층)의 층 구성을 갖는 것이 된다.
〔9.2. 공정(5)〕
공정(5)에서는, 첩합물의 편광자층측으로부터, 첩합물에 자외선을 조사한다. 그 때문에, 조사된 자외선은, 편광자층을 투과하여, 접착제의 층(미경화)에 이르고, 그것에 의해, 접착제의 경화가 달성되어, 접착층이 형성된다. 그 결과, 예를 들어 (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층(접착제의 층이 경화된 것))/(편광자층)의 층 구성을 갖는, 본 발명의 편광 필름을 얻을 수 있다.
공정(5)에 있어서 조사된 자외선의 일부는, 접착제의 층 또는 접착층을 투과하여, 수지층(A)에 도달할 수 있다. 수지층(A)이 자외선 투과율이 높은 층이면, 자외선은 수지층(A)을 더욱 투과하여 하드 코트층에 도달할 수 있다. 그러나, 본 발명의 편광 필름의 제조 방법에서는, 수지층(A)으로서 자외선 흡수제를 포함하는 것을 채용하고 있으므로, 하드 코트층에 이르는 자외선의 양을 저감할 수 있다. 그 때문에, 하드 코트층으로서 자외선 경화성의 재료를 채용한 경우에도, 하드 코트층의, 스트레치성, 반경화 상태와 같은 성상을 유지한 채, 편광 필름의 제조를 완수할 수 있다. 자외선 경화성의 재료는, 조사량의 조절을 행함으로써, 경화의 정도를 용이하게 조정할 수 있다. 따라서, 본 발명의 제조 방법에서는, 이들 이익을 전부 알맞게 향수할 수 있다.
〔9.3. 임의의 공정〕
본 발명의 편광 필름의 제조 방법은, 상술한 공정 외에, 임의의 공정을 포함할 수 있다. 예를 들어, 편광 필름이 구비할 수 있는 임의의 층을 형성하는 공정을 포함할 수 있다. 구체적으로는, 편광자층의, 접착층과는 반대측의 표면에, 임의의 층으로서, 점착층을 형성하는 공정을 포함할 수 있다. 이러한 점착층의 형성은, 적절한 박리 필름 상에 점착제 조성물을 도포하여 점착제 조성물의 층을 형성하고, 이것을 편광자층의 표면에 첩합함으로써 행하는 것이 바람직하다. 점착층을 형성하는 공정은, 공정(4) 전부터 공정(5) 후까지의 어느 단계에 있어서도 행할 수 있으나, 공정(5) 후에 행하는 것이, 작업의 용이성의 관점에서 바람직하다. 이러한 임의의 공정의 실시의 결과, 예를 들어 (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층(접착제의 층이 경화된 것))/(편광자층)/(점착층)/(박리 필름)의 층 구성을 갖는, 점착층 및 박리 필름 형성의 편광 필름을 얻을 수 있다. 또한, 전사 매체 적층체로서 지지체를 포함하는 것을 사용한 경우, 지지체는, 편광 필름의 제조 방법의 임의의 단계에 있어서 박리해도 되고, 박리하지 않고 잔존시켜도 된다.
〔10. 편광자층 형성 성형체의 제조 방법〕
본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법은, 하기 공정을 포함한다.
공정(A): 상기 본 발명의 편광 필름의 제조 방법에 의해, 편광 필름을 제조하는 공정.
공정(B): 편광 필름을, 베이스 부재에 첩합하는 공정.
공정(C): 편광 필름 중의 하드 코트층을 본경화시키는 공정.
본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법에 의해 제조되는 성형체는, 곡면을 갖는 베이스 부재, 당해 곡면 상에 형성된 편광자층, 편광자층 상에 형성되어, 편광자를 보호하는 보호 필름으로서 기능할 수 있는 수지층(A), 및 수지층(A) 상에 형성된 하드 코트층을 구비하는 성형체로 할 수 있다. 이러한 성형체에 있어서의 하드 코트층은, 성형체의 최표면을 보호하는 하드 코트층으로서 충분한 경도 및 내찰상성 등의 성질을 갖고, 또한 곡면의 형상에 양호하게 추종한 층으로 할 수 있다.
공정(B)에서 사용하는 베이스 부재는, 액정 표시 장치 및 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치 등의 표시 장치의 구성 요소로 할 수 있다.
일례로서, 베이스 부재는, 액정 표시 장치의 액정 패널로 할 수 있다. 여기서 액정 패널이란, 한 쌍의 기판과, 그 사이에 형성된, 액정성 재료를 봉입하는 다수의 표시 셀을 갖는 부재이다. 액정 표시 장치는, 통상, 액정 패널과, 그 시인측 및 이면측에 형성된 한 쌍의 편광자층을 구비한다. 본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법은, 베이스 부재로서의 액정 패널과, 그 시인측의 편광자층과, 표시 장치의 시인측 최표면을 보호하는 하드 코트층을 구비하는 액정 표시 장치로서, 곡면상의 표시면을 갖는 것의 제조, 또는 그 구성 부품의 제조에 바람직하게 적용할 수 있다.
다른 일례로서, 베이스 부재는, 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치의 표시 소자로 할 수 있다. 여기서 표시 소자란, 기판과, 기판 상에 형성된 층상의 제1 전극과, 제1 전극 상에 형성된 발광층과, 발광층 상에 형성된 제2 전극과, 전극 및 발광층을 봉지하는 봉지층을 포함하는 부재이다. 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치에는, 외광의 비침의 방지, 편광 선글라스를 통하여 표시면을 관찰하였을 때의 표시 품질의 향상 등의 목적에서, 표시 소자보다 시인측에 편광자층을 포함하는 부재를 형성하는 경우가 있다. 본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법은, 베이스 부재로서의 표시 소자와, 그 시인측의 편광자층과, 표시 장치의 시인측 최표면을 보호하는 하드 코트층을 구비하는 유기 일렉트로루미네센스 표시 장치로서, 곡면상의 표시면을 갖는 것의 제조, 또는 그 구성 부품의 제조에 바람직하게 적용할 수 있다.
공정(B)에 있어서의 첩합은, 편광 필름과, 베이스 부재를, 적절한 접착제에 의해 첩합함으로써 행할 수 있다. 접착제로는, 상술한 임의의 구성 요소인 점착층을 이용할 수 있다. 예를 들어, 편광 필름으로서, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층)/(편광자층)/(점착층)/(박리 필름)의 층 구성을 갖는, 점착층 및 박리 필름 형성의 편광 필름을 사용하는 경우, 박리 필름을 박리하여 점착층을 노출시키고, 이러한 점착층을 개재하여 베이스 부재와의 첩합을 달성할 수 있다.
본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법의 어느 양태에서는, 공정(B)에 제공하는 베이스 부재가, 곡면을 갖는 부재이다. 본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법의 다른 어느 양태에서는, 공정(B) 후이며 공정(C) 전에, 베이스 부재를 만곡시키는 공정(Bx)을 더 포함한다. 이하에 있어서, 전자에 관련된 제조 방법을 「제조 방법 1」, 후자에 관련된 제조 방법을 「제조 방법 2」라고 한다.
제조 방법 1에서는, 공정(B)에 있어서, 편광 필름을, 곡면을 갖는 베이스 부재에 첩합한다. 구체적으로는, 이러한 곡면에, 편광 필름을 첩합한다. 편광 필름은 통상 평탄한 필름으로서 제조되므로, 이러한 첩합을 행하는 경우, 편광 필름이, 곡면에 추종할 필요가 있다. 본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법에서는, 편광 필름으로서, 상기 본 발명의 편광 필름의 제조 방법에 의해 제조한, 곡면에 대한 추종성이 높은 것을 사용하기 때문에, 이러한 공정을 용이하게 행할 수 있다. 덧붙여, 편광 필름의 컬의 발생의 경향이 낮음으로써, 첩합을 용이하게 행할 수 있다.
제조 방법 2에서는, 공정(Bx)으로서, 공정(B) 후에, 베이스 부재를 만곡시킨다. 만곡시키기 전의 베이스 부재의 면은, 평탄한 면이어도 된다. 또는, 이미 만곡되어 있는 면을, 공정(Bx)에서 더욱 변형시켜 만곡의 정도를 변경시켜도 된다. 이와 같이, 첩합 후에 베이스 부재를 만곡시키는 경우에 있어서도, 편광 필름이, 공정(Bx) 후의 곡면에 추종할 필요가 있다. 본 발명의 편광자층 형성 성형체의 제조 방법에서는, 편광 필름으로서, 상기 본 발명의 편광 필름의 제조 방법에 의해 제조한, 곡면에 대한 추종성이 높은 것을 사용하기 때문에, 이러한 공정도 용이하게 행할 수 있다. 덧붙여, 편광 필름의 컬의 발생의 경향이 낮음으로써, 공정(B)에 있어서의 첩합을 용이하게 행할 수 있다.
공정(C)에서는, 편광 필름 중의 하드 코트층을 본경화시킨다. 이러한 본경화의 공정에 의해, 하드 코트층이 본경화물이 되어, 스트레치성을 소실하는 한편, 최종적인 제품에 있어서 하드 코트층에 요구되는 경도 및 그 밖의 성질을 구비하게 된다. 이러한 공정은, 편광 필름이 곡면에 추종한 상태를 유지하면서 행하여진다. 따라서, 이러한 공정을 거쳐, 제품인 편광자층 형성 성형체는, 곡면의 표면 형상을 갖는 성형체로서, 편광자층과, 그것을 보호하는 수지층(A)과, 게다가, 수지층(A)을 보호하고 또한 제품의 외표면을 보호하는 하드 코트층으로서 충분한 경도 및 내찰상성 등의 성질을 갖고, 또한 곡면의 형상에 양호하게 추종한 하드 코트층을 구비하는 성형체로 할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예를 나타내어 본 발명에 대하여 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이하에 나타내는 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명의 청구범위 및 그 균등한 범위를 일탈하지 않는 범위에 있어서 임의로 변경하여 실시할 수 있다.
이하의 설명에 있어서, 양을 나타내는 「%」 및 「부」는, 별도로 언급하지 않는 한 중량 기준이다. 또한, 이하에 설명하는 조작은, 별도로 언급하지 않는 한, 상온 및 상압의 조건에 있어서 행하였다.
〔평가 방법〕
(저장 탄성률)
측정 대상의 수지를, 열용융 프레스기를 사용하여, 클리어런스 1 mm, 250℃, 30 MPa의 조건으로, 열용융하여 성형함으로써 두께 1 mm의 측정용 필름을 얻었다.
이 측정용 필름에 대하여, 23℃에서의 저장 탄성률을, 동적 점탄성 측정 장치(티·에이·인스트루먼트·저팬사 제조 「ARES」)에 의해 측정하였다.
(수증기 투과도)
측정 대상의 수지를, 열용융 프레스기를 사용하여, 클리어런스 100 μm, 250℃, 30 MPa의 조건으로, 열용융하여 성형함으로써 두께 100 μm의 측정용 필름을 얻었다.
이 측정용 필름에 대하여, 수증기 투과도를, 수증기 투과도 측정 장치(MOCON사 제조 「PERMATRAN-W」)를 사용하여, JIS K 7129 B법에 따라, 온도 40℃, 습도 90% RH의 조건으로 측정하였다.
(컬성)
측정 대상의 필름을 잘라내어, 10 cm × 10 cm의 정방형의 절편으로 하였다. 절편을 23℃, 55% RH의 환경 하에 24시간 방치하여 조습하였다. 그 후, 하드 코트층이 상측이 되도록, 절편을 수평한 정반의 표면에 재치하였다. 절편의 4개의 정점 각각의 높이(정반 표면부터 절편 정점까지의 수직 방향의 거리)를 측정하여, 이들의 최대값 h1을 구하고, 컬성을 하기의 기준으로 평가하였다.
AA(컬이 매우 작고, 패널에 대한 실장성이 매우 양호): h1 ≤ 10 mm
A(컬이 작고, 패널에 대한 실장성이 양호): 10 mm < h1 ≤ 25 mm
B(컬이 크고, 패널에 대한 실장성이 불량하여, 패널의 수율이 저하됨): 25 mm < h1 ≤ 40 mm
C(컬이 매우 크고, 패널에 대한 실장이 곤란함): 40 mm < h1
(굽힘 시험)
실시예 및 비교예에서 얻은, 알루미늄판 및 그 밖의 층을 포함하는 굽힘 시험 적층체를, 알루미늄판이 내측이 되도록, 90°로 구부렸다. 하드 코트층측으로부터, 적층체에, 자외선을 750 mJ/cm2의 조건으로 조사하였다. 그 후, 굽힘 시험 적층체를, 85℃, 85%의 조건 하에 120시간 둔 후, 굽힘 부분의 상태를 관찰하고, 하기의 기준으로 평가하였다. 관찰 대상의 굽힘 부분은, 판을 구부린 위치의 직선을 중심으로 한, 폭 20 mm의 띠상의 영역으로 하였다.
A: 변색이 없다.
B: 굽힘 부분의 40% 미만의 영역에 변색이 보인다.
C: 굽힘 부분의 40% 이상의 영역에 변색이 보인다.
〔실시예 1〕
(1-1. 하드 코트 재료 용액)
하드 코트 재료용의 중합성 물질(H)을 포함하는 용액(상품명 「룩시디어 V-6850」, DIC사 제조, 고형분 비율 50 중량%)에, 희석제인 아세트산에틸을 첨가하여, 고형분 비율 20 중량%의 용액(i)을 얻었다. 이것에 또한, 광중합 개시제(치바·스페셜티·케미컬즈사 제조, 상품명 「IRGACURE184」를, 용액(i)의 고형분 100 중량부에 대하여 3 부의 비율로 첨가하고, 10분 교반하였다. 이러한 조작에 의해, 하드 코트 재료 용액(ii)을 얻었다.
(1-2. 하드 코트층)
2축 연신 폴리프로필렌 필름인 지지체(상품명 「토레판 BO40-2500」, 토레 제조)를 준비하였다. 지지체의 일방의 표면에, (1-1)에서 얻은 하드 코트 재료 용액(ii)을, 그라비아 코트로 도포하고, 건조(90℃ × 2분)시켰다. 이러한 조작에 의해, 막두께가 7 μm인 하드 코트층을 형성하여, (지지체)/(하드 코트층)의 층 구성을 갖는 적층체(i)를 얻었다.
(1-3. 수지 A1)
일본 공개특허공보 2002-105151호에 기재된 제조예를 참조하여, 제1 단계에서 스티렌 모노머 25 부를 중합시킨 후, 제2 단계에서 스티렌 모노머 30 부 및 이소프렌 모노머 25 부를 중합시키고, 그 후에 제3 단계에서 스티렌 모노머 20 부를 중합시켜 블록 공중합체[D1]를 얻고, 또한 블록 공중합체[D1]를 수소화하여, 블록 공중합체 수소화물[E1]을 합성하였다. 블록 공중합체 수소화물[E1]의 Mw는 84,500, Mw/Mn은 1.20, 주쇄 및 방향고리의 수소화율은 대략 100%였다.
블록 공중합체 수소화물[E1] 100 부에, 산화 방지제로서 펜타에리트리틸·테트라키스[3-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트](마츠바라 산업사 제조, 제품명 「Songnox1010」) 0.1 부를 용융 혼련하여 배합한 후, 펠릿상으로 하여, 성형용의 수지 A1을 얻었다. 수지 A1에 대하여, 저장 탄성률을 측정한 결과, 720 MPa였다. 수지 A1에 대하여, 수증기 투과도를 측정한 결과, 4.0 g/(m2·day)였다.
(1-4. 전사 매체 적층체)
(1-3)에서 얻은 수지 A1을, 시클로헥산에 용해하고, 자외선 흡수제(상품명 「아데카스타브 LA-70」, ADEKA사 제조)를, 수지 A1 100 중량부에 대해 7 중량부 첨가하여, 고형분 15 중량%의 용액(iii)을 얻었다.
(1-2)에서 얻은 적층체(i)의 하드 코트층측의 표면에, 용액(iii)을 그라비아 코터로 도포하고, 건조(90℃ × 2분)시켰다. 이러한 조작에 의해, 막두께가 5 μm인 수지층(A)을 형성하여, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))의 층 구성을 갖는 전사 매체 적층체를 얻었다.
얻어진 전사 매체 적층체 중의 일부는, 하기의 공정(1-6) 이후에 사용하였다. 다른 일부는, 면내 리타데이션 Re의 측정에 사용하였다. 즉, 전사 매체 적층체로부터, 수지층(A)을 박리하고, Re를 측정하였다.
(1-5. 편광자)
원단 필름으로서, 두께 20 μm의 미연신 폴리비닐알코올 필름(비닐론 필름, 평균 중합도 약 2400, 비누화도 99.9 몰%)을 준비하였다. 가이드 롤을 통하여 필름을 길이 방향으로 연속 반송하면서, 필름에 대해 팽윤 처리, 이어서 염색 처리를 행하여, 필름에 요오드를 흡착시켰다. 팽윤 처리에서는, 필름을 30℃에서 1분간 순수에 침지하였다. 염색 처리에서는, 필름을 32℃에서 2분간, 염색 용액(요오드 및 요오드화칼륨을 몰비 1:23으로 포함하는 염색제 용액, 염색제 농도 1.2 mmol/L)에 침지하였다. 그 후, 필름을 35℃에서 30초간, 붕산 3% 수용액으로 세정한 후, 57℃에서, 붕산 3% 및 요오드화칼륨 5%를 포함하는 수용액 중에서 6배로 연신을 행하였다. 그 후, 필름에 대하여, 35℃에서, 요오드화칼륨 5% 및 붕산 1.0%를 포함하는 수용액 중에서 보색 처리를 행한 후, 필름을 60℃에서 2분간 건조시켰다. 이러한 조작에 의해, 두께 23 μm의 편광자 Pa1을 얻었다. 편광자 Pa1의 두께는 7 μm였다. 편광자 Pa1의 수분율을 쿠라보사 제조 인라인 수분율 측정 장치로 측정한 결과 7.5%였다.
(1-6. 편광 필름)
(1-4)에서 얻은 전사 매체 적층체의, 수지층(A)측의 표면에, 인라인 코로나 처리를 실시하고, 자외선 경화형 접착제(상품명 「아클스 KRX-7007」, ADEKA사 제조)를, 그라비아 코터에 의해 도포하여, 접착제의 층을 형성하였다. 접착제의 층을 개재하여, 수지층(A)과, (1-5)에서 얻은 편광자 Pa1을, 핀치 롤에 의해 가압하여 첩합하였다. 그 직후에, 편광자 Pa1측으로부터 자외선 조사 장치에 의해, 첩합물에 750 mJ/cm2의 자외선 조사를 행하여, 접착제의 층을 경화시켜, 두께 2 μm의 접착층을 형성하였다. 이러한 조작에 의해, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층)/(편광자층 Pa1)의 층 구성을 갖는, 지지체 형성의 편광 필름 Pb1을 얻었다.
얻어진 편광 필름 Pb1 중의 일부는, 하기의 공정(1-8) 이후에 사용하였다. 다른 일부는, 컬성 및 스트레치성의 평가에 제공하였다. 즉, 지지체 형성의 편광 필름 Pb1로부터, 지지체를 박리하고, (하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층)/(편광자층 Pa1)의 층 구성을 갖는 편광 필름 Pc1을 얻었다. 이것을 측정 대상으로 하여 컬성을 평가하였다. 또한, 편광 필름 Pc1로부터, 하드 코트층을 박리하고, 하드 코트층을 길이 150 mm, 폭 20 mm의 직사각형으로 하고, 길이 방향으로 자유 1축 연신하여, 2.00배까지의 연신을, 크랙의 발생을 수반하지 않고 행할 수 있었던 것을 확인하였다.
또한, 이 시점에서, 편광 필름 Pc1의 표면에 노출된 하드 코트층을 손가락으로 만져, 택성을 평가하였다. 그 결과, 하드 코트층을 손가락으로 만져도, 하드 코트층을 구성하는 재료가 손가락에 부착되지 않고, 따라서 택성 없음이라고 평가되었다.
(1-7. 점착제 조성물)
n-부틸아크릴레이트(n-BA) 69 중량부, 페녹시디에틸렌글리콜아크릴레이트 30 중량부, 4-하이드록시부틸아크릴레이트(4HBA) 1 중량부, 아세트산에틸 120 중량부 및 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1 중량부를 반응 용기에 넣고, 이 반응 용기 내의 공기를 질소 가스로 치환한 후, 교반 하에 질소 분위기 중에서 이 반응 용액을 66℃로 승온시켜, 10시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 아세트산에틸로 희석하여, 고형분 20 중량%의 아크릴계 공중합체 용액을 얻었다. 얻어진 아크릴계 공중합체의 GPC에 의한 중량 평균 분자량(Mw)은 110만이었다.
얻어진 공중합체 용액 500 중량부(고형분 100 중량부)에, 이소시아네이트계 가교제(상품명 「코로네이트 L」, 닛폰 폴리우레탄사 제조) 0.1 중량부 및 실란 커플링제(상품명 「KBM-402」, 신에츠 폴리머사 제조) 0.1 중량부를 첨가하고, 충분히 혼합하여 점착제 조성물 A1을 얻었다.
(1-8. 점착층 및 박리 필름 형성 편광 필름 복합체)
박리 필름으로서, 실리콘으로 박리 처리된 PET 필름(상품명 「MRV38」, 미츠비시 화학 제조)을 준비하였다. (1-7)에서 얻어진 점착제 조성물 A1을, 박리 필름의 표면에, 다이 코터를 사용하여 도포하고, 90℃에서 3분간 건조하여 용제분을 휘발시켜 20 μm의 점착층을 형성하여, (점착층)/(박리 필름)의 층 구성을 갖는 적층체(iv)를 얻었다.
적층체(iv)의 점착층측의 표면을, (1-6)에서 얻은 지지체 형성의 편광 필름 Pb1의 편광자층 Pa1측의 표면에 첩합하여, (지지체)/(하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층)/(편광자층 Pa1)/(점착층)/(박리 필름)의 층 구성을 갖는, 점착층 및 박리 필름 형성의 편광 필름 복합체 Pd1을 얻었다.
(1-9. 굽힘 시험)
얻어진 편광 필름 복합체 Pd1을 온도 23℃, 습도 55%의 조건 하에서 5일간 보존함으로써 숙성시켰다. 그 후, 편광 필름 복합체 Pd1로부터, 박리 필름을 박리하여 점착층을 노출시켰다. 점착층을, 두께 0.5 mm의 알루미늄판에 접하도록 첩합하고, 지지체를 박리하였다. 이에 의해, (하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층)/(편광자층 Pa1)/(점착층)/(알루미늄판)의 층 구성을 갖는, 굽힘 시험 적층체를 얻었다. 이 굽힘 시험 적층체의 굽힘 시험을 행하였다.
〔실시예 2〕
(1-4)의 전사 매체 적층체의 제조시, 용액(iii)의 도포 두께를 변경하여, 형성되는 수지층(A)의 두께를 1 μm로 변경한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 조작에 의해, 전사 매체 적층체, 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
〔실시예 3〕
(3-1. 수지 A2)
100 중량부의 노르보르넨계 중합체 수지(상품명 「ZEONOR1430」, 니폰 제온(주) 제조)와, 50 중량부의 가소제로서의 폴리이소부텐(상품명 「닛세키 폴리부텐 HV-300」, JX 닛코닛세키 에너지사 제조, 수평균 분자량 1,400)을 혼합함으로써 수지 A2를 얻었다. 수지 A2에 대하여, 수증기 투과도를 측정한 결과, 1 g/(m2·day)였다.
(3-2. 전사 매체 적층체 등)
(1-4)의 전사 매체 적층체의 제조시, 수지 A1 대신에, (3-1)에서 얻은 수지 A2를 사용한 것 외에는, 실시예 1의 (1-1)~(1-2) 및 (1-4)~(1-9)와 동일한 조작에 의해, 전사 매체 적층체, 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
〔실시예 4〕
하기의 점을 변경한 것 외에는, 실시예 1의 (1-1)~(1-2) 및 (1-4)~(1-9)와 동일한 조작에 의해, 전사 매체 적층체, 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
·(1-4)의 전사 매체 적층체의 제조시, 수지 A1 대신에, 실시예 3의 (3-1)에서 얻은 수지 A2를 사용하였다.
·(1-4)의 전사 매체 적층체의 제조시, 용액(iii)의 도포 두께를 변경하여, 형성되는 수지층(A)의 두께를 1 μm로 변경하였다.
〔실시예 5〕
하기의 점을 변경한 것 외에는, 실시예 1과 동일한 조작에 의해, 전사 매체 적층체, 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
·(1-2)의 하드 코트층의 형성시, 지지체로서, 2축 연신 폴리프로필렌 필름 대신에, (1-8)에서 사용한 박리 처리된 PET 필름과 동일한 것을 사용하였다.
·(1-4)의 전사 매체 적층체의 제조시, 용액(iii)의 도포 두께를 변경하여, 형성되는 수지층(A)의 두께를 1 μm로 변경하였다.
〔실시예 6〕
(6-1. 편광자)
원단 필름으로서, (1-5)에서 사용한 것보다 두꺼운 필름을 사용한 것 외에는, 실시예 1의 (1-5)와 동일한 조작에 의해, 편광자 Pa2를 조제하였다. 편광자 Pa2의 두께는 5 μm였다.
(6-2. 전사 매체 적층체 등)
(1-6)의 편광 필름의 제조시, 편광자 Pa1 대신에, (6-1)에서 얻은 편광자 Pa2를 사용한 것 외에는, 실시예 1의 (1-1)~(1-4) 및 (1-6)~(1-9)와 동일한 조작에 의해, 전사 매체 적층체, 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
〔비교예 1〕
(C1-1. 수지층(CA))
수지층(CA)을 구성하는 필름으로서, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(후지 필름 제조 「후지택 T25」, 두께 25 μm)을 준비하였다. 이 필름을 구성하는 트리아세틸셀룰로오스의 저장 탄성률 및 수증기 투과도를 측정하였다.
(C1-2. 하드 코트층)
수지층(CA)의 일방의 표면에, 실시예 1의 (1-1)에서 얻은 하드 코트 재료 용액(ii)을, 그라비아 코트로 도포하고, 건조(90℃ × 2분)시켰다. 이러한 조작에 의해, 막두께가 7 μm인 하드 코트층을 형성하여, (하드 코트층)/(수지층(CA))의 층 구성을 갖는 적층체(C-i)를 얻었다.
(C1-3. 편광 필름)
(C1-2)에서 얻은 적층체(C-i)의, 수지층(CA)측의 표면에, 인라인 코로나 처리를 실시하고, 자외선 경화형 접착제(실시예 1에서 사용한 것과 동일)를, 그라비아 코터에 의해 도포하여, 접착제의 층을 형성하였다. 접착제의 층을 개재하여, 수지층(CA)과, 실시예 1의 (1-5)에서 얻은 편광자 Pa1을, 핀치 롤에 의해 가압하여 첩합하였다. 그 직후에, 편광자 Pa1측으로부터 자외선 조사 장치에 의해, 첩합물에 750 mJ/cm2의 자외선 조사를 행하여, 접착제의 층을 경화시켜, 두께 2 μm의 접착층을 형성하였다. 이러한 조작에 의해, (하드 코트층)/(수지층(CA))/(접착층)/(편광자층 Pa1)의 층 구성을 갖는, 편광 필름 PC를 얻었다.
얻어진 편광 필름 PC 중의 일부는, 하기의 공정(C1-4) 이후에 사용하였다. 다른 일부는, 컬성 및 스트레치성의 평가에 제공하였다. 스트레치성의 평가로서, 편광 필름 PC로부터, 하드 코트층을 박리하고, 하드 코트층을 길이 150 mm, 폭 20 mm의 직사각형으로 하고, 길이 방향으로 자유 1축 연신한 결과, 연신 배율이 1.50배에 도달하는 것보다 먼저, 크랙이 발생하여, 그 이후의 연신을 행할 수 없었다.
(C1-4. 굽힘 시험)
(1-8)의 점착층 및 박리 필름 형성 편광 필름 복합체의 제조시, 편광 필름 Pb1 대신에, (C1-3)에서 얻은 편광 필름 PC를 사용한 것 외에는, 실시예 1의 (1-7)~(1-9)와 동일한 조작에 의해, 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다. 단 편광 필름 PC는 지지체를 갖지 않으므로, (1-9)에 있어서의 지지체의 박리는 행하지 않았다.
〔비교예 2〕
(C2-1. 수지층(CA))
아크릴 수지(스미토모 화학사 제조 「스미펙스 HT55X」)를, T 다이를 구비하는 열용융 압출 필름 성형기에 공급하였다. T 다이로부터 아크릴 수지를 압출하고, 4 m/분의 인취 속도로 롤에 권취함으로써, 아크릴 수지를 필름상으로 성형하였다. 이에 의해, 아크릴 수지로 이루어지는 장척의 필름(두께 40 μm)을 얻었다. 이 필름을, 수지층(CA)을 구성하는 필름으로서 사용하였다. 이 필름을 구성하는 아크릴 수지의 저장 탄성률 및 수증기 투과도를 측정하였다.
(C2-2. 편광자)
원단 필름으로서, (1-5)에서 사용한 것보다 두꺼운 필름을 사용한 것 외에는, 실시예 1의 (1-5)와 동일한 조작에 의해, 편광자 Pa3을 조제하였다. 편광자 Pa3의 두께는 23 μm였다.
(C2-3. 적층체 등)
하기의 점을 변경한 것 외에는, 비교예 1의 (C1-2)~(C1-4)와 동일한 조작에 의해, 적층체(C-i), 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
·수지층(CA)으로서, (C1-1)의 것 대신에, (C2-1)의 것을 사용하였다.
·편광자로서, 실시예 1에서 얻은 편광자 Pa1 대신에, (C2-2)에서 얻은 편광자 Pa3을 사용하였다.
하드 코트층의 스트레치성의 평가에서는, 연신 배율이 1.50배에 도달하는 것보다 먼저, 크랙이 발생하여, 그 이후의 연신을 행할 수 없었다.
〔비교예 3〕
(C3-1. 수지층(CA))
노르보르넨계 중합체 수지(실시예 3에서 사용한 것과 동일)를, T 다이를 구비하는 열용융 압출 필름 성형기에 공급하였다. T 다이로부터 수지를 압출하고, 4 m/분의 인취 속도로 롤에 권취함으로써, 수지를 필름상으로 성형하였다. 이에 의해, 노르보르넨계 수지로 이루어지는 장척의 필름(두께 23 μm)을 얻었다. 이 필름을, 수지층(CA)을 구성하는 필름으로서 사용하였다. 이 필름을 구성하는 수지의 저장 탄성률 및 수증기 투과도를 측정하였다.
(C3-2. 적층체 등)
수지층(CA)으로서, (C1-1)의 것 대신에, (C3-1)의 것을 사용한 것 외에는, 비교예 1의 (C1-2)~(C1-4)와 동일한 조작에 의해, 적층체(C-i), 편광 필름 및 굽힘 시험 적층체를 얻어 평가하였다.
하드 코트층의 스트레치성의 평가에서는, 연신 배율이 1.50배에 도달하는 것보다 먼저, 크랙이 발생하여, 그 이후의 연신을 행할 수 없었다.
실시예 및 비교예의 개요 및 평가 결과를, 표 1~표 2에 나타낸다.
Figure pct00001
Figure pct00002
표 중의 약호의 의미는, 하기와 같다.
수지 재료: 수지층(A) 또는 수지층(CA)으로서 사용한 수지의 재료. A1: 실시예 1에서 조제한 수지 A1. A2: 실시예 3에서 조제한 수지 A2. TAC: 트리아세틸셀룰로오스. PMMA: 아크릴 수지. 1430: 노르보르넨계 중합체 수지.
탄성률: 수지 재료의 저장 탄성률. 단위: MPa.
수증기 투과도: 수지 재료의 수증기 투과도. 단위: g/(m2·day). 두께 100 μm의 측정용 필름에 있어서의 측정값.
수지층 두께: 수지층(A) 또는 수지층(CA)의 두께. 단위 μm.
수지층 Re: 수지층(A) 또는 수지층(CA)의 면내 리타데이션 Re. 단위 nm.
편광자의 두께: 단위 μm.
지지체 종류: 사용한 지지체의 종류. OPP: 2축 연신 폴리프로필렌 필름. Si-PET: 실리콘으로 박리 처리된 PET 필름.
전체 두께: (하드 코트층)/(수지층(A))/(접착층)/(편광자층)/(점착층)의 합계 두께, 또는 (하드 코트층)/(수지층(CA))/(접착층)/(편광자층)/(점착층)의 합계 두께. 단위: μm.
스트레치성: 편광 필름 형성 시점에서의, 하드 코트층의 스트레치성의 평가 결과. 유: 1.50배까지의 하드 코트층의 자유 1축 연신을, 크랙의 발생을 수반하지 않고 행할 수 있었다. 무: 1.50배까지의 하드 코트층의 자유 1축 연신을, 크랙의 발생을 수반하지 않고 행할 수 없었다.
택성: 편광 필름 형성 시점에서의, 하드 코트층의 택성의 평가 결과. 무: 하드 코트층을 손가락으로 만져도, 하드 코트층을 구성하는 재료가 손가락에 부착되지 않는다. 유: 하드 코트층을 손가락으로 만지면, 하드 코트층을 구성하는 재료가 손가락에 부착된다.
컬 수치: 컬성 평가에 있어서의 수치 h1의 값. 단위: mm. 측정 불가: 컬이 지나치게 강하여 h1의 측정을 할 수 없었다.
컬 평가: 컬성의 평가 결과.
굽힘: 굽힘 시험의 평가 결과.
표 1~표 2의 결과로부터 분명한 바와 같이, 본 발명의 전사 매체 적층체를 사용하여 얻은 본 발명의 편광 필름은, 컬의 발생의 경향이 적고, 또한, 곡면을 갖는 알루미늄판에 첩합하였을 때에 곡면 형상에 양호하게 추종한다. 따라서, 본 발명의 편광 필름은, 곡면을 갖는 편광자층 형성 성형체의 제조에 호적하게 사용할 수 있다.

Claims (11)

  1. 하드 코트층과, 상기 하드 코트층의 일방의 표면 상에 형성된 수지층(A)을 구비하는 전사 매체 적층체로서,
    상기 하드 코트층은 스트레치성을 갖고,
    상기 수지층을 구성하는 수지는 그 저장 탄성률이 1000 MPa 이하인, 전사 매체 적층체.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 수지층(A)의 두께가 0.1 μm 이상 10 μm 이하인, 전사 매체 적층체.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 수지층(A)이 자외선 흡수제를 포함하는, 전사 매체 적층체.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하드 코트층이 하드 코트 재료의 반경화물이고, 상기 수지층(A)이 상기 반경화물의 표면에 있어서 형성된 층인, 전사 매체 적층체.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수지층의 면내 방향의 리타데이션 Re가, 0 nm 이상 5 nm 이하인, 전사 매체 적층체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 하드 코트층의, 상기 수지층(A)측과는 반대측의 표면 상에 형성된 지지체를 더 포함하는, 전사 매체 적층체.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 지지체가 상기 하드 코트층측의 표면에 형성된 이형층을 구비하는, 전사 매체 적층체.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체의 제조 방법으로서,
    지지체의 표면 상에, 하드 코트 재료를 전개하는 공정,
    상기 하드 코트 재료를 반경화시켜, 스트레치성을 갖는 하드 코트층을 형성하는 공정, 및
    상기 하드 코트층 상에 수지를 전개하여, 저장 탄성률이 1000 MPa 이하인 수지층(A)을 형성하는 공정
    을 포함하는, 전사 매체 적층체의 제조 방법.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체,
    상기 전사 매체 적층체의, 상기 수지층(A)측에 형성된 편광자층, 및
    상기 전사 매체 적층체 및 상기 편광자층 사이에 개재하는 접착층
    을 구비하는, 편광 필름.
  10. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 전사 매체 적층체,
    상기 전사 매체 적층체의, 상기 수지층(A)측에 형성된 편광자층, 및
    상기 전사 매체 적층체 및 상기 편광자층 사이에 개재하는 접착층
    을 구비하는, 편광 필름의 제조 방법으로서,
    상기 수지층(A)이 자외선 흡수제를 포함하고,
    상기 전사 매체 적층체 및 상기 편광자층을, 자외선 경화형의 접착제를 개재해 첩합하여, 첩합물로 하는 공정, 및
    상기 첩합물의 상기 편광자층측으로부터, 상기 첩합물에 자외선을 조사하는 공정
    을 포함하는, 편광 필름의 제조 방법.
  11. 편광자층 형성 성형체의 제조 방법으로서,
    제10항에 기재된 제조 방법에 의해, 편광 필름을 제조하는 공정(A),
    상기 편광 필름을, 베이스 부재에 첩합하는 공정(B), 및
    상기 편광 필름 중의 하드 코트층을 본경화시키는 공정(C)
    을 포함하고,
    상기 공정(B)에 제공하는 베이스 부재가 곡면을 갖는 부재이거나, 또는, 상기 공정(B) 후이며 상기 공정(C) 전에, 상기 베이스 부재를 만곡시키는 공정(Bx)을 더 포함하는, 제조 방법.
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014130298A (ja) 2012-12-30 2014-07-10 Tomoegawa Paper Co Ltd 転写媒体、偏光板、および画像表示装置
WO2019087806A1 (ja) 2017-10-31 2019-05-09 日本ゼオン株式会社 偏光フィルム及びその製造方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002060529A (ja) * 2000-08-22 2002-02-26 Fuji Photo Film Co Ltd 高密着ハードコートフィルム
JP7119424B2 (ja) * 2017-03-02 2022-08-17 大日本印刷株式会社 光学フィルムおよび画像表示装置
JP2019069586A (ja) * 2017-10-11 2019-05-09 凸版印刷株式会社 フィルム及び画像表示装置
KR20200126386A (ko) * 2018-02-28 2020-11-06 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 광학 필름 및 화상 표시 장치
KR102093299B1 (ko) * 2018-09-28 2020-06-01 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 광학 필름

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014130298A (ja) 2012-12-30 2014-07-10 Tomoegawa Paper Co Ltd 転写媒体、偏光板、および画像表示装置
WO2019087806A1 (ja) 2017-10-31 2019-05-09 日本ゼオン株式会社 偏光フィルム及びその製造方法

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