KR20100013337A - Adhesive sheet for optical film, process for production of the adhesive sheet, adhesive optical film, and image display device - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 광학 필름용 점착 시트 및 그 제조 방법에 관한 것이다. 또한 당해 광학 필름용 점착 시트를 사용한 점착형 광학 필름에 관한 것이다. 나아가서는, 당해 점착형 광학 필름을 사용한 액정 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, CRT, PDP 등의 화상 표시 장치에 관한 것이다. 상기 광학 필름으로는, 예를 들어, 편광판, 위상차판, 광학 보상 필름, 휘도 향상 필름, 또한 이들이 적층되어 있는 것 등을 들 수 있다. This invention relates to the adhesive sheet for optical films, and its manufacturing method. Moreover, it is related with the adhesive optical film using the said adhesive sheet for optical films. Furthermore, it is related with image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, an organic electroluminescence display, a CRT, and a PDP using the said adhesive optical film. As said optical film, a polarizing plate, a retardation plate, an optical compensation film, a brightness improving film, what these are laminated | stacked, etc. are mentioned, for example.
액정 패널은, 시계, 휴대 전화, PDA, 노트북, PC 용 모니터, DVD 플레이어, TV 등에서는 액정 표시 장치에 사용된다. 최근, 액정 패널을 비롯한 광학 패널에는, 휘도 향상, 고정세화, 저반사화 등의 표시 특성과 관련된 요구가 높아지고 있다. 또 광학 패널에 사용하는 광학 필름에는, 외관에 대한 요구도 함께 높아지고 있다. Liquid crystal panels are used in liquid crystal displays in watches, mobile phones, PDAs, notebook computers, PC monitors, DVD players, TVs, and the like. Background Art In recent years, demands related to display characteristics such as brightness enhancement, high definition, and low reflection have increased in optical panels including liquid crystal panels. Moreover, the request | requirement about an external appearance also increases in the optical film used for an optical panel.
상기 광학 필름을 액정 셀에 부착시킬 때에는, 통상적으로 점착제가 사용된다. 또, 광학 필름과 액정 셀, 또는 광학 필름 사이의 접착은, 통상적으로 광 의 손실을 저감시키기 위해, 각각의 재료는 점착제를 사용하여 밀착되어 있다. 이와 같은 경우에, 광학 필름을 고착시키는데 건조 공정을 필요로 하지 않는 것 등의 장점을 갖는 점에서, 점착제는, 광학 필름의 편측에 미리 점착제층으로서 형성된 점착형 광학 필름이 일반적으로 사용된다. When attaching the said optical film to a liquid crystal cell, an adhesive is used normally. Moreover, in order for adhesion | attachment between an optical film, a liquid crystal cell, or an optical film to reduce the loss of light normally, each material is closely adhered using an adhesive. In such a case, since the adhesive has the advantage of not requiring a drying process in order to fix an optical film, the adhesive optical film previously formed as an adhesive layer in the one side of an optical film is generally used.
상기 광학 필름을, 점착제를 사용하여 부착시킨 액정 표시 장치, 특히, 노트북, PC 용 모니터에서는 휘도의 향상, 패널 최표면의 저반사화가 실시되고 있는 점에서, 경사 방향에서 액정 표시 장치를 시인한 경우에는, 점착제층의 도공 불균일이 떠오르는 문제가 있고, 이것이 시인성에 큰 영향을 미치는 경우가 있다. When the liquid crystal display device which attached the said optical film using the adhesive, especially the notebook and PC monitor, since the brightness improvement and the low reflection of the panel outermost surface are performed, when a liquid crystal display device is visually recognized in the inclination direction There exists a problem that the coating nonuniformity of an adhesive layer arises, and this may have a big influence on visibility.
점착제층에 대해서는, 도공 두께, 표면 거칠기를 제어하는 것이 제안되어 있다. 예를 들어, 편광판 등에 형성된 점착제층의 두께의 편차에 대해, 표준 편차를 작게 함으로써, 고온, 고온 다습 환경하에서의 내구성을 향상시키는 것이 제안되어 있다 (특허 문헌 1). 또, 이형 (離型) 면의 표면 거칠기를 작게 제어한 이형 기재에 점착제층을 형성하고, 당해 점착제층을 보호 필름에 전사함으로써, 보호 필름 상에 표면 거칠기를 작게 제어한 점착제층을 형성하는 것이 제안되어 있다 (특허 문헌 2). 그러나, 상기 특허 문헌에 의해서도, 점착제층의 불균일에 의한 시인성에 미치는 영향을 개선하지 못했다. About an adhesive layer, controlling coating thickness and surface roughness is proposed. For example, it is proposed to improve durability in a high temperature, high temperature and high humidity environment by making standard deviation small about the deviation of the thickness of the adhesive layer formed in a polarizing plate etc. (patent document 1). Moreover, forming an adhesive layer in the mold release base material which controlled the surface roughness of a mold release surface small, and transferring the said adhesive layer to a protective film, and forming the adhesive layer which controlled the surface roughness small on a protective film is carried out. It is proposed (patent document 2). However, even with the said patent document, the influence on the visibility by the nonuniformity of an adhesive layer was not improved.
특허 문헌 1 : 일본 공개특허공보 평9-90125호 Patent Document 1: Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-90125
특허 문헌 2 : 일본 공개특허공보 2005-306996호 Patent Document 2: Japanese Unexamined Patent Publication No. 2005-306996
발명의 개시Disclosure of Invention
발명이 해결하고자 하는 과제Problems to be Solved by the Invention
본 발명은, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 적용했을 경우에, 점착제층과 관련되는 시인성의 문제를 저감시킬 수 있는 광학 필름용 점착 시트 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다. When this invention is applied to image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, it aims at providing the adhesive sheet for optical films and its manufacturing method which can reduce the problem of visibility which concerns on an adhesive layer.
또 본 발명은, 상기 광학 필름용 점착 시트를 사용한 점착형 광학 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다. 또 본 발명은, 상기 점착형 광학 필름을 사용한 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다. Moreover, an object of this invention is to provide the adhesive optical film using the said adhesive sheet for optical films. Moreover, an object of this invention is to provide the image display apparatus using the said adhesive optical film.
과제를 해결하기 위한 수단Means to solve the problem
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구한 결과, 하기 광학 필름용 점착 시트 및 그 제조 방법에 의해 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다. MEANS TO SOLVE THE PROBLEM As a result of earnestly researching in order to solve the said subject, it discovered that the said objective can be achieved by the following adhesive sheet for optical films, and its manufacturing method, and came to complete this invention.
즉 본 발명은, 이형 시트 상에 점착제층을 갖는 광학 필름용 점착 시트로서,That is, this invention is an adhesive sheet for optical films which has an adhesive layer on a release sheet,
이형 시트 상의 점착제층 표면의 표면 거칠기 (Ra) 가 2 ∼ 150 nm 인 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착 시트에 관한 것이다. Surface roughness Ra of the adhesive layer surface on a release sheet is 2-150 nm, It is related with the adhesive sheet for optical films.
또, 본 발명은, 이형 시트 상에 점착제 도공액을 도공하는 공정,Moreover, this invention is a process of coating an adhesive coating liquid on a release sheet,
상기 점착제 도공액에, 온도 30 ∼ 80 ℃, 풍속 0.5 ∼ 15 m/초의 제 1 건조 공정, 및, 온도 90 ∼ 160 ℃, 풍속 0.1 ∼ 25 m/초의 제 2 건조 공정을 실시함으로써 점착제층을 형성하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 광학 필름용 점착 시트의 제조 방법에 관한 것이다. An adhesive layer is formed by performing the said 1st drying process of the temperature of 30-80 degreeC, the wind speed of 0.5-15 m / sec, and the 2nd drying process of the temperature of 90-160 degreeC, and the wind speed of 0.1-25 m / sec to the said adhesive coating liquid. It has a process to do, It is related with the manufacturing method of the adhesive sheet for optical films.
또 본 발명은, 이형 시트 상에 점착제층을 갖는 광학 필름용 점착 시트의 점착제층 표면에 광학 필름을 부착시킨 점착형 광학 필름으로서, Moreover, this invention is an adhesive optical film which stuck an optical film to the adhesive layer surface of the adhesive sheet for optical films which has an adhesive layer on a release sheet,
광학 필름용 점착 시트가, 청구항 1 기재의 광학 필름용 점착 시트이고, 표면 거칠기 (Ra) 2 ∼ 150 nm 의 점착제층 표면에 광학 필름을 부착시킨 것을 특징으로 하는 점착형 광학 필름에 관한 것이다. The adhesive sheet for optical films is an adhesive sheet for optical films of
또 본 발명은, 상기 점착형 광학 필름으로부터, 이형 시트가 박리된 점착형 광학 필름을 적어도 1 장 사용한 화상 표시 장치에 관한 것이다. Moreover, this invention relates to the image display apparatus which used at least one adhesive optical film from which the release sheet peeled from the said adhesive optical film.
발명의 효과Effects of the Invention
본 발명자들은 광학 필름과 부착시키는 접착제의 표면 거칠기 Ra, 특히 긴 방향에 대해 수직 방향 (직교 방향) 의 표면 거칠기 Ra 가 시인성에 크게 영향 미치는 것을 알아내었다. 본 발명의 광학 필름용 점착 시트는, 이형 시트 상에 형성된 점착제층 표면의 표면 거칠기 (Ra) 가 2 ∼ 150 nm 로 제어되어 있고, 점착제층은 도공 불균일 없이 형성되어 있다. 본 발명의 광학 필름용 점착 시트를 광학 필름에 부착시켜 제조한 점착형 광학 필름에 있어서는, 상기 표면 거칠기를 갖는 점착제층 표면이 광학 필름에 부착된다. 상기와 같이, 광학 필름용 점착 시트의 점착제층 표면은 불균일 없이 형성되어 있으므로, 점착제층에 의한 시인성의 저하가 억제되어, 액정 표시 장치의 시인성, 특히, 경사 방향에 있어서의 시인성을 향상시킬 수 있다. The inventors have found that the surface roughness Ra of the adhesive to adhere to the optical film, in particular the surface roughness Ra in the vertical direction (orthogonal direction) to the long direction, greatly influences the visibility. In the adhesive sheet for optical films of this invention, the surface roughness (Ra) of the surface of the adhesive layer formed on the release sheet is controlled to 2-150 nm, and the adhesive layer is formed without coating nonuniformity. In the pressure-sensitive adhesive optical film produced by attaching the pressure-sensitive adhesive sheet for optical film of the present invention to an optical film, the pressure-sensitive adhesive layer surface having the surface roughness is attached to the optical film. As mentioned above, since the adhesive layer surface of the adhesive sheet for optical films is formed without nonuniformity, the fall of the visibility by an adhesive layer is suppressed, and the visibility of a liquid crystal display device, especially the visibility in a diagonal direction can be improved. .
도 1 은, 본 발명의 광학 필름용 점착 시트의 일례의 단면도이다. BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS It is sectional drawing of an example of the adhesive sheet for optical films of this invention.
도 2 는, 본 발명의 점착형 광학 필름의 일례의 단면도이다. 2 is a cross-sectional view of an example of the pressure-sensitive adhesive optical film of the present invention.
부호의 설명 Explanation of the sign
1 이형 시트 1 release sheet
2 점착제층 2 pressure sensitive adhesive layer
2a 표면 거칠기 (Ra) 가 2 ∼ 150 nm 인 점착제층 표면 2a surface roughness (Ra) of the pressure-sensitive adhesive layer surface of 2 to 150 nm
3 광학 필름 3 optical film
발명을Invention 실시하기 Conduct 위한 최선의 형태 Best form for
이하 본 발명을, 도면을 참조하면서 설명한다. 도 1 은, 본 발명의 광학 필름용 점착 시트 A 의 단면도로, 이형 시트 (1) 상에 점착제층 (2) 을 갖는다. 점착제층 표면 (2a) 의 표면 거칠기 (Ra) 는 2 ∼ 150 nm 이다. 도 2 는, 본 발명의 점착형 광학 필름으로, 광학 필름용 점착 시트 A 의 점착제층 (2) 의 점착제층 표면 (2a) 과, 광학 필름 (3) 이 부착되어 있다. 당해 점착형 광학 필름을, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 적용하는 경우에는, 이형 시트 (1) 가 박리되고, 점착제층 (2) 의 점착제층 표면 (2b ; 점착제층 표면 (2a) 과는 반대형인 면) 이 각종 재료에 부착된다. EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, this invention is demonstrated, referring drawings. 1: is sectional drawing of the adhesive sheet A for optical films of this invention, and has the
본 발명의 광학 필름용 점착 시트 A 에 있어서, 점착제층 표면 (2a) 의 표면 거칠기 (Ra) 는 2 ∼ 150 nm 이다. 상기 표면 거칠기 (Ra) 는, 10 ∼ 140 nm 인 것이 바람직하고, 나아가서는 20 ∼ 120 nm, 더 나아가서는 30 ∼ 100 nm 인 것이 바람직하다. 상기 표면 거칠기 (Ra) 가 180 nm 를 초과하는 경우에는, 점착제층의 불균일이 현저해져, 시인성에 악영향을 미친다. 한편, 상기 표면 거칠 기 (Ra) 가 2 nm 미만인 경우에는, 광학 필름과의 밀착성이 저하되거나, 생산성에 현저한 악영향을 미친다. In the adhesive sheet A for optical films of this invention, the surface roughness Ra of the
이형 시트는 적어도 필름 기재를 갖는다. 필름 기재의 구성 재료로는, 종이, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지 등의 합성 수지 필름, 고무 시트, 종이, 천, 부직포, 네트, 발포 시트나 금속 박, 그들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 상기 필름 기재는 폴리에틸렌계 수지, 폴리올레핀계 수지, 종이가 바람직하다. 필름 기재의 두께는, 통상적으로 10 ∼ 125 ㎛ 이고, 20 ∼ 100 ㎛ 인 것이 바람직하고, 30 ∼ 80 ㎛ 인 것이 보다 바람직하다. The release sheet has at least a film substrate. As a constituent material of a film base material, synthetic resin films, such as polyolefin resin, such as paper, polyethylene, and a polypropylene, polyester-based resins, such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, a rubber sheet, paper, cloth, a nonwoven fabric, a net, Suitable foils, such as a foam sheet, metal foil, and those laminated bodies, etc. are mentioned. Among these, the film base material is preferably polyethylene resin, polyolefin resin, or paper. The thickness of a film base material is 10-125 micrometers normally, It is preferable that it is 20-100 micrometers, It is more preferable that it is 30-80 micrometers.
이형 시트의 필름 기재는, 점착제층에 형성되는 측에 박리층 및/또는 올리고머의 이행 방지층을 형성할 수 있다. The film base material of a release sheet can form a peeling layer and / or an anti-migration layer of an oligomer in the side formed in an adhesive layer.
상기 이형층으로는, 실리콘계, 장사슬 알킬계, 불소계, 황화 몰리브덴 등의 적절한 박리제에 의해 형성할 수 있다. 이형층의 두께는, 이형 효과 면에서 적절히 설정할 수 있다. 일반적으로는, 유연성 등의 취급성 면에서, 그 두께는 20 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.01 ∼ 10 ㎛ 의 범위 내인 것이 보다 바람직하고, 0.1 ∼ 5 ㎛ 의 범위 내인 것이 특히 바람직하다. 이형층의 형성 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 도공법, 스프레이법, 스핀 코트법, 인라인 코트법 등이 사용된다. 또, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 스프레이 열분해법, 화학 도금법, 전기 도금법 등도 사용할 수 있다. As said mold release layer, it can form with appropriate peeling agents, such as a silicone type, a long chain alkyl type, a fluorine type, and molybdenum sulfide. The thickness of a mold release layer can be set suitably from a mold release effect viewpoint. In general, the thickness is preferably 20 µm or less, more preferably in the range of 0.01 to 10 µm, and particularly preferably in the range of 0.1 to 5 µm in view of handling properties such as flexibility. It does not specifically limit as a formation method of a release layer, For example, a coating method, a spray method, a spin coat method, an in-line coat method, etc. are used. Moreover, a vacuum vapor deposition method, sputtering method, ion plating method, spray pyrolysis method, chemical plating method, electroplating method, etc. can also be used.
상기 이행 방지층은, 이형층과 함께 형성하는 경우에는, 이형층과 이형 시트의 필름 기재 사이에 형성하는 것이 바람직하다. 상기 이행 방지층으로는, 이형 시트의 기재 필름 (예를 들어, 폴리에스테르 필름) 중의 이행 성분, 특히, 폴리에스테르의 저분자량 올리고머 성분의 이행을 방지하기 위한 적절한 재료로 형성할 수 있다. 이행 방지층의 형성 재료로서, 무기물 혹은 유기물, 또는 그들의 복합 재료를 사용할 수 있다. 이행 방지층의 두께는, 0.01 ∼ 20 ㎛ 의 범위에서 적절히 설정할 수 있다. When forming the said transition prevention layer with a release layer, it is preferable to form between a release layer and the film base material of a release sheet. As said migration prevention layer, it can form with an appropriate material for preventing migration of the transition component in the base film (for example, polyester film) of a release sheet, especially the low molecular weight oligomer component of polyester. As a formation material of a migration prevention layer, an inorganic substance, organic substance, or those composite materials can be used. The thickness of a migration prevention layer can be suitably set in the range of 0.01-20 micrometers.
이행 방지층의 형성 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 이형층의 형성 방법과 동일한 방법을 채용할 수 있다. 상기 도공법, 스프레이법, 스핀 코트법, 인라인 코트법에 있어서는, 아크릴계 수지, 우레탄계 수지, 멜라민계 수지, 에폭시계 수지 등의 전리 방사선 경화형 수지나 상기 수지에 산화알루미늄, 이산화규소, 마이카 등을 혼합한 것을 사용할 수 있다. 또, 진공 증착법, 스퍼터링법, 이온 플레이팅법, 스프레이 열 분해법, 화학 도금법 또는 전기 도금법을 사용하는 경우, 금, 은, 백금, 팔라듐, 구리, 알루미늄, 니켈, 크롬, 티탄, 철, 코발트 또는 주석이나 이들의 합금 등으로 이루어지는 금속 산화물, 요오드화 강 등으로 이루어지는 다른 금속 화합물을 사용할 수 있다. It does not specifically limit as a formation method of a migration prevention layer, The method similar to the formation method of a release layer can be employ | adopted. In the coating method, the spray method, the spin coating method, and the inline coating method, ionizing radiation curable resins such as acrylic resins, urethane resins, melamine resins, epoxy resins, and the like are mixed with aluminum oxide, silicon dioxide, mica and the like. You can use one. In the case of using the vacuum deposition method, the sputtering method, the ion plating method, the spray pyrolysis method, the chemical plating method or the electroplating method, gold, silver, platinum, palladium, copper, aluminum, nickel, chromium, titanium, iron, cobalt or tin or The other metal compound which consists of metal oxides, iodide steel, etc. which consist of these alloys etc. can be used.
점착제층을 형성하는 점착제는 특별히 제한되지 않고, 고무계 점착제, 아크릴계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제 등의 각종 점착제를 사용할 수 있는데, 무색 투명하고, 액정 셀 등과의 접착성이 양호한 아크릴계 점착제가 일반적으로는 사용된다. The pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and various pressure-sensitive adhesives such as rubber pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, urethane pressure-sensitive adhesives, and silicone pressure-sensitive adhesives can be used. Acrylic pressure-sensitive adhesives having colorless transparency and good adhesion to liquid crystal cells are generally used. Used.
아크릴계 점착제는, 알킬(메타)아크릴레이트의 모노머 유닛을 주골격으로 하는 아크릴계 폴리머를 베이스 폴리머로 한다. 또한, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하고, 본 발명의 (메타) 와는 동일한 의미이다. 아크릴계 폴리머의 주골격을 구성하는, 알킬(메타)아크릴레이트의 알킬기의 탄소수는 1 ∼ 14 정도이고, 알킬(메타)아크릴레이트의 구체예로는, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, 헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 이소노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트 등을 예시할 수 있고, 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 알킬기의 탄소수 1 ∼ 9 의 알킬(메타)아크릴레이트가 바람직하다. The acrylic pressure sensitive adhesive has an acrylic polymer having a monomer unit of alkyl (meth) acrylate as a main skeleton as a base polymer. In addition, (meth) acrylate refers to an acrylate and / or methacrylate, and has the same meaning as the (meth) of this invention. The carbon number of the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate which comprises the main skeleton of an acryl-type polymer is about 1-14, and as a specific example of an alkyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acryl Rate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2- Ethylhexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) Acrylate, stearyl (meth) acrylate, etc. can be illustrated, These can be used individually or in combination. Among these, alkyl (meth) acrylates having 1 to 9 carbon atoms of the alkyl group are preferable.
상기 아크릴계 폴리머 중에는, 접착성이나 내열성의 개선을 목적으로, 1 종류 이상의 각종 모노머의 공중합에 의해 도입할 수 있다. 그러한 공중합 모노머의 구체예로는, 카르복실기 함유 모노머, 수산기 함유 모노머, 질소 함유 모노머 (복소 고리 함유 모노머를 포함한다), 방향족 함유 모노머 등을 들 수 있다. In the said acryl-type polymer, in order to improve adhesiveness and heat resistance, it can introduce | transduce by copolymerization of 1 or more types of various monomers. As a specific example of such a copolymerization monomer, a carboxyl group-containing monomer, a hydroxyl-containing monomer, a nitrogen-containing monomer (including a heterocyclic monomer), an aromatic containing monomer, etc. are mentioned.
카르복실기 함유 모노머, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 카르복시에틸(메타)아크릴레이트, 카르복시펜틸(메타)아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 아크릴산, 메타크릴산이 바람직 하다. Carboxyl group containing monomers, For example, acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth) acrylate, carboxypentyl (meth) acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, etc. are mentioned. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferable.
수산기 함유 모노머로는, 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 8-히드록시옥틸(메타)아크릴레이트, 10-히드록시데실(메타)아크릴레이트, 12-히드록시라우릴(메타)아크릴레이트나 (4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸아크릴레이트 등을 들 수 있다. As a hydroxyl-containing monomer, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) -methylacrylate, etc. are mentioned. Can be.
또, 질소 함유 모노머로는, 예를 들어, 말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드 ; N-아크릴로일모르폴린 ; (메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드, N-헥실(메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드, N-부틸(메타)아크릴아미드나 N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-메틸올프로판(메타)아크릴아미드 등의 (N-치환) 아미드계 모노머 ; (메타)아크릴산아미노에틸, (메타)아크릴산아미노프로필, (메타)아크릴산N,N-디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산t-부틸아미노에틸, 3-(3-피리니딜)프로필(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산알킬아미노알킬계 모노머 ; (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬계 모노머 ; N-(메타)아크릴로일옥시메틸렌숙신이미드나 N-(메타)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌숙신이미드, N-(메타)아크릴로일-8-옥시옥타메틸렌숙신이미드, N-아크릴로일모르폴린 등의 숙신이미드계 모노머 등도 개질 목적의 모노머 예로서 들 수 있다. Moreover, as a nitrogen containing monomer, For example, maleimide, N-cyclohexyl maleimide, N-phenyl maleimide; N-acryloyl morpholine; (Meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-hexyl (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-butyl (N-substituted) amide monomers such as (meth) acrylamide, N-butyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, and N-methylolpropane (meth) acrylamide; Amino ethyl (meth) acrylate, aminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, 3- (3-pyridylyl) propyl (meth) acrylate (Meth) acrylic-acid alkylaminoalkyl type monomers, such as these; Alkoxy alkyl (meth) acrylate monomers, such as (meth) acrylic-acid methoxyethyl and (meth) acrylate ethoxyethyl; N- (meth) acryloyloxymethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-6-oxyhexamethylene succinimide, N- (meth) acryloyl-8-oxyoctamethylene succinimide, N Succinimide type monomers, such as acryloyl morpholine, etc. are mentioned as a monomer example for the purpose of modification.
방향족 함유 모노머로는, 예를 들어, 벤질(메타)아크릴레이트, 페닐(메타)아 크릴레이트, 페녹시에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. As an aromatic containing monomer, benzyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, etc. are mentioned, for example.
상기 모노머 외에, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머 ; 아크릴산의 카프로락톤 부가물 ; 스티렌술폰산이나 알릴술폰산, 2-(메타)아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산, (메타)아크릴아미드프로판술폰산, 술포프로필(메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일옥시나프탈렌술폰산 등의 술폰산기 함유 모노머 ; 2-히드록시에틸아크릴로일포스페이트 등의 인산기 함유 모노머 등을 들 수 있다.In addition to the said monomer, Acid anhydride group containing monomers, such as maleic anhydride and itaconic anhydride; Caprolactone adducts of acrylic acid; Sulfonic acid group containing styrene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth) acrylamide propanesulfonic acid, sulfopropyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxy naphthalene sulfonic acid, etc. Monomers; Phosphoric acid group containing monomers, such as 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate, etc. are mentioned.
또한, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, 스티렌, -메틸스티렌, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노아크릴레이트계 모노머 ; (메타)아크릴산글리시딜 등의 에폭시 기 함유 아크릴계 모노머 ; (메타)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메타)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메타)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메타)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머 ; (메타)아크릴산테트라히드로 푸르푸릴, 불소(메타)아크릴레이트, 실리콘(메타)아크릴레이트나 2-메톡시에틸아크릴레이트 등의 아크릴산에스테르계 모노머 등도 사용할 수 있다. In addition, vinyl acetate, vinyl propionate, N-vinylpyrrolidone, methylvinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole , Vinyl morpholine, N-vinylcarboxylic acid amides, styrene, Vinyl monomers such as methyl styrene and N-vinyl caprolactam; Cyanoacrylate monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Epoxy group-containing acrylic monomers such as glycidyl (meth) acrylate; Glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, methoxyethylene glycol (meth) acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate; Acrylic acid ester type monomers, such as (meth) acrylic acid tetrahydrofurfuryl, a fluorine (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate, can also be used.
이들 중에서도, 가교제와의 반응성이 양호한 점에서, 수산기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. 또, 접착성, 접착 내구성 면에서, 아크릴산 등의 카르복실기 함유 모노머가 바람직하게 사용된다. Among these, a hydroxyl group containing monomer is used preferably from the point which the reactivity with a crosslinking agent is favorable. Moreover, in terms of adhesiveness and adhesion durability, carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid are preferably used.
아크릴계 폴리머 중의 상기 공중합 모노머의 비율은 특별히 제한되지 않지 만, 중량 비율에 있어서, 50 중량% 이하이다. 바람직하게는 0.1 ∼ 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.5 ∼ 8 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 6 중량% 이다. Although the ratio of the said copolymerization monomer in an acryl-type polymer is not specifically limited, In a weight ratio, it is 50 weight% or less. Preferably it is 0.1-10 weight%, More preferably, it is 0.5-8 weight%, More preferably, it is 1-6 weight%.
아크릴계 폴리머의 평균 분자량은 특별히 제한되지 않지만, 중량 평균 분자량은, 30 만 ∼ 250 만 정도인 것이 바람직하다. 상기 아크릴계 폴리머의 제조는, 각종 공지된 수법에 의해 제조할 수 있고, 예를 들어, 벌크 중합법, 용액 중합법, 현탁 중합법 등의 라디칼 중합법을 적절히 선택할 수 있다. 라디칼 중합 개시제로는, 아조계, 과산(메타)계의 각종 공지된 것을 사용할 수 있다. 반응 온도는 통상 50 ∼ 80 ℃ 정도, 반응 시간은 1 ∼ 8 시간이 된다. 또, 상기 제조법 중에서도 용액 중합법이 바람직하고, 아크릴계 폴리머의 용매로는 일반적으로 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. The average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but the weight average molecular weight is preferably about 300,000 to 2.5 million. Manufacture of the said acrylic polymer can be manufactured by various well-known methods, For example, radical polymerization methods, such as a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and suspension polymerization method, can be selected suitably. As a radical polymerization initiator, various well-known things, such as an azo system and a peracid (meth) type, can be used. Reaction temperature is about 50-80 degreeC normally, and reaction time is 1 to 8 hours. Moreover, the solution polymerization method is preferable also in the said manufacturing method, and ethyl acetate, toluene, etc. are generally used as a solvent of an acryl-type polymer.
본 발명의 점착제층을 형성하는 점착제는, 베이스 폴리머에 추가하여 가교제를 함유할 수 있다. 가교제에 의해, 광학 필름과의 밀착성이나 내구성을 향상시킬 수 있고, 또 고온에서의 신뢰성이나 점착제 자체의 형상 유지를 도모할 수 있다. 베이스 폴리머가 아크릴계 폴리머인 경우, 가교제로는, 이소시아네이트계, 에폭시계, 과산화물계, 금속 킬레이트계, 옥사졸린계 등을 적절히 사용할 수 있다. 이들 가교제는 1 종을, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. The adhesive which forms the adhesive layer of this invention can contain a crosslinking agent in addition to a base polymer. By a crosslinking agent, adhesiveness and durability with an optical film can be improved, and reliability at high temperature and shape maintenance of an adhesive itself can be aimed at. When the base polymer is an acrylic polymer, an isocyanate type, an epoxy type, a peroxide type, a metal chelate type, an oxazoline type, or the like can be appropriately used as the crosslinking agent. These crosslinking agents can be used 1 type or in combination of 2 or more type.
이소시아네이트계 가교제는, 이소시아네이트 화합물이 사용된다. 이소시아네이트 화합물로는, 톨릴렌디이소시아네이트, 클로르페닐렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 테트라메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨된 디페닐메탄 디이소시아네이트 등의 이소시아네이트 모노머 및 이들 이소시아네이트 모노머를 트리메틸올프로판 등과 부가한 애덕트계 이소시아네이트 화합물 ; 이소시아누레이트 화합물, 뷰렛형 화합물, 또한 공지된 폴리에테르폴리올이나 폴리에스테르폴리올, 아크릴폴리올, 폴리부타디엔폴리올, 폴리이소프렌폴리올 등을 부가 반응시킨 우레탄 프리폴리머형의 이소시아네이트 등을 들 수 있다. An isocyanate compound is used for an isocyanate type crosslinking agent. As an isocyanate compound, isocyanate, such as tolylene diisocyanate, chlorphenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. Adduct type isocyanate compound which added the monomer and these isocyanate monomers with trimethylol propane etc .; Urethane prepolymer type isocyanate etc. which addition-reacted isocyanurate compound, a biuret type compound, a well-known polyether polyol, polyester polyol, an acryl polyol, polybutadiene polyol, polyisoprene polyol, etc. are mentioned.
에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 비스페놀 A 에피클로르히드린형의 에폭시 수지를 들 수 있다. 또, 에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜아미노페닐메탄, 트리글리시딜이소시아누레이트, m-N,N-디글리시딜아미노페닐글리시딜에테르, N,N-디글리시딜톨루이딘, 및 N,N-디글리시딜아닐린 등을 들 수 있다. As an epoxy type crosslinking agent, the bisphenol A epichlorohydrin type epoxy resin is mentioned, for example. Moreover, as an epoxy type crosslinking agent, for example, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycid Dilether, trimethylolpropanetriglycidylether, diglycidylaniline, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglyl) Cydylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, mN, N- diglycidylaminophenyl glycidyl ether, N , N-diglycidyl toluidine, N, N-diglycidyl aniline, and the like.
과산화물계 가교제로는, 각종 과산화물이 사용된다. 과산화물로는, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, 디라우로일퍼옥시드, 디-n-옥타노일퍼옥시드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시이소부틸레이트, 1,1,3,3-테트라메틸부틸퍼옥시2-에틸헥사노에이트, 디(4-메틸벤조일)퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼옥시이소부틸레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 가교 반응 효율이 우수한, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 디라우로일퍼옥시드, 디벤조일퍼옥시드가 바람직하게 사용된다. As the peroxide crosslinking agent, various peroxides are used. As the peroxide, di (2-ethylhexyl) peroxydicarbonate, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-sec-butylperoxydicarbonate, t-butylperoxy neodecanoate, t- Hexyl peroxy pivalate, t-butyl peroxy pivalate, dilauroyl peroxide, di-n-octanoyl peroxide, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxyisobutylate, 1,1 And 3,3-tetramethylbutyl peroxy 2-ethylhexanoate, di (4-methylbenzoyl) peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butylperoxy isobutylate and the like. Among these, di (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, dilauroyl peroxide, and dibenzoyl peroxide, which are particularly excellent in crosslinking reaction efficiency, are preferably used.
가교제의 사용량은, 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대해, 10 중량부 이하, 바람직하게는 0.01 ∼ 5 중량부, 더욱 바람직하게는 0.02 ∼ 3 중량부이다. 가교제의 사용 비율이 10 중량부를 초과하면, 가교가 너무 진행되어, 접착성이 저하될 우려가 있다는 점에서 바람직하지 않다. The usage-amount of a crosslinking agent is 10 weight part or less with respect to 100 weight part of acrylic polymers, Preferably it is 0.01-5 weight part, More preferably, it is 0.02-3 weight part. When the use ratio of a crosslinking agent exceeds 10 weight part, crosslinking advances too much and it is unpreferable in that there exists a possibility that adhesiveness may fall.
또한, 상기 점착제에는, 필요에 따라, 점착 부여제, 가소제, 유리 섬유, 유리 비즈, 금속 분말, 그 밖의 무기 분말 등으로 이루어지는 충전제, 안료, 착색제, 충전제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 실란 커플링제 등을, 또 본 발명의 목적을 일탈하지 않는 범위에서 각종 첨가제를 적절히 사용할 수도 있다. 또 미립자를 함유하여 광 확산성을 보이는 점착제층 등으로 해도 된다. Moreover, the said adhesive contains a filler, a pigment, a coloring agent, a filler, antioxidant, a ultraviolet absorber, a silane coupling agent, etc. which consist of a tackifier, a plasticizer, glass fiber, glass beads, a metal powder, other inorganic powder etc. as needed. Moreover, various additives can also be used suitably in the range which does not deviate from the objective of this invention. Moreover, it is good also as an adhesive layer etc. which contain microparticles | fine-particles and show light diffusivity.
상기 첨가제 중에서도, 실란 커플링제를 배합하는 것이 바람직하다. 실란 커플링제로는, 비닐트리메톡시실란 등의 이중 결합을 갖는 규소 화합물 ; 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물 ; 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물 ; 3-클로로프로필트리메톡시실란 ; 아세토아세틸기 함유 트리메톡시실란, 3-아크릴옥시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란 등의 (메타)아크릴기 함유 실란 커플링제 ; 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등의 이소시아네이트기 함유 실란 커플링제 등을 들 수 있다. 실란 커플링제는, 내구성, 특히 가습 환경하에서 박리를 억제하는 효과를 부여할 수 있다. 실란 커플링제의 사용량은, 베이스 폴리머 100 중량부에 대해, 1 중량부 이하, 나아가서는 0.01 ∼ 1 중량부, 바람직하게는 0.02 ∼ 0.6 중량부이다. It is preferable to mix | blend a silane coupling agent among the said additives. As a silane coupling agent, Silicon compounds which have a double bond, such as vinyl trimethoxysilane; Silicon compounds having an epoxy structure such as 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane and 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane; Amino group-containing silicon compounds such as 3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane and N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane; 3-chloropropyltrimethoxysilane; (Meth) acryl group containing silane coupling agents, such as acetoacetyl group containing trimethoxysilane, 3-acryloxypropyl trimethoxysilane, and 3-methacryloxypropyl triethoxysilane; Isocyanate group containing silane coupling agents, such as 3-isocyanate propyl triethoxysilane, etc. are mentioned. A silane coupling agent can provide the effect which suppresses peeling in durability, especially a humidification environment. The usage-amount of a silane coupling agent is 1 weight part or less with respect to 100 weight part of base polymers, Furthermore, it is 0.01-1 weight part, Preferably it is 0.02-0.6 weight part.
본 발명의 광학 필름용 점착 시트는, 이형 시트 상에 점착제 도공액을 도공하는 공정 및 상기 점착제 도공액으로 점착제층을 형성하는 공정을 실시함으로써 얻을 수 있다. The adhesive sheet for optical films of this invention can be obtained by performing the process of coating an adhesive coating liquid on a release sheet, and the process of forming an adhesive layer with the said adhesive coating liquid.
상기 도공 공정을 실시할 때에, 점착제 도공액이 조제된다. 점착제 도공액은, 용액 또는 분산액 중 어느 것이어도 된다. 용액인 경우, 용제로는, 예를 들어, 톨루엔 등의 방향족계 용제, 아세트산에틸 등의 에스테르계 용제가 사용된다. 점착제 도공액의 농도는, 통상적으로 2 ∼ 80 중량% 정도, 바람직하게는 5 ∼ 40 중량%, 더욱 바람직하게는 7.5 ∼ 20 중량% 로 조정한 것을 사용한다. When performing the said coating process, the adhesive coating liquid is prepared. The pressure-sensitive adhesive coating liquid may be either a solution or a dispersion liquid. In the case of a solution, as a solvent, aromatic solvents, such as toluene, and ester solvents, such as ethyl acetate, are used, for example. The concentration of the pressure-sensitive adhesive coating liquid is usually about 2 to 80% by weight, preferably 5 to 40% by weight, more preferably 7.5 to 20% by weight.
이형 시트 상에 대한 점착제 도공액의 도공 방법은 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 클로즈드 엣지 다이, 슬롯 다이 등의 다이코팅법 ; 리버스 코팅, 그라비아 코팅 등의 롤 코팅법, 스핀 코팅법, 스크린 코팅법, 파운틴 코팅법, 딥핑법, 스프레이법 등을 채용할 수 있다. The coating method of the adhesive coating liquid on a release sheet is not specifically limited, For example, Die coating methods, such as a closed edge die and a slot die; Roll coating methods such as reverse coating and gravure coating, spin coating, screen coating, fountain coating, dipping, spraying and the like can be employed.
상기 점착제 도공액의 도공 공정시에, 형성되는 점착제층의 건조 두께는 적절히 조정할 수 있는데, 통상적으로 1 ∼ 40 ㎛ 정도이고, 5 ∼ 30 ㎛ 가 바람직하고, 나아가서는 10 ∼ 25 ㎛ 가 바람직하다. In the coating process of the said adhesive coating liquid, although the dry thickness of the adhesive layer formed can be adjusted suitably, it is about 1-40 micrometers normally, 5-30 micrometers is preferable, and also 10-25 micrometers is preferable.
이어서, 이형 시트 상에 도공된 상기 점착제 도공액을 건조시켜, 표면 거칠 기 (Ra) 가 2 ∼ 150 nm 인 점착제층을 형성한다. 상기 점착제층의 형성은, 예를 들어, 온도 30 ∼ 80 ℃, 풍속 0.5 ∼ 15 m/초의 제 1 건조 공정을 실시한 후에, 온도 90 ∼ 160 ℃, 풍속 0.1 ∼ 25 m/초의 제 2 건조 공정을 실시함으로써 행할 수 있다.Next, the said adhesive coating liquid coated on the release sheet is dried, and the adhesive layer whose surface roughness Ra is 2-150 nm is formed. Formation of the said adhesive layer, for example, after performing the 1st drying process of temperature 30-80 degreeC and wind speed 0.5-15 m / sec, performs the 2nd drying process of temperature 90-160 degreeC and wind speed 0.1-25 m / sec. It can carry out by implementing.
제 1 건조 공정에 의해, 점착제 도공액의 용제를 증발시킴과 함께, 표면 거칠기 (Ra) 가 2 ∼ 150 nm 인 점착제층 표면을 형성한다. 이어서, 제 2 건조 공정에 의해, 제 1 건조 공정에 의해 형성된 표면 거칠기 (Ra) 가 2 ∼ 150 nm 인 점착제층을 경화 (고화 ; 固化) 시켜 점착제층을 형성한다. The 1st drying process evaporates the solvent of an adhesive coating liquid, and forms the adhesive layer surface whose surface roughness Ra is 2-150 nm. Next, by the 2nd drying process, the adhesive layer whose surface roughness Ra formed by the 1st drying process is 2-150 nm is hardened | cured (solidified;), and an adhesive layer is formed.
제 1 건조 공정의 온도는 30 ∼ 80 ℃ 이고, 40 ∼ 70 ℃ 가 바람직하고, 40 ∼ 60 ℃ 가 보다 바람직하다. 상기 온도가 30 ℃ 미만에서는, 용제의 건조에 시간이 너무 걸려 생산성 면에서 바람직하지 않다. 한편, 온도가 80 ℃ 를 초과하면 건조가 너무 진행되어, 점착제층 표면을 상기 표면 거칠기 (Ra) 로 제어할 수 없게 된다. 또, 풍속은, 0.5 ∼ 15 m/초이고, 0.5 ∼ 10 m/초가 바람직하고, 1 ∼ 5 m/초가 보다 바람직하다. 상기 풍속이 0.5 m/초보다 작은 경우에는, 용제의 건조에 시간이 너무 걸려 생산성 면에서 바람직하지 않다. 한편, 풍속 15 m/초보다 크면 건조가 너무 진행되어, 점착제층 표면을 상기 표면 거칠기 (Ra) 로 제어할 수 없게 된다. 제 1 건조 공정에 있어서의 처리 시간은, 10 초 ∼ 30 분간 정도이고, 바람직하게는 30 초 ∼ 20 분간, 보다 바람직하게는 45 초 ∼ 10 분간이다. 또한, 제 1 건조 공정에 있어서의 처리 시간은, 온도, 풍속과의 관계를 고려하여, 점착제층 표면을 상기 표면 거칠기 (Ra) 가 되도록 제어된다.The temperature of a 1st drying process is 30-80 degreeC, 40-70 degreeC is preferable and 40-60 degreeC is more preferable. If the said temperature is less than 30 degreeC, drying of a solvent takes too long and it is unpreferable from a productivity viewpoint. On the other hand, when temperature exceeds 80 degreeC, drying will advance too much and it will become impossible to control the surface of an adhesive layer by said surface roughness Ra. Moreover, the wind speed is 0.5-15 m / sec, 0.5-10 m / sec is preferable and 1-5 m / sec is more preferable. If the wind speed is less than 0.5 m / sec, it takes too long to dry the solvent, which is not preferable in terms of productivity. On the other hand, when the wind speed is larger than 15 m / sec, drying proceeds too much and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer cannot be controlled by the surface roughness Ra. The treatment time in the first drying step is about 10 seconds to 30 minutes, preferably 30 seconds to 20 minutes, and more preferably 45 seconds to 10 minutes. In addition, the processing time in a 1st drying process is controlled so that the surface of an adhesive layer may be said surface roughness Ra in consideration of the relationship with temperature and wind speed.
제 2 건조 공정의 온도는 90 ∼ 160 ℃ 이고, 130 ∼ 160 ℃ 가 바람직하고, 135 ∼ 155 ℃ 가 보다 바람직하다. 상기 온도가 90 ℃ 미만에서는 용제의 건조에 시간이 너무 걸려 생산성 면에서 바람직하지 않다. 한편, 온도가 160 ℃ 를 초과하면 점착제에 착색되어 바람직하지 않다. 또, 풍속은, 0.1 ∼ 25 m/초이고, 1 ∼ 23 m/초가 바람직하고, 5 ∼ 20 m/초가 보다 바람직하다. 상기 풍속이 0.1 m/초보다 작은 경우에는, 용제의 건조에 시간이 너무 걸려 생산성 면에서 바람직하지 않다. 한편, 풍속이 25 m/초보다 크면 필름의 주행성에 악영향을 미쳐 바람직하지 않다. 제 2 건조 공정에 있어서의 처리 시간은, 10 초 ∼ 20 분간 정도이고, 바람직하게는 20 초 ∼ 10 분간, 보다 바람직하게는 30 초 ∼ 3 분간이다. 또한, 제 2 건조 공정에 있어서의 처리 시간은, 온도, 풍속과의 관계를 고려하여, 점착제층을 경화 (고화) 시키도록 제어된다. The temperature of a 2nd drying process is 90-160 degreeC, 130-160 degreeC is preferable and 135-155 degreeC is more preferable. When the said temperature is less than 90 degreeC, drying of a solvent takes too long and is not preferable from a productivity viewpoint. On the other hand, when temperature exceeds 160 degreeC, it is colored by an adhesive and it is not preferable. Moreover, the wind speed is 0.1-25 m / sec, 1-23 m / sec is preferable and 5-20 m / sec is more preferable. If the wind speed is less than 0.1 m / sec, it takes too long to dry the solvent, which is not preferable in terms of productivity. On the other hand, when the wind speed is larger than 25 m / sec, it adversely affects the running property of the film and is not preferable. The treatment time in the second drying step is about 10 seconds to 20 minutes, preferably 20 seconds to 10 minutes, and more preferably 30 seconds to 3 minutes. In addition, the processing time in a 2nd drying process is controlled to harden | cure (solidify) an adhesive layer in consideration of the relationship with temperature and wind speed.
상기 제 1 건조 공정, 제 2 건조 공정에 있어서, 온도를 상기 범위로 제어 하는 수단으로는, 예를 들어, 오븐, 온풍기, 가열 롤, 원적외선 히터 등을 사용할 수 있다. 또, 상기 제 1 건조 공정, 제 2 건조 공정에 있어서, 풍속을 상기 범위로 제어하는 송풍 수단으로는, 카운터 플로우식에 의해 실시할 수 있다. 상기 송풍 수단과의 거리는 10 ∼ 100 cm 정도, 바람직하게는 10 ∼ 50 cm 로 하는 것이 바람직하다. 상기 풍속은, 미니벤형 디지털 풍속계에 의해 측정할 수 있다. 풍속 측정은, 송풍 노즐 아래, 이형 시트 상에 도공되어 있는 점착제 도공액 위의 3 cm 위치의 풍속을 풍속계를 사용하여 측정하였다. 풍속계는, 닛폰 카노막스 (주) 제조의 풍속계 MODEL1560 /SYSTEM6243 을 사용하였다. In the said 1st drying process and a 2nd drying process, as a means of controlling temperature to the said range, an oven, a warm air fan, a heating roll, a far-infrared heater etc. can be used, for example. Moreover, in the said 1st drying process and the 2nd drying process, as a blowing means which controls a wind speed in the said range, it can implement by a counter flow type. The distance from the said blowing means is about 10-100 cm, Preferably it is 10-50 cm. The wind speed can be measured by a miniben type digital anemometer. Wind speed measurement measured the wind speed of the 3 cm position below the blowing nozzle on the adhesive coating liquid coated on the release sheet using the anemometer. The anemometer was used the anemometer MODEL1560 / SYSTEM6243 by Nippon Kanomax Co., Ltd. product.
본 발명의 광학 필름용 점착 시트는, 광학 필름에 부착시켜 점착형 광학 필름으로서 사용할 수 있다. 상기 부착에 의해, 광학 필름용 점착 시트의 점착제층은, 광학 필름에 전사된다. 당해 점착형 광학 필름을, 화상 표시 장치에 사용하는 경우에는, 이형 시트를 박리시켜 노출된 점착제층을, 액정 셀이나 다른 부재에 부착시켜 사용한다. 특히 액정 셀 등의 표시부에 부착시키는 경우에 바람직하다. The adhesive sheet for optical films of this invention can be attached to an optical film, and can be used as an adhesive optical film. By the said attachment, the adhesive layer of the adhesive sheet for optical films is transferred to an optical film. When using the said adhesive optical film for an image display apparatus, the adhesive sheet which peeled a release sheet and exposed was attached to a liquid crystal cell or another member, and is used. It is especially preferable to make it adhere to display parts, such as a liquid crystal cell.
광학 필름으로는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 사용되는 것이 사용되고, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 광학 필름으로는 편광판을 들 수 있다. 편광판은 편광자의 편면 또는 양면에는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 사용된다. As an optical film, what is used for formation of image display apparatuses, such as a liquid crystal display device, is used, The kind in particular is not restrict | limited. For example, a polarizing plate is mentioned as an optical film. As for the polarizing plate, one having a transparent protective film is generally used on one side or both sides of the polarizer.
편광자로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올계 필름, 부분 포르말화 폴리비닐알코올계 필름, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2 색성 염료 등의 2 색성 물질을 흡착시켜 1 축 연신한 것, 폴리비닐알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화비닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 폴리비닐알코올계 필름과 요오드 등의 2 색성 물질에서 얻어지는 편광자가 바람직하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5 ∼ 80 ㎛ 정도이다. As a polarizer, dichroic substances, such as iodine and a dichroic dye, are used for hydrophilic polymer films, such as a polyvinyl alcohol-type film, a partially formalized polyvinyl alcohol-type film, and an ethylene-vinyl acetate copolymerization system partial saponification film, for example. Polyene oriented films, such as the thing uniaxially stretched by adsorption, the dehydration process of polyvinyl alcohol, and the dehydrochlorination process of polyvinyl chloride, etc. are mentioned. Among these, the polarizer obtained from dichroic substances, such as a polyvinyl alcohol-type film and iodine, is preferable. Although the thickness in particular of these polarizers is not restrict | limited, Usually, it is about 5-80 micrometers.
폴리비닐알코올계 필름을 요오드로 염색하여 1 축 연신한 편광자는, 예를 들어, 폴리비닐알코올을 요오드의 수용액에 침지시킴으로써 염색하고, 원래 길이의 3 ∼ 7 배로 연신함으로써 제조할 수 있다. 필요에 따라 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액에 침지시킬 수도 있다. 또한, 필요에 따라 염색 전에 폴리비닐알코올계 필름을 물에 침지시켜 수세해도 된다. 폴리비닐알코올계 필름을 수세함으로써 폴리비닐알코올계 필름 표면의 오염이나 블로킹 방지제를 세정할 수 있는 것 외에, 폴리비닐알코올계 필름을 팽윤시킴으로써 염색의 얼룩 등의 불균일을 방지하는 효과도 있다. 연신은 요오드로 염색한 후에 실시해도 되고, 염색하면서 연신해도 되며, 또 연신하고 나서 요오드로 염색해도 된다. 붕산이나 요오드화 칼륨 등의 수용액 중이나 수욕 중에서도 연신할 수 있다. 연신법은 특별히 제한되지 않고, 습식, 건식 중 어느 방법도 채용할 수 있다. The polarizer which uniaxially stretched the polyvinyl alcohol-type film by iodine, for example, can be manufactured by dyeing by dipping polyvinyl alcohol in the aqueous solution of iodine, and extending | stretching 3 to 7 times the original length. It can also be immersed in aqueous solution, such as a boric acid and potassium iodide, as needed. If necessary, the polyvinyl alcohol-based film may be dipped in water and washed with water before dyeing. In addition to washing the polyvinyl alcohol-based film with water, the contamination of the polyvinyl alcohol-based film with the anti-blocking agent can be washed, and the polyvinyl alcohol-based film is swollen to prevent irregularities such as staining. Stretching may be performed after dyeing with iodine, or may be performed while dyeing, or may be dyed with iodine after stretching. It can extend | stretch in aqueous solution, such as a boric acid and potassium iodide, or in a water bath. The stretching method is not particularly limited and any method of wet or dry may be employed.
투명 보호 필름을 구성하는 재료로는, 예를 들어 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 열가소성 수지가 사용된다. 이와 같은 열가소성 수지의 구체예로는, 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리에테르술폰 수지, 폴리술폰 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리아미드 수지, 폴리이미드 수지, 폴리올레핀 수지, (메타)아크릴 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 폴리아릴레이트 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리비닐알코올 수지, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 또한, 편광자의 편측에는, 투명 보호 필름이 접착제층에 의해 부착되지만, 다른 편측에는, 투명 보호 필름으로서 (메타)아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열 경화성 수지 또는 자외선 경화형 수지를 사용할 수 있다. 투명 보호 필름 중에는 임의의 적절한 첨가제가 1 종류 이상 함유되어 있어도 된다. 첨가제로는, 예를 들어, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50 ∼ 100 중량%, 보다 바람직하게는 50 ∼ 99 중량%, 더욱 바람직하게는 60 ∼ 98 중량%, 특히 바람직하게는 70 ∼ 97 중량% 이다. 투명 보호 필름 중의 상기 열가소성 수지의 함유량이 50 중량% 이하인 경우, 열가소성 수지가 본래 갖는 고투명성 등을 충분히 발현시킬 수 없을 우려가 있다. As a material which comprises a transparent protective film, the thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy, etc. is used, for example. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyether sulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, and (meth) acryl Resins, cyclic polyolefin resins (norbornene-based resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. In addition, although a transparent protective film is affixed on one side of a polarizer by an adhesive bond layer, thermosetting resin or ultraviolet curable resins, such as (meth) acrylic-type, a urethane type, an acrylurethane type, an epoxy type, a silicone type, are used as a transparent protective film on the other side. Can be used. One or more types of arbitrary appropriate additives may be contained in the transparent protective film. As an additive, a ultraviolet absorber, antioxidant, a lubricating agent, a plasticizer, a mold release agent, a coloring agent, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment, a coloring agent, etc. are mentioned, for example. Content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film becomes like this. Preferably it is 50-100 weight%, More preferably, it is 50-99 weight%, More preferably, it is 60-98 weight%, Especially preferably, it is 70-97 weight% . When content of the said thermoplastic resin in a transparent protective film is 50 weight% or less, there exists a possibility that the high transparency etc. which a thermoplastic resin originally has may not be fully expressed.
또, 투명 보호 필름으로는, 일본 공개특허공보 2001-343529호 (WO01/37007) 에 기재된 폴리머 필름, 예를 들어, (A) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측사슬에 치환 및/또는 비치환 페닐 그리고 니트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로는 이소부틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교호 공중합체와 아크릴로니트릴·스티렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출물 등으로 이루어지는 필름을 사용할 수 있다. 이들 필름은 위상차가 작고, 광 탄성 계수가 작기 때문에 편광판의 변형에 의한 불균일 등의 문제를 해소할 수 있고, 또 투습도가 작기 때문에, 가습 내구성이 우수하다. Moreover, as a transparent protective film, the polymer film of Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-343529 (WO01 / 37007), for example, the thermoplastic resin which has a substituted and / or unsubstituted imide group in (A) side chain, (B) The resin composition containing the thermoplastic resin which has a substituted and / or unsubstituted phenyl and a nitrile group in a side chain is mentioned. As a specific example, the film of the resin composition containing the alternating copolymer which consists of isobutylene and N-methyl maleimide, and an acrylonitrile styrene copolymer is mentioned. As a film, the film which consists of a mixed extrudate of a resin composition, etc. can be used. Since these films have a small phase difference and a small photoelastic coefficient, problems such as unevenness due to deformation of the polarizing plate can be solved, and since the moisture permeability is small, the humidification durability is excellent.
투명 보호 필름의 두께는 적절히 결정할 수 있는데, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박층성 등의 면에서 1 ∼ 500 ㎛ 정도이다. 특히 1 ∼ 300 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 200 ㎛ 가 보다 바람직하다. 투명 보호 필름은, 5 ∼ 150 ㎛ 인 경우에 특히 바람직하다. Although the thickness of a transparent protective film can be suitably determined, it is about 1-500 micrometers generally in terms of workability, thinness, etc., such as strength and handleability. 1-300 micrometers is especially preferable, and 5-200 micrometers is more preferable. A transparent protective film is especially preferable when it is 5-150 micrometers.
또한, 편광자의 양측에 편광자 보호 필름을 형성하는 경우, 편광자 보호 필 름의 재료는, 그 표리에서 동일한 폴리머 재료로 이루어지는 투명 보호 필름을 사용해도 되고, 상이한 폴리머 재료 등으로 이루어지는 투명 보호 필름을 사용해도 된다. In addition, when forming a polarizer protective film on both sides of a polarizer, the material of a polarizer protective film may use the transparent protective film which consists of the same polymer material in the front and back, or may use the transparent protective film which consists of different polymer materials, etc. do.
본 발명의 투명 보호 필름으로는, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 및 (메타)아크릴 수지에서 선택되는 어느 적어도 1 개를 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 전자선 경화형 편광판용 접착제는, 상기 각종 투명 보호 필름에 대해 바람직한 접착성을 보인다. 특히, 본 발명의 전자선 경화형 편광판용 접착제는, 접착성을 만족시키기 곤란했던 아크릴 수지에 대해서도 양호한 접착성을 나타낸다. As the transparent protective film of the present invention, it is preferable to use at least one selected from a cellulose resin, a polycarbonate resin, a cyclic polyolefin resin, and a (meth) acrylic resin. The adhesive agent for electron beam curable polarizing plates of this invention shows preferable adhesiveness with respect to the said various transparent protective films. In particular, the adhesive agent for electron beam hardening type polarizing plates of this invention shows favorable adhesiveness also to the acrylic resin which was difficult to satisfy adhesiveness.
셀룰로오스 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 이와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예로는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트가 특히 바람직하다. 셀룰로오스트리아세테이트는 많은 제품이 시판되고 있고, 입수 용이성이나 비용 면에서도 유리하다. 셀룰로오스트리아세테이트 시판품의 예로는, 후지 필름사 제조의 상품명 「UV-50」, 「UV-80」, 「SH-80」, 「TD-80U」, 「TD-TAC」, 「UZ-TAC」나, 코니카사 제조의 「KC 시리즈」등을 들 수 있다. 일반적으로 이들 셀룰로오스트리아세테이트는, 면내 위상차 (Re) 는 거의 제로이지만, 두께 방향 위상차 (Rth) 는, ∼ 60 nm 정도를 갖고 있다. The cellulose resin is an ester of cellulose and a fatty acid. Specific examples of such cellulose ester-based resins include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose tripropionate, cellulose dipropionate, and the like. Among these, cellulose triacetate is particularly preferable. Cellulose triacetate is commercially available in many products, and is advantageous in terms of availability and cost. As an example of a cellulose triacetate commercial item, a brand name "UV-50", "UV-80", "SH-80", "TD-80U", "TD-TAC" and "UZ-TAC" of the Fujifilm company make And "KC series" manufactured by Konica Corporation. Generally, in these cellulose triacetate, in-plane phase difference Re is almost zero, but thickness direction retardation Rth has about 60 nm.
또한, 두께 방향 위상차가 작은 셀룰로오스 수지 필름은, 예를 들어, 상기 셀룰로오스 수지를 처리함으로써 얻어진다. 예를 들어 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제를 도공한 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 스테인리스 등의 기재 필름을, 일반적인 셀룰로오스계 필름에 부착시켜, 가열 건조 (예를 들어 80 ∼ 150 ℃ 에서 3 ∼ 10 분간 정도) 시킨 후 기재 필름을 박리시키는 방법 ; 노르보르넨계 수지, (메타)아크릴계 수지 등을 시클로펜타논, 메틸에틸케톤 등의 용제에 용해한 용액을 일반적인 셀룰로오스 수지 필름에 도공하여 가열 건조 (예를 들어 80 ∼ 150 ℃ 에서 3 ∼ 10 분간 정도) 시킨 후, 도공 필름을 박리시키는 방법 등을 들 수 있다. Moreover, the cellulose resin film with a small thickness direction retardation is obtained by processing the said cellulose resin, for example. For example, base films, such as polyethylene terephthalate, polypropylene, and stainless steel which coated solvents, such as cyclopentanone and methyl ethyl ketone, are affixed on a general cellulose film, and it heat-drys (for example, 3 at 80-150 degreeC) To 10 minutes), and then the base film is peeled off; A solution obtained by dissolving norbornene-based resin and (meth) acrylic resin in a solvent such as cyclopentanone and methyl ethyl ketone is coated on a common cellulose resin film and dried by heating (for example, at about 80 to 150 ° C. for about 3 to 10 minutes). After making it, the method of peeling a coating film, etc. are mentioned.
또, 두께 방향 위상차가 작은 셀룰로오스 수지 필름으로는, 지방 치환도를 제어한 지방산 셀룰로오스계 수지 필름을 사용할 수 있다. 일반적으로 사용되는 트리아세틸셀룰로오스에서는 아세트산 치환도가 2.8 정도이지만, 바람직하게는 아세트산 치환도를 1.8 ∼ 2.7 로 제어함으로써 Rth 를 작게 할 수 있다. 상기 지방산 치환 셀룰로오스계 수지에 디부틸프탈레이트, p-톨루엔술폰아닐리드, 시트르산아세틸트리에틸 등의 가소제를 첨가함으로써, Rth 를 작게 제어할 수 있다. 가소제의 첨가량은, 지방산 셀룰로오스계 수지 100 중량부에 대해, 바람직하게는 40 중량부 이하, 보다 바람직하게는 1 ∼ 20 중량부, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 15 중량부이다. Moreover, as a cellulose resin film with a small thickness direction retardation, the fatty acid cellulose resin film which controlled fat substitution degree can be used. In the triacetyl cellulose generally used, although acetic acid substitution degree is about 2.8, Preferably, Rth can be made small by controlling acetic acid substitution degree to 1.8-2.7. Rth can be controlled small by adding plasticizers, such as dibutyl phthalate, p-toluenesulfonanilide, and acetyl triethyl citrate, to the said fatty acid substituted cellulose resin. The addition amount of a plasticizer is 40 weight part or less with respect to 100 weight part of fatty acid cellulose resins, More preferably, it is 1-20 weight part, More preferably, it is 1-15 weight part.
고리형 폴리올레핀 수지의 구체예로는, 바람직하게는 노르보르넨계 수지이다. 고리형 올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭으로, 예를 들어, 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 구체예로는, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 -올레핀과 그 공중합체 (대표적으로는 랜덤 공중합체), 및, 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 중합체, 그리고, 그들의 수소화물 등을 들 수 있다. 고리형 올레핀의 구체예로는, 노르보르넨계 모노머를 들 수 있다. As a specific example of cyclic polyolefin resin, Preferably it is norbornene-type resin. Cyclic olefin resin is a general term of resin superposed | polymerized using a cyclic olefin as a polymerization unit, For example, Unexamined-Japanese-Patent No. 1-240517, Unexamined-Japanese-Patent No. 3-14882, Unexamined-Japanese-Patent No. The resin described in Unexamined-Japanese-Patent No. 3-122137 etc. is mentioned. Specific examples include ring-opening (co) polymers of cyclic olefins, addition polymers of cyclic olefins, cyclic olefins, ethylene, propylene, and the like. -An olefin, its copolymer (typically a random copolymer), the graft polymer which modified | denatured these with unsaturated carboxylic acid, its derivatives, these hydrides, etc. are mentioned. As a specific example of a cyclic olefin, a norbornene-type monomer is mentioned.
고리형 폴리올레핀 수지로는, 각종 제품이 시판되고 있다. 구체예로는, 닛폰 제온 주식회사 제조의 상품명 「제오넥스」, 「제오노아」, JSR 주식회사 제조의 상품명 「아톤」, TICONA 사 제조의 상품명「토파스」, 미츠이 화학 주식회사 제조의 상품명 「APEL」을 들 수 있다. Various products are commercially available as cyclic polyolefin resin. As a specific example, brand name "Xeonex", "Zenoa" of Nippon Xeon Corporation, brand name "Aton" of JSR Corporation, brand name "Topas" of TICONA company, brand name "APEL" of Mitsui Chemicals, Inc. are mentioned Can be.
(메타)아크릴계 수지로는, Tg (유리 전이 온도) 가 바람직하게는 115 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 120 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 130 ℃ 이상이다. Tg 가 115 ℃ 이상인 것에 의해, 편광판의 내구성이 우수한 것이 될 수 있다. 상기 (메타)아크릴계 수지의 Tg 의 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170 ℃ 이하이다. (메타)아크릴계 수지로부터는, 면내 위상차 (Re), 두께 방향 위상차 (Rth) 가 거의 제로인 필름을 얻을 수 있다. As (meth) acrylic-type resin, Tg (glass transition temperature) becomes like this. Preferably it is 115 degreeC or more, More preferably, it is 120 degreeC or more, More preferably, it is 125 degreeC or more, Especially preferably, it is 130 degreeC or more. When Tg is 115 degreeC or more, it can become the thing excellent in the durability of a polarizing plate. Although the upper limit of Tg of the said (meth) acrylic-type resin is not specifically limited, From a viewpoint of moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less. From (meth) acrylic-type resin, the film whose in-plane phase difference Re and thickness direction phase difference Rth are almost zero can be obtained.
(메타)아크릴계 수지로는, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 임의의 적절한 (메타)아크릴계 수지를 채용할 수 있다. 예를 들어, 폴리메타크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산에스테르, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산 공중합 체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메타)아크릴산 공중합체, (메타)아크릴산메틸-스티렌 공중합체 (MS 수지 등), 지환족 탄화수소기를 갖는 중합체 (예를 들어, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메타)아크릴산노르보르닐 공중합체 등) 를 들 수 있다. 바람직하게는, 폴리(메타)아크릴산메틸 등의 폴리(메타)아크릴산 C1-6 알킬을 들 수 있다. 보다 바람직하게는 메타크릴산메틸을 주성분 (50 ∼ 100 중량%, 바람직하게는 70 ∼ 100 중량%) 으로 하는 메타크릴산메틸계 수지를 들 수 있다. As (meth) acrylic-type resin, arbitrary appropriate (meth) acrylic-type resin can be employ | adopted within the range which does not impair the effect of this invention. For example, poly (meth) acrylic acid ester, such as polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid copolymer, methyl methacrylate- (meth) acrylic acid ester copolymer, methyl methacrylate-methyl ester -(Meth) acrylic acid copolymer, (meth) acrylic acid methyl-styrene copolymer (MS resin etc.), the polymer which has an alicyclic hydrocarbon group (for example, methyl methacrylate-cyclohexyl copolymer, methacrylic acid Methyl- (meth) acrylic acid norbornyl copolymer, etc.) is mentioned. Preferably, poly (meth) acrylic-acid C1-6 alkyl, such as poly poly (meth) acrylate, is mentioned. More preferably, methyl methacrylate type resin which has methyl methacrylate as a main component (50-100 weight%, Preferably 70-100 weight%) is mentioned.
(메타)아크릴계 수지의 구체예로서, 예를 들어, 미츠비시 레이욘 주식회사 제조의 아크리펫트 VH 나 아크리펫트 VRL20A, 일본 공개특허공보 2004-70296호에 기재된 분자 내에 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지, 분자 내 가교나 분자 내 고리화 반응에 의해 얻어지는 고 Tg (메타)아크릴 수지계를 들 수 있다. As a specific example of (meth) acrylic-type resin, For example, the (meth) acrylic-type which has a ring structure in the molecule | numerator of Mitsubishi Rayon Co., Ltd. product Acripet VH, Acripet VRL20A, Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-70296, for example. The high Tg (meth) acrylic resin system obtained by resin, intramolecular crosslinking, and intramolecular cyclization reaction is mentioned.
(메타)아크릴계 수지로서, 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 사용할 수도 있다. 높은 내열성, 높은 투명성, 2 축 연신함으로써 높은 기계적 강도를 갖기 때문이다. As (meth) acrylic-type resin, (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure can also be used. It is because it has high mechanical strength by high heat resistance, high transparency, and biaxial stretching.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지로서, 일본 공개특허공보 2000-230016호, 일본 공개특허공보 2001-151814호, 일본 공개특허공보 2002-120326호, 일본 공개특허공보 2002-254544호, 일본 공개특허공보 2005-146084호 등에 기재된 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지를 들 수 있다. As (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, Unexamined-Japanese-Patent No. 2000-230016, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-151814, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-120326, Unexamined-Japanese-Patent No. 2002-254544, Unexamined Japan (Meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure as described in patent publication 2005-146084 etc. is mentioned.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 바람직하게는 하기 일반식 (화학식 1) 으로 나타내는 환의 (環擬) 구조를 갖는다. (Meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, Preferably it has the structure of the ring represented by the following general formula (Formula 1).
[화학식 1][Formula 1]
식 중, R1, R2 및 R3 은, 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1 ∼ 20 의 유기 잔기를 나타낸다. 또한, 유기 잔기는 산소 원자를 함유하고 있어도 된다. In formula, R <1> , R <2> and R <3> respectively independently represent a hydrogen atom or the organic residue of 1-20 carbon atoms. In addition, the organic residue may contain the oxygen atom.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 구조 중의 일반식 (화학식 1) 으로 나타내는 락톤 고리 구조의 함유 비율은, 바람직하게는 5 ∼ 90 중량%, 보다 바람직하게는 10 ∼ 70 중량%, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 60 중량%, 특히 바람직하게는 10 ∼ 50 중량% 이다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 구조 중의 일반식 (화학식 1) 으로 나타내는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 5 중량% 보다 적으면, 내열성, 내용제성, 표면 경도가 불충분해질 우려가 있다. 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지 구조 중의 일반식 (화학식 1) 으로 나타내는 락톤 고리 구조의 함유 비율이 90 중량% 보다 많으면, 성형 가공성이 부족해질 우려가 있다.The content ratio of the lactone ring structure represented by General Formula (Formula 1) in the (meth) acrylic resin structure having a lactone ring structure is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, still more preferably Is 10 to 60% by weight, particularly preferably 10 to 50% by weight. When the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (Formula 1) in the (meth) acrylic-type resin structure which has a lactone ring structure is less than 5 weight%, there exists a possibility that heat resistance, solvent resistance, and surface hardness may become inadequate. When the content rate of the lactone ring structure represented by General formula (Formula 1) in the (meth) acrylic-type resin structure which has a lactone ring structure is more than 90 weight%, there exists a possibility that molding workability may become inadequate.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 질량 평균 분자량 (중량 평균 분자량이라고 하는 경우도 있다) 이, 바람직하게는 1000 ∼ 2000000, 보다 바람 직하게는 5000 ∼ 1000000, 더욱 바람직하게는 10000 ∼ 500000, 특히 바람직하게는 50000 ∼ 500000 이다. 질량 평균 분자량이 상기 범위에서 벗어나면, 성형 가공성면에서 바람직하지 않다. As for (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, mass mean molecular weight (it may be called a weight average molecular weight) becomes like this. Preferably it is 1000-2 million, More preferably, it is 5000-1000000, More preferably, it is 10000-50000 Especially preferably, they are 50000-500000. If the mass average molecular weight is out of the above range, it is not preferable in view of moldability.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, Tg 가 바람직하게는 115 ℃ 이상, 보다 바람직하게는 120 ℃ 이상, 더욱 바람직하게는 125 ℃ 이상, 특히 바람직하게는 130 ℃ 이상이다. Tg 가 115 ℃ 이상인 점에서, 예를 들어, 투명 보호 필름으로서 편광판에 장착했을 경우에, 내구성이 우수한 것이 된다. 상기 락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지의 Tg 상한값은 특별히 한정되지 않지만, 성형성 등의 관점에서, 바람직하게는 170 ℃ 이하이다. As for (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, Tg becomes like this. Preferably it is 115 degreeC or more, More preferably, it is 120 degreeC or more, More preferably, it is 125 degreeC or more, Especially preferably, it is 130 degreeC or more. Since Tg is 115 degreeC or more, when it is attached to a polarizing plate as a transparent protective film, it becomes excellent in durability, for example. Although the upper limit of Tg of (meth) acrylic-type resin which has the said lactone ring structure is not specifically limited, From a viewpoint of moldability etc., Preferably it is 170 degrees C or less.
락톤 고리 구조를 갖는 (메타)아크릴계 수지는, 사출 성형에 의해 얻어지는 성형품의 ASTM-D-1003 에 준한 방법으로 측정되는 전체 광선 투과율이, 높으면 높을수록 바람직하고, 바람직하게는 85 % 이상, 보다 바람직하게는 88 % 이상, 더욱 바람직하게는 90 % 이상이다. 전체 광선 투과율은 투명성의 기준으로, 전체 광선 투과율이 85 % 미만이면, 투명성이 저하될 우려가 있다. As for the (meth) acrylic-type resin which has a lactone ring structure, the higher the total light transmittance measured by the method according to ASTM-D-1003 of the molded article obtained by injection molding, the higher it is, Preferably it is 85% or more, More preferably Preferably at least 88%, more preferably at least 90%. If the total light transmittance is less than 85% on the basis of transparency, there is a fear that the transparency is lowered.
상기 투명 보호 필름은, 정면 위상차가 40 nm 미만, 또한, 두께 방향 위상차가 80 nm 미만인 것이 통상적으로 사용된다. 정면 위상차 Re 는, Re = (nx-ny) × d 로 나타낸다. 두께 방향 위상차 Rth 는, Rth = (nx-nz) × d 로 나타낸다. 또, Nz 계수는, Nz = (nx-nz)/(nx-ny) 로 나타낸다. [단, 필름의 지상축 방향, 진상축 방향 및 두께 방향의 굴절률을 각각 nx, ny, nz 로 하고, d(nm) 는 필름의 두께로 한다. 지상축 방향은, 필름 면내의 굴절률의 최대가 되는 방 향으로 한다.] 또한, 투명 보호 필름은, 가능한 한 착색이 없는 것이 바람직하다. 두께 방향의 위상차값이 -90 nm ∼ +75 nm 인 보호 필름이 바람직하게 사용된다. 이러한 두께 방향의 위상차값 (Rth) 이 -90 nm ∼ +75 nm 인 것을 사용함으로써, 투명 보호 필름에서 기인하는 편광판의 착색 (광학적 착색) 을 거의 해소할 수 있다. 두께 방향 위상차값 (Rth) 은, 더욱 바람직하게는 -80 nm ∼ +60 nm, 특히 -70 nm ∼ +45 nm 이 바람직하다. As for the said transparent protective film, a thing whose frontal phase difference is less than 40 nm and thickness direction phase difference is less than 80 nm is normally used. Front phase difference Re is represented by Re = (nx-ny) xd. Thickness direction retardation Rth is represented by Rth = (nx-nz) xd. In addition, Nz coefficient is represented by Nz = (nx-nz) / (nx-ny). [However, the refractive indices in the slow axis direction, the fast axis direction, and the thickness direction of the film are nx, ny, and nz, respectively, and d (nm) is the thickness of the film. The slow axis direction is set to the direction of the maximum refractive index in the film plane.] In addition, the transparent protective film preferably has no coloring as much as possible. The protective film whose retardation value of the thickness direction is -90 nm-+75 nm is used preferably. By using the thing whose phase difference value Rth of such a thickness direction is -90 nm-+75 nm, coloring (optical coloring) of the polarizing plate resulting from a transparent protective film can be almost eliminated. The thickness direction retardation value Rth is more preferably -80 nm to +60 nm, particularly preferably -70 nm to +45 nm.
한편, 상기 투명 보호 필름으로서, 정면 위상차가 40 nm 이상 및/또는, 두께 방향 위상차가 80 nm 이상의 위상차를 갖는 위상차판을 사용할 수 있다. 정면 위상차는, 통상적으로 40 ∼ 200 nm 의 범위로, 두께 방향 위상차는, 통상적으로 80 ∼ 300 nm 의 범위로 제어된다. 투명 보호 필름으로서 위상차판을 사용하는 경우에는, 당해 위상차판이 투명 보호 필름으로서도 기능하기 때문에, 박형화를 도모할 수 있다. On the other hand, as the transparent protective film, a phase difference plate having a phase difference of 40 nm or more and / or a thickness direction phase difference of 80 nm or more can be used. The front phase difference is usually in a range of 40 to 200 nm, and the thickness direction phase difference is usually controlled in a range of 80 to 300 nm. When using a retardation plate as a transparent protective film, since the said retardation plate also functions as a transparent protective film, thickness can be aimed at.
위상차판으로는, 고분자 소재를 1 축 또는 2 축 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름, 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 두께도 특별히 제한되지 않지만, 20 ∼ 150 ㎛ 정도가 일반적이다. As a retardation plate, the birefringent film formed by carrying out uniaxial or biaxial stretching process of a polymeric material, the orientation film of a liquid crystal polymer, the thing which supported the orientation layer of a liquid crystal polymer with a film, etc. are mentioned. Although the thickness of a retardation plate is not specifically limited, either, About 20-150 micrometers is common.
고분자 소재로는, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리메틸비닐에테르, 폴리히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 메틸셀룰로오스, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에테르술폰, 폴리페닐렌술파 이드, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리알릴술폰, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 셀룰로오스 수지, 고리형 폴리올레핀 수지 (노르보르넨계 수지), 또는 이들의 2 원계, 3 원계 각종 공중합체, 그래프트 공중합체, 블렌드물 등을 들 수 있다. 이들 고분자 소재는 연신 등에 의해 배향물 (연신 필름) 이 된다.Examples of the polymer material include polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polymethyl vinyl ether, polyhydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, polycarbonate, polyarylate, Polysulfone, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyphenylene oxide, polyallyl sulfone, polyamide, polyimide, polyolefin, polyvinyl chloride, cellulose resin, cyclic polyolefin resin ( Norbornene-based resins), or binary or ternary various copolymers thereof, graft copolymers, blends, and the like. These polymeric raw materials become an orientation substance (stretched film) by extending | stretching etc.
액정 폴리머로는, 예를 들어, 액정 배향성을 부여하는 공액성의 직선상 원자단 (메소겐) 이 폴리머의 주사슬나 측사슬에 도입된 주사슬형이나 측사슬형의 각종의 것 등을 들 수 있다. 주사슬형 액정 폴리머의 구체예로는, 굴곡성을 부여하는 스페이서부에서 메소겐기를 결합한 구조의, 예를 들어 네마틱 배향성의 폴리에스테르계 액정성 폴리머, 디스코틱 폴리머나 콜레스테릭 폴리머 등을 들 수 있다. 측사슬형 액정 폴리머의 구체예로는, 폴리실록산, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트 또는 폴리말로네이트를 주사슬 골격으로 하고, 측사슬로서 공액성의 원자단으로 이루어지는 스페이서부를 개재하여 네마틱 배향 부여성의 파라 치환 고리형 화합물 단위로 이루어지는 메소겐부를 갖는 것 등을 들 수 있다. 이들 액정 폴리머는, 예를 들어, 유리판 상에 형성된 폴리이미드나 폴리비닐알코올 등의 박막 표면을 러빙 처리한 것, 산화 규소를 사방 증착시킨 것 등의 배향 처리면 상에 액정성 폴리머 용액을 전개하여 열 처리함으로써 실시된다. As a liquid crystal polymer, various things, such as the main chain type and side chain type, in which the conjugated linear atomic group (mesogen) which gives liquid crystal aligning property were introduce | transduced into the main chain and side chain of a polymer, etc. are mentioned, for example. . As a specific example of a principal chain type liquid crystal polymer, the nematic oriented polyester-type liquid crystalline polymer, a discotic polymer, a cholesteric polymer, etc. of the structure which couple | bonded mesogenic groups in the spacer part which gives flexibility is mentioned, for example. Can be. As a specific example of a side chain type liquid crystal polymer, a polysiloxane, polyacrylate, polymethacrylate, or polymalonate is used as a main chain skeleton, and the side chain is a nematic orientation imparting agent via a spacer part which consists of a conjugated atomic group. The thing which has the mesogenic part which consists of para substituted cyclic compound units, etc. are mentioned. These liquid crystal polymers, for example, by developing a liquid crystalline polymer solution on an orientation treatment surface such as a rubbing treatment of a thin film surface such as polyimide or polyvinyl alcohol formed on a glass plate, or a vapor deposition of silicon oxide By heat treatment.
위상차판은, 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층하여 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다. The retardation plate may have a suitable retardation according to the purpose of use, for example, for the purpose of compensating coloring or vision due to birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers, or by laminating two or more kinds of retardation plates. The thing which controlled optical characteristics, such as a phase difference, may be sufficient.
위상차판은, nx = ny > nz, nx > ny > nz, nx > ny = nz, nx > nz > ny, nz = nx > ny, nz > nx > ny, nz > nx = ny 의 관계를 만족시키는 것이 각종 용도에 따라 선택하여 사용된다. 또한, ny = nz 란, ny 와 nz 가 완전히 동일한 경우 뿐만 아니라, 실질적으로 ny 와 nz 가 동일한 경우도 포함한다. The phase difference plate satisfies the relationship of nx = ny> nz, nx> ny> nz, nx> ny = nz, nx> nz> ny, nz = nx> ny, nz> nx> ny, nz> nx = ny It is selected and used according to various uses. In addition, ny = nz means not only the case where ny and nz are exactly the same, but also the case where ny and nz are substantially the same.
예를 들어, nx > ny > nz 를 만족시키는 위상차판에서는, 정면 위상차는 40 ∼ 100 nm, 두께 방향 위상차는 100 ∼ 320 nm, Nz 계수는 1.8 ∼ 4.5 를 만족시키는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, nx > ny = nz 를 만족시키는 위상차판 (포지티브 A 플레이트) 에서는, 정면 위상차는 100 ∼ 200 nm 를 만족시키는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, nz = nx > ny 를 만족시키는 위상차판 (네거티브 A 플레이트) 에서는, 정면 위상차는 100 ∼ 200 nm 를 만족시키는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 예를 들어, nx > nz > ny 를 만족시키는 위상차판에서는, 정면 위상차는 150 ∼ 300 nm, Nz 계수는 0 을 초과 ∼ 0.7 을 만족시키는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 상기와 같이, 예를 들어, nx = ny > nz, nz > nx > ny, 또는 nz > nx = ny 를 만족시키는 것을 사용할 수 있다. For example, in the retardation plate which satisfy | fills nx> ny> nz, it is preferable to use the thing which satisfy | fills 40-100 nm, 100-320 nm of thickness direction retardations, and 1.8-4.5 of Nz coefficients in a front phase difference. For example, in the retardation plate (positive A plate) which satisfies nx> ny = nz, it is preferable to use the thing whose front retardation satisfy | fills 100-200 nm. For example, in the retardation plate (negative A plate) which satisfies nz = nx> ny, it is preferable to use the thing whose front retardation satisfy | fills 100-200 nm. For example, in the retardation plate which satisfies nx> nz> ny, it is preferable to use the thing whose front retardation is 150-300 nm and Nz coefficient exceeding 0 -0.7. As described above, for example, one that satisfies nx = ny> nz, nz> nx> ny, or nz> nx = ny can be used.
투명 보호 필름은, 적용되는 액정 표시 장치에 따라 적절히 선택할 수 있다. 예를 들어, VA (Vertical Alignment, MVA, PVA 를 포함한다) 의 경우에는, 편광판의 적어도 편측 (셀측) 의 투명 보호 필름이 위상차를 갖고 있는 것이 바람직하다. 구체적인 위상차로서, Re = 0 ∼ 240 nm, Rth = 0 ∼ 500 nm 의 범위인 것이 바람직하다. 3 차원 굴절률로 말하면, nx > ny = nz, nx > ny > nz, nx > nz > ny, nx = ny > nz (1 축, 2 축, Z 화, 네거티브 C 플레이트) 인 경우가 바람직하다. 액정 셀의 상하에 편광판을 사용할 때, 액정 셀의 상하 모두 위상차를 갖고 있거나, 또는 상하 어느 하나의 투명 보호 필름이 위상차를 갖고 있어도 된다. A transparent protective film can be suitably selected according to the liquid crystal display device applied. For example, in the case of VA (including vertical alignment, MVA, and PVA), it is preferable that the transparent protective film on at least one side (cell side) of the polarizing plate has a phase difference. As a specific phase difference, it is preferable that it is the range of Re = 0-240 nm and Rth = 0-500 nm. Speaking of the three-dimensional refractive index, the case of nx> ny = nz, nx> ny> nz, nx> nz> ny, nx = ny> nz (uniaxial, biaxial, Z-shaped, negative C plate) is preferable. When using a polarizing plate up and down of a liquid crystal cell, the upper and lower sides of a liquid crystal cell may have a phase difference, or any one of the upper and lower transparent protective films may have a phase difference.
예를 들어, IPS (In-Plane Switching, FFS 를 포함한다) 의 경우, 편광판의 편측의 투명 보호 필름이 위상차를 갖고 있는 경우, 갖고 있지 않은 경우 모두 사용할 수 있다. 예를 들어, 위상차를 갖고 있지 않은 경우에는, 액정 셀의 상하 (셀측) 모두 위상차를 갖고 있지 않은 경우가 바람직하다. 위상차를 갖고 있는 경우에는, 액정 셀의 상하 모두 위상차를 갖고 있는 경우, 상하 중 어느 한쪽이 위상차를 갖고 있는 경우가 바람직하다 (예를 들어, 상측에 Z 화, 하측에 위상차 없는 경우나, 상측에 A 플레이트, 하측에 포지티브 C 플레이트인 경우). 위상차를 갖고 있는 경우, Re = -500 ∼ 500 nm, Rth = -500 ∼ 500 nm 의 범위가 바람직하다. 3 차원 굴절률로 말하면, nx > ny = nz, nx > nz > ny, nz > nx = ny, nz > nx > ny (1 축, Z 화, 포지티브 C 플레이트, 포지티브 A 플레이트) 가 바람직하다. For example, in the case of IPS (In-Plane Switching, FFS is included), when the transparent protective film on the one side of a polarizing plate has a phase difference, all can be used when it does not have. For example, when it does not have a phase difference, it is preferable when the upper and lower sides (cell side) of a liquid crystal cell do not have a phase difference. In the case of having a phase difference, when both the upper and lower sides of the liquid crystal cell have a phase difference, it is preferable that either one of the upper and lower sides has a phase difference (for example, when Z is at the upper side and there is no phase difference at the lower side, or on the upper side, A plate, positive C plate on the bottom). When it has a phase difference, the range of Re = -500-500 nm and Rth = -500-500 nm is preferable. In terms of three-dimensional refractive index, nx> ny = nz, nx> nz> ny, nz> nx = ny, nz> nx> ny (uniaxial, Z, positive C plate, positive A plate) are preferable.
또한, 상기 위상차를 갖는 필름은, 위상차를 갖지 않은 투명 보호 필름에 별도로 부착시켜 상기 기능을 부여할 수 있다. Moreover, the film which has the said phase difference can be attached separately to the transparent protective film which does not have a phase difference, and can provide the said function.
상기 투명 보호 필름은, 접착제를 도공하기 전에, 편광자와의 접착성을 향상시키기 위해서 표면 개질 처리를 실시해도 된다. 구체적인 처리로는, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 프레임 처리, 오존 처리, 프라이머 처리, 글로우 처리, 비누 화 처리, 커플링제에 의한 처리 등을 들 수 있다. In order to improve the adhesiveness with a polarizer, the said transparent protective film may perform surface modification process, before coating an adhesive agent. Specific treatments include corona treatment, plasma treatment, frame treatment, ozone treatment, primer treatment, glow treatment, saponification treatment, treatment with a coupling agent, and the like.
상기 투명 보호 필름의 편광자를 접착시키지 않는 면에는, 하드 코트 처리나 반사 방지 처리, 스티킹 방지나, 확산 내지 안티글레어를 목적으로 한 처리를 실시한 것이어도 된다. The surface which does not adhere | attach the polarizer of the said transparent protective film may be the thing which performed the process for the purpose of a hard-coat process, an antireflection process, sticking prevention, and a diffusion | diffusion or antiglare.
하드 코트 처리는 편광판 표면의 흠집 발생 방지 등을 목적으로 실시되는 것으로, 예를 들어 아크릴계, 실리콘계 등의 적절한 자외선 경화형 수지에 의한 경도나 슬라이딩 특성 등이 우수한 경화 피막을 투명 보호 필름의 표면에 부가하는 방식 등으로 형성할 수 있다. 반사 방지 처리는 편광판 표면에서의 외광의 반사 방지를 목적으로 실시되는 것이고, 종래에 준한 반사 방지막 등의 형성에 의해 달성할 수 있다. 또, 스티킹 방지 처리는 인접층 (예를 들어, 백라이트측의 확산판) 과의 밀착 방지를 목적으로 실시된다. The hard coat treatment is performed for the purpose of preventing scratches on the surface of the polarizing plate, and for example, adding a cured film having excellent hardness and sliding properties by suitable ultraviolet curable resins such as acrylic and silicone to the surface of the transparent protective film. It can form in a manner etc. The antireflection treatment is performed for the purpose of preventing the reflection of external light on the surface of the polarizing plate, and can be achieved by forming an antireflection film or the like according to the prior art. In addition, the sticking prevention treatment is performed for the purpose of preventing adhesion to an adjacent layer (for example, a diffuser plate on the backlight side).
또 안티글레어 처리는 편광판의 표면에서 외광이 반사되어 편광판 투과광의 시인을 저해하는 것의 방지 등을 목적으로 실시되는 것이고, 예를 들어 샌드 블라스트 방식이나 엠보싱 가공 방식에 의한 조면화 (粗面化) 방식이나 투명 미립자의 배합 방식 등의 적절한 방식으로 투명 보호 필름의 표면에 미세 요철 구조를 부여함으로써 형성할 수 있다. 상기 표면 미세 요철 구조의 형성에 함유시키는 미립자로는, 예를 들어 평균 입경이 0.5 ∼ 20 ㎛ 인 실리카, 알루미나, 티타니아, 지르코니아, 산화 주석, 산화 인듐, 산화 카드뮴, 산화 안티몬 등으로 이루어지는 도전성의 것도 있는 무기계 미립자, 가교 또는 미가교의 폴리머 등으로 이루어지는 유기계 미립자 등의 투명 미립자가 사용된다. 표면 미세 요철 구조를 형성하는 경우, 미립자의 사용량은, 표면 미세 요철 구조를 형성하는 투명 수지 100 중량부에 대해 일반적으로 2 ∼ 70 중량부 정도이고, 5 ∼ 50 중량부가 바람직하다. 안티글레어층은, 편광판 투과광을 확산시켜 시각 등을 확대하기 위한 확산층 (시각 확대 기능 등) 을 겸하는 것이어도 된다. In addition, antiglare treatment is performed for the purpose of preventing external light from being reflected on the surface of the polarizing plate and impairing the visibility of the polarizing plate transmitted light. For example, a roughening method using a sand blasting method or an embossing processing method. It can form by providing a fine concavo-convex structure to the surface of a transparent protective film by a suitable method, such as a compounding method of transparent fine particles. Examples of the fine particles to be included in the formation of the surface fine uneven structure include an electrically conductive material composed of silica, alumina, titania, zirconia, tin oxide, indium oxide, cadmium oxide, antimony oxide, or the like having an average particle diameter of 0.5 to 20 µm, for example. Transparent microparticles | fine-particles, such as organic microparticles | fine-particles which consist of an inorganic type microparticle, a crosslinked or uncrosslinked polymer, etc. are used. When forming a surface fine uneven structure, the usage-amount of microparticles | fine-particles are about 2-70 weight part generally with respect to 100 weight part of transparent resin which forms a surface fine uneven structure, and 5-50 weight part is preferable. The antiglare layer may also serve as a diffusion layer (visual magnification function, etc.) for diffusing the polarizing plate transmitted light to enlarge the time and the like.
또한, 상기 반사 방지층, 스티킹 방지층, 확산층이나 안티글레어층 등은, 투명 보호 필름 그 자체에 형성하는 할 수 있는 것 외에, 별도 광학층으로서 투명 보호 필름과는 별체의 것으로서 형성할 수도 있다. The antireflection layer, the sticking prevention layer, the diffusion layer, the antiglare layer and the like can be formed on the transparent protective film itself, and can be formed separately from the transparent protective film as an optical layer.
상기 편광자와 투명 보호 필름의 부착에 사용하는 접착제층은 광학적으로 투명하면 특별히 제한되지 않고, 수계, 용제계, 핫 멜트계, 라디칼 경화형 (전자 경화형, 자외선 경화형) 의 각종 형태인 것이 사용되는데, 수계 접착제 또는 라디칼 경화형 접착제가 바람직하다. The adhesive layer used for the attachment of the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of water-based, solvent-based, hot-melt, radical-curable (electron-curable, UV-curable) types are used. Adhesives or radical curable adhesives are preferred.
수계 접착제로는, 폴리비닐알코올계, 젤라틴계, 비닐계 라텍스계, 폴리우레탄계, 이소시아네이트계, 폴리에스테르계, 에폭시계 등을 예시할 수 있다. 상기 접착제에는 각종 가교제를 함유할 수 있다. 또 상기 접착제에는, 촉매, 커플링제, 각종 점착 부여제, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 내열 안정제, 내가수 분해 안정제 등의 안정제 등을 배합할 수도 있다. 또, 상기 접착제에는, 알루미나, 실리카 등의 금속 화합물의 졸 또는 필러를 첨가할 수도 있다. 접착제의 고형분은 일반적으로 0.1 ∼ 20 중량% 로 사용된다. Examples of the aqueous adhesive include polyvinyl alcohol, gelatin, vinyl latex, polyurethane, isocyanate, polyester, epoxy, and the like. The adhesive may contain various crosslinking agents. Moreover, the said adhesive agent can also mix | blend stabilizers, such as a catalyst, a coupling agent, various tackifiers, a ultraviolet absorber, antioxidant, a heat resistant stabilizer, and a hydrolysis stability stabilizer. Moreover, the sol or filler of metal compounds, such as alumina and a silica, can also be added to the said adhesive agent. Solid content of the adhesive is generally used at 0.1 to 20% by weight.
또, 본 발명의 점착형 광학 필름에 사용되는 광학 필름으로는, 상기 편광판 외에, 상기 예시한 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다) 을 단독으로 사용할 수 있다. 그 외에, 예를 들어 반사판이나 반투과판, 위상차판 (1/2 이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 사용되는 경우가 있는 광학층이 되는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 사용할 수 있는 것 외에, 상기 편광판에 실용시에 적층시켜, 1 층 또는 2 층 이상 사용할 수 있다. Moreover, as an optical film used for the adhesive optical film of this invention, in addition to the said polarizing plate, the above-mentioned phase difference plates (including wavelength plates, such as 1/2, 1/4, etc.) can be used independently. In addition, when used for formation of a liquid crystal display device, such as a reflecting plate, a semi-transmissive plate, a retardation plate (including wavelength plates, such as 1/2 or a quarter), an optical compensation film, a brightness enhancement film, etc., for example The thing which becomes an optical layer with is mentioned. These can be used independently as an optical film, can be laminated | stacked on the said polarizing plate at the time of practical use, and can use 1 layer or 2 or more layers.
특히, 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원 편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 혹은 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다. In particular, a reflective polarizer or semi-transmissive polarizer in which a reflection plate or a semi-transmissive reflector is laminated on the polarizing plate, an elliptically polarizing plate or circular polarizer in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate, and a light in which a visual compensation film is further laminated on the polarizing plate The polarizing plate in which a brightness improving film is further laminated | stacked on a viewing angle polarizing plate or a polarizing plate is preferable.
반사형 편광판은, 편광판에 반사층을 형성한 것으로, 시인측 (표시측) 으로부터의 입사광을 반사시켜 표시하는 타입의 액정 표시 장치 등을 형성하기 위한 것이고, 백라이트 등의 광원의 내장을 생략할 수 있어 액정 표시 장치의 박형화를 도모하기 쉬운 등의 이점을 갖는다. 반사형 편광판의 형성은, 필요에 따라 투명 보호층 등을 개재하여 편광판의 편면에 금속 등으로 이루어지는 반사층을 부설하는 방식 등의 적절한 방식으로 실시할 수 있다. The reflective polarizer is formed by forming a reflective layer on the polarizer, and is used to form a liquid crystal display device of a type that reflects and displays incident light from the visual recognition side (display side), and can incorporate a light source such as a backlight. It has advantages such as easy thinning of the liquid crystal display device. Formation of a reflective polarizing plate can be performed by a suitable method, such as the method of laying a reflective layer which consists of metal etc. on the single side | surface of a polarizing plate through a transparent protective layer etc. as needed.
반사형 편광판의 구체예로는, 필요에 따라 매트 처리한 투명 보호 필름의 편면에, 알루미늄 등의 반사성 금속으로 이루어지는 박이나 증착막을 부설하여 반사층을 형성한 것 등을 들 수 있다. 또 상기 투명 보호 필름에 미립자를 함유시켜 표면 미세 요철 구조로 하고, 그 위에 미세 요철 구조의 반사층을 갖는 것 등도 들 수 있다. 상기한 미세 요철 구조의 반사층은, 입사광을 난반사에 의해 확산시켜 지향성이나 번쩍거리는 눈부심을 방지하고, 명암의 불균일을 억제할 수 있는 이점 등을 갖는다. 또 미립자 함유의 투명 보호 필름은, 입사광 및 그 반사광이 그것을 투과할 때에 확산되어 명암 불균일을 보다 억제할 수 있는 이점 등도 가지고 있다. 투명 보호 필름의 표면 미세 요철 구조를 반영시킨 미세 요철 구조의 반사층의 형성은, 예를 들어 진공 증착 방식, 이온 플레이팅 방식, 스퍼터링 방식 등의 증착 방식이나 도금 방식 등의 적절한 방식으로 금속을 투명 보호층의 표면에 직접 부설하는 방법 등에 의해 실시할 수 있다. As a specific example of a reflective polarizing plate, what provided the reflective layer by laying the foil and vapor deposition film which consist of reflective metals, such as aluminum, on the single side | surface of the transparent protective film which carried out the mat process as needed. Moreover, what contains microparticles | fine-particles in the said transparent protective film to make surface fine concavo-convex structure, and has a reflective layer of a fine concavo-convex structure on it, etc. are mentioned. The above-described reflective layer of the fine concavo-convex structure has the advantage of being able to diffuse incident light by diffuse reflection to prevent directivity and glare glare and to suppress unevenness of light and dark. Moreover, the fine particle-containing transparent protective film also has the advantage that it can spread | diffuse when incident light and its reflected light transmit it, and can suppress a brightness-and-light nonuniformity more. The formation of the reflective layer having a fine uneven structure reflecting the surface fine uneven structure of the transparent protective film, for example, transparent protection of the metal by an appropriate method such as a vapor deposition method such as a vacuum deposition method, an ion plating method, a sputtering method, or a plating method. It can carry out by the method of directly laying on the surface of a layer.
반사판은 상기의 편광판의 투명 보호 필름에 직접 부여하는 방식 대신에, 그 투명 필름에 준한 적절한 필름에 반사층을 형성하여 이루어지는 반사 시트 등으로서 사용할 수 있다. 또한 반사층은, 통상적으로 금속로 이루어지므로, 그 반사면이 투명 보호 필름이나 편광판 등으로 피복된 상태의 사용 형태가, 산화에 의한 반사율의 저하 방지, 나아가서는 초기 반사율의 장기 지속 면이나, 보호층의 별도 부설의 회피 면 등에서 바람직하다. The reflecting plate can be used as a reflecting sheet or the like formed by forming a reflecting layer on a suitable film according to the transparent film instead of the method of directly applying to the transparent protective film of the polarizing plate. In addition, since the reflective layer is usually made of a metal, the use mode in which the reflective surface is covered with a transparent protective film, a polarizing plate, or the like prevents the reduction of the reflectance due to oxidation, and furthermore, the long-term sustained surface of the initial reflectance or the protective layer. It is preferable in terms of avoiding the separate laying of.
또한, 반투과형 편광판은, 상기에 있어서 반사층에서 광을 반사시키고, 또한 투과하는 하프 미러 등의 반투과형 반사층으로 함으로써 얻을 수 있다. 반투과형 편광판은, 통상 액정 셀의 이측에 형성되고, 액정 표시 장치 등을 비교적 밝은 분위기에서 사용하는 경우에는, 시인측 (표시측) 으로부터의 입사광을 반사시켜 화상을 표시하고, 비교적 어두운 분위기에서는, 반투과형 편광판의 백 사이드에 내장되어 있는 백라이트 등의 내장 광원을 사용하여 화상을 표시하는 타입의 액정 표시 장치 등을 형성할 수 있다. 즉, 반투과형 편광판은, 밝은 분위기하에서는, 백 라이트 등의 광원 사용의 에너지를 절약할 수 있고, 비교적 어두운 분위기하에서도 내장 광원을 이용하여 사용할 수 있는 타입의 액정 표시 장치 등의 형성에 유용하다. In addition, a semi-transmissive polarizing plate can be obtained by making it the semi-transmissive reflective layer, such as the half-mirror which reflects light by the reflective layer and transmits in the above. The semi-transmissive polarizing plate is usually formed on the back side of the liquid crystal cell, and when using a liquid crystal display device or the like in a relatively bright atmosphere, reflects incident light from the viewing side (display side) to display an image, and in a relatively dark atmosphere, A liquid crystal display device of a type for displaying an image and the like can be formed by using a built-in light source such as a backlight built in the back side of the transflective polarizing plate. That is, the transflective polarizing plate can save energy of light source use such as a backlight in a bright atmosphere, and is useful for forming a liquid crystal display device of the type that can be used using a built-in light source even in a relatively dark atmosphere.
편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원 편광에 대해 설명한다. 직선 편광을 타원 편광 또는 원 편광으로 바꾸거나, 타원 편광 또는 원 편광을 직선 편광으로 바꾸거나, 혹은 직선 편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 위상차판 등이 사용된다. 특히, 직선 편광을 원 편광으로 바꾸거나, 원 편광을 직선 편광으로 바꾸는 위상차판으로는, 이른바 1/4 파장판 (λ/4 판이라고도 한다) 이 사용된다. 1/2 파장판 (λ/2 판이라고도 한다) 은, 통상적으로 직선 편광의 편광 방향을 바꾸는 경우에 사용된다. An elliptical polarizing plate or circular polarized light in which a retardation plate is further laminated on the polarizing plate will be described. A retardation plate or the like is used to change linearly polarized light into elliptical polarization or circularly polarized light, to change elliptical polarization or circularly polarized light into linearly polarized light, or to change the polarization direction of linearly polarized light. In particular, a so-called quarter wave plate (also referred to as λ / 4 plate) is used as the phase difference plate which changes linearly polarized light into circularly polarized light or changes circularly polarized light into linearly polarized light. The half wave plate (also called a λ / 2 plate) is usually used when changing the polarization direction of linearly polarized light.
타원 편광판은 슈퍼 트위스트 네마틱 (STN) 형 액정 표시 장치의 액정층의 복굴절에 의해 발생한 착색 (청색 또는 황색) 을 보상 (방지) 하여, 상기 착색이 없는 흑백 표시하는 경우 등에 유효하게 사용된다. 또한, 3 차원의 굴절률을 제어한 것은, 액정 표시 장치의 화면을 경사 방향에서 보았을 때에 발생하는 착색도 보상 (방지) 할 수 있어 바람직하다. 원 편광판은, 예를 들어 화상이 칼라 표시가 되는 반사형 액정 표시 장치의 화상의 색조를 정돈하는 경우 등에 유효하게 사용되고, 또, 반사 방지의 기능도 갖는다. 상기한 위상차판의 구체예로는, 폴리카보네이트, 폴리비닐알코올, 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리프로필렌이나 그 밖의 폴리올레핀, 폴리아릴레이트, 폴리아미드와 같은 적절한 폴리머로 이루어지는 필름을 연신 처리하여 이루어지는 복굴절성 필름이나 액정 폴리머의 배향 필름, 액정 폴리머의 배향층을 필름으로 지지한 것 등을 들 수 있다. 위상차판은, 예를 들어 각종 파장판이나 액정층의 복굴절에 의한 착색이나 시각 등의 보상을 목적으로 한 것 등의 사용 목적에 따른 적절한 위상차를 갖는 것이어도 되고, 2 종 이상의 위상차판을 적층시켜 위상차 등의 광학 특성을 제어한 것 등이어도 된다. The elliptical polarizing plate is effectively used for compensating (preventing) the coloration (blue or yellow color) generated by the birefringence of the liquid crystal layer of the super twist nematic (STN) type liquid crystal display device, for displaying in black and white without coloration. In addition, it is preferable to control the three-dimensional refractive index because the coloring degree generated when the screen of the liquid crystal display device is viewed in the oblique direction can be prevented (prevented). The circularly polarizing plate is effectively used, for example, when arranging the color tone of an image of a reflection type liquid crystal display device in which an image becomes color display, and also has a function of antireflection. As a specific example of the retardation plate described above, a film made of a suitable polymer such as polycarbonate, polyvinyl alcohol, polystyrene, polymethyl methacrylate, polypropylene or other polyolefins, polyarylates, and polyamides is formed by stretching treatment. The birefringent film, the orientation film of a liquid crystal polymer, the thing which supported the orientation layer of a liquid crystal polymer with a film, etc. are mentioned. The retardation plate may have a suitable retardation according to the purpose of use, for example, for the purpose of compensating coloring or vision due to birefringence of various wavelength plates and liquid crystal layers, or by laminating two or more kinds of retardation plates. The thing which controlled optical characteristics, such as a phase difference, may be sufficient.
또 상기의 타원 편광판이나 반사형 타원 편광판은, 편광판 또는 반사형 편광판과 위상차판을 적절한 조합으로 적층한 것이다. 이러한 타원 편광판 등은, (반사형) 편광판과 위상차판의 조합이 되도록 그것들을 액정 표시 장치의 제조 과정에서 순차 별개로 적층함으로써도 형성할 수 있지만, 상기와 같이 미리 타원 편광판 등의 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 적층 작업성 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 효율을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. Moreover, said elliptical polarizing plate and reflective elliptic polarizing plate laminate | stack a polarizing plate or a reflection type polarizing plate, and a phase difference plate by a suitable combination. Such elliptical polarizing plates and the like can also be formed by sequentially stacking them separately in the manufacturing process of the liquid crystal display device so as to be a combination of the (reflective) polarizing plate and the retardation plate. It is excellent in stability of quality, lamination workability, etc., and there exists an advantage which can improve manufacturing efficiency, such as a liquid crystal display device.
시각 보상 필름은, 액정 표시 장치의 화면을, 화면에 수직이 아니라 약간 경사 방향에서 보았을 경우에도, 화상이 비교적 선명히 보이도록 시야각을 확대하기 위한 필름이다. 이와 같은 시각 보상 위상차판으로는, 예를 들어 위상차 필름, 액정 폴리머 등의 배향 필름이나 투명 기재 상에 액정 폴리머 등의 배향층을 지지한 것 등으로 이루어진다. 통상적인 위상차판은, 그 면 방향으로 1 축으로 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이 사용되는 것에 대해, 시각 보상 필름으로서 사용되는 위상차판에는, 면 방향으로 2 축으로 연신된 복굴절을 갖는 폴리머 필름이거나, 면 방향으로 1 축으로 연신되고 두께 방향으로도 연신된 두께 방향의 굴절률 을 제어한 복굴절을 갖는 폴리머나 경사 배향 필름과 같은 2 방향 연신 필름 등이 사용된다. 경사 배향 필름으로는, 예를 들어 폴리머 필름에 열 수축 필름을 접착시켜 가열에 의한 그 수축력의 작용하에 폴리머 필름을 연신 처리 또는/및 수축 처리한 것이나, 액정 폴리머를 경사 배향시킨 것 등을 들 수 있다. 위상차판의 소재 원료 폴리머는, 앞서 위상차판에서 설명한 폴리머와 동일한 것이 사용되고, 액정 셀에 의한 위상차에 기초하는 시인각의 변화에 의한 착색 등의 방지나 양호한 시인의 시야각의 확대 등을 목적으로 한 적절한 것을 사용할 수 있다. The visual compensation film is a film for enlarging a viewing angle so that an image may be seen comparatively clearly, even when the screen of a liquid crystal display device is seen from a slightly inclined direction rather than perpendicular to a screen. As such a visually compensating retardation plate, it consists of what supported the alignment layers, such as a liquid crystal polymer, on orientation films, such as a retardation film and a liquid crystal polymer, or a transparent base material, etc., for example. A conventional retardation plate is a polymer film having birefringence stretched biaxially in the plane direction while a polymer film having birefringence stretched uniaxially in the plane direction is used. For example, a biaxially stretched film such as a birefringent polymer or a diagonally oriented film, which has a refractive index in the thickness direction which is stretched in one plane in the plane direction and also in the thickness direction, is used. As the diagonally oriented film, for example, a heat-shrinkable film is adhered to a polymer film, and the polymer film is stretched or / and shrunk under the action of the shrinkage force by heating, or the diagonally oriented liquid crystal polymer is mentioned. have. As the raw material polymer of the retardation plate, the same polymer as that described in the retardation plate is used, and is suitable for the purpose of preventing the coloring due to the change of the viewing angle based on the phase difference by the liquid crystal cell, or the expansion of the viewing angle of the good visibility. Can be used.
또 양호한 시인의 넓은 시야각을 달성하는 점 등에서, 액정 폴리머의 배향층, 특히 디스코틱 액정 폴리머의 경사 배향층으로 이루어지는 광학적 이방성층을 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 지지한 광학 보상 위상차판을 바람직하게 사용할 수 있다. Moreover, the optical compensation retardation plate which supported the optically anisotropic layer which consists of the alignment layer of a liquid crystal polymer, especially the diagonal alignment layer of a discotic liquid crystal polymer, etc. can be used preferably at the point of achieving the wide viewing angle of favorable visibility. .
편광판과 휘도 향상 필름을 부착시킨 편광판은, 통상 액정 셀의 이측 사이드에 형성되어 사용된다. 휘도 향상 필름은, 액정 표시 장치 등의 백라이트나 이측으로부터의 반사 등에 의해 자연광이 입사되면 소정 편광축의 직선 편광 또는 소정 방향의 원 편광을 반사시키고, 다른 광은 투과되는 특성을 나타내는 것으로, 휘도 향상 필름을 편광판과 적층시킨 편광판은, 백라이트 등의 광원으로부터의 광을 입사시켜 소정 편광 상태의 투과광을 얻음과 함께, 상기 소정 편광 상태 이외의 광은 투과되지 않고 반사된다. 이 휘도 향상 필름 면에서 반사된 광을 다시 그 뒤측에 형성된 반사층 등을 통하여 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키고, 그 일부 또는 전부를 소정 편광 상태의 광으로서 투과시켜 휘도 향상 필름을 투과하는 광의 증량을 도모함과 함께, 편광자에 흡수시키기 어려운 편광을 공급하여 액정 표시 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량의 증대를 도모함으로써 휘도를 향상시킬 수 있는 것이다. 즉, 휘도 향상 필름을 사용하지 않고, 백라이트 등으로 액정 셀의 이측에서 편광자를 통과하여 광을 입사시킨 경우에는, 편광자의 편광축에 일치하지 않는 편광 방향을 갖는 광은 거의 편광자에 흡수되어, 편광자를 투과해 오지 않는다. 즉, 사용한 편광자의 특성에 따라서도 달라지지만, 대략 50 % 의 광이 편광자에 흡수되고, 그만큼, 액정 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량이 감소되어, 화상이 어두워진다. 휘도 향상 필름은, 편광자에 흡수되는 편광 방향을 갖는 광을 편광자에 입사시키지 않고 휘도 향상 필름에서 일단 반사시키고, 다시 그 이측에 형성된 반사층 등을 통하여 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사시키는 것을 반복하고, 이 양자 사이에서 반사, 반전되는 광의 편광 방향이 편광자를 통과할 수 있는 편광 방향이 된 편광만을, 휘도 향상 필름은 투과시켜 편광자에 공급하므로, 백라이트 등의 광을 효율적으로 액정 표시 장치의 화상 표시에 사용할 수 있어 화면을 밝게 할 수 있다. The polarizing plate which affixed the polarizing plate and a brightness improving film is normally formed in the back side of a liquid crystal cell, and is used. The brightness enhancement film reflects linearly polarized light on a predetermined polarization axis or circularly polarized light in a predetermined direction when natural light is incident due to a backlight such as a liquid crystal display, reflection from the back side, or the like, and exhibits a characteristic that other light is transmitted. The polarizing plate laminated | stacked with the polarizing plate injects light from light sources, such as a backlight, and acquires the transmitted light of a predetermined polarization state, and light other than the said predetermined polarization state is reflected without being transmitted. The light reflected from the surface of the brightness enhancing film is again inverted through a reflecting layer or the like formed on the rear side thereof, and reincident to the brightness enhancing film, and a part or all of the light is transmitted as light in a predetermined polarization state to increase the amount of light passing through the brightness enhancing film. In addition, the luminance can be improved by supplying polarized light that is hardly absorbed by the polarizer and increasing the amount of light that can be used for liquid crystal display image display. That is, when light is made to pass through a polarizer from the back side of a liquid crystal cell with a backlight etc. without using a brightness enhancement film, the light which has a polarization direction which does not correspond to the polarization axis of a polarizer is absorbed by a polarizer and a polarizer It does not penetrate. That is, although it changes also with the characteristic of the polarizer used, about 50% of light is absorbed by a polarizer, and the quantity of light which can be used for a liquid crystal image display etc. is reduced by that, and an image becomes dark. The brightness enhancement film repeatedly reflects light having a polarization direction absorbed by the polarizer in the brightness enhancement film without being incident on the polarizer, inverts it through a reflective layer formed on the back side thereof, and reenters the brightness enhancement film, Since only the polarization direction in which the polarization direction of the light reflected and inverted between the two becomes the polarization direction through which the polarizer can pass, the brightness enhancement film is transmitted and supplied to the polarizer, so that light such as a backlight can be efficiently applied to the image display of the liquid crystal display device. It can be used to brighten the screen.
휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에 확산판을 형성할 수 있다. 휘도 향상 필름에 의해 반사된 편광 상태의 광은 상기 반사층 등을 향하지만, 설치된 확산판은 통과하는 광을 균일하게 확산시킴과 동시에 편광 상태를 해소하여, 비편광 상태가 된다. 즉, 확산판은 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌린다. 이 비편광 상태, 즉 자연광 상태의 광이 반사층 등을 향하고, 반사층 등을 통하여 반사되어, 다시 확산판을 통과하여 휘도 향상 필름에 재입사되는 것을 반복한다. 이와 같이 휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에, 편광을 원래의 자연광 상태로 되돌리는 확산판을 형성함으로써 표시 화면의 밝기를 유지하면서, 동시에 표시 화면의 밝기 불균일을 줄여, 균일하고 밝은 화면을 제공할 수 있다. 이러한 확산판을 형성함으로써, 첫회의 입사광은 반사의 반복 횟수가 적당하게 증가되고, 확산판의 확산 기능과 더불어 균일한 밝은 표시 화면을 제공할 수 있는 것으로 생각할 수 있다. A diffusion plate can be formed between the brightness enhancing film and the reflective layer. The light in the polarization state reflected by the brightness enhancement film is directed toward the reflection layer or the like, but the diffuser plate provided uniformly diffuses the light passing therethrough and at the same time eliminates the polarization state and becomes a non-polarization state. In other words, the diffusion plate returns the polarized light to the original natural light state. The light in this non-polarized state, that is, in the natural light state, is directed toward the reflective layer or the like, is reflected through the reflective layer or the like, and passes through the diffuser plate again and is reincident to the brightness enhancing film. Thus, by forming a diffuser plate that returns the polarization to the original natural light state between the brightness enhancement film and the reflective layer, while maintaining the brightness of the display screen, while reducing the brightness unevenness of the display screen, to provide a uniform and bright screen can do. By forming such a diffuser plate, it is conceivable that the first incident light can be appropriately increased in the number of times of repetition of reflection, and can provide a uniform bright display screen with the diffuser function of the diffuser plate.
상기의 휘도 향상 필름으로는, 예를 들어 유전체의 다층 박막이나 굴절률 이방성이 상이한 박막 필름의 다층 적층체와 같은, 소정 편광축의 직선 편광을 투과하고 다른 광은 반사되는 특성을 나타내는 것, 콜레스테릭 액정 폴리머의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재 상에 지지한 것과 같은, 좌회전 또는 우회전 중 어느 일방의 원 편광을 반사시키고 다른 광은 투과되는 특성을 나타내는 것 등의 적절한 것을 사용할 수 있다. As said brightness improving film, the cholesteric which shows the characteristic which permeate | transmits linearly polarized light of a predetermined polarization axis | shaft and reflects other light, such as the multilayered thin film of a dielectric material and the multilayer laminated body of the thin film film from which refractive index anisotropy differs, for example, is a cholesteric Suitable ones, such as those in which the circularly polarized light of either one of left rotation or right rotation is reflected and other light is transmitted, such as supporting the alignment film of the liquid crystal polymer or the alignment liquid crystal layer on the film substrate, can be used.
따라서, 상기한 소정 편광축의 직선 편광을 투과시키는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그 투과광을 그대로 편광판에 편광축을 정렬시켜 입사시킴으로써, 편광판에 의한 흡수 손실을 억제하면서 효율적으로 투과시킬 수 있다. 한편, 콜레스테릭 액정층과 같이 원 편광을 투과하는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그대로 편광자에 입사시킬 수도 있지만, 흡수 손실을 억제하는 점에서 그 원 편광을 위상차판을 개재하여 직선 편광화시켜 편광판에 입사시키는 것이 바람직하다. 또한, 그 위상차판으로서 1/4 파장판을 사용함으로써, 원 편광을 직선 편광으로 변환시킬 수 있다. Therefore, in the brightness improvement film of the type which permeate | transmits linearly polarized light of the said predetermined polarization axis, it can transmit efficiently, restraining the absorption loss by a polarizing plate by making the transmitted light into a polarizing plate as it enters. On the other hand, in the luminance improvement film of the type which transmits circularly polarized light like a cholesteric liquid crystal layer, although it may be made to enter into a polarizer as it is, in order to suppress absorption loss, the circularly polarized light is polarized linearly through a phase difference plate, and a polarizing plate It is preferable to make it enter. In addition, by using a quarter wave plate as the retardation plate, circularly polarized light can be converted into linearly polarized light.
가시광역 등의 넓은 파장 범위에서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차판은, 예를 들어 파장 550 nm 의 담색광에 대해 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차층과 다른 위상차 특성을 나타내는 위상차층, 예를 들어 1/2 파장판으로서 기능하는 위상차층을 중첩하는 방식 등에 의해 얻을 수 있다. 따라서, 편광판과 휘도 향상 필름의 사이에 배치하는 위상차판은, 1 층 또는 2 층 이상의 위상차층으로 이루어지는 것이어도 된다. The phase difference plate which functions as a quarter wave plate in a wide wavelength range, such as visible region, is a phase difference layer which shows a phase difference characteristic different from the phase difference layer which functions as a quarter wave plate with respect to pale light of wavelength 550 nm, for example, For example, it can obtain by the method of superimposing the retardation layer which functions as a 1/2 wave plate. Therefore, the phase difference plate arrange | positioned between a polarizing plate and a brightness improving film may consist of one layer or two or more phase difference layers.
또한, 콜레스테릭 액정층에 대해서도, 반사 파장이 상이한 것의 조합으로 하여 2 층 또는 3 층 이상 중첩한 배치 구조로 함으로써, 가시광 영역 등의 넓은 파장 범위에서 원 편광을 반사하는 것을 얻을 수 있고, 그것에 기초하여 넓은 파장 범위의 투과 원 편광을 얻을 수 있다. Moreover, also about a cholesteric liquid crystal layer, when it is set as the arrangement structure which overlapped two or three layers by the combination of a thing with a different reflection wavelength, what reflects circularly polarized light in a wide wavelength range, such as a visible light region, can be obtained and Based on this, transmission circularly polarized light in a wide wavelength range can be obtained.
또, 편광판은, 상기의 편광 분리형 편광판과 같이, 편광판과 2 층 또는 3 층 이상의 광학층을 적층한 것으로 이루어져 있어도 된다. 따라서, 상기의 반사형 편광판이나 반투과형 편광판과 위상차판을 조합한 반사형 타원 편광판이나 반투과형 타원 편광판 등이어도 된다. Moreover, the polarizing plate may consist of what laminated | stacked the polarizing plate and two or three or more optical layers like the said polarization split type polarizing plate. Therefore, the reflective elliptically polarizing plate, the semi-transmissive elliptically polarizing plate, etc. which combined said reflective polarizing plate, semi-transmissive polarizing plate, and retardation plate may be sufficient.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여, 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 사용할 수 있다. 상기의 편광판이나 그 밖의 광학 필름의 접착시에, 그들 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다. Although the optical film which laminated | stacked the said optical layer on the polarizing plate can also be formed also by the method of laminating | stacking separately one by one in the manufacturing process of a liquid crystal display device, etc., what laminated | stacked previously and made it into the optical film is that quality stability, assembly work, etc. It is excellent and there exists an advantage which can improve manufacturing processes, such as a liquid crystal display device. Suitable lamination means, such as an adhesion layer, can be used for lamination. At the time of adhering the polarizing plate or the other optical film, the optical axis can be set to an appropriate placement angle in accordance with a desired phase difference characteristic or the like.
본 발명의 점착형 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 장치의 형성 등에 바람직하게 사용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은, 종래에 준하여 실시할 수 있다. 즉 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 편광판 또는 광학 필름, 및 필요에 따른 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 장착하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름을 사용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예를 들어 TN 형이나 STN 형, π 형, VA 형, IPS 형 등의 임의의 타입인 것을 사용할 수 있다. The adhesive optical film of this invention can be used suitably for formation of various apparatuses, such as a liquid crystal display device. Formation of a liquid crystal display device can be performed according to the prior art. That is, the liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a component such as a liquid crystal cell, a polarizing plate or an optical film, and an illumination system, if necessary, and mounting a driving circuit, but in the present invention, the polarizing plate according to the present invention. Or there is no limitation in particular except using an optical film, and it can follow conventionally. Also about a liquid crystal cell, what is arbitrary types, such as a TN type, STN type, (pi) type, VA type, IPS type, can be used, for example.
액정 셀의 편측 또는 양측에 편광판 또는 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 혹은 반사판을 사용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 편광판 또는 광학 필름은 액정 셀의 편측 또는 양측에 설치할 수 있다. 양측에 편광판 또는 광학 필름을 형성하는 경우, 그것들은 동일한 것이어도 되고, 상이한 것이어도 된다. 또한, 액정 표시 장치의 형성시에는, 예를 들어 확산판, 안티글레어층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이, 렌즈 어레이 시트, 광 확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1 층 또는 2 층 이상 배치할 수 있다. An appropriate liquid crystal display device, such as a liquid crystal display device in which a polarizing plate or an optical film is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or reflecting plate used in an illumination system, can be formed. In that case, the polarizing plate or optical film by this invention can be provided in the one side or both sides of a liquid crystal cell. When forming a polarizing plate or an optical film in both sides, they may be the same and may differ. In the formation of the liquid crystal display device, for example, a diffuser plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffuser plate, a backlight or the like, and suitable components in one or two layers at appropriate positions. You can place more than that.
이어서 유기 일렉트로 루미네선스 장치 (유기 EL 표시 장치) 에 대해 설명한다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는, 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순서대로 적층시켜 발광체 (유기 일렉트로 루미네선스 발광체) 를 형성하고 있다. 여기에서, 유기 발광층은, 각종 유기 박막의 적층체이고, 예를 들어 트리페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성의 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 혹은 이와 같은 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체나, 또는 이들의 정공 주입층, 발광층, 및 전자 주입층의 적층체 등, 여러 가지 조합을 가진 구성이 알려져 있다. Next, an organic electro luminescence apparatus (organic EL display apparatus) is demonstrated. In general, an organic EL display device forms a light emitting body (organic electro luminescence light emitting body) by sequentially stacking a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode on a transparent substrate. Here, an organic light emitting layer is a laminated body of various organic thin films, For example, the laminated body of the hole injection layer which consists of triphenylamine derivatives, etc., and the light emitting layer which consists of fluorescent organic solids, such as anthracene, or such a light emitting layer, and a pedestal There are known configurations having various combinations, such as a laminate of electron injection layers made of a rylene derivative and the like, or a laminate of these hole injection layers, a light emitting layer, and an electron injection layer.
유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가함으로써, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되고, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해 발생하는 에너지가 형광 물질을 여기하고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 돌아올 때 광을 방사한다는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메커니즘은, 일반적인 다이오드와 동일하고, 이런 점에서도 예상할 수 있는 바와 같이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대해 정류성 (整流性) 을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다. In the organic EL display device, by applying a voltage to the transparent electrode and the metal electrode, holes and electrons are injected into the organic light emitting layer, and energy generated by recombination of these holes and electrons excites the fluorescent material, and the excited fluorescent material is It emits light on the principle of emitting light when returning to the ground state. The mechanism of intermediate recombination is the same as that of a general diode, and as can be expected from this point, the current and the emission intensity exhibit strong nonlinearity accompanied by rectification with respect to the applied voltage.
유기 EL 표시 장치에 있어서는, 유기 발광층에서의 발광을 취출하기 위해서, 적어도 일방의 전극이 투명해야 하고, 통상 산화 인듐 주석 (ITO) 등의 투명 도전체로 형성한 투명 전극을 양극으로서 사용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이기 위해서는, 음극에 일 함수가 작은 물질을 사용하는 것이 중요하고, 통상 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 사용하고 있다. In the organic EL display device, in order to take out light emission from the organic light emitting layer, at least one electrode must be transparent, and a transparent electrode formed of a transparent conductor such as indium tin oxide (ITO) is usually used as an anode. On the other hand, in order to facilitate electron injection and increase luminous efficiency, it is important to use a material having a small work function for the cathode, and metal electrodes such as Mg-Ag and Al-Li are usually used.
이와 같은 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 유기 발광층은, 두께 10 nm정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 동일하게, 광이 거의 완전히 투과된다. 그 결과, 비발광시에 투명 기판의 표면에서 입사되고, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사된 광이, 다시 투명 기판의 표면측으로 나오기 때문에, 외부에서 시인했을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면 (鏡面) 과 같이 보인다. In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film with a thickness of about 10 nm. For this reason, light is transmitted almost completely similarly to an organic light emitting layer like a transparent electrode. As a result, light incident on the surface of the transparent substrate during non-emission, and transmitted through the transparent electrode and the organic light emitting layer and reflected by the metal electrode again comes out to the surface side of the transparent substrate, therefore, when viewed from the outside, the organic EL display device The display surface of 같이 looks like a mirror surface.
전압의 인가에 의해 발광하는 유기 발광층의 표면측에 투명 전극을 구비함과 함께, 유기 발광층의 이면측에 금속 전극을 구비하여 이루어지는 유기 일렉트로 루미네선스 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 표면측에 편광판을 형성함과 함께, 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 형성할 수 있다. An organic EL display device comprising an organic electroluminescent light-emitting body comprising a transparent electrode on the front side of an organic light emitting layer that emits light by application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer. While forming a polarizing plate on the surface side of an electrode, a phase difference plate can be formed between these transparent electrodes and a polarizing plate.
위상차판 및 편광판은, 외부에서 입사되어 금속 전극에서 반사되어 온 광을 편광하는 작용을 가지므로, 그 편광 작용에 의해 금속 전극의 경면을 외부에서 시인시키지 않는다는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하고, 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각을 π/4 로 조정하면, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다. Since the retardation plate and the polarizing plate have a function of polarizing light incident from the outside and reflected from the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization action. In particular, when the phase difference plate is constituted by a quarter wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the phase difference plate is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.
즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사되는 외부 광은, 편광판에 의해 직선 편광 성분만이 투과된다. 이 직선 편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원 편광이 되지만, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π/4 일 때에는 원 편광이 된다. That is, only the linearly polarized light component is transmitted to the external light incident on the organic EL display device by the polarizing plate. This linearly polarized light is generally elliptically polarized by the retardation plate, but in particular, when the retardation plate is a quarter wave plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the retardation plate is? / 4, it is circularly polarized light.
이 원 편광은, 투명 기판, 투명 전극, 유기 박막을 투과하여 금속 전극에서 반사되고, 다시 유기 박막, 투명 전극, 투명 기판을 투과하여 위상차판에서 다시 직선 편광이 된다. 그리고, 이 직선 편광은, 편광판의 편광 방향과 직교하고 있으므로, 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다. The circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film to be reflected by the metal electrode, and is then transmitted through the organic thin film, the transparent electrode and the transparent substrate, and is again linearly polarized by the retardation plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot pass through a polarizing plate. As a result, the mirror surface of a metal electrode can be shielded completely.
실시예Example
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 각 예 중의 부 및 % 는 모두 중량 기준이다. Although an Example demonstrates this invention concretely below, this invention is not limited by these Examples. In addition, all the parts and% in each case are a basis of weight.
제조예 1Preparation Example 1
<아크릴계 점착제의 조제><Preparation of acrylic adhesive>
질소 도입관, 냉각관을 구비한 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 96.5 부, 아크릴산 3 부, 2-히드록시에틸아크릴레이트 0.5 부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.15 부 및 아세트산에틸 100 중량부를 투입하여 충분히 질소 치환한 후, 질소 기류하에서 교반하면서, 60 ℃ 에서 8 시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 165만의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 상기 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100 부에 대해, 이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄 (주) 제조, 콜로네이트 L) 0.5 부를 배합하여, 점착제 도공액 (고형분 12 %) 을 조제하였다. In a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube, 96.5 parts of butyl acrylate, 3 parts of acrylic acid, 0.5 parts of 2-hydroxyethyl acrylate, 0.15 parts of 2,2'-azobisisobutyronitrile and ethyl acetate After adding 100 weight part and fully nitrogen-substituting, it was made to react at 60 degreeC for 8 hours, stirring under nitrogen stream, and the acrylic polymer solution of the weight average molecular weight 1.65 million was obtained. 0.5 part of isocyanate type crosslinking agents (Nippon Polyurethane Co., Ltd. make, colonate L) was mix | blended with respect to 100 parts of solid content of the said acrylic polymer solution, and the adhesive coating liquid (solid content 12%) was prepared.
제조예 2Preparation Example 2
<아크릴계 점착제의 조제 > <Preparation of acrylic adhesive>
질소 도입관, 냉각관을 구비한 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 99.5 부, 4-히드록시부틸아크릴레이트 0.5 부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.15 부 및 아세트산에틸 100 중량부를 투입하여 충분히 질소 치환한 후, 질소 기류하에서 교 반하면서, 60 ℃ 에서 8 시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 165 만의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 상기 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100 부에 대해, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄 (주) 제조, 콜로네이트 L) 0.2 부 배합하여, 점착제 도공액 (고형분 11.5 %) 을 조제하였다. Into a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube, 99.5 parts of butyl acrylate, 0.5 part of 4-hydroxybutyl acrylate, 0.15 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile and 100 parts by weight of ethyl acetate were added. The mixture was sufficiently nitrogen-substituted and reacted at 60 ° C. for 8 hours while stirring under a nitrogen stream to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 1,650,000. 0.2 part of isocyanate type crosslinking agents (Nippon Polyurethane Co., Ltd. product, Colonate L) was mix | blended with respect to 100 parts of solid content of the said acrylic polymer solution, and the adhesive coating liquid (solid content 11.5%) was prepared.
제조예 3Preparation Example 3
<아크릴계 점착제의 조제><Preparation of acrylic adhesive>
질소 도입관, 냉각관을 구비한 4 구 플라스크에, 부틸아크릴레이트 90 부, 아크릴산 4 부, 아크릴로일모르폴린 5 부, 4-히드록시에틸아크릴레이트 1 부, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 0.15 부 및 아세트산에틸 100 중량부를 투입하여 충분히 질소 치환한 후, 질소 기류하에서 교반하면서, 60 ℃ 에서 8 시간 반응시켜, 중량 평균 분자량 165 만의 아크릴계 폴리머 용액을 얻었다. 상기 아크릴계 폴리머 용액의 고형분 100 부에 대해, 가교제로서, 이소시아네이트계 가교제 (닛폰 폴리우레탄 (주) 제조, 콜로네이트 L) 0.3 부 배합하여, 점착제 도공액 (고형분 11.5 %) 을 조제하였다. In a four-necked flask equipped with a nitrogen inlet tube and a cooling tube, 90 parts of butyl acrylate, 4 parts of acrylic acid, 5 parts of acryloyl morpholine, 1 part of 4-hydroxyethyl acrylate, 2,2'-azobisiso 0.15 part of butyronitrile and 100 weight part of ethyl acetate were thrown in, and fully nitrogen-substituted, it was made to react at 60 degreeC for 8 hours, stirring under nitrogen stream, and the acrylic polymer solution of the weight average molecular weight 1.65 million was obtained. 0.3 part of isocyanate type crosslinking agents (Nippon Polyurethane Co., Ltd. product, Colonate L) was mix | blended with respect to 100 parts of solid content of the said acrylic polymer solution, and the adhesive coating liquid (solid content 11.5%) was prepared.
<편광판> <Polarizing plate>
두께 80 ㎛ 의 폴리비닐알코올 필름을 요오드 수용액 중에서 5 배로 연신한 후에 건조시켜 편광자를 얻었다. 당해 편광자의 양측에 투명 보호 필름 (트리아세틸셀룰로오스 필름, 두께 80 ㎛) 을 폴리비닐알코올계 접착제에 의해 부착시켜 편광판을 얻었다. The 80-micrometer-thick polyvinyl alcohol film was extended | stretched 5 times in aqueous solution of iodine, and it dried and obtained the polarizer. The transparent protective film (triacetyl cellulose film, thickness 80micrometer) was affixed on both sides of the said polarizer with the polyvinyl alcohol-type adhesive agent, and the polarizing plate was obtained.
실시예 1Example 1
이형 처리를 실시한 폴리에스테르 필름 (이형 시트, 미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조, 상품명 다이아 호일 MRF#38, 두께 38 ㎛) 의 이형 처리면 (표면 거칠기 21 nm) 상에, 제조예 1 에서 얻어진 점착제 도공액을, 건조 두께가 25 ㎛ 가 되도록 다이코터에 의해 도공한 후, 70 ℃ 의 오븐 내에서, 풍속 14 m/초의 바람을 1 분간 보냄으로써 제 1 건조 공정을 실시하였다. 이어서, 온도 155 ℃, 풍속 15 m/초의 바람을 2 분간 보냄으로써 제 2 건조 공정을 실시하고 점착제층을 형성하여, 광학 필름용 점착 시트를 얻었다. Adhesive coating liquid obtained by the manufacture example 1 on the release process surface (surface roughness 21 nm) of the polyester film (release sheet, Mitsubishi Chemical Polyester Co., Ltd. brand name, diamond foil MRF # 38, thickness 38micrometer) which performed the mold release process. After coating with a die coater so that a dry thickness might be set to 25 micrometers, the 1st drying process was implemented by sending the wind of 14 m / sec wind speed for 1 minute in 70 degreeC oven. Subsequently, a 2nd drying process was performed by sending the wind of temperature 155 degreeC and wind speed 15m / sec for 2 minutes, the adhesive layer was formed, and the adhesive sheet for optical films was obtained.
실시예 2 ∼ 7, 비교예 1 ∼ 3Examples 2-7, Comparative Examples 1-3
실시예 1 에 있어서, 점착제 도공액의 종류, 제 1 건조 공정의 조건, 제 2 건조 공정의 조건을 표 1 에 나타내는 바와 같이 바꾼 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 광학 필름용 점착 시트를 얻었다. In Example 1, the adhesive sheet for optical films was obtained like Example 1 except having changed the kind of adhesive coating liquid, the conditions of a 1st drying process, and the conditions of a 2nd drying process as shown in Table 1.
상기에서 얻어진 광학 필름용 점착 시트에 대해, 이하의 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. The following evaluation was performed about the adhesive sheet for optical films obtained above. The results are shown in Table 1.
<표면 거칠기 (Ra) : 표면측><Surface Roughness Ra: Surface Side>
얻어진 광학 필름용 점착 시트의 점착제층에, 다른 이형 시트 (이형 처리를 실시한 폴리에스테르 필름, 미츠비시 화학 폴리에스테르사 제조, 상품명 다이아 호일 MRF#38, 두께 38 ㎛) 를 부착시켰다. 그 후, 원래부터 부착되어 있던 이형 시트를 박리시키고, 유리 (마츠나미 글래스사 제조, MICROSLIDE GLASS) 에 부착시킨 것을 샘플로 하였다. 당해 샘플에 대해, 나중에 부착시킨 이형 시트가 위가 되도록 두고, WYKO NT3300 (비접촉 3 차원 거칠기 측정 장치, 닛폰 비코사 제조) 를 사용하여, 표면 거칠기를 측정하였다. 측정은, 20 mm × 20 mm 의 범위에서 관찰하고, 점착제층의 도공 방향과 수직인 방향으로 5 mm 간격으로 3 지점, 표면 거칠기를 산출하였다. 표 1 에는, 표면 거칠기의 평균값과 함께, 3 지점의 측정값 (괄호 내) 을 나타낸다. 또한, 표면 거칠기 (Ra) JIS B 0601 에 준거하여 측정되는 값이다.Another release sheet (polyester film which performed the mold release process, the Mitsubishi Chemical Polyester company make, brand name dia foil MRF # 38, thickness 38micrometer) was stuck to the adhesive layer of the obtained adhesive sheet for optical films. Then, the release sheet which affixed originally was peeled off, and what was made to adhere to glass (Matsunami Glass Co., Ltd. make, MICROSLIDE GLASS) was made into the sample. About this sample, the surface roughness was measured using the WYKO NT3300 (non-contact three-dimensional roughness measuring apparatus and the Nippon-Biko company make) so that the release sheet which affixed later may become upper. The measurement was observed in the range of 20 mm x 20 mm, and three points and surface roughness were computed at 5 mm space | intervals in the direction perpendicular | vertical to the coating direction of an adhesive layer. In Table 1, the measured value (in parenthesis) of three points is shown with the average value of surface roughness. Moreover, surface roughness (Ra) is a value measured based on JISB0601.
<표면 거칠기 (Ra) : 이형 시트측> <Surface Roughness Ra: Release Sheet Side>
이형 시트측의 점착제층의 Ra 는, 이형 시트의 이형 처리면의 Ra 를 모사한 것이다. 따라서, 이형 시트측의 점착제층의 Ra 는, 미세 형상 측정기 (3 차원 표면 형상 측정기) ET4000 (고사카 연구소 제조) 를 사용하여, 이형 시트의 이형 처리면의 표면 거칠기를 측정하였다. 측정은, 20 mm × 20 mm 의 범위에서 관찰하고, 점착제층의 도공 방향과 수직인 방향으로 측정하였다. 또한, 표면 거칠기 (Ra) JIS B 0601 에 준거하여 측정되는 값이다. Ra of the adhesive layer on the release sheet side simulates Ra of the mold release process surface of a release sheet. Therefore, Ra of the pressure-sensitive adhesive layer on the release sheet side measured the surface roughness of the release treated surface of the release sheet using a fine shape measuring instrument (three-dimensional surface shape measuring instrument) ET4000 (manufactured by Kosaka Research Institute). The measurement was observed in the range of 20 mm x 20 mm, and measured in the direction perpendicular | vertical to the coating direction of an adhesive layer. Moreover, surface roughness (Ra) is a value measured based on JISB0601.
<시인성> <Visibility>
얻어진 광학 필름용 점착 시트의 점착제층을 편광판에 전사하여, 점착형 편광판을 제조하였다. 당해 점착형 편광판에서 이형 시트를 박리시킨 후, 샤프 (주) 제조의 휴대용 패널에 부착시켜, 육안으로 하기 기준에 의해, 정면 및 경사 45˚ 의 2 방향에서 시인성을 관찰하였다. The adhesive layer of the obtained adhesive sheet for optical films was transferred to the polarizing plate, and the adhesive type polarizing plate was produced. After peeling a release sheet from the said adhesive polarizing plate, it attached to the portable panel of Sharp Co., Ltd., and visually observed visibility in 2 directions of the front and inclination 45 degrees by the following reference | standard.
◎ : 시인성에 문제 없음.◎: No problem in visibility.
○ : 다소의 불균일은 확인되지만 문제없는 레벨.(Circle): Some nonuniformity is confirmed, but a level without a problem.
× : 시인성에 문제 있음.X: There is a problem in visibility.
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