KR20230025694A - 난연성 스티렌 중합체 조성물 및 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 유기 브롬 화합물, 아연 스테아레이트 및 칼슘 스테아레이트를 포함하는 난연성 스티렌 중합체 조성물, 스티렌 중합체 필름 또는 발포체를 제조하기 위한 용도 및 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법을 제공한다.

Description

난연성 스티렌 중합체 조성물 및 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법
본 발명은, 유기 브롬 화합물, 아연 화합물 및 칼슘 화합물을 포함하는 난연성 스티렌 중합체 조성물, 스티렌 중합체 필름 또는 발포체를 제조하기 위한 조성물의 용도 및 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법에 관한 것이다.
WO 98/16579 A1에서는 헥사브로모시클로도데칸과 같은 할로겐계 난연제, 제올라이트 A 열 안정제, 및 아연 스테아레이트 윤활제와 같은 전이 금속 화합물을 포함하는 열 안정화된 난연성 중합체 조성물이 개시되어 있다. 이 조성물은 다수의 가열 공정을 거쳐도 고온에서 안정하다.
WO 2012/016906은, 유기 할로겐화 화합물의 열 안정화를 위한, 적어도 하나의 중합체, 적어도 하나의 유기 할로겐화 화합물, 예컨대 할로겐화 난연제, 및 적어도 하나의 추가의 화합물, 예컨대 카르복실산으로 부분적으로 에스테르화된 폴리올, 예를 들어 글리세롤 모노스테아레이트를 포함하는 중합체 혼합물에 관한 것이다.
WO 2010/080285는 지방족 브롬 함유 중합체가 알킬 포스파이트와 에폭시 화합물의 혼합물을 사용하여 안정화됨을 교시한다. 이러한 안정제 패키지는 지방족 브롬 함유 중합체가 용융 가공 작업에서 볼 수 있는 것과 같은 고온으로 처리될 때 발생하는 가교 반응을 방지하는 데 매우 효과적이다. 안정화된 지방족 브롬 함유 중합체는 다른 중합체, 특히 폴리스티렌 발포체에 대한 난연제로서 유용하다.
DE 10 2016 125 506 A1은 할로겐 함유 난연제를 포함하는 EPS 발포체를 재활용하는 방법에 관한 것으로, 상기 EPS 발포체는 할로겐 스캐빈저, 바람직하게는 수산화칼슘 존재 하에 압출, 냉각 및 추가로 입자로 감소된다.
EP 2 957 413 A1에서는 탈기 장치를 통해 중합체 용융물을 용융 및 압출함으로써 난연제, 추진제 함유 중합체 과립 또는 재활용된 난연성 발포체 입자를 탈기하는 방법으로서, 여기서, (a) 산 스캐빈저(S1)로서 하이드로탈사이트, (b) 임의로 포스파이트 안정제(S2) 및 (c) 임의로 (a) 및 (b) 다양한 안정제(S3) 중 하나 이상을 포함하는 안정제 혼합물이 용융 전에 난연제, 추진제 함유 중합체 과립 또는 재활용된 난연성 발포체 입자에 첨가되는 방법, 및 난연성 스티렌 중합체 발포체를 제조하기 위한 탈휘발 중합체 용융물 또는 탈휘발 중합체 과립의 방법의 사용이 개시되어 있다.
WO 2019/030756 A1에서는, 폴리스티렌; 브롬화 폴리[스티렌-코-부타디엔]; 열 안정제; 스테아르산의 금속 염을 포함하는 조성물로서, 조성물이 추가로 히드라지드 또는 옥사미드와 같은 질소 원자에 결합한 카보닐 기를 갖는 질소 함유 화합물로부터 선택되는 색상 안정제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물이 개시되어 있다.
CN 109 233 127 A는 우수한 표면 미세구조, 낮은 열전도율 및 우수한 난연 특성을 갖는 압출 성형판 및 72-94 중량%의 폴리스티렌, 2-16 중량%의 흑연 및 2-16 중량%의 난연제를 포함하는 압출 성형판의 제조 방법에 관한 것이다.
US 3 535 408 A에서는, 스크랩을 조밀한 과립으로 형성하고, 과립을 저비점 탄화수소 발포제로 함침시키고, 발포제 함유 과립을 새로운 발포성 중합체성 입자와 블렌딩하고, 얻어진 혼합물을 중합체성 물질의 열 가소화를 수반하는 시트 압출과 같은 가공 단계로 회수되는, 스크랩 발포된 비닐 방향족 중합체성 물질이 개시되어 있다.
EP 2 025 700 A1은, 1차 난연성 첨가제로서 브롬화 탄화수소 및 2차 난연성 첨가제로서 과산화물을 포함하는 팽창성 폴리스티렌의 제조 방법으로서, (1) 형성된 폴리스티렌을 (a) 난연성 첨가제 이외의 하나 이상의 첨가제의 제1 마스터배치와 및 (b) 발포제와 적어도 175℃의 온도에서 혼합하여 블렌딩된 용융물을 형성하고, (2) 상기 블렌딩된 용융물을 1차 난연성 첨가제와 175℃ 미만의 온도에서 혼합하고, (3) 이어서 상기 용융물을 150℃ 미만의 온도에서 2차 난연성 첨가제와 혼합하고, (4) 최종 블렌딩된 폴리스티렌을 과립화하는 것에 의한 발포성 폴리스티렌의 제조 방법에 관한 것이다.
폴리스티렌은 종종 윤활제로서 Zn-스테아레이트를 함유한다. 그러나, Zn-염은, 브롬 함유 난연제의 열 안정성을 저하시킨다. 브롬 함유 난연제의 분해 및 Zn-스테아레이트를 포함하는 난연성 폴리스티렌 조성물의 변색은 종종 이러한 조성물을 고온에서 처리할 때 관찰된다.
기계적-열적 재활용 중에 종종, 특히 재활용된 팽창성 폴리스티렌(EPS) 또는 압출된 폴리스티렌 발포체(XPS) 유래의 Zn-스테아레이트 및/또는 브롬화 난연제 함유 폴리스티렌 스크랩은, 혼합되어 후속하는 열처리 단계 중에 난연제의 분해 및 폴리스티렌의 변색을 야기한다.
본 발명은 상술한 선행기술을 감안하여 이루어진 것으로, 본 발명의 목적은 재활용된 Zn-스테아레이트 함유 스티렌 중합체 스크랩으로부터 제조될 수 있고 낮은 브롬 함량에서 우수한 난연 특성을 갖는 스티렌 중합체 필름 또는 발포체의 제조에 재사용될 수 있는, 난연성 스티렌 중합체 함유 조성물을 제공하는 것이다.
이러한 문제점을 해결하기 위하여, 본 발명은 하기를 포함하는 난연성 스티렌 중합체 조성물을 제공한다:
300 내지 15,000 ppm, 바람직하게는 1000 내지 13,000 ppm 브롬,
10 내지 1000 ppm, 바람직하게는 50 내지 500 아연, 및
10 내지 1000 ppm, 바람직하게는 15 내지 660 ppm 칼슘.
브롬, 아연 및 칼슘은 원소 분석에 의해 결정된다. 유도 결합 플라즈마(ICP) 기반 기술은 벌크 원소 조성을 정량적으로 측정할 수 있다. 아연 및 칼슘의 결정을 위해 광학 방출 분광법(optical emission spectroscopy, OES)이 강도 측정에 바람직하게 사용되며 보정 표준과 비교하여 원소 농도로 변환된다. 브롬은 바람직하게는 연소 및 은 이온을 사용한 후속 적정에 의해 결정된다.
난연성 스티렌 중합체 조성물에서, 브롬은 바람직하게는 유기 브롬 화합물로서 존재하고, 아연은 바람직하게는 아연 스테아레이트로서 존재하고, 칼슘은 바람직하게는 칼슘 스테아레이트로서 존재한다.
바람직한 난연성 스티렌 중합체 조성물은 하기를 포함한다:
a) 70 내지 99 중량%의 스티렌 중합체(SP)
b) 난연제(FR)로서 0.5 내지 3 중량%의 유기 브롬 화합물,
c) 0.01 내지 1 중량%의 아연 스테아레이트,
d) 0.01 내지 1.5 중량%의 칼슘 스테아레이트, 및
e) 0 내지 24.5 중량%의 첨가제 (A).
보다 바람직하게는 난연성 스티렌 중합체 조성물은 하기를 포함한다:
a) 78.5 내지 97 중량%의 스티렌 중합체(SP)
b) 난연제(FR)로서 0.5 내지 3 중량%의 유기 브롬 화합물,
c) 0.01 내지 1 중량%의 아연 스테아레이트,
d) 0.01 내지 1.5 중량%의 칼슘 스테아레이트, 및
e) 2 내지 16 중량%의 첨가제 (A).
적합한 스티렌 중합체(SP)는, 중합체 내 혼입된, 비닐방향족 모노머, 특히 스티렌의 단위를 포함하는 동종중합체 또는 공중합체이다. 이의 예로는 호모폴리스티렌(유리투명 폴리스티렌, GPPS), 고충격 폴리스티렌(HIPS), 음이온 중합 폴리스티렌 또는 고충격 폴리스티렌(AIPS), 스티렌-α-메틸스티렌 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 중합체(ABS), 스티렌-아크릴로니트릴 중합체(SAN), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA), 스티렌-아크릴레이트, 예컨대 스티렌 메틸 아크릴레이트(SMA) 및 스티렌 메틸 메타크릴레이트(SMMA), 메틸 메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS), 메틸 메타크릴레이트-아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 중합체, 스티렌-N-페닐말레이미드 공중합체(SPMI), 또는 이의 혼합물이 있다. 언급된 스티렌 중합체는 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌과, 및 폴리페닐렌 에테르(PPE)와 블렌딩될 수 있다. 스티렌 중합체(PS)는 바람직하게는 80 내지 100 중량%의 폴리스티렌을 포함한다. 가장 바람직하게는 폴리스티렌이 스티렌 중합체로서 사용된다.
난연성 스티렌 중합체 조성물에서, Ca : Zn의 중량비는 바람직하게는 7 : 1 내지 1 : 7 범위이다.
난연성 스티렌 중합체 조성물에서, Br : Zn의 중량비는 10 : 1 내지 300 : 1 범위이다.
가장 바람직하게는 난연성 스티렌 중합체 조성물에서, Ca : Zn의 중량비는 5 : 1 내지 1 : 5 범위이고 Br : Zn의 중량비는 20 : 1 내지 250 : 1 범위이다.
난연제(FR)로서 열 안정성이 충분하고 브롬 함량이 높은 임의의 유기 브롬 화합물을 사용할 수 있다. 지방족, 지환족, 및 방향족 브롬 화합물이 특히 적합하며, 예로는: 브롬화 스티렌-부타디엔 블록 공중합체, 펜타브로모모노클로로시클로헥산, 펜타브로모페닐 알릴 에테르, 테트라브로모비스페놀 A 비스 (2,3-디브로모-2-메틸프로필 에테르), 테트라브로모비스페놀 A 비스 (2,3-디브로모프로필 에테르), 또는 테트라브로모비스페놀 A의 비스(알릴) 에테르가 있다.
바람직하게는, 브롬 함량이 40 내지 90 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 50 내지 70 중량% 범위인 중합체성 브롬화 유기 화합물이 난연제(FR)로서 사용된다.
바람직하게는 브롬화 스티렌-부타디엔 블록 공중합체가 사용된다. 열적으로 안정한 브롬화 스티렌-부타디엔 블록 공중합체는 WO 2007/058736에 기재된 바와 같이 제조될 수 있다. 더욱 바람직하게는 중합체성 브롬화 난연제는 브롬화 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록공중합체로부터 선택된다. 가장 바람직하게는 중합체성 브롬화 난연제는 80 내지 98 중량%의 적어도 하나의 브롬화 폴리부타디엔 블록을 포함한다.
바람직하게는 중합체성 브롬화 난연제의 중량 평균 분자량 Mw는 PS 표준에 대해 THF에서 겔 투과 크로마토그래피(GPC 분석)를 통해 브롬화 전에 결정할 때 80,00 내지 180,000 g/mol 범위이다.
중합체성 브롬화 난연제는 바람직하게는 총 스티렌 블록 함량이 20 내지 50 중량%이고 블록 S1 및 S2 간의 중량 평균 분자량 Mw 차이가 10,000 g/mol 미만인 브롬화 스티렌-부타디엔-스티렌 트리블록 공중합체 S1-B-S2로부터 선택된다.
바람직하게는 적어도 하나의 브롬화 폴리부타디엔-블록은 브롬화 전 폴리부타디엔 블록의 이중 결합을 기준으로 50 내지 95%의 1,2-비닐 함량을 가진다.
난연성 스티렌 중합체 조성물은, 아연 스테아레이트 및 칼슘 스테아레이트와 상이한 하나 이상의 첨가제 (A)를, 0 내지 24.5 중량% 범위, 바람직하게는 2 내지 16 중량% 범위의 모든 첨가제에 대한 총량으로 포함할 수 있다. 적합한 첨가제는 산 스캐빈저, 예컨대 Al(OH)3, Mg(OH)2, NaHCO3, KOH, NaOH 또는 하이드로탈사이트, 안정제, 예컨대 포스파이트 또는 입체 장애 아민 또는 난연성 상승제를 포함한다. 난연성 상승제는 110 내지 320℃, 바람직하게는 140 내지 290℃ 범위의 온도에서 반감기가 6분인 열 자유 라디칼 생성기이다. 디쿠멘, 디쿠밀 퍼옥사이드, 쿠밀 하이드로퍼옥사이드, 디-tert-부틸 퍼옥사이드, tert-부틸 하이드로퍼옥사이드 또는 이의 혼합물을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
난연성 스티렌 중합체 조성물은 첨가제 (A)로서 하나 이상의 불투열성 화합물을, 바람직하게는 난연성 스티렌 중합체 조성물을 기준으로 2 내지 8 중량% 범위의 양으로 포함할 수 있다. 바람직한 불투열성 화합물은 흑연, 코크스 또는 카본 블랙과 같은 탄소이다.
난연성 스티렌 중합체 조성물은 하나 이상의 발포제를 첨가제 (A)로서 난연성 스티렌 중합체 조성물을 기준으로 2 내지 8 중량% 범위의 양으로 포함할 수 있다. 적합한 발포제는 화학적 또는 물리적 발포제를 포함한다. 바람직한 발포제는 저비점 화합물, 예컨대 부탄 또는 펜탄이다.
본 발명은 추가로, 하기 단계를 포함하는, 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법에 관한 것이다:
a) 스티렌 중합체 함유 스크랩을 조각으로 기계적으로 파쇄하는 단계,
b) 칼슘 스테아레이트를 열처리 동안 변색을 효과적으로 방지하기에 충분한 양으로 첨가하는 단계,
c) 단계 b)로부터의 혼합물을 용융하는 단계,
d) 임의로, 단계 c)에서 얻은 용융물을 발포제로 함침시키는 단계, 및
e) 단계 c) 또는 단계 d)에서 얻은 용융물을 압출 및 과립화하거나 단계 d)에서 얻은 용융물을 발포하면서 압출 및 팽창시키는 단계.
바람직하게는 하기 단계를 포함하는, 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법에 관한 것이다:
a) 스티렌 중합체 함유 스크랩의 조성을 결정하는 단계,
b) 스티렌 중합체 함유 스크랩을 조각으로 기계적으로 파쇄하는 단계,
c) 유기 브롬 화합물 및 칼슘 스테아레이트를 상기 기재된 바와 같은 난연성 스티렌 중합체 조성물을 얻는 양으로 첨가하는 단계,
d) 단계 c)로부터의 혼합물을 용융하는 단계,
e) 임의로, 단계 c)에서 얻은 용융물을 발포제로 함침시키는 단계, 및
f) 단계 d) 또는 단계 e)에서 얻은 용융물을 압출 및 과립화하거나 단계 e)에서 얻은 용융물을 발포하면서 압출 및 팽창시키는 단계.
용융물을 함침시키는 데 적합한 발포제는 화학적 또는 물리적 발포제를 포함한다. 바람직한 발포제는 저비점 화합물, 예컨대 알코올, 80℃ 미만의 비점을 갖는 에테르 또는 알칸, 가장 바람직하게는 에탄올, 디메틸 에테르, 부탄, 펜탄 또는 기체, 예컨대 질소 또는 이산화탄소이다.
임의 함침 단계 없이 용융물을 압출 및 과립화할 때 난연성 스티렌 중합체 마스터배치를 얻는다. 팽창성 스티렌 중합체는 발포제를 사용한 함침 단계 및 수중 과립기(UWG)를 사용하여 다이 플레이트를 통해 압력 하에서 함침된 용융물을 과립화하는 단계를 포함하는 용융 압출 공정에 의해 얻을 수 있다. 발포체 스트랜드 또는 시트는, 용융물이 발포와 함께 주변 압력으로 다이 또는 슬릿을 통해 압출되는 경우 얻을 수 있다.
일반적으로 아연 스테아레이트는 스티렌 중합체 함유 스크랩에 존재하며 바람직하게는 추가로 아연 스테아레이트가 첨가되지 않는다.
바람직하게는 아연의 함량은 단계 a)에서 결정되고 칼슘 스테아레이트는 단계 c)에서 스티렌 중합체 조성물에서 Ca : Zn의 중량비가 7 : 1 내지 1 : 7 범위를 달성하게 하는 양으로 첨가된다.
바람직하게는 아연 및 브롬의 함량은 단계 a)에서 결정되고 유기 브롬 화합물은 임의로 단계 c)에서 스티렌 중합체 조성물에서 Br : Zn의 중량비가 10 : 1 내지 300 : 1 범위를 달성하게 하는 양으로 첨가된다.
가장 바람직하게는 아연 및 브롬의 함량은 단계 a)에서 결정되고 유기 브롬 화합물 및 칼슘 스테아레이트는 단계 c)에서 스티렌 중합체 조성물에서 Ca : Zn의 중량비가 5 : 1 내지 1 : 5 및 Br : Zn의 중량비가 20 : 1 내지 250 : 1 범위를 달성하게 하는 양으로 첨가된다.
본 발명은 추가로 스티렌 중합체 필름 또는 발포체를 제조하기 위한 본 발명에 따른 난연제 조성물의 용도 및 본 발명에 따른 난연제 조성물의 용융물을 제조하는 단계 및 용융물을 발포제로 함침시키는 단계를 포함하는 팽창성 스티렌 중합체(EPS) 또는 압출된 스티렌 중합체 발포체(XPS)를 제조하는 방법에 관한 것이다.
놀랍게도 브롬화 난연제에 대한 아연 스테아레이트의 불안정화 효과는 칼슘 스테아레이트를 첨가함으로써 감소되거나 제거될 수 있음이 밝혀졌다. 스티렌 중합체 함유 폐기물의 재활용 공정에서 칼슘 스테아레이트를 첨가함으로써 브롬화 난연제의 분해 및 스티렌 중합체의 변색을 효과적으로 방지할 수 있다.
실시예
이하에서는, 본 발명을 하기 실시예를 참조하여 보다 상세하고 구체적으로 기술할 것이나, 이는 본 발명을 제한하는 의도가 아니다.
원료:
PS: Zn-스테아레이트 무함유 폴리스티렌 (Ineos Styrolution사제 PS 153)
Zn-스테아레이트: Peter Greven사제 Ligastar ZN 101
Ca-스테아레이트: Peter Greven사제 Ligastar CA 800
FR 3000 Lanxess사제 Emerald Innovation 3000 (브롬화 스티렌-부타디엔 공중합체)
SR-130 DKS Co. Ltd.사제 Pyroguard SR-130
DHT 디히드로 탈사이트 (BASF사제 Hycite 713)
GMS 글리세린 모노 스테아레이트 Danisco사제 Dimodan HR 75 B
MD 1024 BASF사제 Irganox MD 1024 (입체 장애 페놀)
실시예 1 - 4 및 비교 실시예 C1 - C6
중합체 블렌드의 제조
100 중량부의 폴리스티렌 PS를 하기 표 1에 열거된 난연제, Zn-스테아레이트 및 안정제의 양(PS 100 부당 중량부)과 사전 혼합하고 사전 혼합물을 2축 압출기 ZSK 25(Coperion)의 공급 구역 내로 첨가하여 폴리스티렌 블렌드를 제조하였다. 압출기는 L/D(길이 대 직경) 비율이 32이고 200 rpm의 속도와 10 kg/h의 처리량으로 작동되었다. 로딩 유닛은 물로 냉각시켰다. 다른 모든 구역은 180℃의 온도로 조정하였다. 노즐 헤드에서 나온 용융물을 수조에서 냉각한 후 과립화했다.
과립을 공기 순환식 오븐에서 건조시켰다. 10분 동안 섭씨 220도의 건조 캐비닛에서 템퍼링 전후의 검사 결과는 하기 표 1에 요약되어 있다.
발포된 필름의 제조
중합체 블렌드의 난연성 특성을 과립화된 블렌드로부터 제조된 발포체 필름으로 시험하였다. 10 g의 블렌딩된 과립을 1.66 g의 펜탄 S(80 중량% n-펜탄, 20 중량% 이소펜탄)과 함께 35 g의 디클로로메탄에 용해시켰다. 용액을 알루미늄 보울에 붓고 용매를 증발시켰다. 5시간 후 중합체 필름을 꺼내어 수증기로 1.5분 동안 발포시켰다. 얻어진 중합체 필름을 섭씨 70도의 건조 캐비닛에서 24시간 동안 템퍼링하였다.
발포된 필름 시트를 프로판 가스 버너의 화염에 노출시키고 화염이 꺼질 때까지의 시간을 측정하였다. 결과를 표 1에 요약하였다.
발포된 필름을 이용한 조성물, 육안 검사 및 연소 시험
실시예 난연제
[중량%]		 Zn-스테아레이트
[중량%]		 안정제
[중량%]		 템퍼링 단계 전 육안 검사 템퍼링 단계 후 육안 검사 연소 시간 [초]
1 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.05
(Ca-스테아레이트)		 투명 일부 검은색 점 5
2 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.1
(Ca-스테아레이트)		 투명 투명 3
3 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.2
(Ca-스테아레이트)		 투명 투명 3
4 1.5
(SR-130)		 0.1 0.1
(Ca-스테아레이트)		 투명 투명 5
C1 1.5
(FR 3000)		 - - 투명 부분적으로 검은색 4
C2 1.5
(FR 3000)		 0.1 - 회색 검은색 7
C3 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.1 (MD 1024) 투명 검은색 4
C4 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.2 (MD 1024) 투명 대부분 검은색 3
C5 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.1 (DHT) 투명 검은색 14
C6 1.5
(FR 3000)		 0.1 0.1 (GMS) 투명 검은색 15

Claims (12)

  1. 300 내지 15,000 ppm 브롬,
    10 내지 1000 ppm 아연, 및
    10 내지 1000 ppm 칼슘
    을 포함하는 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 브롬은 유기 브롬 화합물로서 존재하고, 아연은 아연 스테아레이트로서 존재하고, 칼슘은 칼슘 스테아레이트로서 존재하는 것인 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    a) 70 내지 99 중량%의 스티렌 중합체(SP)
    b) 난연제(FR)로서 0.5 내지 3 중량%의 유기 브롬 화합물
    c) 0.01 내지 1 중량%의 아연 스테아레이트,
    d) 0.01 내지 1.5 중량%의 칼슘 스테아레이트, 및
    e) 산 스캐빈저, 안정제, 난연성 상승제, 불투열성 화합물, 발포제 또는 이의 혼합물로부터 선택되는, 0 내지 24.5 중량% 첨가제 (A)
    를 포함하는 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, Ca : Zn의 중량비가 7 : 1 내지 1 : 7 범위인 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 하나의 항에 있어서, Br : Zn의 중량비가 10 : 1 내지 300 : 1 범위인 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 하나의 항에 있어서, Ca : Zn의 중량비가 5 : 1 내지 1 : 5 범위이고 Br : Zn의 중량비가 20 : 1 내지 250 : 1 범위인 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 있어서, 난연제는 브롬화 스티렌-부타디엔-블록 공중합체 펜타브로모모노클로로시클로헥산, 펜타브로모페닐 알릴 에테르, 테트라브로모비스페놀 A 비스 (2,3-디브로모-2-메틸프로필 에테르), 테트라브로모비스페놀 A 비스 (2,3-디브로모프로필 에테르), 또는 테트라브로모비스페놀 A 의 비스(알릴) 에테르 또는 이의 혼합물로부터 선택되는 것인 난연성 스티렌 중합체 조성물.
  8. 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법으로서,
    a) 스티렌 중합체 함유 스크랩의 브롬, 아연 및 칼슘의 함량을 결정하는 단계,
    b) 스티렌 중합체 함유 스크랩을 조각으로 기계적으로 파쇄하는 단계,
    c) 유기 브롬 화합물, 칼슘 스테아레이트 및 임의로 아연 스테아레이트를, 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 난연성 스티렌 중합체 조성물을 얻기 위한 양으로 첨가하는 단계,
    d) 단계 c)로부터의 혼합물을 용융 및 압출하는 단계,
    e) 임의로, 단계 d)에서 얻은 용융물을 발포제로 함침시키는 단계, 및
    f) 단계 d) 또는 단계 e)에서 얻은 용융물을 압출 및 과립화하거나 단계 e)에서 얻은 용융물을 발포하면서 압출 및 팽창시키는 단계
    를 포함하는, 스티렌 중합체 함유 스크랩을 재활용하는 방법.
  9. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 난연성 스티렌 중합체 조성물을 제조하는 방법으로서, 난연성 스티렌 중합체 조성물의 용융 전에 칼슘 스테아레이트를 스티렌 중합체 함유 스크랩의 조각과 함께 첨가하는, 난연성 스티렌 중합체 조성물의 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 난연성 조성물의 용융물을 제조하는 단계 및 용융물을 발포제로 함침시키는 단계를 포함하는, 팽창성 스티렌 중합체 또는 압출 스티렌 중합체 발포체의 제조 방법.
  11. 스티렌 중합체 필름 또는 발포체를 제조하기 위한 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 난연성 조성물의 용도.
  12. 제1항 내지 제6항 중 어느 하나의 항에 따른 난연성 스티렌 중합체 조성물을 포함하는 압출 스티렌 중합체 발포체(XPS) 또는 팽창성 스티렌 중합체(EPS).
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