KR20230018313A - Optical laminate - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학 적층체에 관한 것이다.The present invention relates to an optical laminate.
근래, 액정 표시 장치 및 일렉트로루미네선스(EL) 표시 장치(예를 들면, 유기 EL 표시 장치, 무기 EL 표시 장치)로 대표되는 화상 표시 장치가 급속하게 보급되고 있다. 화상 표시 장치에는, 대표적으로는 편광판 및 광학 기능층(예를 들면, 비침 방지층, 반사 방지층)을 구비하는 광학 적층체가 사용되고 있다. 그러한 광학 적층체로서, 예를 들면, 반사 방지층 및 비침 방지층 부착 편광판이 알려져 있다(예를 들면, 특허문헌 1). 반사 방지층 및 비침 방지층 부착 편광판에서는 비침 방지층을 포함하는 비침 방지 적층체가 편광판의 시인측에 점착제층을 통해 접합되고, 또한, 반사 방지층을 포함하는 반사 방지 적층체가 비침 방지 적층체의 시인측에 점착제층을 통해 접합되어 있다. 그러나 반사 방지층 및 비침 방지층 부착 편광판에서는 시인측의 표면에 오렌지 필이라고 하는 미소한 요철이 생겨 화상 표시 장치의 표시 성능에 악영향을 끼치는 경우가 있다.In recent years, image display devices typified by liquid crystal display devices and electroluminescence (EL) display devices (eg, organic EL display devices and inorganic EL display devices) are rapidly spreading. An optical laminate comprising a polarizing plate and an optical functional layer (for example, an anti-reflective layer and an antireflection layer) is typically used in an image display device. As such an optical laminate, for example, a polarizing plate with an antireflection layer and an antireflective layer is known (for example, Patent Document 1). In a polarizing plate with an anti-reflective layer and an anti-reflective layer, an anti-reflective laminate containing an anti-reflective layer is bonded to the visible side of the polarizing plate through an adhesive layer, and the anti-reflective laminate containing the anti-reflective layer is attached to the visible side of the anti-reflective laminate. are connected through However, in the case of a polarizing plate with an antireflection layer and an antireflective layer, minute concavities and convexities called orange peel are generated on the surface on the viewer side, and the display performance of the image display device may be adversely affected.
또한, 화상 표시 장치에 사용된 광학 적층체에는 국소적인 하중이 가해지는 경우가 있다. 광학 적층체의 구성에 따라서는 이러한 국소적인 하중에 의해 편광판이 흠집나서, 결과적으로 화상 표시 장치에 광누설 또는 휘점(소위 화이트 도트)이 발생하는 경우가 있다. 또한, 복수의 광학 기능층을 구비하는 광학 적층체는 고습 환경 하에 있어서 휨이 생기기 쉽다는 문제가 있다.In addition, a local load may be applied to an optical laminate used in an image display device. Depending on the configuration of the optical layered body, the polarizing plate may be damaged by such a local load, resulting in light leakage or bright spots (so-called white dots) in the image display device. In addition, there is a problem that warpage easily occurs in an optical layered body provided with a plurality of optical function layers in a high-humidity environment.
본 발명은 상기 종래의 과제를 해결하기 위해 이루어진 것으로, 그 주된 목적은 오렌지 필의 억제, 국소적인 하중에 대한 내성, 및 고습 환경 하에 있어서의 휨의 억제를 밸런스 좋게 만족할 수 있는 광학 적층체를 제공하는 것에 있다.The present invention has been made to solve the above conventional problems, and its main object is to provide an optical laminate capable of satisfying well-balanced suppression of orange peel, resistance to local load, and suppression of warpage in a high-humidity environment. is in doing
본 발명의 실시형태에 따른 광학 적층체는 편광판과, 상기 편광판의 시인측에 제 1 점착제층을 통해 접합된 제 1 광학 기능체와, 상기 제 1 광학 기능체의 시인측에 제 2 점착제층을 통해 접합된 보강층과, 상기 보강층의 시인측에 제 3 점착제층을 통해 접합된 제 2 광학 기능체를 구비하고, 상기 제 1 점착제층, 상기 제 2 점착제층 및 상기 제 3 점착제층의 각각의 두께는 17㎛ 이하이며, 상기 제 1 광학 기능체의 두께와 상기 보강층의 두께와 상기 제 2 광학 기능체의 두께의 총 합은 200㎛ 이하이다.An optical laminate according to an embodiment of the present invention includes a polarizing plate, a first optical functional body bonded to the visual side of the polarizing plate via a first adhesive layer, and a second adhesive layer to the visible side of the first optical functional body. a reinforcing layer bonded through and through and a second optical functional body bonded through a third pressure-sensitive adhesive layer on a visual side of the reinforcing layer, wherein each thickness of the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer is provided. is 17 μm or less, and the total sum of the thickness of the first optical function body, the thickness of the reinforcing layer, and the thickness of the second optical function body is 200 μm or less.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 제 1 광학 기능체는 비침 방지 적층체이며, 상기 비침 방지 적층체는 상기 제 1 점착제층과 접촉하는 비침 방지층과, 상기 비침 방지층의 시인측에 배치되고, 상기 제 2 점착제층과 접촉하는 제 1 기재를 포함한다.In one embodiment, the first optical functional body is an anti-bleaching laminate, and the anti-bleaching laminate is disposed on an anti-bleaching layer contacting the first pressure-sensitive adhesive layer and on a viewing side of the anti-bleaching layer, 2 includes a first substrate in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 제 2 광학 기능체는 반사 방지 적층체이며, 상기 반사 방지 적층체는 상기 제 3 점착제층과 접촉하는 제 2 기재와, 상기 제 2 기재의 시인측에 배치되는 하드 코트층과, 상기 하드 코트층의 시인측에 배치되는 반사 방지층을 포함한다.In one embodiment, the second optical functional body is an antireflection laminate, and the antireflection laminate includes a second substrate in contact with the third adhesive layer, and a hard disk disposed on the visual side of the second substrate. It includes a coating layer and an antireflection layer disposed on the viewing side of the hard coat layer.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 반사 방지층은 광학 적층체의 최표면에 위치하고, 상기 반사 방지층의 투습도는 0.1g/mm2 이하이다.In one embodiment, the antireflection layer is located on the outermost surface of the optical laminate, and the antireflection layer has a water vapor transmission rate of 0.1 g/mm 2 or less.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 편광판은 편광자와, 상기 편광자의 시인측에 배치되고, 상기 제 1 점착제층과 접촉하는 보호층을 포함한다.In one embodiment, the polarizing plate includes a polarizer and a protective layer disposed on a viewing side of the polarizer and in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 편광자의 두께는 10㎛ 이하이다.In one embodiment, the thickness of the said polarizer is 10 micrometers or less.
하나의 실시형태에 있어서는, 상기 광학 적층체는 상기 편광판의 시인측의 반대측에 상기 편광판 측으로부터 순서대로 배치되는 제 1 위상차층 및 제 2 위상차층을 더 구비하고, 제 1 위상차층이 nx>ny>nz의 굴절률 특성을 나타내고, 제 2 위상차층이 nz>nx>ny의 굴절률 특성을 나타낸다.In one embodiment, the optical layered body further includes a first retardation layer and a second retardation layer disposed in order from the polarizing plate side on the opposite side of the viewing side of the polarizing plate, and the first retardation layer is nx>ny > nz, and the second retardation layer exhibits refractive index characteristics of nz > nx > ny.
본 발명의 실시형태에 따르면, 각 점착제층의 두께를 상기 상한 이하로 하고, 제 1 광학 기능체와 제 2 광학 기능체 사이에 보강층을 형성하고, 또한, 제 1 광학 기능체, 보강층 및 제 2 광학 기능체의 두께의 총 합을 상기 상한 이하로 함으로써, 오렌지 필의 억제, 국소적인 하중에 대한 내성 및 고습 환경 하에 있어서의 휨의 억제를 밸런스 좋게 만족한 광학 적층체를 실현할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is set to the above upper limit or less, a reinforcing layer is formed between the first optical functional body and the second optical functional body, and furthermore, the first optical functional body, the reinforcing layer and the second optical functional body are formed. By making the total thickness of the optical functional body less than or equal to the above upper limit, an optical laminate that satisfies suppression of orange peel, resistance to local load, and suppression of warpage in a high-humidity environment with a good balance can be realized.
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 광학 적층체의 개략 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of an optical stack according to one embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 대표적인 실시형태에 대해 설명하지만, 본 발명은 이들 실시형태에는 한정되지 않는다.Hereinafter, representative embodiments of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments.
(용어 및 기호의 정의)(Definition of Terms and Symbols)
본 명세서에 있어서의 용어 및 기호의 정의는 하기와 같다.Definitions of terms and symbols in this specification are as follows.
(1) 굴절률(nx, ny, nz)(1) Refractive index (nx, ny, nz)
「nx」는 면내의 굴절률이 최대가 되는 방향(즉, 지상축 방향)의 굴절률이고, 「ny」는 면내에서 지상축과 직교하는 방향(즉, 진상축 방향)의 굴절률이며, 「nz」는 두께 방향의 굴절률이다."nx" is the refractive index in the direction in which the in-plane refractive index is maximized (ie, the slow axis direction), "ny" is the refractive index in the direction orthogonal to the slow axis within the plane (ie, the fast axis direction), and "nz" is is the refractive index in the thickness direction.
(2) 면내 위상차(Re)(2) In-plane phase difference (Re)
「Re(λ)」는 23℃에 있어서의 파장 λ㎚의 광으로 측정한 필름의 면내 위상차이다. 예를 들면, 「Re(450)」는 23℃에 있어서의 파장 450㎚의 광으로 측정한 필름의 면내 위상차이다. Re(λ)는 필름의 두께를 d(㎚)로 했을 때, 식:Re=(nx-ny)×d에 의해 구해진다."Re(λ)" is an in-plane retardation of a film measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, "Re(450)" is an in-plane retardation of a film measured with light having a wavelength of 450 nm at 23°C. Re (λ) is obtained by the formula: Re = (nx-ny) × d when the thickness of the film is set to d (nm).
(3) 두께 방향의 위상차(Rth)(3) Phase difference in thickness direction (Rth)
「Rth(λ)」는 23℃에 있어서의 파장 λ㎚의 광으로 측정한 필름의 두께 방향의 위상차이다. 예를 들면, 「Rth(450)」는 23℃에 있어서의 파장 450㎚의 광으로 측정한 필름의 두께 방향의 위상차이다. Rth(λ)는 필름의 두께를 d(㎚)로 했을 때, 식:Rth=(nx-nz)×d에 의해 구해진다.“Rth(λ)” is the phase difference in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of λ nm at 23°C. For example, "Rth (450)" is a phase difference in the thickness direction of the film measured with light having a wavelength of 450 nm at 23°C. Rth(λ) is obtained by the formula: Rth=(nx-nz)×d when the thickness of the film is set to d (nm).
(4) Nz계수(4) Nz coefficient
Nz계수는 Nz=Rth/Re에 의해 구해진다.The Nz coefficient is obtained by Nz=Rth/Re.
(5) 각도(5) Angle
본 명세서에 있어서 각도로 언급할 때에는 특별히 명기하지 않는 한, 상기 각도는 시계 방향 및 반시계 방향의 양쪽 방향의 각도를 포함한다.When referred to as an angle in this specification, unless otherwise specified, the angle includes angles in both clockwise and counterclockwise directions.
A. 광학 적층체의 전체 구성A. Overall configuration of the optical stack
도 1은 본 발명의 하나의 실시형태에 따른 광학 적층체의 개략 단면도이다. 도시예의 광학 적층체(1)는 편광판(2)과, 편광판(2)의 시인측에 제 1 점착제층(61)을 통해 접합된 제 1 광학 기능체(3)와, 제 1 광학 기능체(3)의 시인측에 제 2 점착제층(62)을 통해 접합되는 보강층(5)과, 보강층(5)의 시인측에 제 3 점착제층(63)을 통해 접합된 제 2 광학 기능체(4)를 구비한다. 즉, 제 2 광학 기능체(4)와, 제 3 점착제층(63)과, 보강층(5)과, 제 2 점착제층(62)과, 제 1 광학 기능체(3)와, 제 1 점착제층(61)과, 편광판(2)은 광학 적층체(1)의 시인측으로부터 이 순서대로 적층된다.1 is a schematic cross-sectional view of an optical stack according to one embodiment of the present invention. The optical
제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)의 각각의 두께는 17㎛ 이하이고, 바람직하게는 15㎛ 이하이며, 대표적으로는 5㎛ 이상이다. 제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)은 서로 동일한 두께를 가져도 되고, 서로 상이한 두께를 가져도 된다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)은 서로 동일한 두께를 갖는다.The thickness of each of the first pressure sensitive
제 1 광학 기능체(3)의 두께와 보강층(5)의 두께와 제 2 광학 기능체(4)의 두께의 총 합은 200㎛ 이하이고, 바람직하게는 180㎛ 이하이며, 보다 바람직하게는 170㎛ 이하이고, 대표적으로는 140㎛ 이상이다.The total sum of the thickness of the first optical
광학 적층체의 시인측의 표면에 생기는 오렌지 필은 점착제층의 요철에 기인하는 경우가 있다. 이에 대해, 상기와 같은 구성이면, 각 점착제층의 두께가 상기 상한 이하이므로, 점착제층의 요철이 광학 적층체의 시인측의 표면에 영향을 주는는 것을 억제할 수 있고, 광학 적층체의 시인측의 표면에 오렌지 필이 생기는 것을 억제할 수 있다. 그러나 각 점착제층의 두께를 상기 상한 이하로 하면, 국소적인 하중에 대한 광학 적층체의 내성이 저하될 우려가 있다. 이 점, 상기와 같은 구성 이면, 제 1 광학 기능체와 제 2 광학 기능체 사이에 보강층이 형성되어 있으므로, 광학 적층체에 대해 소정값 이상의 하중이 국소적으로 가해진 경우여도 균열이 발생하지 않고, 결과적으로 광누설 및 휘점(화이트 도트)이 억제된 화상 표시 장치를 실현할 수 있다. 또한, 제 1 광학 기능체의 두께와 보강층의 두께와 제 2 광학 기능체의 두께의 총 합이 상기 상한 이하이므로, 제 1 광학 기능체와 제 2 광학 기능체 사이에 보강층을 형성해도 고습 환경 하에 있어서의 광학 적층체의 휨을 억제할 수 있다. 그 때문에, 오렌지 필의 억제, 국소적인 하중에 대한 내성 및 고습 환경 하에 있어서의 휨의 억제를 밸런스 좋게 만족한 광학 적층체를 실현할 수 있다.The orange peel that occurs on the surface of the optical layered body on the visual side may be caused by unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer. On the other hand, in the configuration as described above, since the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is equal to or less than the above upper limit, it is possible to suppress that the unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer affects the surface of the optical layered body on the visual side of the optical layered body. The occurrence of orange peel on the surface can be suppressed. However, if the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is less than the above upper limit, there is a possibility that the resistance of the optical laminate to a local load may decrease. In this respect, with the above configuration, since the reinforcing layer is formed between the first optical functional body and the second optical functional body, cracks do not occur even when a load of a predetermined value or more is locally applied to the optical laminated body, As a result, an image display device in which light leakage and bright spots (white dots) are suppressed can be realized. In addition, since the total sum of the thickness of the first optical functional element, the thickness of the reinforcing layer, and the thickness of the second optical functional element is equal to or less than the above upper limit, even if the reinforcing layer is formed between the first optical functional element and the second optical function element, it is not possible to operate under a high humidity environment. The curvature of the optical layered body in the case can be suppressed. Therefore, it is possible to realize an optical laminate that satisfies suppression of orange peel, resistance to local load, and suppression of curvature in a high-humidity environment with a good balance.
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 광학 적층체(1)는 편광판(2)의 시인측의 반대측에 편광판(2)측으로부터 순서대로 배치되는 제 1 위상차층(7) 및 제 2 위상차층(8)을 더 구비한다. 제 1 위상차층(7)은 바람직하게는 nx>ny>nz의 굴절률 특성을 나타낸다. 제 2 위상차층(8)은 바람직하게는 nz>nx>ny의 굴절률 특성을 나타낸다. 이러한 구성에 따르면, 광학 적층체(1)에 원하는 광학 보상 기능을 부여하는 것이 가능하다.In one embodiment of the present invention, the optical
또한, 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 광학 적층체(1)는 패널측 점착제층(9)을 더 구비한다. 패널측 점착제층(9)은 제 2 위상차층(8)에 대하여 제 1 위상차층(7)의 반대측에 배치된다. 광학 적층체(1)가 패널측 점착제층(9)을 구비하면, 패널측 점착제층(9)에 의해 광학 적층체(1)는 화상 표시셀에 첩부 가능하게 된다.Moreover, in one Embodiment of this invention, the optical laminated
또한, 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 광학 적층체(1)의 두께는 대표적으로는 330㎛ 이하, 바람직하게는 310㎛ 이하, 보다 바람직하게는 300㎛ 이하이고, 대표적으로는 250㎛ 이상, 바람직하게는 270㎛ 이상이다.Further, in one embodiment of the present invention, the thickness of the optical
이러한 구성에 따르면, 광학 적층체(1)의 두께가 상기 상한 이하이므로, 고습 환경 하에 있어서의 광학 적층체의 휨을 안정되게 억제할 수 있다. 또한, 광학 적층체(1)의 두께가 상기 하한 이상이므로, 광학 적층체에 대해 소정값 이상의 하중이 국소적으로 가해진 경우여도 균열이 발생하는 것을 안정되게 억제할 수 있다.According to this structure, since the thickness of the optical laminated
이하, 광학 적층체의 구성 요소에 대해 설명한다.Hereinafter, the components of the optical laminate will be described.
B. 편광판B. Polarizer
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 편광판(2)은 편광자(21)와 편광자(21)의 시인측에 배치되는 보호층(22)을 구비한다. 보호층(22)은 대표적으로는 임의의 적절한 접착층(접착제층, 점착제층:도시생략)을 통해 편광자(21)의 시인측에 접합되어 있다. 즉, 편광판(2)은 편광자(21)와, 접착층과, 보호층(22)으로 이루어져도 된다. 보호층(22)은 편광자(21)와 제 1 점착제층(61) 사이에 위치하고, 제 1 점착제층(61)과 접촉하고 있다. 보호층(22)은 제 1 점착제층(61)에 감압 접착되어 있다. 또한, 편광판(2)은 편광자(21)의 시인측과 반대측에 제 2 보호층을 더 구비해도 된다.In one embodiment of the present invention, the
B-1. 편광자B-1. polarizer
편광자(21)로서는 임의의 적절한 편광자가 채용될 수 있다. 예를 들면, 편광판(2)을 형성하는 수지 필름은 단층의 수지 필름이어도 되고, 2층 이상의 적층체여도 된다.As the
단층의 수지 필름으로 구성되는 편광자의 구체예로서는, PVA계 수지 필름에 요오드에 의한 염색 처리 및 연신 처리(대표적으로는, 1축 연신)가 실시된 것을 들 수 있다. 상기 요오드에 의한 염색은 예를 들면, PVA계 필름을 요오드 수용액에 침지함으로써 행해진다. 상기 1축 연신의 연신 배율은 바람직하게는 3∼7배이다. 연신은 염색 처리 후에 행해도 되고, 염색하면서 행해도 된다. 또한, 연신하고 나서부터 염색해도 된다. 필요에 따라, PVA계 수지 필름에 팽윤 처리, 가교 처리, 세정 처리, 건조 처리 등이 실시된다. 예를 들면, 염색 전에 PVA계 수지 필름을 물에 침지해서 수세함으로써, PVA계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있을 뿐만 아니라, PVA계 수지 필름을 팽윤시켜서 염색 불균일 등을 방지할 수 있다.As a specific example of the polarizer comprised from the resin film of a single layer, the thing to which the dyeing process by iodine and the extending|stretching process (typically uniaxial stretching) were given to the PVA system resin film is mentioned. Dyeing with iodine is performed, for example, by immersing a PVA-based film in an aqueous solution of iodine. The draw ratio of the uniaxial stretching is preferably 3 to 7 times. Stretching may be performed after dyeing treatment, or may be performed while dyeing. Moreover, you may dye after extending|stretching. Swelling treatment, crosslinking treatment, washing treatment, drying treatment and the like are given to the PVA-based resin film as necessary. For example, by immersing the PVA-based resin film in water and washing it with water before dyeing, not only can dirt and antiblocking agents on the surface of the PVA-based film be cleaned, but also the PVA-based resin film can be swollen to prevent uneven coloring and the like. .
적층체를 사용하여 얻어지는 편광자의 구체예로서는, 수지 기재와 상기 수지 기재에 적층된 PVA계 수지층(PVA계 수지 필름)의 적층체, 혹은 수지 기재와 상기 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자를 들 수 있다. 수지 기재와 상기 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체를 사용하여 얻어지는 편광자는, 예를 들면, PVA계 수지 용액을 수지 기재에 도포하고 건조시켜서 수지 기재 상에 PVA계 수지층을 형성하여 수지 기재와 PVA계 수지층의 적층체를 얻는 것; 상기 적층체를 연신 및 염색하여 PVA계 수지층을 편광자로 하는 것;에 의해 제작될 수 있다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 바람직하게는 수지 기재의 편측에 할로겐화물과 폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 폴리비닐알코올계 수지층을 형성한다. 연신은 대표적으로는 적층체를 붕산 수용액 중에 침지시켜서 연신하는 것을 포함한다. 또한, 연신은 필요에 따라, 붕산 수용액 중에서의 연신 전에 적층체를 고온(예를 들면, 95℃ 이상)에서 공중 연신하는 것을 더 포함할 수 있다. 덧붙여, 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 바람직하게는 적층체는 길이 방향으로 반송하면서 가열함으로써 폭 방향으로 2% 이상 수축시키는 건조 수축 처리에 제공된다. 대표적으로는, 본 실시형태의 제조 방법은 적층체에 공중 보조 연신 처리와 염색 처리와 수중 연신 처리와 건조 수축 처리를 이 순서대로 실시하는 것을 포함한다. 보조 연신을 도입함으로써, 열가소성 수지 상에 PVA를 도포할 경우라도 PVA의 결정성을 높이는 것이 가능해져 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, 동시에 PVA의 배향성을 사전에 높임으로써, 이후의 염색 공정이나 연신 공정에서 물에 침지되었을 때, PVA의 배향성의 저하나 용해 등의 문제를 방지할 수 있어 높은 광학 특성을 달성하는 것이 가능해진다. 또한, PVA계 수지층을 액체에 침지한 경우에 있어서, PVA계 수지층이 할로겐화물을 포함하지 않는 경우에 비해, 폴리비닐알코올 분자의 배향의 흐트러짐, 및 배향성의 저하가 억제될 수 있다. 이에 따라, 염색 처리 및 수중 연신 처리 등, 적층체를 액체에 침지하여 행하는 처리 공정을 거쳐 얻어지는 편광자의 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 또한, 건조 수축 처리에 의해 적층체를 폭 방향으로 수축시킴으로써, 광학 특성을 향상시킬 수 있다. 얻어진 수지 기재/편광자의 적층체는 그대로 사용해도 되고(즉, 수지 기재를 편광자의 보호층으로 해도 되고), 수지 기재/편광자의 적층체로부터 수지 기재를 박리하고, 상기 박리면에 목적에 따른 임의의 적절한 보호층을 적층하여 사용해도 된다. 이러한 편광자의 제조 방법의 상세는 예를 들면 일본 특허공개 2012-73580호 공보, 일본 특허 제6470455호에 기재되어 있다. 이들 공보는 그 전체의 기재가 본 명세서에 참고로서 원용된다.As a specific example of a polarizer obtained using a laminate, a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer (PVA-based resin film) laminated on the resin substrate, or a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer applied and formed on the resin substrate A polarizer obtained using a sieve is exemplified. A polarizer obtained by using a laminate of a resin substrate and a PVA-based resin layer coated and formed on the resin substrate, for example, by applying a PVA-based resin solution to the resin substrate and drying it to form a PVA-based resin layer on the resin substrate Obtaining a laminated body of a resin substrate and a PVA-based resin layer; It may be produced by stretching and dyeing the laminate to use a PVA-based resin layer as a polarizer. In one embodiment of the present invention, preferably, a polyvinyl alcohol-based resin layer containing a halide and a polyvinyl alcohol-based resin is formed on one side of the resin substrate. Stretching typically involves immersing the layered product in an aqueous solution of boric acid and then extending it. In addition, if necessary, the stretching may further include air stretching the laminate at a high temperature (eg, 95° C. or higher) prior to stretching in a boric acid aqueous solution. In addition, in one embodiment of the present invention, preferably, the laminate is subjected to a drying shrinkage treatment in which it shrinks by 2% or more in the width direction by heating while conveying in the longitudinal direction. Typically, the manufacturing method of the present embodiment includes subjecting the laminate to an air assisted stretching treatment, a dyeing treatment, an underwater stretching treatment, and a drying shrinkage treatment in this order. By introducing auxiliary stretching, even when applying PVA on a thermoplastic resin, it becomes possible to improve the crystallinity of PVA and achieve high optical properties. In addition, by simultaneously increasing the orientation of PVA in advance, it is possible to prevent problems such as deterioration in orientation or dissolution of PVA when immersed in water in a subsequent dyeing step or drawing step, and to achieve high optical properties. . Further, in the case where the PVA-based resin layer is immersed in a liquid, the disorder of the orientation of polyvinyl alcohol molecules and the decrease in orientation can be suppressed compared to the case where the PVA-based resin layer does not contain a halide. Thereby, the optical characteristics of the polarizer obtained through the processing process performed by immersing a layered product in liquid, such as a dyeing process and an underwater extension process, can be improved. In addition, optical properties can be improved by shrinking the laminate in the width direction by drying shrinkage treatment. The obtained laminate of the resin substrate/polarizer may be used as it is (that is, the resin substrate may be used as a protective layer for the polarizer), and the resin substrate is peeled from the laminate of the resin substrate/polarizer, and the peeling surface is optionally used according to the purpose. An appropriate protective layer of may be laminated and used. The details of the manufacturing method of such a polarizer are described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2012-73580 and Japanese Patent No. 6470455, for example. These publications are incorporated herein by reference in their entirety.
편광자(21)는 바람직하게는 2층 이상의 적층체로 구성되고, 보다 바람직하게는 수지 기재와 상기 수지 기재에 도포 형성된 PVA계 수지층의 적층체로 구성될 수 있다.The
편광자(21)의 두께는 바람직하게는 15㎛ 이하, 보다 바람직하게는 12㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 10㎛ 이하, 특히 바람직하게는 8㎛ 이하이고, 대표적으로는 1㎛ 이상, 바람직하게는 3㎛ 이상이다. 편광자의 두께가 이러한 범위이면, 고습 환경 하에 있어서의 광학 적층체의 휨의 발생을 보다 안정되게 억제할 수 있다.The thickness of the
편광자(21)는 바람직하게는 파장 380㎚∼780㎚ 중 어느 하나의 파장에서 흡수 이색성을 나타낸다. 편광자(21)의 단체 투과율은 예를 들면 41.5%∼46.0%이고, 바람직하게는 43.0%∼46.0%이며, 보다 바람직하게는 44.5%∼46.0%이다. 편광자(21)의 편광도는 바람직하게는 97.0% 이상이고, 보다 바람직하게는 99.0% 이상이며, 더욱 바람직하게는 99.9% 이상이다.The
B-2. 보호층B-2. protective layer
보호층(22)은 편광자(21)의 보호층으로서 사용할 수 있는 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 상기 필름의 주성분이 되는 재료의 구체예로서는, 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지나, 폴리에스테르계, 폴리비닐알코올계, 폴리카보네이트계, 폴리아미드계, 폴리이미드계, 폴리에테르술폰계, 폴리술폰계, 폴리스티렌계, 폴리노보넨계, 폴리올레핀계, (메타)아크릴계, 아세테이트계 등의 투명 수지 등을 들 수 있다. 또한, (메타)아크릴계, 우레탄계, (메타)아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지 등도 들 수 있다. 또, 「(메타)아크릴계 수지」란, 아크릴계 수지 및/또는 메타크릴계 수지를 말한다. 이 외에도, 예를 들면, 실록산계 폴리머 등의 유리질계 폴리머도 들 수 있다. 또한, 일본 특허공개 2001-343529호 공보(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름도 사용할 수 있다. 이 필름의 재료로서는, 예를 들면, 측쇄에 치환 또는 비치환의 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, 측쇄에 치환 또는 비치환의 페닐기 및 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 사용할 수 있고, 예를 들면, 이소부텐과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와, 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 갖는 수지 조성물을 들 수 있다. 상기 폴리머 필름은, 예를 들면, 상기 수지 조성물의 압출 성형물일 수 있다.The
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 보호층(22)은 (메타)아크릴계 수지를 포함한다. (메타)아크릴계 수지로서, 예를 들면, 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지가 사용된다. 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 예를 들면, 일본 특허공개 2006-309033호 공보, 일본 특허공개 2006-317560호 공보, 일본 특허공개 2006-328329호 공보, 일본 특허공개 2006-328334호 공보, 일본 특허공개 2006-337491호 공보, 일본 특허공개 2006-337492호 공보, 일본 특허공개 2006-337493호 공보, 일본 특허공개 2006-337569호 공보, 일본 특허공개 2007-009182호 공보, 일본 특허공개 2009-161744호 공보, 일본 특허공개 2010-284840호 공보에 기재되어 있다. 이들 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.In one embodiment of the present invention, the
보호층(22)의 두께는 대표적으로는 300㎛ 이하이고, 바람직하게는 100㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5㎛∼80㎛, 더욱 바람직하게는 10㎛∼60㎛이다. 또한, 표면 처리가 실시되어 있는 경우, 보호층(22)의 두께는 표면 처리층의 두께를 포함한 두께이다.The thickness of the
C. 제 1 광학 기능체C. First optical functional body
제 1 광학 기능체(3)는 광학 적층체(1)에 원하는 광학적 기능을 부여할 수 있다. 제 1 광학 기능체(3)로서, 예를 들면, 비침 방지 적층체, 선글라스 대책 적층체 등을 들 수 있다.The first optical
제 1 광학 기능체(3)의 두께는 대표적으로는 20㎛∼60㎛이고, 바람직하게는 30㎛∼50㎛이다.The thickness of the first optical
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 제 1 광학 기능체(3)는 비침 방지 적층체(3a)이다. 비침 방지 적층체(3a)는 비침 방지층(32)과 비침 방지층(32)의 시인측에 배치되는 제 1 기재(31)를 포함한다. 비침 방지층(32)은 제 1 기재(31)에 지지되어 있다. 비침 방지층(32)은 보호층(22)에 대해 시인측에 배치되어 있고, 제 1 점착제층(61)을 통해 보호층(22)에 접합되어 있다. 비침 방지층(32)은 제 1 점착제층(61)과 접촉하고 있고, 제 1 점착제층(61)에 감압 접착되어 있다. 제 1 기재(31)는 비침 방지층(32)에 대해 제 1 점착제층(61)의 반대측에 위치한다. 제 1 기재(31)는 제 2 점착제층(62)과 접촉하고 있으며, 제 2 점착제층(62)에 감압 접착되어 있다.In one embodiment of this invention, the 1st
C-1. 비침 방지층C-1. see-through prevention layer
비침 방지층(32)은 화상 표시 장치의 사용자의 얼굴, 화상 표시 장치의 키보드, 외광(예를 들면, 형광등) 등의 비침을 방지하기 위해 형성된다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 비침 방지층(32)은 액정 화합물의 배향 고화층이다. 본 명세서에 있어서 「배향 고화층」이란, 액정 화합물이 층 내에서 소정의 방향으로 배향하고, 그 배향 상태가 고정되어 있는 층을 말한다. 또, 「배향 고화층」은 액정 모노머를 경화시켜서 얻어지는 배향 경화층을 포함하는 개념이다. 액정 화합물은 봉 형상 액정 화합물이어도 되고, 디스코틱(원반 형상) 액정 화합물이어도 되며, 이들의 조합이어도 된다.The
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 비침 방지층(32)은 디스코틱 액정 화합물을 포함한다. 보다 상세하게는, 비침 방지층(32)은 디스코틱 액정 화합물을 소정의 방향으로 배향시킨 상태에서 고정화한 층이다. 디스코틱 액정 화합물이란, 일반적으로는 벤젠, 1,3,5-트리아진, 칼릭스아렌 등과 같은 환상 모핵을 분자의 중심에 배치하고, 직쇄의 알킬기, 알콕시기, 치환 벤조일옥시기 등이 그 측쇄로서 방사형상으로 치환된 원반 형상의 분자 구조를 갖는 액정 화합물을 말한다. 디스코틱 액정의 대표예로서는, C. Destrade팀의 연구 보고, Mol. Cryst. Liq. Cryst. 71권, 111쪽(1981년)에 기재되어 있는 벤젠 유도체, 트리페닐렌 유도체, 트룩센 유도체, 프탈로시아닌 유도체나, B. Kohne팀의 연구 보고, Angew. Chem. 96권, 70쪽(1984년)에 기재되어 있는 시클로헥산 유도체 및 J. M. Lehn팀의 연구 보고, J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1794쪽(1985년), J. Zhang팀의 연구 보고, J. Am. Chem. Soc. 116권, 2655쪽(1994년)에 기재되어 있는 아자크라운계나 페닐아세틸렌계의 마크로사이클을 들 수 있다. 디스코틱 액정 화합물의 또 다른 구체예로서, 예를 들면 일본 특허공개 2006-133652호 공보, 일본 특허공개 2007-108732호 공보, 일본 특허공개 2010-244038호 공보, 일본 특허공개 2014-214177호 공보에 기재된 화합물을 들 수 있다. 상기 문헌 및 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다. 디스코틱 액정 화합물을 포함하는 비침 방지층은 대표적으로는 nx=nz>ny의 굴절률 특성을 갖는 소위 네거티브 A 플레이트일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the
다른 실시형태에 있어서는, 비침 방지층(32)은 봉 형상 액정 화합물을 포함한다. 보다 상세하게는, 비침 방지층은 봉 형상 액정 화합물이 소정의 방향(대표적으로는, 지상축 방향)으로 나열한 상태로 배향되어 있다(호모지니어스 배향). 봉 형상 액정 화합물로서는, 예를 들면, 액정상이 네마틱상인 액정 화합물(네마틱 액정)을 들 수 있다. 이러한 액정 화합물로서, 예를 들면, 액정 폴리머나 액정 모노머가 사용 가능하다. 액정 화합물의 액정성의 발현 기구는 리오트로픽이어도 서모트로픽이어도 어느 쪽이어도 된다. 액정 폴리머 및 액정 모노머는 각각 단독으로 사용해도 되고, 조합해도 된다. 액정 모노머로서는, 임의의 적절한 액정 모노머가 채용될 수 있다. 예를 들면, 일본 특허공표 2002-533742호(WO00/37585), EP358208(US5211877), EP66137(US4388453), WO93/22397, EP0261712, DE19504224, DE4408171, 및 GB2280445 등에 기재된 중합성 메소겐 화합물 등을 사용할 수 있다. 이러한 중합성 메소겐 화합물의 구체예로서는, 예를 들면, BASF사의 상품명 LC242, Merck사의 상품명 E7, Wacker-Chem사의 상품명 LC-Sillicon-CC3767을 들 수 있다. 액정 모노머로서는, 예를 들면 네마틱성 액정 모노머가 바람직하다. 액정 화합물의 구체예는, 예를 들면 일본 특허공개 2006-163343호 공보에 기재되어 있다. 상기 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다. 봉 형상 액정 화합물을 포함하는 비침 방지층은 대표적으로는 nx>ny=nz의 굴절률 특성을 갖는 소위 포지티브 A 플레이트일 수 있다.In another embodiment, the
비침 방지층(32)은 대표적으로는 λ/2판으로서 기능할 수 있다. 비침 방지층(32)이 λ/2판으로서 기능할 경우, 그 배향각(또는 지상축 방향)을 제어함으로써, 비침을 양호하게 방지할 수 있다. 이러한 비침 방지층(32)의 면내 위상차Re(550)는 220㎚∼320㎚이고, 보다 바람직하게는 240㎚∼300㎚이며, 더욱 바람직하게는 250㎚∼280㎚이다.The anti-see through
비침 방지층(32)의 지상축과 편광자(21)의 흡수축이 이루는 각도는 바람직하게는 35°∼55°이고, 보다 바람직하게는 40°∼50°이며, 더욱 바람직하게는 약 45°이다. λ/2판으로서 기능하는 비침 방지층(32)을 이러한 축 각도로 배치함으로써, 비침을 양호하게 방지할 수 있다.The angle between the slow axis of the
비침 방지층(32)의 두께는 바람직하게는 1㎛∼5㎛이고, 보다 바람직하게는 1㎛∼3㎛이다.The thickness of the see-through
액정 화합물의 배향에 배향막을 사용할 경우에는, 비침 방지 적층체(3a)는 비침 방지층(32)과 제 1 기재(31) 사이에 배향막을 더 구비한다. 즉, 비침 방지 적층체(3a)는 비침 방지층(32)과, 배향막과, 제 1 기재(31)로 이루어져도 된다. 배향막은 일반적으로는 폴리머 재료를 주성분으로서 포함한다. 폴리머 재료의 대표예로서는, 폴리비닐알코올, 폴리이미드, 및 이들의 유도체를 들 수 있다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 변성 또는 미변성의 폴리비닐알코올이 바람직하다. 배향막으로서, 예를 들면, WO01/88574A1, 일본 특허 제3907735호에 기재된 변성 폴리비닐알코올을 사용할 수 있다. 배향막에는 대표적으로는 배향 처리가 실시된다. 배향 처리의 대표예로서는, 러빙 처리, 광배향 처리를 들 수 있다. 러빙 처리는 업계에서 주지이므로, 상세한 설명은 생략한다. 광배향 처리된 배향막(광배향막)으로서는, 예를 들면, WO2005/096041에 기재된 것, Rolic echnologies사제의 상품명 LPP-JP265CP 등을 사용할 수 있다. 배향막의 두께는 예를 들면 0.01㎛∼10㎛이고, 바람직하게는 0.01㎛∼1㎛이며, 보다 바람직하게는 0.01㎛∼0.5㎛이다.When an alignment film is used for alignment of the liquid crystal compound, the anti-reflective
비침 방지층(32)은 예를 들면 이하의 수순으로 형성될 수 있다. 우선, 제 1 기재(31) 상에 배향막 형성용 도포액을 도포하고 건조시켜서 도포막을 형성한다. 상기 도포막에 소정의 방향으로 러빙 처리를 실시하고, 제 1 기재(31) 상에 배향막을 형성한다. 상기 소정의 방향은 얻어지는 비침 방지층(32)의 지상축 방향에 대응할 수 있다. 다음으로, 형성된 배향막 상에 비침 방지층 형성용 도포액(예를 들면, 액정 화합물과 필요에 따라 가교성 모노머를 포함하는 용액)을 도포하고 가열한다. 가열에 의해 도포액의 용매를 제거함과 아울러 액정 화합물의 배향을 진행한다. 가열은 1단계에서 행해도 되고, 온도를 바꿔 다단계에서 행해도 된다. 다음으로, 자외선 조사에 의해 가교성(또는 중합성) 모노머를 가교(또는 중합)시켜서 액정 화합물의 배향을 고정화한다. 이와 같이 하여, 제 1 기재(31) 상(실질적으로는, 배향막 상)에 비침 방지층(32)이 형성된다. 또, 디스코틱 액정 화합물을 배향시키는 방법은 예를 들면 일본 특허공개 2014-214177호 공보에 기재되어 있고, 봉 형상 액정 화합물을 배향시키는 방법은 예를 들면 일본 특허공개 2006-163343호 공보에 기재되어 있다. 이들 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다. 또, 배향막은 원하는 배향 상태 및 액정 화합물의 종류 등에 따라서는 생략될 수 있다.The see-through
C-2. 제 1 기재C-2. 1st entry
제 1 기재(31)는 비침 방지층(32)을 형성하기 위해 사용된다.The
제 1 기재(31)로서는, 임의의 적절한 수지 필름이 사용된다. 수지 필름의 형성 재료로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등의 폴리에스테르계 수지, 노보넨계 수지 등의 시클로올레핀계 수지, 시클로올레핀(예를 들면, 노보넨)과 α-올레핀(예를 들면, 에틸렌)의 부가 중합에 의해 얻어지는 수지(COC), 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 등의 셀룰로오스계 수지를 들 수 있다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 제 1 기재(31)는 TAC계 수지를 포함한다.As the
제 1 기재(31)의 두께는 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 제 1 기재(31)의 두께는 대표적으로는 20㎛∼200㎛이고, 바람직하게는 25㎛∼100㎛이며, 보다 바람직하게는 30㎛∼50㎛이다.The thickness of the
D. 보강층D. Reinforcing layer
보강층(5)은 국소적인 하중에 대한 우수한 내성을 광학 적층체(1)에 부여한다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 보강층(5)은 제 1 기재(31)에 제 2 점착제층(62)을 통해 접합된다. 보강층(5)은 제 2 점착제층(62)과 제 3 점착제층(63) 사이에 배치된다. 보강층(5)은 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)과 접촉하고 있고, 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)에 감압 접착되어 있다.The reinforcing
보강층(5)은 임의의 적절한 필름으로 형성된다. 보강층(5)의 주성분이 되는 재료의 구체예로서, 예를 들면, 상기 B-2항에서 설명한 보호층(22)의 주성분이 되는 재료와 마찬가지의 것(상기한 투명 수지, 상기한 열경화형 수지 또는 자외선 경화형 수지, 상기한 유리질계 폴리머, 및 상기한 수지 조성물)을 들 수 있다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서는, 보강층(5)은 (메타)아크릴계 수지를 포함하고, 바람직하게는 글루타르이미드 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 포함한다. 즉, 보호층(22) 및 보강층(5)의 각각은 (메타)아크릴계 수지를 포함한다. 보호층(22) 및 보강층(5)으로서 (메타)아크릴계 수지를 사용함으로써, 광학 적층체(1)에 대해 소정값 이상의 하중이 국소적으로 가해진 경우에 있어서의 광누설을 안정되게 억제할 수 있다.The reinforcing
또, 보강층(5)에는 보호층(22)과 마찬가지로, 필요에 따라 상기한 표면 처리, 및/또는 상기한 시인성을 개선하는 처리가 실시되어 있어도 된다.In addition, similarly to the
보강층(5)의 두께는 대표적으로는 20㎛∼70㎛이고, 바람직하게는 30㎛∼50㎛이다. 보강층(5)의 두께가 이러한 범위이면, 국소적인 하중에 대한 우수한 내성을 광학 적층체(1)에 부여할 수 있음과 아울러, 고습 환경 하에 있어서의 광학 적층체(1)의 휨을 충분히 억제할 수 있다.The thickness of the reinforcing
E. 제 2 광학 기능체E. Second optical functional body
제 2 광학 기능체(4)는 광학 적층체(1)에 제 1 광학 기능체(3)와는 상이한 광학적 기능을 부여할 수 있다. 제 2 광학 기능체(4)로서, 예를 들면, 반사 방지 적층체, 선글라스 대책 적층체 등을 들 수 있다.The second optical
제 2 광학 기능체(4)의 두께는 대표적으로는 40㎛∼120㎛이고, 바람직하게는 70㎛∼100㎛ 이하이다.The thickness of the second optical
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 제 2 광학 기능체(4)는 반사 방지 적층체(4a)이다. 반사 방지 적층체(4a)는 제 2 기재(41)와, 제 2 기재(41)의 시인측에 배치되는 하드 코트층(42)과, 하드 코트층(42)의 시인측에 배치되는 반사 방지층(43)을 포함한다. 즉, 반사 방지 적층체(4a)는 제 2 기재(41)와, 하드 코트층(42)과, 반사 방지층(43)으로 이루어져도 된다. 제 2 기재(41)는 보강층(5)에 대해 시인측에 배치되어 있고, 제 3 점착제층(63)을 통해 보강층(5)에 접합되어 있다. 제 2 기재(41)는 제 3 점착제층(63)과 접촉하고 있고, 제 3 점착제층(63)에 감압 접착되어 있다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 하드 코트층(42)은 제 2 기재(41)의 시인측의 면에 직접 형성되어 있다. 본 명세서에 있어서 「직접」이란 접착층 또는 점착제층이 개재되지 않는 것을 의미한다. 또한, 반사 방지층(43)은 하드 코트층(42)의 시인측의 면에 직접 형성되어 있다.In one embodiment of the present invention, the second
E-1. 제 2 기재E-1. 2nd entry
제 2 기재(41)는 하드 코트층(42) 및 반사 방지층(43)을 형성하기 위해 사용된다. 제 2 기재(41)로서는, 임의의 적절한 수지 필름이 사용된다. 제 2 기재(41)의 형성 재료로서는, 예를 들면, 상기 C-2항에서 설명한 제 1 기재(31)의 형성 재료와 마찬가지의 것(상기한 폴리에스테르계 수지, 상기한 시클로올레핀계 수지, 상기한 시클로올레핀과 α-올레핀의 부가 중합에 의해 얻어지는 수지, 및 상기한 셀룰로오스계 수지)을 들 수 있다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 제 2 기재(41)는 TAC계 수지를 포함한다.The
제 2 기재(41)의 두께는 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 제 2 기재(41)의 두께는 대표적으로는 20㎛∼200㎛이고, 바람직하게는 50㎛∼150㎛이며, 보다 바람직하게는 70㎛∼90㎛이다.The thickness of the
E-2. 하드 코트층E-2. hard coat layer
하드 코트층(42)은 광학 적층체(1)에 우수한 연필 경도를 부여할 수 있다. 또한, 하드 코트층(42)과 반사 방지층(43)의 굴절률 차를 적절히 조정함으로써, 광학 적층체(1)의 반사율을 더 저하시킬 수 있다.The hard coat layer 42 can impart excellent pencil hardness to the
하드 코트층(42)은 바람직하게는 충분한 표면 경도, 우수한 기계적 강도, 및 우수한 광투과성을 갖는다. 하드 코트층(42)은 이러한 원하는 특성을 갖는 한, 임의의 적절한 수지로 형성될 수 있다. 수지의 구체예로서는, 열경화형 수지, 열가소형 수지, 자외선 경화형 수지, 전자선 경화형 수지, 2액 혼합형 수지를 들 수 있다. 하드 코트층(42)을 형성하는 수지 중에서는 자외선 경화형 수지가 바람직하다. 수지가 자외선 경화형 수지이면, 간편한 조작 및 고효율로 하드 코트층(42)을 형성할 수 있다.The hard coat layer 42 preferably has sufficient surface hardness, excellent mechanical strength, and excellent light transmittance. The hard coat layer 42 may be formed of any suitable resin as long as it has these desired properties. Specific examples of the resin include thermosetting resins, thermoplastic resins, ultraviolet curable resins, electron beam curable resins, and two-component mixed resins. Among the resins forming the hard coat layer 42, an ultraviolet curable resin is preferable. If the resin is an ultraviolet curable resin, the hard coat layer 42 can be formed with simple operation and high efficiency.
자외선 경화형 수지의 구체예로서는, 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 에폭시계의 자외선 경화형 수지를 들 수 있다. 자외선 경화형 수지에는 자외선 경화형의 모노머, 올리고머, 폴리머가 포함된다. 바람직한 자외선 경화형 수지로서는, 자외선 중합성의 관능기를 바람직하게는 2개 이상, 보다 바람직하게는 3∼6개 갖는 아크릴계의 모노머 성분 또는 올리고머 성분을 포함하는 수지 조성물을 들 수 있다. 대표적으로는, 자외선 경화형 수지에는 광중합 개시제가 배합되어 있다.Specific examples of the UV curable resin include polyester, acrylic, urethane, amide, silicone, and epoxy UV curable resins. UV-curable resins include UV-curable monomers, oligomers, and polymers. As a preferable ultraviolet-curable resin, the resin composition containing the acrylic monomer component or oligomer component which has preferably 2 or more, more preferably 3-6 functional groups of ultraviolet polymerization is mentioned. Typically, a photopolymerization initiator is blended with the ultraviolet curable resin.
하드 코트층(42)은 임의의 적절한 방법에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 하드 코트층(42)은 제 2 기재(41) 상에 하드 코트층 형성용 수지 조성물을 도공하여 건조시키고, 건조시킨 도공막에 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 형성될 수 있다.The hard coat layer 42 may be formed by any suitable method. For example, the hard coat layer 42 may be formed by coating a resin composition for forming a hard coat layer on the
하드 코트층(42)의 두께는 예를 들면 0.5㎛∼20㎛, 바람직하게는 1㎛∼15㎛이다.The thickness of the hard coat layer 42 is, for example, 0.5 μm to 20 μm, preferably 1 μm to 15 μm.
하드 코트층 및 하드 코트층과 반사 방지층의 밀착 구조에 대한 상세는, 예를 들면 일본 특허공개 2016-224443호 공보에 기재되어 있다. 상기 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.Details about the hard coat layer and the close contact structure between the hard coat layer and the antireflection layer are described in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-224443. The description of the above publication is incorporated herein by reference.
E-3. 반사 방지층E-3. antireflection layer
반사 방지층(43)은 외광(예를 들면, 형광등) 등의 반사를 방지하기 위해 형성된다. 반사 방지층(43)의 구성으로서는, 임의의 적절한 구성이 채용될 수 있다. 반사 방지층(43)의 대표적인 구성으로서는, (1) 광학막 두께가 120㎚∼140㎚인 굴절률 1.35∼1.55정도의 저굴절률층의 단일층; (2) 제 2 기재(41)로부터 순서대로 중굴절률층과 고굴절률층과 저굴절률층을 갖는 적층체; (3) 고굴절률층과 저굴절률층의 교호 다층 적층체; 를 들 수 있다.The
저굴절률층을 형성할 수 있는 재료로서는, 예를 들면, 산화규소(SiO2), 불화 마그네슘(MgF2)을 들 수 있다. 저굴절률층의 굴절률은 대표적으로는 1.35∼1.55정도이다. 고굴절률층을 형성할 수 있는 재료로서는, 예를 들면, 산화티탄(TiO2), 산화니오브(Nb2O3 또는 Nb2O5), 주석 도프 산화인듐(ITO), 안티몬 도프 산화주석(ATO), ZrO2-TiO2를 들 수 있다. 고굴절률층의 굴절률은 대표적으로는 1.60∼2.20정도이다. 중굴절률층을 형성할 수 있는 재료로서는, 예를 들면, 산화티탄(TiO2), 저굴절률층을 형성할 수 있는 재료와 고굴절률층을 형성할 수 있는 재료의 혼합물(예를 들면, 산화티탄과 산화규소의 혼합물)을 들 수 있다. 중굴절률층의 굴절률은 대표적으로는 1.50∼1.85정도이다. 저굴절률층, 중굴절률층 및 고굴절률층의 두께는 반사 방지층의 층 구조, 원하는 반사 방지 성능 등에 따른 적절한 광학막 두께가 실현되도록 설정될 수 있다.Examples of the material capable of forming the low refractive index layer include silicon oxide (SiO 2 ) and magnesium fluoride (MgF 2 ). The refractive index of the low refractive index layer is typically about 1.35 to 1.55. Examples of the material capable of forming the high refractive index layer include titanium oxide (TiO 2 ), niobium oxide (Nb 2 O 3 or Nb 2 O 5 ), tin-doped indium oxide (ITO), and antimony-doped tin oxide (ATO). ), and ZrO 2 -TiO 2 . The refractive index of the high refractive index layer is typically about 1.60 to 2.20. Examples of the material capable of forming the medium refractive index layer include titanium oxide (TiO 2 ), a mixture of a material capable of forming a low refractive index layer and a material capable of forming a high refractive index layer (eg, titanium oxide). and a mixture of silicon peroxide). The refractive index of the medium refractive index layer is typically about 1.50 to 1.85. The thickness of the low refractive index layer, the medium refractive index layer and the high refractive index layer can be set so as to realize an appropriate optical film thickness according to the layer structure of the antireflection layer, desired antireflection performance, and the like.
반사 방지층(43)은 대표적으로는 드라이 프로세스에 의해 형성된다. 드라이 프로세스의 구체예로서는, PVD(Physical Vapor Deposition)법, CVD(Chemical Vapor Deposition)법을 들 수 있다. PVD법으로서는, 진공 증착법, 반응성 증착법, 이온빔 어시스트법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법을 들 수 있다. CVD법으로서는, 플라즈마 CVD법을 들 수 있다. 반사 방지층(43)을 형성하는 드라이 프로세스는 바람직하게는 스퍼터링법이다.The
반사 방지층(43)의 두께는 예를 들면 20㎚∼300㎚정도이다.The thickness of the
반사 방지층(43)은 파장 400㎚∼700㎚의 범위에 있어서의 최대 반사율과 최소 반사율의 차가 바람직하게는 2.0% 이하이고, 보다 바람직하게는 1.9% 이하이며, 더욱 바람직하게는 1.8% 이하이다. 최대 반사율과 최소 반사율의 차가 이러한 범위이면, 반사광의 물듦이 양호하게 방지될 수 있다.In the
본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 반사 방지층(43)은 광학 적층체(1)의 시인측의 최표면에 위치한다. 반사 방지층(43)의 투습도는 대표적으로는 1.0g/mm2 이하, 바람직하게는 0.1g/mm2 이하이며, 대표적으로는 0.01g/mm2 이상이다. 또, 투습도는 JIS Z0208의 투습도 시험(컵 법)에 준거하여 온도 40℃, 습도 92%RH의 분위기 중 면적 1m2의 시료를 24시간에 통과하는 수증기량(g)으로서 측정될 수 있다. 최표면에 위치하는 반사 방지층(43)의 투습도가 상기 상한 이하이면, 고습 환경 하에 있어서의 광학 적층체(1)의 휨을 보다 한층 안정되게 억제할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the
또, 반사 방지층(43)은 광학 적층체(1)의 최표면에 위치하지 않아도 된다. 반사 방지 적층체(4a)는 필요에 따라 반사 방지층(43)의 시인측에 최표면층을 형성할 수 있다. 즉, 반사 방지 적층체(4a)는 제 2 기재(41)와, 하드 코트층(42)과, 반사 방지층(43)과, 최표면층으로 이루어져도 된다. 최표면층의 투습도의 범위는 상기한 반사 방지층(43)의 투습도의 범위와 마찬가지이다. 최표면층으로서, 예를 들면, 방오층을 들 수 있다. 방오층은 예를 들면, 불소기 함유의 실란계 화합물(예를 들면, 퍼플루오로폴리에테르기를 갖는 알콕시실란 화합물) 또는 불소기 함유의 유기 화합물을 포함한다. 방오층은 바람직하게는 수접촉각이 110도 이상인 발수성을 나타낸다.In addition, the
F. 제 1 점착제층, 제 2 점착제층 및 제 3 점착제층F. The first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer
제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)의 각각은 점착제(감압 접착제)로 형성된다. 보다 상세하게는, 제 1 점착제층(61)은 편광판(2)의 보호층(22) 상에 점착제를 상기한 두께가 되도록 도공하여 형성된다. 제 2 점착제층(62)은 제 1 광학 기능체(3)의 제 1 기재(31) 상에 점착제를 상기한 두께가 되도록 도공하여 형성된다. 제 3 점착제층(63)은 보강층(5) 상에 점착제를 상기한 두께가 되도록 도공하여 형성된다. 제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)은 서로 동일한 점착제로 형성되어도 되고, 서로 상이한 점착제로 형성되어도 된다. 본 발명의 하나의 실시형태에 있어서, 제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)은 서로 동일한 점착제로 형성된다. 제 1 점착제층(61), 제 2 점착제층(62) 및 제 3 점착제층(63)이 서로 동일한 점착제로 형성되면, 광학 적층체(1)의 제조 비용의 저감을 도모할 수 있다.Each of the first pressure-
점착제는 대표적으로는 베이스 폴리머로서, (메타)아크릴계 폴리머, 우레탄계 폴리머, 실리콘계 폴리머 또는 고무계 폴리머를 함유한다. 베이스 폴리머로서(메타)아크릴계 폴리머가 사용될 경우, 점착제층은 예를 들면 (메타)아크릴계 폴리머를 함유하는 점착제로 형성된다.The pressure-sensitive adhesive typically contains a (meth)acrylic polymer, a urethane polymer, a silicone polymer or a rubber polymer as a base polymer. When a (meth)acrylic polymer is used as the base polymer, the pressure-sensitive adhesive layer is formed of, for example, a pressure-sensitive adhesive containing a (meth)acrylic polymer.
F-1. (메타)아크릴계 폴리머F-1. (meth)acrylic polymer
(메타)아크릴계 폴리머는 알킬(메타)아크릴레이트를 주성분으로 하는 모노머 성분(원료 모노머)의 중합체를 함유한다. 바꿔 말하면, (메타)아크릴계 폴리머는 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구조 단위를 포함한다. 알킬(메타)아크릴레이트는 (메타)아크릴계 폴리머의 원료가 되는 전체 모노머 성분에 있어서, 50중량% 이상인 것이 바람직하고, 상기 알킬(메타)아크릴레이트 이외의 모노머의 나머지부로서 임의로 설정할 수 있다. 또, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말한다.The (meth)acrylic polymer contains a polymer of a monomer component (raw monomer) containing an alkyl (meth)acrylate as a main component. In other words, the (meth)acrylic polymer contains a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate. Alkyl (meth) acrylate is preferably 50% by weight or more in the total monomer components serving as the raw material of the (meth) acrylic polymer, and can be arbitrarily set as the remainder of the monomers other than the alkyl (meth) acrylate. In addition, (meth)acrylate refers to an acrylate and/or a methacrylate.
(메타)아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는 알킬(메타)아크릴레이트로서는, 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기의 탄소수 1∼18의 것을 들 수 있다. 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 아밀기, 헥실기, 시클로헥실기, 헵틸기, 2-에틸헥실기, 이소옥틸기, 노닐기, 데실기, 이소데실기, 도데실기, 이소미리스틸기, 라우릴기, 트리데실기, 펜타데실기, 헥사데실기, 헵타데실기, 옥타데실기 등을 들 수 있다. 알킬(메타)아크릴레이트는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 알킬기의 평균 탄소수는 3∼10인 것이 바람직하다.Examples of the alkyl (meth)acrylate constituting the main skeleton of the (meth)acrylic polymer include linear or branched alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, hexyl, cyclohexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isooctyl, nonyl, A decyl group, isodecyl group, dodecyl group, isomyristyl group, lauryl group, tridecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, etc. are mentioned. Alkyl (meth)acrylates may be used alone or in combination. It is preferable that the average carbon number of an alkyl group is 3-10.
(메타)아크릴계 폴리머는 알킬(메타)아크릴레이트 유래의 구조 단위 이외에도, 알킬(메타)아크릴레이트와 중합 가능한 공중합 모노머 유래의 구조 단위를 함유하고 있어도 된다. 즉, (메타)아크릴계 폴리머의 원료가 되는 모노머 성분은 알킬(메타)아크릴레이트에 더하여, 공중합 모노머를 더 포함할 수도 있다.The (meth)acrylic polymer may contain, in addition to the structural units derived from alkyl (meth)acrylates, structural units derived from copolymerizable monomers capable of being polymerized with alkyl (meth)acrylates. That is, the monomer component used as the raw material of the (meth)acrylic polymer may further contain a copolymerization monomer in addition to the alkyl (meth)acrylate.
공중합 모노머로서, 예를 들면, 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 아미드기 함유 모노머, 환화 중합성 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 다관능 아크릴레이트, 지환식 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 방향족 탄화수소기를 갖는 (메타)아크릴산 에스테르, 비닐에스테르류, 방향족 비닐 화합물, 디엔류, 비닐에테르류, 염화비닐 등을 들 수 있다. 공중합 모노머는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.As the copolymerization monomer, for example, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an amide group-containing monomer, a cyclization polymerizable monomer, an epoxy group-containing monomer, a sulfonic acid group-containing monomer, a phosphoric acid group-containing monomer, a polyfunctional acrylate, (meth)acrylic acid esters having an alicyclic hydrocarbon group, (meth)acrylic acid esters having an aromatic hydrocarbon group, vinyl esters, aromatic vinyl compounds, dienes, vinyl ethers, and vinyl chloride. Copolymerization monomers can be used alone or in combination.
이러한 공중합 모노머 중에서는, 바람직하게는 후술하는 가교제와 반응 가능한 반응성기를 함유하는 반응성기 함유 모노머를 들 수 있고, 보다 바람직하게는 카르복실기 함유 모노머, 히드록실기 함유 모노머를 들 수 있다. 반응성기 함유 모노머는 점착제가 후술하는 가교제를 함유할 경우에 가교제와의 반응점이 된다. 카르복실기 함유 모노머 및 히드록실기 함유 모노머는 분자간 가교제와의 반응성이 풍부하기 때문에, 얻어지는 점착제층의 응집성이나 내열성의 향상을 위해 바람직하게 사용된다. 또한, 카르복실기 함유 모노머는 내구성과 리워크성을 양립시키는 점에서 바람직하고, 히드록실기 함유 모노머는 리워크성을 향상시키는 점에서 바람직하다. 공중합 모노머는 (메타)아크릴계 폴리머의 원료 모노머에 있어서, 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.Among these copolymerization monomers, preferably, a reactive group-containing monomer containing a reactive group capable of reacting with a crosslinking agent described later is used, and a carboxyl group-containing monomer and a hydroxyl group-containing monomer are more preferable. The reactive group-containing monomer serves as a reaction site with the crosslinking agent when the pressure-sensitive adhesive contains a crosslinking agent described later. Carboxyl group-containing monomers and hydroxyl group-containing monomers are highly reactive with intermolecular cross-linking agents, and therefore are preferably used for improving the cohesiveness and heat resistance of the resulting pressure-sensitive adhesive layer. In addition, a carboxyl group-containing monomer is preferable in terms of achieving both durability and reworkability, and a hydroxyl group-containing monomer is preferable in terms of improving reworkability. The copolymerization monomer may be used alone or in combination in the raw material monomer of the (meth)acrylic polymer.
카르복실기 함유 모노머는 그 구조 중에 카르복실기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중결합을 포함하는 화합물이다. 카르복실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 아크릴산이 바람직하다. (메타)아크릴계 폴리머는 바람직하게는 카르복실기 함유 모노머 유래의 구조 단위, 보다 바람직하게는 (메타)아크릴산 유래의 구조 단위를 포함할 수 있다. (메타)아크릴계 폴리머가 카르복실기 함유 모노머 유래의 구조 단위를 포함하면, 점착제층의 점착 특성의 향상을 도모할 수 있다.A carboxyl group-containing monomer is a compound which contains a carboxyl group in its structure and also contains polymerizable unsaturated double bonds, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid. Among these, acrylic acid is preferable. The (meth)acrylic polymer may preferably include a structural unit derived from a carboxyl group-containing monomer, more preferably a structural unit derived from (meth)acrylic acid. When the (meth)acrylic polymer contains a structural unit derived from a carboxyl group-containing monomer, the adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
원료 모노머로서 카르복실기 함유 모노머를 사용할 경우, 카르복실기 함유 모노머의 함유량은 (메타)아크릴계 폴리머의 원료가 되는 전체 모노머 성분에 있어서, 통상 0.01중량% 이상 10중량% 이하이다.When using a carboxyl group-containing monomer as a raw material monomer, the content of the carboxyl group-containing monomer is usually 0.01% by weight or more and 10% by weight or less in all monomer components serving as raw materials for the (meth)acrylic polymer.
히드록실기 함유 모노머는 그 구조 중에 히드록실기를 포함하고, 또한 (메타)아크릴로일기, 비닐기 등의 중합성 불포화 이중결합을 포함하는 화합물이다. 히드록실기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트 등의 히드록시알킬(메타)아크릴레이트; (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다. (메타)아크릴계 폴리머는 바람직하게는 히드록실기 함유 모노머 유래의 구조 단위, 보다 바람직하게는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트 및/또는 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 유래의 구조 단위를 포함할 수 있다. (메타)아크릴계 폴리머가 히드록실기 함유 모노머 유래의 구조 단위를 포함하면, 점착제층의 내구성의 향상을 도모할 수 있다.A hydroxyl group-containing monomer is a compound which contains a hydroxyl group in its structure and also contains a polymerizable unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group and a vinyl group. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl ( hydroxyalkyl (meth)acrylates such as meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate; (4-hydroxymethylcyclohexyl)-methyl acrylate etc. are mentioned. Among these, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is more preferable. The (meth)acrylic polymer is preferably a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer, more preferably a structural unit derived from 2-hydroxyethyl (meth)acrylate and/or 4-hydroxybutyl (meth)acrylate can include When the (meth)acrylic polymer contains a structural unit derived from a hydroxyl group-containing monomer, the durability of the pressure-sensitive adhesive layer can be improved.
원료 모노머로서 히드록실기 함유 모노머를 사용할 경우, 히드록실기 함유 모노머의 함유량은 (메타)아크릴계 폴리머의 원료가 되는 전체 모노머 성분에 있어서, 통상 0.01중량% 이상 10중량% 이하이다.When a hydroxyl group-containing monomer is used as the raw material monomer, the content of the hydroxyl group-containing monomer is usually 0.01% by weight or more and 10% by weight or less in all monomer components serving as raw materials for the (meth)acrylic polymer.
(메타)아크릴계 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 예를 들면 20만∼300만이고, 바람직하게는 100만∼250만이며, 보다 바람직하게는 120만∼250만이다. 중량 평균 분자량(Mw)이 이러한 범위이면, 내구성(특히, 내열성)이 우수한 점착제층이 얻어질 수 있다. 중량 평균 분자량(Mw)이 300만을 초과하면, 점도의 상승 및/또는 폴리머 중합 중에 있어서의 겔화가 발생하는 경우가 있다.The weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic polymer is, for example, 200,000 to 3,000,000, preferably 1,000,000 to 2,500,000, more preferably 1,200,000 to 2,500,000. When the weight average molecular weight (Mw) is within this range, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent durability (particularly, heat resistance) can be obtained. When the weight average molecular weight (Mw) exceeds 3,000,000, a rise in viscosity and/or gelation during polymer polymerization may occur.
F-2. 가교제F-2. cross-linking agent
점착제는 가교제를 함유할 수 있다. 가교제로서는, 유기계 가교제, 다관능성 금속 킬레이트 등을 사용할 수 있다. 유기계 가교제로서는, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 과산화물계 가교제, 에폭시계 가교제, 이민계 가교제를 들 수 있다. 다관능성 금속 킬레이트는 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합하고 있는 것이다. 점착제가 방사선 경화형인 경우, 가교제로서 다관능성 모노머를 사용할 수 있다. 가교제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다. 가교제는 바람직하게는 이소시아네이트계 가교제 및 과산화물계 가교제를 포함한다.The pressure sensitive adhesive may contain a crosslinking agent. As the crosslinking agent, an organic type crosslinking agent, a polyfunctional metal chelate or the like can be used. As an organic type crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, a peroxide type crosslinking agent, an epoxy type crosslinking agent, and an imine type crosslinking agent are mentioned, for example. A polyfunctional metal chelate is one in which a multivalent metal is bonded covalently or coordinately to an organic compound. When the pressure sensitive adhesive is a radiation curable type, a multifunctional monomer can be used as a crosslinking agent. Crosslinking agents may be used alone or in combination. The crosslinking agent preferably includes an isocyanate-based crosslinking agent and a peroxide-based crosslinking agent.
점착제에 가교제를 배합할 경우, 가교제의 배합량은 (메타)아크릴계 폴리머(베이스 폴리머) 100중량부에 대하여 통상 0.01중량부∼15중량부이다. 점착제에 이소시아네이트계 가교제를 배합할 경우, 이소시아네이트계 가교제의 배합량은 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 통상 0.01중량부∼15중량부이고, 바람직하게는 1.0중량부∼10중량부이며, 보다 바람직하게는 2.5중량부∼5중량부이다. 점착제에 과산화물계 가교제를 배합할 경우, 과산화물계 가교제의 배합량은 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 통상 0.01중량부∼2중량부이고, 바람직하게는 0.1중량부∼0.5중량부이다. 가교제(이소시아네이트계 가교제 및 과산화물계 가교제)의 배합 비율이 상기의 범위이면, (메타)아크릴계 폴리머의 원료 모노머 성분에 반응성기 함유 모노머가 포함될 경우에 후술하는 점착제층의 탄성률을 원하는 범위로 원활하게 조정할 수 있다.When blending the crosslinking agent into the pressure-sensitive adhesive, the blending amount of the crosslinking agent is usually 0.01 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer (base polymer). When blending the isocyanate-based crosslinking agent into the pressure-sensitive adhesive, the blending amount of the isocyanate-based crosslinking agent is usually 0.01 part by weight to 15 parts by weight, preferably 1.0 part by weight to 10 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. It is 2.5 parts by weight to 5 parts by weight. When blending the peroxide-based crosslinking agent into the pressure-sensitive adhesive, the blending amount of the peroxide-based crosslinking agent is usually 0.01 to 2 parts by weight, preferably 0.1 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer. When the blending ratio of the crosslinking agent (isocyanate crosslinking agent and peroxide crosslinking agent) is within the above range, the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer described later can be smoothly adjusted to a desired range when a reactive group-containing monomer is included in the raw material monomer component of the (meth)acrylic polymer. can
F-3. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제F-3. Silane coupling agent containing a reactive functional group
점착제는 반응성 관능기 함유 실란 커플링제를 함유할 수 있다. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제는 반응성 관능기가 대표적으로는 산무수물기 이외의 관능기이다. 산무수물기 이외의 관능기로서는, 예를 들면, 에폭시기, 메르캅토기, 아미노기, 이소시아네이트기, 이소시아누레이트기, 비닐기, 스티릴기, 아세트아세틸기, 우레이도기, 티오우레아기, (메타)아크릴기, 복소환기, 및 이들 조합을 들 수 있다. 반응성 관능기 함유 실란 커플링제는 단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있다.The pressure sensitive adhesive may contain a silane coupling agent containing a reactive functional group. The reactive functional group-containing silane coupling agent is typically a functional group other than an acid anhydride group. Examples of functional groups other than the acid anhydride group include an epoxy group, a mercapto group, an amino group, an isocyanate group, an isocyanurate group, a vinyl group, a styryl group, an acetacetyl group, a ureido group, a thiourea group, and a (meth)acrylic group. groups, heterocyclic groups, and combinations thereof. The silane coupling agent containing a reactive functional group can be used alone or in combination.
점착제에 반응성 관능기 함유 실란 커플링제를 배합할 경우, 반응성 관능기 함유 실란 커플링제의 배합량은 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여 통상 0.001중량부 이상 5중량부 이하이다.When blending the silane coupling agent containing a reactive functional group into the pressure-sensitive adhesive, the blending amount of the silane coupling agent containing a reactive functional group is usually 0.001 part by weight or more and 5 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer.
F-4. 첨가제F-4. additive
점착제는 (메타)아크릴계 올리고머 및/또는 이온성 화합물을 함유하고 있어도 된다. 또한, 점착제는 첨가제를 함유하고 있어도 된다. 첨가제의 구체예로서는, 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기의 충전제, 금속분, 입자상, 박상물을 들 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서, 환원제를 첨가한 레독스계를 채용해도 된다. 또한, 점착제는 반응성기(예를 들면, 반응성 실릴기)를 갖는 폴리에테르 화합물을 포함하고 있어도 된다. 첨가제의 종류, 수, 조합, 함유량 등은 목적에 따라 적절히 설정될 수 있다. 첨가제의 함유량은 (메타)아크릴계 폴리머 100중량부에 대하여, 바람직하게는 5중량부 이하이고, 보다 바람직하게는 3중량부 이하이며, 더욱 바람직하게는 1중량부 이하이다.The pressure-sensitive adhesive may contain a (meth)acrylic oligomer and/or an ionic compound. Moreover, the adhesive may contain additives. Specific examples of additives include powders such as colorants and pigments, dyes, surfactants, plasticizers, tackifiers, surface lubricants, leveling agents, softeners, antioxidants, antiaging agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powder, particulate, and thin materials of Further, within a controllable range, a redox system to which a reducing agent is added may be employed. Moreover, the adhesive may contain the polyether compound which has a reactive group (for example, reactive silyl group). The type, number, combination, content, etc. of additives may be appropriately set according to the purpose. The content of the additive is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 3 parts by weight or less, still more preferably 1 part by weight or less, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic polymer.
F-5. 점착제의 특성F-5. Characteristics of adhesive
점착제의 23℃ 55%RH에 있어서의 저장 탄성률은 대표적으로는 0.05GPa 이상, 바람직하게는 0.11GPa 이상이고, 대표적으로는 0.2GPa 이하, 바람직하게는 0.15GPa 이하이다. 또, 저장 탄성률은 레오메트릭사제의 동적 점탄성 측정 장치 「ARES」를 이용해 JIS K 7244에 준거하여 측정될 수 있다. 점착제의 탄성률이 이러한 범위이면, 국소적인 하중에 대한 광학 적층체(1)의 내성의 향상을 보다 한층 도모할 수 있다.The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at 23°C and 55% RH is typically 0.05 GPa or more, preferably 0.11 GPa or more, and is typically 0.2 GPa or less, preferably 0.15 GPa or less. In addition, the storage modulus can be measured based on JIS K 7244 using a dynamic viscoelasticity measuring device "ARES" manufactured by Rheometrics. If the modulus of elasticity of the pressure-sensitive adhesive is within this range, the resistance of the optical
G. 제 1 위상차층G. The first retardation layer
제 1 위상차층(7)은 목적에 따라 임의의 적절한 광학적 특성 및/또는 기계적특성을 갖는 위상차 필름으로 구성될 수 있다. 제 1 위상차층(7)은 편광판(2)의 시인측과 반대측에 위치한다. 제 1 위상차층(7)은 대표적으로는 임의의 적절한 접착제층을 통해 편광자(21)의 시인측과 반대측에 접합되어 있다. 제 1 위상차층(7)은 편광자(21)의 시인측과 반대측의 보호층을 겸해도 된다.The
제 1 위상차층(7)의 두께는 바람직하게는 10㎛∼60㎛이고, 보다 바람직하게는 30㎛∼50㎛이다.The thickness of the
제 1 위상차층(7)의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 80㎚∼150㎚이고, 보다 바람직하게는 90㎚∼140㎚이며, 더욱 바람직하게는 100㎚∼130㎚이다.The in-plane retardation Re (550) of the
제 1 위상차층(7)은 상기한 바와 같이, 바람직하게는 굴절률 특성이 nx>ny>nz의 관계를 나타낸다. 제 1 위상차층(7)의 Nz계수는 바람직하게는 1.1∼3.0이고, 보다 바람직하게는 1.3∼2.7이다.As described above, the
제 1 위상차층(7)은 바람직하게는 그 지상축이 편광자(21)의 흡수축과 실질적으로 평행이 되도록 배치될 수 있다. 본 명세서에 있어서 「실질적으로 평행」 및 「대략 평행」이라는 표현은 2개의 방향이 이루는 각도가 0°±7°인 경우를 포함하고, 바람직하게는 0°±5°이며, 더욱 바람직하게는 0°±3°이다. 「실질적으로 직교」 및 「대략 직교」라는 표현은 2개의 방향이 이루는 각도가 90°±7°인 경우를 포함하고, 바람직하게는 90°±5°이며, 더욱 바람직하게는 90°±3°이다. 또한, 본 명세서에 있어서 단순히 「직교」 또는 「평행」이라고 할 때에는 실질적으로 직교 또는 실질적으로 평행한 상태를 포함할 수 있는 것으로 한다.The
제 1 위상차층(7)은 광탄성 계수의 절대값이 바람직하게는 2×10-11m2/N 이하, 보다 바람직하게는 2.0×10-13m2/N∼1.5×10-11m2/N, 더욱 바람직하게는 1.0×10-12m2/N∼1.2×10-11m2/N의 수지를 포함한다. 광탄성 계수의 절대값이 이러한 범위이면, 가열 시의 수축 응력이 발생한 경우에 위상차 변화가 생기기 어렵다. 따라서, 이러한 광탄성 계수의 절대값을 갖는 수지를 사용하여 제 1 위상차층(7)을 형성함으로써, 광학 적층체(1)를 화상 표시 장치에 적용했을 경우에 열 불균일이 양호하게 방지될 수 있다.The absolute value of the photoelastic coefficient of the
제 1 위상차층(7)은 위상차값이 측정광의 파장에 따라 커지는 역분산 파장 특성을 나타내도 되고, 위상차값이 측정광의 파장에 따라 작아지는 정의 파장 분산 특성을 나타내도 되며, 위상차값이 측정광의 파장에 의해서도 거의 변화하지 않는 플랫한 파장 분산 특성을 나타내도 된다. 제 1 위상차층(7)은 플랫한 파장 분산 특성을 나타내는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 제 1 위상차층(7)의 Re(450)/Re(550)는 바람직하게는 0.99∼1.03이고, Re(650)/Re(550)는 바람직하게는 0.98∼1.02이다. 플랫한 파장 분산 특성을 갖는 λ/2판(제 1 위상차층)과 λ/4판(제 2 위상차층)을 소정의 축 각도로 배치함으로써, 이상적인 역파장 분산 특성에 가까운 특성을 얻는 것이 가능하고, 결과적으로 매우 우수한 반사 방지 특성을 실현할 수 있다.The
제 1 위상차층(7)은 상기와 같은 특성을 만족할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 구성될 수 있다. 그러한 수지의 대표예로서는, 환상 올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 셀룰로오스계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리에테르계 수지, 폴리스티렌계 수지, 아크릴계 수지를 들 수 있다. 그 중에서도, 환상 올레핀계 수지가 적합하게 사용될 수 있다. 제 1 위상차층(7)은 예를 들면, 상기 수지로 형성된 필름을 연신함으로써 얻어진다. 환상 올레핀계 수지 및 수지 필름의 연신 방법(위상차 필름의 형성 방법)의 상세에 대해서는, 예를 들면, 일본 특허공개 2015-210459호 공보, 일본 특허공개 2016-105166호 공보에 기재되어 있다. 이 공보의 기재는 본 명세서에 참고로서 원용된다.The
H. 제 2 위상차층H. Second retardation layer
제 2 위상차층(8)은 목적에 따라 임의의 적절한 광학적 특성 및/또는 기계적특성을 갖는 위상차 필름으로 구성될 수 있다. 제 2 위상차층(8)은 제 1 위상차층(7)의 시인측과 반대측에 위치한다. 제 2 위상차층(8)은 대표적으로는 임의의 적절한 접착제층을 통해 제 1 위상차층(7)의 시인측과 반대측에 접합되어 있다.The
제 2 위상차층(8)의 두께는 바람직하게는 10㎛∼50㎛이고, 가장 바람직하게는 20㎛∼40㎛이다.The thickness of the
제 2 위상차층(8)의 면내 위상차 Re(550)는 바람직하게는 10㎚∼60㎚이고, 보다 바람직하게는 20㎚∼50㎚이며, 더욱 바람직하게는 30㎚∼40㎚이다.The in-plane retardation Re (550) of the
제 2 위상차층(8)은 상기한 바와 같이, 바람직하게는 굴절률 특성이 nz>nx>ny의 관계를 나타낸다. 제 2 위상차층(8)의 Nz계수는 바람직하게는 -10∼-0.1이고, 보다 바람직하게는 -5∼-1이다.As described above, the
제 2 위상차층(8)은 바람직하게는 그 지상축이 편광자(21)의 흡수축과 실질적으로 직교하도록 하여 배치될 수 있다.The
제 2 위상차층(8)은 상기와 같은 특성을 만족할 수 있는 임의의 적절한 수지 필름으로 구성될 수 있다. 그러한 수지는 대표적으로는 부의 고유 복굴절을 갖는 폴리머일 수 있다. 부의 고유 복굴절을 갖는 폴리머란, 폴리머를 연신 등에 의해 배향시킨 경우에 그 배향 방향의 굴절률이 상대적으로 작아지는 것을 가리킨다. 부의 고유 복굴절을 갖는 폴리머로서는, 예를 들면, 방향족이나 카르보닐기 등의 분극 이방성이 큰 화학결합이나 관능기가 폴리머의 측쇄에 도입되어 있는 것을 들 수 있다. 구체예로서는, 변성 폴리올레핀계 수지(예를 들면, 변성 폴리에틸렌계 수지), 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 말레이미드계 수지, 푸말산 에스테르계 수지 등을 들 수 있다. 제 2 위상차층(8)은 예를 들면, 상기 수지로 형성된 필름을 적절히 연신함으로써 얻어질 수 있다.The
또, 본 발명의 하나의 실시형태에서는, 광학 적층체(1)는 제 1 위상차층(7) 및 제 2 위상차층(8)을 구비하지만, 광학 적층체는 제 1 위상차층 및/또는 제 2 위상차층을 구비하지 않아도 된다.Further, in one embodiment of the present invention, the optical
I. 패널측 점착제층I. Panel side adhesive layer
패널측 점착제층(9)은 제 2 위상차층(8)의 시인측과 반대측에 위치한다. 패널측 점착제층(9)은 대표적으로는 임의의 적절한 점착제를 제 2 위상차층(8) 상에 도공하여 형성된다. 패널측 점착제층(9)의 두께는 바람직하게는 1㎛∼60㎛이고, 보다 바람직하게는 5㎛∼30㎛이다. 또, 본 발명의 하나의 실시형태에서는 광학 적층체(1)는 패널측 점착제층(9)을 구비하지만, 광학 적층체는 패널측 점착제층을 구비하지 않아도 된다.The panel-side
J. 화상 표시 장치J. Image display device
상기 A항∼I항에 기재된 광학 적층체는 화상 표시 장치에 적용될 수 있다. 따라서, 본 발명의 하나의 실시형태는 그러한 광학 적층체를 사용한 화상 표시 장치도 포함한다. 화상 표시 장치의 대표예로서는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치를 들 수 있다. 본 발명의 실시형태에 따른 화상 표시 장치는 대표적으로는 그 시인측에 상기 A항∼I항에 기재된 광학 적층체를 구비한다. 화상 표시 장치는 화상 표시 패널을 포함한다. 화상 표시 패널은 화상 표시셀을 포함한다. 또, 화상 표시 장치를 광학 표시 장치라고 하는 경우가 있고, 화상 표시 패널을 광학 표시 패널이라고 하는 경우가 있으며, 화상 표시셀을 광학 표시셀이라고 하는 경우가 있다.The optical layered body described in the above section A to I can be applied to an image display device. Accordingly, one embodiment of the present invention also includes an image display device using such an optical laminate. Representative examples of the image display device include a liquid crystal display device and an organic EL display device. An image display device according to an embodiment of the present invention typically includes the optical laminate described in the above items A to I on the viewing side. An image display device includes an image display panel. The image display panel includes image display cells. Also, an image display device is sometimes referred to as an optical display device, an image display panel is sometimes referred to as an optical display panel, and an image display cell is sometimes referred to as an optical display cell.
(실시예)(Example)
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또, 각 특성의 측정 방법은 이하와 같다.Hereinafter, the present invention will be specifically described by examples, but the present invention is not limited by these examples. In addition, the measuring method of each characteristic is as follows.
(1) 오렌지 필(1) Orange Peel
실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체를 200mm×300mm 사이즈로 잘라내어 시험 샘플로 하였다. 시험 샘플에 있어서 편광자의 흡수축 방향(MD 방향)은 시험 샘플의 폭 방향(길이 방향과 직교하는 방향)에 평행하였다. 이어서, 패널측 점착제층에 의해 상기 시험 샘플을 흑색의 아크릴판에 접합했다. 아크릴판에 접합한 시험 샘플의 시인측의 표면에 대하여 반사각이 45°∼70°가 되도록 형광등을 이용해 광을 입사시키고, 시험 샘플의 외관(시인측의 표면)을 육안에 의해 관찰했다. 그 결과를 하기의 기준으로 평가하였다.The optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cut out to a size of 200 mm x 300 mm and used as test samples. In the test sample, the absorption axis direction (MD direction) of the polarizer was parallel to the width direction (direction orthogonal to the length direction) of the test sample. Next, the test sample was bonded to a black acrylic board with a panel-side pressure-sensitive adhesive layer. Light was incident on the surface of the visual side of the test sample bonded to the acrylic plate using a fluorescent lamp so that the reflection angle was 45° to 70°, and the external appearance (visible side surface) of the test sample was visually observed. The results were evaluated according to the following criteria.
A: 눈에 띄지 않는 요철감A: Inconspicuous unevenness
B: 눈에 띄는 요철감B: Noticeable unevenness
C: 현저하게 눈에 띄는 요철감C: remarkably conspicuous unevenness
(2) 돌자 시험(2) turn test
실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체를 5cm×5cm 사이즈로 잘라내어 시험 샘플로 하였다. 이어서, 패널측 점착제층에 의해 상기 시험 샘플을 두께 1.2mm의 유리판에 접합했다. 유리판에 접합한 시험 샘플을 돌자 지그를 장착한 인덴터 CMS시험기(인스트론사제, 제품명:5581)의 스테이지 상에 재치했다. 돌자 지그의 선단부의 곡률 반경 R은 500㎛였다. 실온(23℃±3℃) 환경 하, 스테이지 상의 시험 샘플에 돌자 지그를 하중 9kg으로 찔렀다. 돌자 시험 후의 광학 적층체와 표준 편광판을, 광학 적층체의 편광자와 표준 편광판의 편광자가 크로스 니콜 상태가 되도록 배치했을 때의 광누설을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가하였다.Optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cut out to a size of 5 cm x 5 cm to be used as test samples. Next, the test sample was bonded to a glass plate having a thickness of 1.2 mm by means of the panel-side pressure-sensitive adhesive layer. The test sample bonded to the glass plate was placed on the stage of an indenter CMS tester (manufactured by Instron, product name: 5581) equipped with a turning jig. The radius of curvature R of the tip of the turning jig was 500 µm. Under a room temperature (23° C.±3° C.) environment, the test sample on the stage was stabbed with a turning jig with a load of 9 kg. Light leakage when the optical laminate and the standard polarizing plate after the penetration test were arranged so that the polarizer of the optical laminate and the polarizer of the standard polarizing plate were in a crossed Nicols state was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: 광누설은 확인되지 않는다.A: Light leakage was not confirmed.
B: 광누설이 실용상 영향을 줄 수 있을 정도로 확인된다.B: Light leakage is confirmed to such an extent that it can affect practical use.
C: 광누설이 실용상 허용 불가능할 정도로 현저하다.C: Light leakage is so remarkable that it is practically unacceptable.
(3) 고습 환경 하에 있어서의 휨(3) Warpage in a high humidity environment
실시예 및 비교예에서 얻어진 광학 적층체를 200mm×300mm 사이즈로 잘라내어 시인측 샘플로 하였다. 시인측 샘플에 있어서 편광자의 흡수축 방향(MD 방향)은 시인측 샘플의 폭 방향(길이 방향과 직교하는 방향)에 평행하였다. 이어서, 상기 시인측 샘플을 패널측 점착제층에 의해 유리판의 표면에 접합했다. 유리판은 210mm×310mm의 사이즈를 갖고, 유리판의 두께는 550㎛였다. 또한, 제조예에서 얻어진 적층체를 200mm×300mm 사이즈로 잘라내어 광원측 샘플로 하였다. 광원측 샘플에 있어서 편광자의 흡수축 방향(MD 방향)은 광원측 샘플의 길이 방향에 평행하였다. 이어서, 상기 광원측 샘플을 점착제층에 의해 유리판의 이면에 접합했다. 이에 따라, 시인측 샘플과, 유리판과, 광원측 샘플이 적층된 시험 샘플을 얻었다.The optical laminates obtained in Examples and Comparative Examples were cut out to a size of 200 mm × 300 mm and used as visual side samples. In the viewer-side sample, the absorption axis direction (MD direction) of the polarizer was parallel to the width direction (direction orthogonal to the longitudinal direction) of the viewer-side sample. Next, the visual side sample was bonded to the surface of the glass plate with the panel side pressure-sensitive adhesive layer. The glass plate had a size of 210 mm x 310 mm, and the thickness of the glass plate was 550 µm. In addition, the laminate obtained in the production example was cut out to a size of 200 mm x 300 mm and used as a light source side sample. In the light source side sample, the absorption axis direction (MD direction) of the polarizer was parallel to the longitudinal direction of the light source side sample. Next, the light source side sample was bonded to the back surface of the glass plate with an adhesive layer. Thus, a test sample in which the visual side sample, the glass plate, and the light source side sample were laminated was obtained.
이어서, 시험 샘플을 통상 조건(50℃, 5atm)에서 15분간 오토클레이브 처리한 후, 23℃ 55%RH의 조건 하에서 48시간 정치하고, 계속해서, 65℃ 90%RH의 조건 하에서 48시간 정치했다. 그 후, 시험 샘플의 형상을 육안으로 관찰하고, 하기의 기준으로 평가하였다.Next, the test sample was subjected to autoclave treatment under normal conditions (50°C, 5atm) for 15 minutes, then left still for 48 hours at 23°C and 55% RH, and then left at 65°C and 90% RH for 48 hours. . Then, the shape of the test sample was visually observed and evaluated according to the following criteria.
A: 백라이트측 편광판(광원측 샘플)을 하측으로 하여 형상 관찰한 경우에 오목 형상이다.A: It is a concave shape when shape observation is made with the backlight side polarizing plate (light source side sample) facing down.
B: 백라이트측 편광판(광원측 샘플)을 하측으로 하여 형상 관찰한 경우에 볼록 형상이다.B: It is a convex shape when the shape is observed with the backlight-side polarizing plate (light source-side sample) facing downward.
또, 고습 시험 후의 시험 샘플이 볼록 형상인 경우, 상측의 시인측 샘플(실시예 및 비교예의 광학 적층체)이 하측의 광원측 샘플(제조예의 적층체)보다 팽창해 있고, 시인측 샘플에 휨이 발생하고 있다고 해석된다.In addition, when the test sample after the high humidity test has a convex shape, the upper visual side sample (optical laminate of Examples and Comparative Examples) is more expanded than the lower light source side sample (laminate of Production Example), and the visual side sample is warped. interpreted as occurring.
한편, 고습 시험 후의 시험 샘플이 오목 형상인 경우, 고습 환경 하에 있어서 하측의 광원측 샘플(제조예의 적층체)이 상측의 시인측 샘플(실시예 및 비교예의 광학 적층체)보다 팽창해 있고, 시인측 샘플의 휨이 억제되어 있다고 해석된다.On the other hand, when the test sample after the high humidity test has a concave shape, in a high humidity environment, the lower light source side sample (laminated body of Production Example) is more expanded than the upper viewing side sample (optical laminated body of Examples and Comparative Examples). It is interpreted that the curvature of the side sample is suppressed.
[제조예 1][Production Example 1]
후술하는 「1. 편광판(편광자 적층체)의 제작」과 마찬가지로 하여 편광판을 얻었다. 또한, 편광자에 있어서의 보호층과 반대측의 면에 아크릴계 점착제(후술하는 점착제 PSA2)를 도공하여 점착제층을 형성했다. 상기 점착제층의 두께는 20㎛였다.[1. A polarizing plate was obtained in the same manner as in "Manufacture of a polarizing plate (polarizer laminate)". Furthermore, an acrylic adhesive (adhesive PSA2 described later) was coated on the surface on the opposite side to the protective layer in the polarizer to form an adhesive layer. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 20 μm.
또한, 보호층(아크릴계 수지 필름)에 있어서의 편광자와 반대측의 면에 3M사제의 반사형 편광자 필름(제품명:APF-T35, 두께:38㎛)을 아크릴계 점착제(후술하는 점착제 PSA3)를 통해 접합했다. 이에 따라, 아크릴계 수지 필름과 반사형 편광자 필름 사이에 점착제층이 형성되었다. 상기 점착제층의 두께는 12㎛였다.Further, a reflective polarizer film (product name: APF-T35, thickness: 38 μm) manufactured by 3M Co. was bonded to the surface opposite to the polarizer in the protective layer (acrylic resin film) through an acrylic adhesive (adhesive PSA3 described later). . Accordingly, an adhesive layer was formed between the acrylic resin film and the reflective polarizer film. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer was 12 μm.
이상에 따라, 점착제층/편광판/점착제층/반사형 편광자 필름의 구성을 갖는 적층체를 얻었다.In accordance with the above, a laminate having a configuration of pressure-sensitive adhesive layer/polarizing plate/pressure-sensitive adhesive layer/reflective polarizer film was obtained.
<점착제 PSA2의 조제><Preparation of adhesive PSA2>
냉각관, 질소 도입관, 온도계 및 교반 장치를 구비한 반응용기에 아크릴산 부틸 99부, 아크릴산 4-히드록시부틸 1.0부 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.3부를 아세트산 에틸과 함께 첨가하여 질소 가스 기류 하, 60℃에서 4시간 반응시킨 후, 그 반응액에 아세트산 에틸을 첨가하고, 중량 평균 분자량 165만의 아크릴계 폴리머 A2를 함유하는 용액(고형분 농도 30중량%)을 얻었다.99 parts of butyl acrylate, 1.0 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.3 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile were added together with ethyl acetate to a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a nitrogen inlet pipe, a thermometer and a stirring device. After reacting at 60°C for 4 hours under a nitrogen gas stream, ethyl acetate was added to the reaction solution to obtain a solution containing acrylic polymer A2 with a weight average molecular weight of 1,650,000 (solid content concentration: 30% by weight).
얻어진 아크릴계 폴리머 A2용액의 고형분 100부에 대하여 0.3부의 디벤조일퍼옥사이드(니폰 유시제(주):나이퍼 BMT)와, 0.1부의 트리메틸올프로판크실렌디이소시아네이트(미츠이 타케다 케미칼(주):타케네이트 D110N)와, 0.2부의 실란 커플링제(소켄 카가쿠 가부시키가이샤제:A-100, 아세트아세틸기 함유 실란 커플링제)를 배합하여 아크릴계 점착제 PSA2를 얻었다.Based on 100 parts of the solid content of the obtained acrylic polymer A2 solution, 0.3 part of dibenzoyl peroxide (Nippon Yushi Co., Ltd.: Nyper BMT) and 0.1 part of trimethylolpropanexylene diisocyanate (Mitsui Takeda Chemical Co., Ltd.: Takenate D110N) and 0.2 part of a silane coupling agent (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.: A-100, a silane coupling agent containing an acetacetyl group), to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive PSA2.
<점착제 PSA3의 조제><Preparation of adhesive PSA3>
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트 100부, 아크릴산 5부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.1부, 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산 에틸 100g과 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량 220만의 아크릴계 폴리머 A3을 함유하는 용액을 얻었다.100 parts of butyl acrylate, 5 parts of acrylic acid, 0.1 part of 2-hydroxyethyl acrylate, and 2,2'-azobisisobuty as a polymerization initiator in a four-necked flask equipped with a stirring blade, thermometer, nitrogen gas inlet tube, and condenser 0.1 part of ronitrile was introduced together with 100 g of ethyl acetate, nitrogen gas was introduced with gentle stirring, and after nitrogen substitution, the liquid temperature in the flask was maintained at around 55° C., polymerization was carried out for 8 hours, and an acrylic polymer having a weight average molecular weight of 2.2 million A solution containing A3 was obtained.
얻어진 아크릴계 폴리머 A3용액의 고형분 100부에 대하여 이소시아네이트 가교제(토소(주)제, 코로네이트 L) 0.60부 및 실란 커플링제(신에츠 카가쿠 고교(주)제, KBM403) 0.20부를 배합하여 아크릴계 점착제 조성물의 용액(고형분 11중량%)인 아크릴계 점착제 PSA3을 얻었다.0.60 part of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L, manufactured by Tosoh Co., Ltd.) and 0.20 part of a silane coupling agent (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were blended with respect to 100 parts of the solid content of the obtained acrylic polymer A3 solution to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition. An acrylic pressure-sensitive adhesive PSA3, which is a solution (solid content: 11% by weight), was obtained.
[실시예 1∼3][Examples 1 to 3]
1. 편광판(편광자 적층체)의 제작1. Production of polarizing plate (polarizer laminate)
열가소성 수지 기재로서, 장척 형상이며, Tg 약 75℃인 비정질의 이소프탈 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(두께:100㎛)을 사용하고, 수지 기재의 편면에 코로나 처리를 실시했다.As the thermoplastic resin substrate, an amorphous isophthalic copolymer polyethylene terephthalate film (thickness: 100 μm) having a long shape and a Tg of about 75° C. was used, and corona treatment was performed on one side of the resin substrate.
폴리비닐알코올(중합도 4200, 비누화도 99.2몰%) 및 아세트아세틸 변성 PVA(니폰 고세이 카가쿠 고교사제, 상품명 「고세파이머」)를 9:1로 혼합한 PVA계 수지 100중량부에 요오드화칼륨 13중량부를 첨가한 것을 물에 녹이고, PVA수용액(도포액)을 조제했다.Potassium iodide 13 in 100 parts by weight of a PVA-based resin obtained by mixing polyvinyl alcohol (degree of polymerization 4200, degree of saponification 99.2 mol%) and acetacetyl-modified PVA (manufactured by Nippon Kosei Chemical Industry Co., Ltd., trade name "Gosepima") at a ratio of 9:1 What was added by weight was dissolved in water to prepare a PVA aqueous solution (coating liquid).
수지 기재의 코로나 처리면에 상기 PVA수용액을 도포하여 60℃에서 건조함으로써, 두께 13㎛의 PVA계 수지층을 형성하고, 적층체를 제작했다.A PVA-based resin layer having a thickness of 13 μm was formed by applying the PVA aqueous solution to the corona-treated surface of the resin substrate and drying at 60° C. to prepare a laminate.
얻어진 적층체를 130℃의 오븐 내에서 세로 방향(길이 방향)으로 2.4배로 1축 연신했다(공중 보조 연신 처리).The obtained laminate was uniaxially stretched 2.4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) in an oven at 130°C (air assisted stretching treatment).
이어서, 적층체를 액온 40℃의 불용화욕(물 100중량부에 대하여 붕산을 4중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(불용화 처리).Next, the laminate was immersed in an insolubilization bath (boric acid aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 40°C for 30 seconds (insolubilization treatment).
이어서, 액온 30℃의 염색욕(물 100중량부에 대하여 요오드와 요오드화칼륨을 1:7의 중량비로 배합하여 얻어진 요오드 수용액)에 최종적으로 얻어지는 편광자의 단체 투과율(Ts)이 원하는 값이 되도록 농도를 조정하면서 60초간 침지시켰다(염색 처리).Then, the dye bath (iodine solution obtained by mixing iodine and potassium iodide in a weight ratio of 1:7 with respect to 100 parts by weight of water) at a solution temperature of 30 ° C. is concentrated so that the single transmittance (Ts) of the polarizer finally obtained becomes a desired value. It was immersed for 60 seconds while adjusting (dyeing treatment).
이어서, 액온 40℃의 가교욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 3중량부배합하고, 붕산을 5중량부 배합하여 얻어진 붕산 수용액)에 30초간 침지시켰다(가교 처리).Then, it was immersed in a crosslinking bath (a boric acid solution obtained by blending 3 parts by weight of potassium iodide and 5 parts by weight of boric acid with respect to 100 parts by weight of water) at a solution temperature of 40°C for 30 seconds (crosslinking treatment).
그 후, 적층체를 액온 70℃의 붕산 수용액(붕산 농도 4중량%, 요오드화칼륨농도 5중량%)에 침지시키면서, 주속이 다른 롤 사이에서 세로 방향(길이 방향)으로 총 연신 배율이 5.5배가 되도록 1축 연신을 행하였다(수중 연신 처리).Thereafter, the laminate is immersed in an aqueous solution of boric acid at a liquid temperature of 70 ° C. (boric acid concentration: 4% by weight, potassium iodide concentration: 5% by weight), so that the total draw ratio is 5.5 times in the machine direction (longitudinal direction) between rolls with different circumferential speeds. Uniaxial stretching was performed (underwater stretching treatment).
그 후, 적층체를 액온 20℃의 세정욕(물 100중량부에 대하여 요오드화칼륨을 4중량부 배합하여 얻어진 수용액)에 침지시켰다(세정 처리).Thereafter, the laminate was immersed in a washing bath (an aqueous solution obtained by blending 4 parts by weight of potassium iodide with respect to 100 parts by weight of water) at a liquid temperature of 20°C (washing treatment).
그 후, 약 90℃로 유지된 오븐 내에서 건조시키면서, 표면 온도가 약 75℃로 유지된 SUS제의 가열 롤에 접촉시켰다(건조 수축 처리).Thereafter, while drying in an oven maintained at about 90°C, it was brought into contact with a heating roll made of SUS whose surface temperature was maintained at about 75°C (dry shrinkage treatment).
이와 같이 하여, 수지 기재 상에 두께 약 5㎛의 편광자를 형성했다.In this way, a polarizer having a thickness of about 5 µm was formed on the resin substrate.
얻어진 편광자의 표면(수지 기재와는 반대측의 면)에 보호층으로서의 글루타르이미드 구조를 갖는 아크릴계 수지 필름(두께:40㎛)을 자외선 경화형 접착제를 통해 접합했다. 구체적으로는, 경화형 접착제의 총 두께가 약 2.0㎛가 되도록 도공하고, 롤 기를 이용하여 접합했다. 그 후, UV광선을 아크릴계 수지 필름측으로부터 조사하여 접착제를 경화시켰다. 이어서, 수지 기재를 박리하여 아크릴계 수지 필름(보호층)/편광자의 구성을 갖는 편광판을 얻었다.An acrylic resin film (thickness: 40 μm) having a glutarimide structure as a protective layer was bonded to the surface of the obtained polarizer (surface opposite to the resin substrate) through an ultraviolet curable adhesive. Specifically, the curable adhesive was coated to a total thickness of about 2.0 μm, and bonded using a roll machine. Thereafter, UV rays were irradiated from the side of the acrylic resin film to cure the adhesive. Then, the resin substrate was peeled off to obtain a polarizing plate having a structure of acrylic resin film (protective layer)/polarizer.
2. 비침 방지 적층체2. Anti-see through laminate
비침 방지 적층체로서, 후지필름 가부시키가이샤제의 위상차층 부착 TAC 필름(제품명:HL214, 두께:42㎛)을 사용했다.As the anti-see-through laminate, a TAC film (product name: HL214, thickness: 42 μm) with a retardation layer manufactured by Fujifilm Co., Ltd. was used.
3. 반사 방지 적층체의 제작3. Fabrication of antireflection laminate
반사 방지 적층체로서, 덱세리알즈 가부시키가이샤제의 AR 필름(AR+HC 두께 4㎛, 기재 두께:80㎛)을 사용했다.As the antireflection laminate, an AR film (AR + HC thickness: 4 µm, base material thickness: 80 µm) manufactured by Dexerials Co., Ltd. was used.
4. 점착제의 조제4. Preparation of adhesive
4-1. 제 1 점착제층∼제 3 점착제층 및 패널측 점착제층에 사용되는 점착제PSA1의 조제4-1. Preparation of pressure-sensitive adhesive PSA1 used for the first to third pressure-sensitive adhesive layers and the panel-side pressure-sensitive adhesive layer
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에 부틸아크릴레이트 94.9부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.1부 및 아크릴산 5.0부를 함유하는 모노머 혼합물을 투입했다. 또한, 이 모노머 혼합물 100부에 대하여 중합개시제로서 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.1부를 아세트산에틸 100부와 함께 투입하고, 완만하게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 8시간 중합 반응을 행하고, 중량 평균 분자량(Mw) 220만, Mw/Mn=3.0의 아크릴계 폴리머 A1의 용액을 조제했다.A monomer mixture containing 94.9 parts of butyl acrylate, 0.1 part of 4-hydroxybutyl acrylate, and 5.0 parts of acrylic acid was charged into a four-necked flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet pipe, and a condenser. Further, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added together with 100 parts of ethyl acetate with respect to 100 parts of this monomer mixture, nitrogen gas was introduced with gentle stirring, and after nitrogen substitution, the inside of the flask The polymerization reaction was performed for 8 hours while maintaining the liquid temperature at around 55°C, and a solution of acrylic polymer A1 having a weight average molecular weight (Mw) of 2,200,000 and Mw/Mn = 3.0 was prepared.
아크릴계 폴리머 A1용액의 고형분 100부에 대하여 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 부가물(토소사제, 상품명 「코로네이트 L」) 3부, 과산화물 가교제(벤조일퍼옥사이드) 0.2부, 에폭시기 함유 실란 커플링제(신에츠 카가쿠 고교사제, 상품명 「KBM-403」) 0.075부, 및 반응성 실릴기를 갖는 폴리에테르 화합물(카네카사제, 상품명 「실릴 SAT10」) 0.5부를 배합하여 점착제 PSA1을 얻었다. 점착제층을 구성하는 점착제에 대해 레오메트릭사제의 동적 점탄성 측정 장치 「ARES」를 이용해 JIS K 7244에 의거하여 저장 탄성률을 측정했다. 점착제 PSA1의 23℃ 55%RH에 있어서의 저장 탄성률은 0.11GPa였다.Trimethylolpropane/tolylene diisocyanate adduct (manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate L") 3 parts, peroxide crosslinking agent (benzoyl peroxide) 0.2 part, epoxy group-containing silane coupling agent ( 0.075 part of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KBM-403") and 0.5 part of a polyether compound having a reactive silyl group (manufactured by Kaneka, trade name "Silyl SAT10") were blended to obtain an adhesive PSA1. The storage modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer was measured according to JIS K 7244 using a dynamic viscoelasticity measuring device "ARES" manufactured by Rheometrics. The storage modulus of PSA1 at 23°C and 55% RH was 0.11 GPa.
5. 광학 적층체의 제작5. Fabrication of the optical stack
편광판의 보호층 상에 점착제 PSA1을 통해 비침 방지 적층체를 접합했다. 구체적으로는, 보호층의 시인측의 표면에 점착제 PSA1을 도공하여 표 1에 나타내는 두께를 갖는 제 1 점착제층을 형성하고, 이어서, 비침 방지 적층체의 비침 방지층을 제 1 점착제층에 접촉시켜서, 비침 방지 적층체를 제 1 점착제층을 통해 편광판에 접합했다. 이 때, 비침 방지층(액정 화합물의 배향 고화층)의 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 45°의 각도를 이루도록 조정했다.On the protective layer of the polarizing plate, the anti-see through laminate was bonded via the pressure-sensitive adhesive PSA1. Specifically, the pressure-sensitive adhesive PSA1 was applied to the surface of the protective layer on the visual side to form a first pressure-sensitive adhesive layer having a thickness shown in Table 1, and then the anti-bleaching layer of the anti-bleaching laminate was brought into contact with the first pressure-sensitive adhesive layer, The anti-see through laminate was bonded to the polarizing plate through the first pressure-sensitive adhesive layer. At this time, the slow axis of the anti-reflective layer (orientation-fixed layer of liquid crystal compound) was adjusted to form an angle of 45° with respect to the absorption axis of the polarizer.
다음으로, 비침 방지 적층체의 제 1 기재 상에 점착제 PSA1을 통해 보강층으로서의 글루타르이미드 구조를 갖는 아크릴계 수지 필름(두께:40㎛)을 접합했다. 구체적으로는, 제 1 기재의 시인측의 표면에 점착제 PSA1을 도공하여 표 1에 나타내는 두께를 갖는 제 2 점착제층을 형성하고, 보강층을 제 2 점착제층에 접촉시켜서 비침 방지 적층체에 접합했다.Next, an acrylic resin film (thickness: 40 μm) having a glutarimide structure as a reinforcing layer was bonded on the first base material of the anti-see through laminate via the pressure-sensitive adhesive PSA1. Specifically, PSA1 was coated on the surface of the first base material on the visual side to form a second pressure sensitive adhesive layer having a thickness shown in Table 1, and the reinforcing layer was brought into contact with the second pressure sensitive adhesive layer to bond to the anti-see through laminate.
다음으로, 보강층 상에 점착제 PSA1을 통해 반사 방지 적층체를 접합했다. 구체적으로는, 보강층의 시인측의 표면에 점착제 PSA1을 도공하여 표 1에 나타내는 두께를 갖는 제 3 점착제층을 형성하고, 이어서, 반사 방지 적층체의 제 2 기재를 제 2 점착제층에 접촉시켜서, 반사 방지 적층체를 제 3 점착제층을 통해 보강층에 접합했다.Next, the antireflection laminate was bonded on the reinforcing layer via the pressure-sensitive adhesive PSA1. Specifically, the adhesive PSA1 was applied to the visual side surface of the reinforcing layer to form a third adhesive layer having a thickness shown in Table 1, then the second substrate of the antireflection laminate was brought into contact with the second adhesive layer, The antireflection laminate was bonded to the reinforcing layer via the third pressure sensitive adhesive layer.
또한, 편광자에 있어서의 보호층과 반대측의 면에 제 1 위상차층으로서의 환상 올레핀계 필름(굴절률 특성:nx>ny>nz, 면내 위상차:116㎚)을 자외선 경화형 접착제를 통해 접합했다. 이 때, 제 1 위상차층의 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 0°의 각도를 이루도록 조정했다. 그 후, 제 1 위상차층에 있어서의 편광자와 반대측의 면에 제 2 위상차층으로서 변성 폴리에틸렌 필름(굴절률 특성:nz>nx>ny, 면내 위상차:35㎚)을 자외선 경화형 접착제를 통해 접합했다. 이 때, 제 2 위상차층의 지상축이 편광자의 흡수축에 대하여 90°의 각도를 이루도록 조정했다.Further, a cyclic olefin-based film (refractive index characteristic: nx>ny>nz, in-plane retardation: 116 nm) as a first retardation layer was bonded to the surface opposite to the protective layer in the polarizer through an ultraviolet curable adhesive. At this time, the slow axis of the first retardation layer was adjusted to form an angle of 0° with respect to the absorption axis of the polarizer. After that, a modified polyethylene film (refractive index characteristic: nz>nx> ny, in-plane retardation: 35 nm) was bonded as a second retardation layer to the surface opposite to the polarizer in the first retardation layer through an ultraviolet curable adhesive. At this time, the slow axis of the second retardation layer was adjusted to form an angle of 90° with respect to the absorption axis of the polarizer.
다음으로, 제 2 위상차층에 있어서의 제 1 위상차층과 반대측의 면에 점착제 PSA1을 도공하여 표 1에 나타내는 두께를 갖는 패널측 점착제층을 형성했다.Next, PSA1 was applied to the surface opposite to the first phase difference layer in the second phase difference layer to form a panel side pressure sensitive adhesive layer having a thickness shown in Table 1.
이상에 따라, 반사 방지 적층체/제 3 점착제층/보강층/제 2 점착제층/비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다. 광학 적층체가 구비하는 각 층의 두께, 광학 적층체의 총 두께, 및 비침 방지 적층체와 보강층과 반사 방지 적층체의 총 두께를 표 1에 나타낸다. 또한, 광학 적층체를 상기 오렌지 필, 돌자 시험(광누설) 및 고습 환경 하에 있어서의 휨의 평가에 제공했다. 결과를 비침 방지 적층체와 보강층과 반사 방지 적층체의 총 두께, 및 각 점착제층의 두께와 아울러, 표 2에 나타낸다.According to the above, the configuration of the antireflection laminate / third adhesive layer / reinforcing layer / second adhesive layer / anti-see through laminate / first adhesive layer / polarizing plate / first retardation layer / second retardation layer / panel-side adhesive layer An optical laminate having Table 1 shows the thickness of each layer included in the optical laminate, the total thickness of the optical laminate, and the total thickness of the anti-see through laminate, the reinforcing layer, and the antireflection laminate. Further, the optical layered body was subjected to the orange peel, puncture test (light leakage), and evaluation of warpage in a high-humidity environment. The results are shown in Table 2 together with the total thickness of the anti-see through laminate, the reinforcing layer, and the antireflection laminate, and the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer.
[비교예 1][Comparative Example 1]
편광판보다 시인측에 제 1 점착제층만을 형성한 것, 및 패널측 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다.1st adhesive layer / polarizing plate / 1st retardation layer in the same manner as in Example 2 except that only the first adhesive layer was formed on the visual side rather than the polarizing plate, and the thickness of the panel-side adhesive layer was changed to the value shown in Table 1. An optical laminate having a configuration of /second retardation layer/panel-side pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
[비교예 2][Comparative Example 2]
편광판보다 시인측에 제 1 점착제층 및 비침 방지 적층체만을 형성한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여, 비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다.In the same manner as in Comparative Example 1, except that only the first pressure sensitive adhesive layer and the anti-bleaching laminate were formed on the visual side rather than the polarizing plate, the anti-bleaching laminate/first pressure sensitive adhesive layer/polarizing plate/first retardation layer/second retardation layer/panel side An optical laminate having a configuration of an adhesive layer was obtained.
[비교예 3][Comparative Example 3]
비침 방지 적층체와 반사 방지 적층체 사이에 보강층을 형성하지 않고, 반사 방지 적층체를 제 2 점착제층을 통해 비침 방지 적층체에 접합한 것 이외에는 비교예 1과 마찬가지로 하여, 반사 방지 적층체/제 2 점착제층/비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다.Anti-reflective laminate / agent An optical laminate having a configuration of two pressure-sensitive adhesive layers / anti-see through laminate / first pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate / first retardation layer / second phase difference layer / panel-side pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
[비교예 4][Comparative Example 4]
제 1 점착제층, 제 2 점착제층, 제 3 점착제층 및 패널측 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 비교예 3과 마찬가지로 하여, 반사 방지 적층체/제 2 점착제층/비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다.Antireflection laminate/second adhesive layer/transparent An optical laminate having a structure of anti-laminated body/first pressure sensitive adhesive layer/polarizing plate/first retardation layer/second retardation layer/panel side pressure sensitive adhesive layer was obtained.
[비교예 5][Comparative Example 5]
제 3 점착제층과 반사 방지 적층체 사이에 제 2 보강층 및 제 4 점착제층을 형성한 것, 및 패널측 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 반사 방지 적층체/제 4 점착제층/제 2 보강층/제 3 점착제층/보강층/제 2 점착제층/비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다. 또, 제 2 보강층은 글루타르이미드 구조를 갖는 아크릴계 수지 필름(두께:40㎛)이었다. 또한, 제 4 점착제층은 제 2 보강층의 시인측의 표면에 점착제 PSA1을 표 1에 나타내는 두께가 되도록 도공하여 형성되었다.reflective Prevention laminate / 4th pressure sensitive adhesive layer / 2nd reinforcing layer / 3rd pressure sensitive adhesive layer / reinforcement layer / 2nd pressure sensitive adhesive layer / anti-see through laminate / 1st pressure sensitive adhesive layer / polarizing plate / 1st retardation layer / 2nd retardation layer / panel side adhesive An optical laminate having a layered structure was obtained. In addition, the second reinforcing layer was an acrylic resin film (thickness: 40 µm) having a glutarimide structure. In addition, the 4th adhesive layer was formed by coating the adhesive PSA1 to the visual side surface of the 2nd reinforcing layer so that it might become the thickness shown in Table 1.
[비교예 6][Comparative Example 6]
보강층의 두께를 80㎛로 변경한 것, 및 패널측 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 반사 방지 적층체/제 3 점착제층/보강층/제 2 점착제층/비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다.Antireflection laminate/third adhesive layer/reinforcement layer/second in the same manner as in Example 2 except that the thickness of the reinforcing layer was changed to 80 μm and the thickness of the panel-side adhesive layer was changed to the values shown in Table 1. An optical laminate having a configuration of: pressure-sensitive adhesive layer / anti-see through laminate / first pressure-sensitive adhesive layer / polarizing plate / first retardation layer / second phase difference layer / panel-side pressure-sensitive adhesive layer was obtained.
[비교예 7][Comparative Example 7]
비침 방지 적층체를, 후지필름 가부시키가이샤제의 위상차층 부착 TAC 필름(제품명:HL214, 두께:42㎛)으로부터 닛토덴코 가부시키가이샤제의 폴리카보네이트계 비침 방지 필름(두께 82㎛)으로 변경한 것, 및 패널측 점착제층의 두께를 표 1에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는 실시예 2와 마찬가지로 하여, 반사 방지 적층체/제 3 점착제층/보강층/제 2 점착제층/비침 방지 적층체/제 1 점착제층/편광판/제 1 위상차층/제 2 위상차층/패널측 점착제층의 구성을 갖는 광학 적층체를 얻었다.The anti-bleach laminate was changed from a TAC film with a retardation layer manufactured by Fujifilm Co., Ltd. (product name: HL214, thickness: 42 µm) to a polycarbonate-based anti-bleach film (thickness: 82 µm) manufactured by Nitto Denko Co., Ltd. And, except that the thickness of the panel-side adhesive layer was changed to the value shown in Table 1, in the same manner as in Example 2, antireflection laminate / third adhesive layer / reinforcing layer / second adhesive layer / anti-see through laminate / agent An optical laminate having a configuration of one pressure sensitive adhesive layer/polarizing plate/first retardation layer/second retardation layer/panel side pressure sensitive adhesive layer was obtained.
[평가][evaluation]
표 2로부터 명확한 바와 같이, 각 점착제층의 두께를 17㎛ 이하로 하고, 비침 방지 적층체와 반사 방지 적층체 사이에 보강층이 형성되고, 또한, 비침 방지 적층체와 보강층과 반사 방지 적층체의 총 두께를 200㎛ 이하로 함으로써, 오렌지 필의 억제, 국소적인 하중에 대한 내성 및 고습 환경 하에 있어서의 휨의 억제를 밸런스 좋게 만족한 광학 적층체가 얻어지는 것을 알 수 있다.As is clear from Table 2, the thickness of each pressure-sensitive adhesive layer is set to 17 μm or less, a reinforcing layer is formed between the anti-see through laminate and the anti-reflection laminate, and the total of the anti-see through laminate, the reinforcing layer, and the anti-reflection laminate is formed. By setting the thickness to 200 μm or less, it can be seen that an optical laminate that satisfies suppression of orange peel, resistance to local load, and suppression of curvature in a high-humidity environment can be obtained with a good balance.
본 발명의 광학 적층체는 화상 표시 장치(대표적으로는, 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치)에 적합하게 이용될 수 있다.The optical layered body of the present invention can be suitably used for an image display device (typically, a liquid crystal display device or an organic EL display device).
1 광학 적층체
2 편광판
21 편광자
22 보호층
3 비침 방지 적층체
31 제 1 기재
32 비침 방지층
4 반사 방지 적층체
41 제 2 기재
42 하드 코트층
43 반사 방지층
5 보강층
61 제 1 점착제층
62 제 2 점착제층
63 제 3 점착제층
7 제 1 위상차층
8 제 2 위상차층1 optical stack
2 polarizer
21 polarizer
22 protective layer
3 anti-see through laminate
31 first registration
32 anti-see-through layer
4 antireflection laminate
41 second article
42 hard coat layer
43 antireflection layer
5 reinforcement layer
61 first adhesive layer
62 second adhesive layer
63 third adhesive layer
7 1st retardation layer
8 2nd retardation layer
Claims (7)
상기 편광판의 시인측에 제 1 점착제층을 통해 접합된 제 1 광학 기능체와,
상기 제 1 광학 기능체의 시인측에 제 2 점착제층을 통해 접합된 보강층과,
상기 보강층의 시인측에 제 3 점착제층을 통해 접합된 제 2 광학 기능체를 구비하고,
상기 제 1 점착제층, 상기 제 2 점착제층 및 상기 제 3 점착제층의 각각의 두께는 17㎛ 이하이며,
상기 제 1 광학 기능체의 두께와 상기 보강층의 두께와 상기 제 2 광학 기능체의 두께의 총 합은 200㎛ 이하인 광학 적층체.a polarizer;
A first optical functional body bonded to the visual side of the polarizing plate through a first pressure-sensitive adhesive layer;
A reinforcing layer bonded to the visual side of the first optical functional body through a second pressure-sensitive adhesive layer;
A second optical functional body bonded through a third pressure-sensitive adhesive layer is provided on the visual side of the reinforcing layer,
The thickness of each of the first pressure-sensitive adhesive layer, the second pressure-sensitive adhesive layer, and the third pressure-sensitive adhesive layer is 17 μm or less,
The optical laminate of claim 1 , wherein a total sum of a thickness of the first optical functional element, a thickness of the reinforcing layer, and a thickness of the second optical functional element is 200 µm or less.
상기 제 1 광학 기능체는 비침 방지 적층체이며,
상기 비침 방지 적층체는
상기 제 1 점착제층과 접촉하는 비침 방지층과,
상기 비침 방지층의 시인측에 배치되고, 상기 제 2 점착제층과 접촉하는 제 1 기재를 포함하는 광학 적층체.According to claim 1,
The first optical functional element is an anti-see through laminate,
The anti-see through laminate
An anti-see through layer in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer;
An optical laminate comprising a first substrate disposed on a visual side of the anti-see through layer and in contact with the second pressure-sensitive adhesive layer.
상기 제 2 광학 기능체는 반사 방지 적층체이며,
상기 반사 방지 적층체는
상기 제 3 점착제층과 접촉하는 제 2 기재와,
상기 제 2 기재의 시인측에 배치되는 하드 코트층과,
상기 하드 코트층의 시인측에 배치되는 반사 방지층을 포함하는 광학 적층체.According to claim 1 or 2,
The second optical functional body is an antireflection laminate,
The anti-reflection laminate
A second substrate in contact with the third pressure-sensitive adhesive layer;
A hard coat layer disposed on the visual side of the second substrate;
An optical laminate comprising an antireflection layer disposed on a viewing side of the hard coat layer.
상기 반사 방지층은 광학 적층체의 최표면에 위치하고,
상기 반사 방지층의 투습도는 0.1g/mm2 이하인 광학 적층체.According to claim 3,
The antireflection layer is located on the outermost surface of the optical laminate,
The moisture permeability of the antireflection layer is 0.1 g / mm 2 or less of the optical laminate.
상기 편광판은
편광자와,
상기 편광자의 시인측에 배치되고, 상기 제 1 점착제층과 접촉하는 보호층을 포함하는 광학 적층체.According to claim 1 or 2,
The polarizer
with a polarizer,
An optical laminate comprising a protective layer disposed on a viewing side of the polarizer and in contact with the first pressure-sensitive adhesive layer.
상기 편광자의 두께는 10㎛ 이하인 광학 적층체.According to claim 5,
The optical laminate having a thickness of the polarizer is 10 μm or less.
상기 편광판의 시인측의 반대측에 상기 편광판 측으로부터 순서대로 배치되는 제 1 위상차층 및 제 2 위상차층을 더 구비하고,
상기 제 1 위상차층이 nx>ny>nz의 굴절률 특성을 나타내고,
상기 제 2 위상차층이 nz>nx>ny의 굴절률 특성을 나타내는 광학 적층체.According to claim 1 or 2,
Further comprising a first retardation layer and a second retardation layer disposed in order from the polarizing plate side on the opposite side of the viewing side of the polarizing plate,
The first retardation layer exhibits refractive index characteristics of nx>ny>nz,
The optical laminate wherein the second retardation layer exhibits a refractive index characteristic of nz>nx>ny.
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