KR20230148725A - Polarizing Plate and Display Device Comprising the Same - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치에 관한 것으로, 보다 상세하게는 박막이면서도 내충격성이 뛰어나 외부 충격에도 편광판의 크랙 발생이 억제될 수 있으면서 동시에 절단 가공성도 양호한 편광판 및 이를 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate and an image display device including the same. More specifically, the present invention relates to a polarizing plate and an image display device including the same, which are thin and have excellent impact resistance, so that cracks in the polarizing plate can be suppressed even when subjected to external impact, and at the same time have good cutting processability, and an image display device including the same. It's about.
유기발광다이오드(OLED) 패널은 전극 노출로 인해 태양광, 조명 등과 같은 외광을 반사시킬 수 있고, 반사된 외광에 의해 시인성과 대비비가 저하되어 표시 품질이 떨어질 수 있다.Organic light-emitting diode (OLED) panels may reflect external light such as sunlight and lighting due to electrode exposure, and the reflected external light may reduce visibility and contrast ratio, resulting in poor display quality.
이에, 대한민국 특허공개 제2009-0122138호에 개시된 바와 같이, 전원 off 상태에서 표면의 외광 반사를 차단하고 블랙 시감을 가지기 위해, 선 편광자와 λ/4 위상차층을 조합한 원 편광판을 반사방지용 편광판으로서 OLED 패널의 시인측에 부착하여 사용할 수 있다.Accordingly, as disclosed in Republic of Korea Patent Publication No. 2009-0122138, in order to block external light reflection on the surface and have black vision in the power-off state, a circular polarizer combining a linear polarizer and a λ/4 phase difference layer is used as an anti-reflection polarizer. It can be used by attaching it to the viewing side of the OLED panel.
한편, 최근에는 화상표시장치의 박형화에 대한 관심이 증가하고 있어 그에 따른 관련 부품, 예를 들면 편광판의 박형화가 요구되고 있다. 편광판의 박형화 방법으로는, 예를 들면, 편광자 자체나 편광자의 보호 필름을 얇게 하는 방법, 편광자와 OLED 패널과의 사이에 배치되는 보호 필름을 없애는 방법, 위상차 층에 액정 화합물을 사용하는 방법 등을 들 수 있다. 그러나, 이 경우 외부 충격에 의해 편광판에 크랙이 발생하기 쉬운 문제점이 있었다.Meanwhile, as interest in thinning image display devices has recently increased, there has been a demand for thinner related components, such as polarizers. Methods for thinning the polarizer include, for example, a method of thinning the polarizer itself or the protective film of the polarizer, a method of removing the protective film disposed between the polarizer and the OLED panel, and a method of using a liquid crystal compound in the retardation layer. I can hear it. However, in this case, there was a problem that cracks easily occurred in the polarizer due to external impact.
아울러, 편광판은 제조하거나 적용시 필요에 따라 절단이 용이하도록 절단 가공성이 양호하여야 한다.In addition, the polarizing plate must have good cutting processability so that it can be easily cut as needed when manufacturing or applying.
본 발명의 한 목적은 박막이면서도 내충격성이 뛰어나 외부 충격에도 편광판의 크랙 발생이 억제될 수 있으면서 동시에 절단 가공성도 양호한 편광판을 제공하는 것이다.One object of the present invention is to provide a polarizing plate that is thin and yet has excellent impact resistance, so that cracks in the polarizing plate can be suppressed even after external impact, and at the same time, has good cutting processability.
본 발명의 다른 목적은 상기 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공하는 것이다.Another object of the present invention is to provide an image display device including the polarizing plate.
한편으로, 본 발명은 기재, 편광자, 코팅형 위상차층 및 점착제층이 순차적으로 적층되어 있는 편광판으로서, 하기 수학식 1을 만족하는 편광판을 제공한다.On the other hand, the present invention provides a polarizing plate in which a substrate, a polarizer, a coated retardation layer, and an adhesive layer are sequentially laminated, and satisfies the following equation 1.
[수학식 1][Equation 1]
610 ≤ A/B ≤ 730610 ≤ A/B ≤ 730
상기 식에서, In the above equation,
A는 편광판에 10 mN의 하중을 20초 동안 인가했을 때, 나노 인덴터를 이용하여 측정한 탄성복원율(%)이고, A is the elastic recovery rate (%) measured using a nano indenter when a load of 10 mN is applied to the polarizer for 20 seconds,
B는 편광판에 팁의 직경이 1 mm이고 무게가 5 g인 펜(pen)을 50 mm의 높이에서 낙하시켰을 때, 충격시험기를 이용하여 측정한 충격흡수량(gf·s)이다.B is the shock absorption (gf·s) measured using an impact tester when a pen with a tip diameter of 1 mm and a weight of 5 g is dropped from a height of 50 mm on a polarizing plate.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 기재는 아크릴계 기재이고, 두께가 15 내지 25㎛일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the substrate is an acrylic substrate and may have a thickness of 15 to 25 μm.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 기재의 마르텐스 경도는 10 mN의 하중을 인가하여 나노 인덴터를 이용하여 측정했을 때 160 내지 250 MPa일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the Martens hardness of the substrate may be 160 to 250 MPa when measured using a nano indenter by applying a load of 10 mN.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 코팅형 위상차층은 λ/4 위상차층을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the coated retardation layer may include a λ/4 retardation layer.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 코팅형 위상차층은 λ/4 위상차층이거나, 시인측으로부터 λ/2 위상차층과 λ/4 위상차층이 순차적으로 적층된 위상차층이거나, 또는 시인측으로부터 λ/4 위상차층과 양의 C 플레이트층이 순차적으로 적층된 것일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the coated retardation layer is a λ/4 retardation layer, a retardation layer in which a λ/2 retardation layer and a λ/4 retardation layer are sequentially stacked from the viewing side, or a λ/4 retardation layer from the viewing side. 4 The phase contrast layer and the positive C plate layer may be sequentially laminated.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제층은 열경화형 아크릴계 점착제 조성물로부터 형성되고, 두께가 20 내지 100 ㎛일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the adhesive layer is formed from a thermosetting acrylic adhesive composition and may have a thickness of 20 to 100 ㎛.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 점착제층의 저장 탄성율(G')은 25℃에서 0.070 MPa 이하일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the storage modulus (G') of the adhesive layer may be 0.070 MPa or less at 25°C.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 편광판의 마르텐스 경도는 10 mN의 하중을 인가하여 나노 인덴터를 이용하여 측정했을 때 30 내지 37 MPa일 수 있다.In one embodiment of the present invention, the Martens hardness of the polarizing plate may be 30 to 37 MPa when measured using a nano indenter by applying a load of 10 mN.
본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판은 플렉시블용일 수 있다.The polarizing plate according to an embodiment of the present invention may be used for flexible use.
다른 한편으로, 본 발명은 상기 편광판을 포함하는 화상표시장치를 제공한다.On the other hand, the present invention provides an image display device including the polarizing plate.
본 발명에 따른 편광판은 박막이면서도 내충격성이 뛰어나 외부 충격에도 편광판의 크랙 발생이 억제될 수 있으면서 동시에 절단 가공성도 양호하다.Although the polarizing plate according to the present invention is a thin film, it has excellent impact resistance. The occurrence of cracks in the polarizing plate can be suppressed even after external impact, and at the same time, it has good cutting processability.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판의 개략적인 단면도이다.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치의 개략적인 단면도이다.1 is a schematic cross-sectional view of a polarizer according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a schematic cross-sectional view of an image display device according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명은 기재, 편광자, 코팅형 위상차층 및 점착제층이 순차적으로 적층되어 있는 편광판으로서, 하기 수학식 1을 만족하는 편광판에 관한 것이다.The present invention relates to a polarizing plate in which a substrate, a polarizer, a coated retardation layer, and an adhesive layer are sequentially laminated, and satisfies the following equation (1).
[수학식 1][Equation 1]
610 ≤ A/B ≤ 730610 ≤ A/B ≤ 730
상기 식에서, In the above equation,
A는 편광판에 10 mN의 하중을 20초 동안 인가했을 때, 나노 인덴터를 이용하여 측정한 탄성복원율(%)이고, A is the elastic recovery rate (%) measured using a nano indenter when a load of 10 mN is applied to the polarizer for 20 seconds,
B는 편광판에 팁의 직경이 1 mm이고 무게가 5 g인 펜(pen)을 50 mm의 높이에서 낙하시켰을 때, 충격시험기를 이용하여 측정한 충격흡수량(gf·s)이다.B is the shock absorption (gf·s) measured using an impact tester when a pen with a tip diameter of 1 mm and a weight of 5 g is dropped from a height of 50 mm on a polarizing plate.
나노 인덴터(nano indenter)는 소재 표면에 일정 하중을 인가하고 제거하는 과정에서 얻어지는 압입하중-변위 곡선(load-displacement curve)을 해석하여 경도, 탄성복원율 등의 기계적 특성을 측정하는 기기이다.A nano indenter is a device that measures mechanical properties such as hardness and elastic recovery rate by analyzing the load-displacement curve obtained in the process of applying and removing a certain load to the surface of a material.
상기 탄성복원율(%)은 10 mN의 하중을 20초 동안 인가하여 나노 인덴터로 측정한 값(nIT, Elastic work ratio)이다.The elastic recovery rate (%) is a value (nIT, elastic work ratio) measured with a nano indenter by applying a load of 10 mN for 20 seconds.
상기 충격흡수량(gf·s)은 충격시험기를 이용하여 측정한 값으로, 충격시 하부에 전달되는 힘(gf)과 접촉시간(s)을 곱한 값이다.The shock absorption amount (gf·s) is a value measured using an impact tester, and is the product of the force (gf) transmitted to the lower part during impact and the contact time (s).
본 발명에서, A/B 값이 610 미만이면 외부 충격에 의한 손상에 취약할 수 있고, A/B 값이 730 초과이면 절단 가공이 어려울 수 있다.In the present invention, if the A/B value is less than 610, it may be vulnerable to damage from external impact, and if the A/B value is more than 730, cutting processing may be difficult.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판의 구조 단면도이다.1 is a structural cross-sectional view of a polarizing plate according to an embodiment of the present invention.
도 1을 참조할 때, 본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판(100)은 순차적으로 적층된 기재(110), 편광자(120), 코팅형 위상차층(130) 및 점착제층(140)을 포함한다. 이때, 상기 기재(110)가 시인측에 위치한다.Referring to FIG. 1, the polarizing plate 100 according to an embodiment of the present invention includes a substrate 110, a polarizer 120, a coated retardation layer 130, and an adhesive layer 140 that are sequentially stacked. . At this time, the substrate 110 is located on the viewing side.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 기재(110)는 편광자(120), 코팅형 위상차층(130) 및 점착제층(140)의 지지층 역할을 하는 층이다.In one embodiment of the present invention, the substrate 110 is a layer that serves as a support layer for the polarizer 120, the coated retardation layer 130, and the adhesive layer 140.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 기재는 상술한 A/B 값을 만족하기 위하여 아크릴계 기재를 사용하는 것이 바람직하다.In one embodiment of the present invention, it is preferable to use an acrylic base material in order to satisfy the above-mentioned A/B values.
상기 아크릴계 기재는 폴리메틸(메타)아크릴레이트, 폴리에틸(메타)아크릴레이트 등의 아크릴계 수지로 형성될 수 있다.The acrylic substrate may be formed of an acrylic resin such as polymethyl (meth)acrylate or polyethyl (meth)acrylate.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 기재의 두께는 15 내지 25㎛일 수 있다. 상기 기재의 두께가 15㎛ 미만이면 내충격성이 떨어질 수 있고, 25㎛ 초과이면 내굴곡성이 악화될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the thickness of the substrate may be 15 to 25 μm. If the thickness of the substrate is less than 15㎛, impact resistance may be reduced, and if it is more than 25㎛, bending resistance may deteriorate.
상기 기재의 마르텐스 경도는 10 mN의 하중을 인가하여 나노 인덴터를 이용하여 측정했을 때 160 내지 250 MPa일 수 있다. 상기 기재의 마르텐스 경도가 160 MPa 미만이면 내충격성이 떨어질 수 있고, 250 MPa 초과이면 내굴곡성이 악화될 수 있다.The Martens hardness of the substrate may be 160 to 250 MPa when measured using a nano indenter by applying a load of 10 mN. If the Martens hardness of the substrate is less than 160 MPa, impact resistance may be reduced, and if it is more than 250 MPa, bending resistance may deteriorate.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 편광자(120)는 친수성 고분자 필름을 요오드 또는 이색성 염료로 염색하고 배향시켜 제조되며, 친수성 고분자 필름으로서는 폴리비닐알코올계 필름, 부분적으로 검화된 폴리비닐알코올계 필름 등이 사용된다.In one embodiment of the present invention, the polarizer 120 is manufactured by dyeing and aligning a hydrophilic polymer film with iodine or a dichroic dye. Examples of the hydrophilic polymer film include polyvinyl alcohol-based film and partially saponified polyvinyl alcohol-based film. etc. are used.
폴리비닐알코올계 필름은 중합도가 통상 500 내지 10,000이며, 바람직하게는 1,000 내지 6,000이고, 보다 바람직하게는 1,400 내지 4,000인 것이 사용될 수 있으며, 검화된 폴리비닐알코올계 필름의 경우, 검화도는 용해성의 측면에서 바람직하게는 95.0 몰% 이상인 것, 보다 바람직하게는 99.0 몰% 이상인 것, 보다 더 바람직하게는 99.9 몰% 이상인 것이 사용될 수 있다.Polyvinyl alcohol-based films typically have a degree of polymerization of 500 to 10,000, preferably 1,000 to 6,000, and more preferably 1,400 to 4,000. In the case of saponified polyvinyl alcohol-based films, the degree of saponification is determined by the solubility of the polyvinyl alcohol-based film. In terms of use, preferably 95.0 mol% or more, more preferably 99.0 mol% or more, and even more preferably 99.9 mol% or more can be used.
친수성 고분자 필름으로는 폴리비닐알코올계 필름 이외에도, 요오드 또는 이색성 염료에 의해 염색될 수 있는 필름이라면 그 종류가 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 필름, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 필름, 셀룰로오스 필름 및 이들의 부분적으로 검화된 필름 등과 같은 친수성 고분자 필름과, 탈수 처리된 폴리비닐알코올계 필름 및 탈염산 처리된 폴리염화비닐 등과 같은 폴리엔 배향 필름이 사용될 수 있다.The types of hydrophilic polymer films are not particularly limited as long as they are films that can be dyed with iodine or dichroic dyes, in addition to polyvinyl alcohol-based films. For example, hydrophilic polymer films such as polyethylene terephthalate film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, ethylene-vinyl alcohol copolymer film, cellulose film and partially saponified films thereof, and dehydrated polyvinyl alcohol-based film. and polyene oriented films such as polyvinyl chloride treated with dehydrochloric acid can be used.
상기 편광자(120)의 두께는, 특히 제한되지는 않지만, 예를 들면 2 내지 40 ㎛의 범위이고, 바람직하게는 2 내지 30 ㎛의 범위이며, 보다 바람직하게는 5 내지 10 ㎛의 범위이다. 상기 편광자(120)의 두께가 상기 범위이면, 편광판의 박막화가 가능하고 건조/조습 환경하에서의 편광자 수축/팽창에 의한 수축력을 줄일 수 있어 컬(curl) 발생의 최소화가 가능하다.The thickness of the polarizer 120 is not particularly limited, but is, for example, in the range of 2 to 40 μm, preferably in the range of 2 to 30 μm, and more preferably in the range of 5 to 10 μm. If the thickness of the polarizer 120 is within the above range, the polarizer can be thinned and the shrinkage force due to contraction/expansion of the polarizer in a dry/humid environment can be reduced, thereby minimizing the occurrence of curl.
상기 편광자(120)는 접착제층(미도시)을 매개로 기재(110)와 접합될 수 있다.The polarizer 120 may be bonded to the substrate 110 via an adhesive layer (not shown).
상기 기재(110)의 편광자와 접합되는 면에는 접합용이 처리를 행할 수 있다. 접합용이 처리로서는 프라이머 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리 등의 드라이 처리, 알칼리 처리(비누화 처리) 등의 화학 처리, 용이한 접착제층을 형성하는 코팅 처리 등을 들 수 있다.The surface of the substrate 110 that is bonded to the polarizer may be treated for bonding. Treatments that facilitate bonding include dry treatments such as primer treatment, plasma treatment, and corona treatment, chemical treatments such as alkali treatment (saponification treatment), and coating treatments that easily form an adhesive layer.
상기 접착제로는 임의의 적절한 접착제가 사용될 수 있고, 투명성, 열 안정성, 저복굴절성 등이 우수한 재료가 바람직하다. 구체적인 예는 수계 접착제, 열가소성 접착제, 핫-멜트(hot-melt) 접착제, 고무계 접착제, 열경화성 접착제, 모노머 반응형 접착제, 무기 접착제, 및 천연 접착제를 포함한다. 바람직한 예는 우수한 광학적 투명성, 내후성, 및 내열성의 관점에서, 지방족 이소시아네이트를 주성분으로서 함유하는 모노머 반응형 접착제 "Takenate 631"(상품명, Mitsui Takeda Chemicals사 제조); 및 아세토아세틸기를 갖는 변성 폴리비닐 알코올을 주성분으로서 함유하는 수계 접착제 "GOHSEFIMER Z 시리즈"(상품명, Nippon Synthetic Chemical Industry사 제조)를 포함한다.Any suitable adhesive may be used as the adhesive, and materials having excellent transparency, thermal stability, low birefringence, etc. are preferred. Specific examples include water-based adhesives, thermoplastic adhesives, hot-melt adhesives, rubber-based adhesives, thermoset adhesives, monomer-reactive adhesives, inorganic adhesives, and natural adhesives. Preferred examples include, from the viewpoint of excellent optical transparency, weather resistance, and heat resistance, monomer reactive adhesive "Takenate 631" (trade name, manufactured by Mitsui Takeda Chemicals) containing aliphatic isocyanate as a main component; and a water-based adhesive "GOHSEFIMER Z Series" (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry) containing denatured polyvinyl alcohol having an acetoacetyl group as a main component.
접착제층의 두께는 접착체의 역할을 하는 수지의 종류, 접착 강도, 접착제가 이용되는 환경 등에 따라 적절하게 결정될 수도 있다. 접착제층은 바람직하게는 0.01㎛ 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 0.05㎛ 내지 20㎛, 보다 더 바람직하게는 0.1㎛ 내지 10㎛의 두께를 갖는다.The thickness of the adhesive layer may be appropriately determined depending on the type of resin acting as an adhesive, adhesive strength, environment in which the adhesive is used, etc. The adhesive layer preferably has a thickness of 0.01 μm to 50 μm, more preferably 0.05 μm to 20 μm, and even more preferably 0.1 μm to 10 μm.
접합방법은 당해 분야에서 통상적인 방법을 사용할 수 있으며, 예를 들면 유연법, 마이어 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 다이 코팅법, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법 등을 이용하여 편광자 또는 보호층의 접합면에 접착제 조성물을 도포한 후 이들을 접합하는 방법을 들 수 있다. 유연법은 편광자 또는 보호층을 대체로 수직방향, 수평방향 또는 이 둘 사이의 경사방향으로 이동시키면서 접합 면에 접착제 조성물을 유하(流下)하여 도포하는 방법이다. 접착제 조성물을 도포한 후 편광자 또는 보호층을 니프롤 등에 끼워서 접합시킨다.The bonding method may be a conventional method in the field, for example, bonding of a polarizer or protective layer using a flexible method, Meyer bar coating method, gravure coating method, die coating method, dip coating method, spray coating method, etc. A method of applying an adhesive composition to a surface and then joining them is an example. The stretching method is a method of applying the adhesive composition to the bonding surface while moving the polarizer or the protective layer generally vertically, horizontally, or in an inclined direction between the two. After applying the adhesive composition, the polarizer or protective layer is sandwiched between the niprolls and the like to bond them.
접합 후에는 건조처리가 수행될 수 있다. 상기 접합 후 건조처리는 예를 들면 열풍을 분무함으로써 수행될 수 있다.After bonding, drying treatment may be performed. The drying treatment after bonding can be performed, for example, by spraying hot air.
건조 후에는 상온 또는 그보다 약간 높은 온도, 예를 들면 20 내지 50℃의 온도에서 12 내지 600 시간 정도 양생시키는 것이 바람직하다.After drying, it is preferable to cure for about 12 to 600 hours at room temperature or a slightly higher temperature, for example, 20 to 50°C.
본 발명의 일 실시형태에서, 편광자(120)와 코팅형 위상차층(130)은 점착제층(미도시)에 의해 접합될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the polarizer 120 and the coated retardation layer 130 may be bonded by an adhesive layer (not shown).
상기 편광자(120)와 코팅형 위상차층(130) 사이의 점착제층은 내충격성 및 절단 가공성면에서 바람직하기로 열경화형 아크릴계 점착제 조성물로부터 형성될 수 있다.The adhesive layer between the polarizer 120 and the coated retardation layer 130 may be preferably formed from a thermosetting acrylic adhesive composition in terms of impact resistance and cutting processability.
상기 편광자(120)와 코팅형 위상차층(130) 사이의 점착제층은 두께가 2 내지 10 ㎛일 수 있다. 상기 편광자(120)와 코팅형 위상차층(130) 사이의 점착제층의 두께가 2 ㎛ 미만이면 점착력이 저하될 수 있고, 10 ㎛ 초과이면 내굴곡성이 떨어질 수 있다.The adhesive layer between the polarizer 120 and the coated retardation layer 130 may have a thickness of 2 to 10 ㎛. If the thickness of the adhesive layer between the polarizer 120 and the coated retardation layer 130 is less than 2 ㎛, adhesive strength may be reduced, and if it is more than 10 ㎛, bending resistance may be reduced.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 코팅형 위상차층(130)은 λ/4 위상차층을 포함할 수 있다.In one embodiment of the present invention, the coated retardation layer 130 may include a λ/4 retardation layer.
λ/4 위상차층은, 입사된 선편광을 타원편광 또는 원편광으로 변환시키고, 반대로 입사된 타원 편광 또는 원편광을 선편광으로 변환시킬 수 있다. 이에 따라, λ/4 위상차층은 OLED 패널에 적용되어 외광의 반사를 방지할 수 있으므로, 전원 off 상태에서 블랙 시감을 구현할 수 있다.The λ/4 phase contrast layer can convert incident linearly polarized light into elliptically polarized light or circularly polarized light, and conversely convert incident elliptically polarized light or circularly polarized light into linearly polarized light. Accordingly, the λ/4 phase difference layer can be applied to the OLED panel to prevent reflection of external light, thereby creating a black visual experience in a power-off state.
상기 λ/4 위상차층은 파장 550 nm에서 면내 위상차값(Re)이 120 nm 내지 170 nm일 수 있다.The λ/4 retardation layer may have an in-plane retardation value (Re) of 120 nm to 170 nm at a wavelength of 550 nm.
상기 λ/4 위상차층은 두께방향위상차값(Rth)이 -150nm 내지 150 nm, 바람직하기로 -100nm 내지 100 nm 일 수 있다.The λ/4 phase difference layer may have a thickness direction retardation value (Rth) of -150 nm to 150 nm, preferably -100 nm to 100 nm.
상기 λ/4 위상차층의 두께는 0.5 내지 10㎛, 바람직하게는 0.5 내지 5㎛일 수 있다. 상기 λ/4 위상차층의 두께가 상기 범위일 때, 반사방지 성능 개선과 함께 박형화가 가능하다.The thickness of the λ/4 phase difference layer may be 0.5 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness of the λ/4 phase difference layer is within the above range, it is possible to reduce the thickness along with improving anti-reflection performance.
상기 위상차층(130)은 단일층 구조이거나 또는 2개 이상의 층이 적층된 다층 구조를 가질 수 있다. 상기 위상차층이 단일층 구조일 경우, 상기 위상차층은 λ/4 위상차층으로 이루어질 수 있다. 상기 위상차층이 다층 구조를 갖는 경우, 상기 위상차층은 λ/4 위상차층을 필수적으로 포함하고, λ/2 위상차층과 양의 C 플레이트층 중 하나 이상을 추가로 포함할 수 있다. 이때, 각 층은 점착제층(미도시)을 매개로 부착되어 있을 수 있다.The phase difference layer 130 may have a single-layer structure or a multi-layer structure in which two or more layers are stacked. When the phase difference layer has a single-layer structure, the phase difference layer may be made of a λ/4 phase difference layer. When the retardation layer has a multi-layer structure, the retardation layer essentially includes a λ/4 retardation layer, and may additionally include one or more of a λ/2 retardation layer and a positive C plate layer. At this time, each layer may be attached via an adhesive layer (not shown).
상기 점착제층은 내충격성 및 절단 가공성면에서 바람직하기로 UV 경화형 에폭시계 접착제 또는 UV 경화형 아크릴계 점착제 조성물로부터 형성될 수 있다.The adhesive layer may preferably be formed from a UV-curable epoxy-based adhesive or a UV-curable acrylic adhesive composition in terms of impact resistance and cutting processability.
상기 점착제층은 두께가 2 내지 10 ㎛일 수 있다. 상기 점착제층의 두께가 2 ㎛ 미만이면 점착력이 저하될 수 있고, 10 ㎛ 초과이면 내굴곡성이 떨어질 수 있다.The adhesive layer may have a thickness of 2 to 10 ㎛. If the thickness of the adhesive layer is less than 2 ㎛, adhesive strength may be reduced, and if it is more than 10 ㎛, bending resistance may be reduced.
상기 λ/2 위상차층과 양의 C 플레이트층은 반사 색상의 블랙 시감을 개선하기 위해 사용될 수 있다.The λ/2 retardation layer and the positive C plate layer can be used to improve the black visibility of the reflected color.
예를 들어, 상기 코팅형 위상차층은 시인측으로부터 λ/2 위상차층과 λ/4 위상차층이 순차적으로 적층된 구조를 가지거나, 또는 시인측으로부터 λ/4 위상차층과 양의 C 플레이트층이 순차적으로 적층된 구조를 가질 수 있다.For example, the coated retardation layer has a structure in which a λ/2 retardation layer and a λ/4 retardation layer are sequentially stacked from the viewing side, or a λ/4 retardation layer and a positive C plate layer are formed from the viewing side. It may have a sequentially stacked structure.
상기 λ/2 위상차층은 입사광의 전계 진동 방향(편광면)으로 π(=λ/2)의 위상차를 부여하는 것으로, 반사 색상의 블랙 시감을 개선하기 위해 사용될 수 있다.The λ/2 phase difference layer provides a phase difference of π (=λ/2) in the electric field oscillation direction (polarization plane) of the incident light, and can be used to improve the black visibility of the reflected color.
상기 λ/2 위상차층은 파장 550 nm에서 면내 위상차값(Re)이 210 nm 내지 300 nm, 바람직하기로 220 nm 내지 290 nm일 수 있다.The λ/2 retardation layer may have an in-plane retardation value (Re) of 210 nm to 300 nm, preferably 220 nm to 290 nm, at a wavelength of 550 nm.
상기 λ/2 위상차층은 두께방향위상차값(Rth)이 -150nm 내지 150 nm, 바람직하기로 -100nm 내지 100 nm 일 수 있다.The λ/2 phase difference layer may have a thickness direction retardation value (Rth) of -150 nm to 150 nm, preferably -100 nm to 100 nm.
상기 λ/2 위상차층의 두께는 0.5 내지 10㎛, 바람직하게는 0.5 내지 5㎛일 수 있다. 상기 λ/2 위상차층의 두께가 상기 범위일 때, 반사방지 성능 개선과 함께 박형화가 가능하다.The thickness of the λ/2 phase difference layer may be 0.5 to 10 μm, preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness of the λ/2 phase difference layer is within the above range, it is possible to reduce the thickness along with improving anti-reflection performance.
상기 양의 C 플레이트층은 이상적으로는 굴절률비(Nz)가 음의 무한대인 경우이나, 실질적으로 -6 이하인 경우를 포함한다. 그에 따라, 상기 양의 C 플레이트층은 두께방향위상차값(Rth)이 -190 내지 -10nm일 수 있다. 두께방향위상차값이 -190nm 미만 또는 -10nm 초과이면, 반사 색감의 개선 효과가 미미할 수 있다. 또한, 정면위상차값(Ro)은 이상적으로는 0nm이어야 하나, 실질적으로 0nm로 볼 수 있는 범위까지 본 발명에 포함된다. 예를 들면, 정면위상차값(Ro)은 -1 내지 1nm일 수 있다.The positive C plate layer ideally includes a case where the refractive index ratio (Nz) is negative and infinite, but is substantially -6 or less. Accordingly, the positive C plate layer may have a thickness direction retardation value (Rth) of -190 to -10 nm. If the thickness direction retardation value is less than -190 nm or more than -10 nm, the effect of improving the reflected color may be minimal. In addition, the front phase difference value (Ro) should ideally be 0 nm, but is included in the present invention to the extent that it can be considered as 0 nm in practice. For example, the front phase difference value (Ro) may be -1 to 1 nm.
상기 양의 C 플레이트층의 두께는 0.5 내지 20㎛, 바람직하게는 0.5 내지 5㎛일 수 있다. 상기 양의 C 플레이트층의 두께가 상기 범위일 때, 반사방지 성능 개선과 함께 박형화가 가능하다.The thickness of the positive C plate layer may be 0.5 to 20 μm, preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness of the positive C plate layer is within the above range, it is possible to reduce the thickness along with improving anti-reflection performance.
상기 λ/4 위상차층, λ/2 위상차층 및 양의 C 플레이트층은 각각 역파장, 정파장 또는 플랫 파장 분산성일 수 있다.The λ/4 retardation layer, λ/2 retardation layer, and positive C plate layer may have reverse wavelength, forward wavelength, or flat wavelength dispersion, respectively.
상기 역파장 분산성은 파장 450nm 내지 650nm에서 파장이 증가할수록 면내 위상차가 증가하는 것을 의미한다.The reverse wavelength dispersion means that the in-plane retardation increases as the wavelength increases from 450 nm to 650 nm.
상기 정파장 분산성은 파장 450nm 내지 650nm에서 파장이 증가할수록 면내 위상차가 감소하는 것을 의미한다.The constant wavelength dispersion means that the in-plane retardation decreases as the wavelength increases from 450 nm to 650 nm.
상기 플랫 파장 분산성은 파장 450nm 내지 650nm에서 파장이 증가할수록 면내 위상차가 실질적으로 증가 또는 감소하지 않음을 의미한다.The flat wavelength dispersion means that the in-plane retardation does not substantially increase or decrease as the wavelength increases from 450 nm to 650 nm.
상기 코팅형 위상차층(130)의 두께는 0.5 내지 40㎛일 수 있고, 바람직하게는 1.5 내지 15㎛일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 10㎛일 수 있다. 상기 두께 합이 0.5㎛ 미만일 경우, 위상차값을 충분히 발현시킬 수 없거나 외부 충격에 의한 크랙 발생의 우려가 있고, 한편, 40㎛ 초과일 경우, 편광판 전체의 박막화가 제한될 수 있다.The thickness of the coated retardation layer 130 may be 0.5 to 40 μm, preferably 1.5 to 15 μm, and more preferably 1.5 to 10 μm. If the sum of the thicknesses is less than 0.5㎛, the retardation value cannot be sufficiently expressed or there is a risk of cracks occurring due to external shock. On the other hand, if it is more than 40㎛, thinning of the entire polarizer may be limited.
상기 코팅형 위상차층(130)은 액정 화합물을 포함한다.The coated retardation layer 130 includes a liquid crystal compound.
예를 들어, 상기 액정 화합물은 광학 이방성을 가지고, 광 또는 열에 의한 반응성을 갖는 액정 화합물일 수 있다.For example, the liquid crystal compound may have optical anisotropy and may be reactive to light or heat.
상기 액정 화합물의 종류는 특별히 제한되지 않지만, 그 형상으로부터, 봉상 타입(봉상 액정 화합물)과 원반상 타입(원반상 액정 화합물, 디스코틱 액정 화합물)으로 분류할 수 있다. 또한 각각 저분자 타입과 고분자 타입이 있다. 본 발명에서는, 어느 액정 화합물을 이용할 수도 있다. 2종 이상의 봉상 액정 화합물, 2종 이상의 원반상 액정 화합물, 또는 봉상 액정 화합물과 원반상 액정 화합물의 혼합물을 이용해도 된다.The type of the liquid crystal compound is not particularly limited, but can be classified into rod-shaped type (rod-shaped liquid crystal compound) and disk-shaped type (disk-shaped liquid crystal compound, discotic liquid crystal compound) based on its shape. Additionally, there are low molecule type and high molecule type. In the present invention, any liquid crystal compound can be used. Two or more types of rod-shaped liquid crystal compounds, two or more types of disc-shaped liquid crystal compounds, or a mixture of a rod-shaped liquid crystal compound and a disc-shaped liquid crystal compound may be used.
특히, 상기 액정 화합물은 광학 특성의 온도 변화 및/또는 습도 변화를 작게 할 수 있다는 점에서, 중합성기를 갖는 액정 화합물(봉상 액정 화합물 또는 원반상 액정 화합물)을 이용하여 형성하는 것이 보다 바람직하다. 액정 화합물은 2종류 이상의 혼합물이어도 되고, 그 경우 적어도 하나가 2 이상의 중합성기를 갖고 있는 것이 바람직하다.In particular, the liquid crystal compound is more preferably formed using a liquid crystal compound having a polymerizable group (rod-shaped liquid crystal compound or disc-shaped liquid crystal compound) because it can reduce temperature and/or humidity changes in optical properties. The liquid crystal compound may be a mixture of two or more types, and in that case, it is preferable that at least one has two or more polymerizable groups.
즉, 상기 코팅형 위상차층(130)은 중합성기를 갖는 봉상 액정 화합물 또는 중합성기를 갖는 원반상 액정 화합물이 중합에 의하여 고정되어 형성된 층인 것이 바람직하고, 이 경우, 층이 된 후에는 더 이상 액정성을 나타낼 필요는 없다.That is, the coated retardation layer 130 is preferably a layer formed by fixing a rod-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group or a disk-shaped liquid crystal compound having a polymerizable group by polymerization. In this case, after becoming a layer, the liquid crystal no longer forms. There is no need to indicate your last name.
봉상 액정 화합물 또는 원반상 액정 화합물에 포함되는 중합성기의 종류는 특별히 제한되지 않고, 부가 중합 반응이 가능한 관능기가 바람직하며, 중합성 에틸렌성 불포화기 또는 환중합성기가 바람직하다. 보다 구체적으로는, (메트)아크릴로일기, 비닐기, 스타이릴기, 및 알릴기 등을 바람직하게 들 수 있고, (메트)아크릴로일기가 보다 바람직하다. 상기 (메트)아크릴로일기란, 메타아크릴로일기 및 아크릴로일기의 양자를 포함하는 개념이다.The type of polymerizable group contained in the rod-shaped liquid crystal compound or disk-shaped liquid crystal compound is not particularly limited, and a functional group capable of addition polymerization is preferred, and a polymerizable ethylenically unsaturated group or ring-polymerizable group is preferred. More specifically, (meth)acryloyl group, vinyl group, styryl group, and allyl group are preferably used, and (meth)acryloyl group is more preferable. The (meth)acryloyl group is a concept that includes both methacryloyl group and acryloyl group.
상기 코팅형 위상차층(130)은 상기 액정 화합물을 포함하는 위상차층 형성용 조성물로부터 형성될 수 있다.The coated retardation layer 130 may be formed from a composition for forming a retardation layer containing the liquid crystal compound.
상기 위상차층 형성용 조성물은 상술한 액정 화합물 이외의 성분이 포함되어 있어도 된다.The composition for forming a phase contrast layer may contain components other than the liquid crystal compound described above.
예를 들면, 조성물에는 중합 개시제가 포함되어 있어도 된다. 사용되는 중합 개시제는, 중합 반응의 형식에 따라 선택되고, 예를 들면 열중합 개시제 및 광중합 개시제를 들 수 있다. 예를 들면, 광중합 개시제로서는, α-카보닐 화합물, 아실로인에터, α-탄화 수소 치환 방향족 아실로인 화합물, 다핵 퀴논 화합물, 및 트라이아릴이미다졸 다이머와 p-아미노페닐케톤의 조합 등을 들 수 있다.For example, the composition may contain a polymerization initiator. The polymerization initiator used is selected depending on the type of polymerization reaction, and examples include a thermal polymerization initiator and a photopolymerization initiator. For example, photopolymerization initiators include α-carbonyl compounds, acyloinethers, α-hydrocarbon substituted aromatic acyloin compounds, polynuclear quinone compounds, and combinations of triarylimidazole dimer and p-aminophenyl ketone. etc. can be mentioned.
중합 개시제의 사용량은, 조성물의 전체 고형분에 대하여, 0.01 내지 20 중량%인 것이 바람직하고, 0.5 내지 5 중량%인 것이 보다 바람직하다.The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, based on the total solid content of the composition.
또한, 조성물에는 도공막의 균일성 및 막의 강도 면에서, 중합성 모노머가 포함될 수 있다.Additionally, the composition may include a polymerizable monomer in terms of uniformity and strength of the coating film.
중합성 모노머로는 라디칼 중합성 또는 양이온 중합성의 화합물을 들 수 있고, 바람직하게는 다관능성 라디칼 중합성 모노머를 들 수 있다. 또한, 중합성 모노머로는 상기 중합성기 함유의 액정 화합물과 공중합성인 것이 바람직하다.Polymerizable monomers include radically polymerizable or cationically polymerizable compounds, preferably polyfunctional radically polymerizable monomers. Additionally, the polymerizable monomer is preferably copolymerizable with the liquid crystal compound containing the polymerizable group.
중합성 모노머의 사용량은 액정 화합물의 전체 중량에 대하여, 1 내지 50 중량%인 것이 바람직하고, 2 내지 30 중량%인 것이 보다 바람직하다.The amount of polymerizable monomer used is preferably 1 to 50% by weight, more preferably 2 to 30% by weight, based on the total weight of the liquid crystal compound.
아울러, 상기 조성물에는 도공막의 균일성 및 막의 강도 면에서, 계면활성제가 포함될 수 있다.In addition, the composition may include a surfactant in terms of uniformity and strength of the coating film.
계면활성제로는 공지의 화합물을 들 수 있지만, 특히 불소계 화합물이 바람직하다.Although known compounds can be used as the surfactant, fluorine-based compounds are particularly preferable.
또한, 상기 조성물에는 용매가 포함될 수 있으며, 유기 용매가 바람직하게 이용된다. 유기 용매로는 예를 들면, 아마이드(예, N,N-디메틸포름아마이드), 설폭사이드(예, 디메틸설폭사이드), 헤테로환 화합물(예, 피리딘), 탄화 수소(예, 벤젠, 헥산), 알킬할라이드(예, 클로로포름, 디클로로메탄), 에스터(예, 아세트산 메틸, 아세트산 에틸, 아세트산 부틸), 케톤(예, 아세톤, 메틸에틸케톤), 에테르(예, 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄)를 들 수 있다. 그 중에서도, 알킬할라이드 및 케톤이 바람직하다. 2종류 이상의 유기 용매를 병용해도 된다.Additionally, the composition may contain a solvent, and an organic solvent is preferably used. Organic solvents include, for example, amides (e.g., N,N-dimethylformamide), sulfoxides (e.g., dimethyl sulfoxide), heterocyclic compounds (e.g., pyridine), hydrocarbons (e.g., benzene, hexane), Alkyl halides (e.g. chloroform, dichloromethane), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate), ketones (e.g. acetone, methyl ethyl ketone), ethers (e.g. tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxy) ethane) can be mentioned. Among them, alkyl halides and ketones are preferable. You may use two or more types of organic solvents together.
상기 코팅형 위상차층(130)은 상기 위상차층 형성용 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 얻어진 도막에 대하여 경화 처리(자외선의 조사(광조사 처리) 또는 가열 처리)를 실시함으로써 형성될 수 있다.The coated retardation layer 130 can be formed by applying the composition for forming a retardation layer to form a coating film and performing a curing treatment (irradiation of ultraviolet rays (light irradiation treatment) or heat treatment) on the obtained coating film.
상기 조성물의 도포는 공지의 방법, 예를 들면 와이어 바 코팅법, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비어 코팅법, 리버스 그라비어 코팅법 및 다이 코팅법에 의하여 실시할 수 있다.The composition can be applied by known methods, such as wire bar coating, extrusion coating, direct gravure coating, reverse gravure coating, and die coating.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 코팅형 위상차층(130)의 시인측 반대면에 위치한 점착제층(140)은 편광판(100)을 OLED 패널(10)에 부착시키는 역할을 한다. 또는, 상기 점착제층(140)은 편광판(100)을 터치패널(미도시)에 부착시킬 수도 있다.In one embodiment of the present invention, the adhesive layer 140 located on the side opposite to the viewing side of the coated retardation layer 130 serves to attach the polarizer 100 to the OLED panel 10. Alternatively, the adhesive layer 140 may attach the polarizer 100 to a touch panel (not shown).
상기 점착제층(140)은 열경화형 아크릴계 점착제 조성물로부터 형성될 수 있다.The adhesive layer 140 may be formed from a thermosetting acrylic adhesive composition.
상기 열경화형 아크릴계 점착제 조성물은 가교 가능한 관능기를 갖는 (메타)아크릴 공중합체 및 가교제를 포함할 수 있다.The thermosetting acrylic adhesive composition may include a (meth)acrylic copolymer having a crosslinkable functional group and a crosslinking agent.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 (메타)아크릴 공중합체는 점착제 조성물의 점성 대 탄성 균형을 조절하는 역할을 하는 성분으로서, 탄소수 1-14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴 모노머 및 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머의 공중합체일 수 있다. 여기서, (메타)아크릴은 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다.The (meth)acrylic copolymer having a crosslinkable functional group is a component that plays a role in controlling the viscosity-elasticity balance of the adhesive composition, and is composed of a (meth)acrylic monomer having an alkyl group of 1 to 14 carbon atoms and a monomer having a crosslinkable functional group. It may be a copolymer. Here, (meth)acrylic means acrylic and/or methacrylic.
상기 탄소수 1-14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴 모노머의 구체적인 예로는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 2-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, 이소프로필(메타)아크릴레이트, 펜틸(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 데실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, n-트리데실(메타)아크릴레이트, n-테트라데실(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 n-부틸아크릴레이트가 상술한 A/B 값 조절면에서 바람직하다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specific examples of the (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms include n-butyl (meth)acrylate, 2-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl. (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, n-octyl (meth) Acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, n-tridecyl (meth)acrylate, n-tetradecyl (meth) Acrylates and the like can be mentioned, and among these, n-butylacrylate is preferable in terms of controlling the A/B values described above. These can be used alone or in combination of two or more types.
상기 탄소수 1-14의 알킬기를 갖는 (메타)아크릴 모노머는 전체 모노머 100 중량%에 대하여 80 내지 99 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 함량이 80 중량% 미만인 경우 점착력이 충분하지 못하고, 99 중량% 초과인 경우 응집력이 저하될 수 있다.The (meth)acrylic monomer having an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms is preferably contained in an amount of 80 to 99% by weight based on 100% by weight of the total monomer. If the content is less than 80% by weight, the adhesive strength may not be sufficient, and if the content is more than 99% by weight, the cohesion may be reduced.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머는 화학 결합에 의해 점착제 조성물의 응집력 또는 점착 강도를 보강하여 내구성과 절단성을 부여하기 위한 성분으로서, 예를 들어 카르복시기를 갖는 모노머, 히드록시기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 3차 아민기를 갖는 모노머 등일 수 있으며, 이들 중에서 카르복시기를 갖는 모노머 및 히드록시기를 갖는 모노머의 혼합물이 상술한 A/B 값 조절면에서 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다.The monomer having the crosslinkable functional group is a component for reinforcing the cohesion or adhesive strength of the adhesive composition through chemical bonding to provide durability and cutting properties, for example, a monomer with a carboxyl group, a monomer with a hydroxy group, and a monomer with an amide group. , a monomer having a tertiary amine group, etc. Among these, a mixture of a monomer having a carboxyl group and a monomer having a hydroxy group is preferable in terms of controlling the A/B value described above. These can be used individually or in combination of two or more types.
상기 카르복시기를 갖는 모노머로는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 2-카복시에틸 아크릴레이트 등의 1가산; 말레인산, 이타콘산, 푸마르산 등의 2가산 및 이들의 모노알킬에스테르; 3-(메타)아크릴로일프로피온산; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 무수숙신산 개환 부가체; 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트의 무수숙신산 개환 부가체; 알킬기의 탄소수가 2-3인 2-히드록시알킬(메타)아크릴레이트의 카프로락톤 부가체에 무수숙신산을 개환 부가시킨 화합물 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 (메타)아크릴산이 상술한 A/B 값 조절면에서 바람직하다.Monomers having the carboxyl group include monobasic acids such as (meth)acrylic acid, crotonic acid, and 2-carboxyethyl acrylate; Dibasic acids such as maleic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and their monoalkyl esters; 3-(meth)acryloylpropionic acid; Succinic anhydride ring-opening adduct of 2-hydroxyalkyl (meth)acrylate where the alkyl group has 2-3 carbon atoms; Succinic anhydride ring-opening adduct of hydroxyalkylene glycol (meth)acrylate where the alkylene group has 2 to 4 carbon atoms; Examples include compounds obtained by ring-opening addition of succinic anhydride to the caprolactone adduct of 2-hydroxyalkyl (meth)acrylate having 2-3 carbon atoms in the alkyl group, and among these, (meth)acrylic acid has the A/B value described above. This is desirable in terms of control.
상기 히드록시기를 갖는 모노머로는 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메타)아크릴레이트, 2-히드록시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 알킬렌기의 탄소수가 2-4인 히드록시알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸비닐에테르, 5-히드록시펜틸비닐에테르, 6-히드록시헥실비닐에테르, 7-히드록시헵틸비닐에테르, 8-히드록시옥틸비닐에테르, 9-히드록시노닐비닐에테르, 10-히드록시데실비닐에테르 등을 들 수 있으며, 이들 중에서 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트가 상술한 A/B 값 조절면에서 바람직하다.Monomers having the hydroxy group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. , 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethylene glycol (meth)acrylate, 2-hydroxypropylene glycol (meth)acrylate, hydroxyalkylene glycol with 2-4 carbon atoms in the alkylene group. (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl vinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, 7-hydroxyheptyl vinyl ether, 8-hydroxyoctyl vinyl ether, 9-hydroxy Examples include nonyl vinyl ether and 10-hydroxydecyl vinyl ether, and among these, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is preferable in terms of controlling the A/B value described above.
상기 아미드기를 갖는 모노머로는 (메타)아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-3차부틸아크릴아미드 등을 들 수 있다.Monomers having the amide group include (meth)acrylamide, N-isopropylacrylamide, and N-tertiary butylacrylamide.
상기 3차 아민기를 갖는 모노머로는 N,N-(디메틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디에틸아미노)에틸(메타)아크릴레이트, N,N-(디메틸아미노)프로필(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다.Monomers having the tertiary amine group include N,N-(dimethylamino)ethyl(meth)acrylate, N,N-(diethylamino)ethyl(meth)acrylate, and N,N-(dimethylamino)propyl ( Meta)acrylate, etc. can be mentioned.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머는 전체 모노머 100 중량%에 대하여 0.05 내지 15 중량%로 포함될 수 있다. 상기 가교 가능한 관능기를 갖는 모노머의 함량이 0.05 중량% 미만인 경우에는 점착제의 응집력이 작아지게 되어 박리력이 증가할 수 있고, 15 중량% 초과인 경우에는 높은 겔분율에 의해 점착력이 떨어지고 내구성이 저하될 수 있다.The monomer having the crosslinkable functional group may be included in an amount of 0.05 to 15% by weight based on 100% by weight of the total monomer. If the content of the monomer having the crosslinkable functional group is less than 0.05% by weight, the cohesive force of the adhesive may decrease and the peeling force may increase, and if it is more than 15% by weight, the adhesive strength may decrease and durability may decrease due to the high gel fraction. You can.
상기 가교 가능한 관능기를 갖는 (메타)아크릴 공중합체는 상기 모노머들 이외에 다른 중합성 모노머를 점착력, 내구성 및 밀착력 등의 물성을 저하시키지 않는 범위, 예를 들어 모노머 총량에 대하여 10 중량% 이하로 더 함유할 수 있다.The (meth)acrylic copolymer having the crosslinkable functional group further contains other polymerizable monomers in addition to the above monomers in a range that does not deteriorate physical properties such as adhesion, durability, and adhesion, for example, 10% by weight or less based on the total amount of monomers. can do.
상기 (메타)아크릴 공중합체의 제조방법은 특별히 한정되지 않으며, 당해 분야에서 통상적으로 사용되는 괴상중합, 용액중합, 유화중합 또는 현탁중합 등의 방법을 이용하여 제조할 수 있으며, 용액중합이 바람직하다. 또한, 중합 시 통상 사용되는 용매, 중합개시제, 분자량 제어를 위한 연쇄이동제 등을 사용할 수 있다.The method for producing the (meth)acrylic copolymer is not particularly limited, and may be produced using methods commonly used in the field, such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, or suspension polymerization, and solution polymerization is preferred. . Additionally, commonly used solvents, polymerization initiators, and chain transfer agents for molecular weight control can be used during polymerization.
상기 (메타)아크릴 공중합체는 겔투과크로마토그래피(Gel permeation chromatography, GPC)에 의해 측정된 중량평균분자량(폴리스티렌 환산, Mw)이 통상 5만 내지 200만이며, 바람직하게는 30만 내지 130만이다. 중량평균분자량이 5만 미만인 경우 공중합체 간의 응집력이 부족하여 점착 내구성에 문제를 야기할 수 있고, 200만 초과인 경우 도공 시 공정성을 확보하기 위하여 다량의 희석 용매를 필요로 할 수 있다.The (meth)acrylic copolymer usually has a weight average molecular weight (polystyrene conversion, Mw) of 50,000 to 2 million, preferably 300,000 to 1.3 million, as measured by gel permeation chromatography (GPC). . If the weight average molecular weight is less than 50,000, cohesion between copolymers may be insufficient, which may cause problems with adhesive durability. If the weight average molecular weight is more than 2 million, a large amount of diluting solvent may be required to ensure fairness during coating.
상기 가교제는 밀착성 및 내구성을 향상시킬 수 있고, 고온에서의 신뢰성 및 점착제의 형상을 유지시킬 수 있는 성분이다. 구체적으로, 상기 가교제로는 이소시아네이트계, 에폭시계, 과산화물계, 금속킬레이트계, 옥사졸린계 등이 사용될 수 있으며, 1종 또는 2종 이상을 혼합 사용할 수 있다. 이 중 이소시아네이트계가 상술한 A/B 값 조절면에서 바람직하다.The crosslinking agent is a component that can improve adhesion and durability, and maintain reliability and shape of the adhesive at high temperatures. Specifically, the crosslinking agent may be an isocyanate-based, epoxy-based, peroxide-based, metal chelate-based, oxazoline-based, etc., and one type or a mixture of two or more types may be used. Among these, isocyanate-based is preferable in terms of controlling the A/B values described above.
구체적으로, 상기 가교제로는 톨릴렌디이소시아네이트, 자일렌디이소시아네이트, 2,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 디이소시아네이트 화합물; 트리메틸올프로판 등의 다가 알콜계 화합물 1몰에 디이소시아네이트 화합물 3몰을 반응시킨 부가체, 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체, 디이소시아네이트 화합물 3몰 중 2몰로부터 얻어지는 디이소시아네이트 우레아에 나머지 1몰의 디이소시아네이트가 축합된 뷰렛체, 트리페닐메탄트리이소시아네이트, 메틸렌비스트리이소시아네이트 등의 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물 등을 사용할 수 있으며, 3개의 관능기를 함유하는 다관능 이소시아네이트 화합물, 특히 디이소시아네이트 화합물 3몰을 자기 축합시킨 이소시아누레이트체가 상술한 A/B 값 조절면에서 바람직하다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.Specifically, the crosslinking agent includes tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 2,4-diphenylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and tetramethylxylene diisocyanate. , diisocyanate compounds such as naphthalene diisocyanate; An adduct obtained by reacting 3 moles of a diisocyanate compound with 1 mole of a polyhydric alcohol compound such as trimethylolpropane, an isocyanurate obtained by self-condensing 3 moles of a diisocyanate compound, and a diisocyanate obtained from 2 moles of 3 moles of a diisocyanate compound. Polyfunctional isocyanate compounds containing three functional groups such as biuret, triphenylmethane triisocyanate, and methylene bistriisocyanate, in which the remaining 1 mole of diisocyanate is condensed with urea, can be used. Polyfunctional isocyanate compounds containing three functional groups can be used. An isocyanate compound, especially an isocyanurate obtained by self-condensing 3 moles of a diisocyanate compound, is preferable in terms of controlling the A/B value described above. These can be used individually or in combination of two or more types.
상기 가교제는 상기 가교 가능한 관능기를 갖는 (메타)아크릴 공중합체 100 중량부에 대하여 0.1 내지 0.5 중량부, 바람직하게는 0.3 내지 0.5 중량부의 양으로 포함될 수 있다. 상기 가교제의 함량이 0.1 중량부 미만이면 점착력 또는 응집력이 떨어질 수 있고, 0.5 중량부를 초과하면 점착제의 저장탄성율 증가로 상술한 A/B 값 범위를 벗어날 수 있다.The crosslinking agent may be included in an amount of 0.1 to 0.5 parts by weight, preferably 0.3 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic copolymer having the crosslinkable functional group. If the content of the crosslinking agent is less than 0.1 part by weight, adhesive strength or cohesion may be reduced, and if it exceeds 0.5 part by weight, the storage modulus of the adhesive may increase and may deviate from the above-mentioned A/B value range.
상기 열경화형 아크릴계 점착제 조성물은 상기와 같은 성분 이외에, 용도에 따라 요구되는 점착력, 응집력, 점성, 탄성률, 유리전이온도 등을 조절하기 위하여, 가소제, 실란 커플링제, 점착성 부여 수지, 산화방지제, 부식방지제, 레벨링제, 표면윤활제, 염료, 안료, 소포제, 충전제, 광안정제 등의 첨가제를 더 포함할 수 있다.In addition to the components mentioned above, the thermosetting acrylic adhesive composition contains a plasticizer, a silane coupling agent, a tackifying resin, an antioxidant, and a corrosion inhibitor in order to control the adhesion, cohesion, viscosity, modulus of elasticity, glass transition temperature, etc. required depending on the application. , leveling agents, surface lubricants, dyes, pigments, anti-foaming agents, fillers, light stabilizers, etc. may be further included.
상기 점착제층은 1매의 기재 필름 상에 상술한 열경화형 아크릴계 점착제 조성물을 도공하는 방법으로 형성할 수 있다. 도공방법은 당해 분야에서 공지된 방법이라면 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 바코터, 에어 나이프, 그라비아, 리버스롤, 키스 롤, 스프레이, 블레이드, 다이 코터, 캐스팅, 스핀 코팅 등의 방법을 이용할 수 있다. 구체적으로, 점착제층은 1매의 기재 필름 상에 열경화형 아크릴계 점착제 조성물을 도포하고, 30 내지 150℃에서 1초 내지 2시간, 바람직하게는 5초 내지 1시간 동안 건조하여 경화시켜 형성할 수 있다.The adhesive layer can be formed by coating the above-described thermosetting acrylic adhesive composition on a single base film. The coating method is not particularly limited as long as it is a method known in the field, and for example, bar coater, air knife, gravure, reverse roll, kiss roll, spray, blade, die coater, casting, spin coating, etc. can be used. . Specifically, the adhesive layer can be formed by applying a thermosetting acrylic adhesive composition on one base film, drying and curing at 30 to 150°C for 1 second to 2 hours, preferably 5 seconds to 1 hour. .
상기 기재 필름은 폴리올레핀계 필름, 폴리에스테르계 필름, 아크릴계 필름, 스티렌계 필름, 아미드계 필름, 폴리염화비닐 필름, 폴리염화비닐리덴 필름, 폴리카보네이트 필름 등을 들 수 있으며, 이들은 실리콘계, 불소계, 실리카 분말 등에 의해 적절히 이형 처리된 것일 수도 있다.The base film may include polyolefin-based film, polyester-based film, acrylic-based film, styrene-based film, amide-based film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polycarbonate film, etc., and these include silicone-based, fluorine-based, and silica films. It may have been appropriately released using powder or the like.
상기 점착제층(140)은 두께가 20 내지 100 ㎛일 수 있다. 상기 점착제층(140)의 두께가 20 ㎛ 미만이면 내충격성이 떨어질 수 있고, 100 ㎛ 초과이면 절단 가공이 어려울 수 있다.The adhesive layer 140 may have a thickness of 20 to 100 ㎛. If the thickness of the adhesive layer 140 is less than 20 ㎛, impact resistance may be reduced, and if it is more than 100 ㎛, cutting processing may be difficult.
상기 점착제층(140)의 저장 탄성율(G')은 25℃에서 0.070 MPa 이하일 수 있다. 상기 점착제층(140)의 25℃에서의 저장 탄성율(G')이 0.070 MPa 초과이면 내충격성 및 내굴곡성이 악화될 수 있다.The storage modulus (G') of the adhesive layer 140 may be 0.070 MPa or less at 25°C. If the storage modulus (G') of the adhesive layer 140 at 25°C is greater than 0.070 MPa, impact resistance and bending resistance may deteriorate.
본 발명의 일 실시형태에서, 상기 편광판의 마르텐스 경도는 10 mN의 하중을 인가하여 나노 인덴터를 이용하여 측정했을 때 30 내지 37 MPa, 바람직하게는 35 내지 37 MPa일 수 있다. 상기 편광판의 마르텐스 경도가 30 MPa 미만이면 내충격성이 떨어질 수 있고, 37 MPa 초과이면 내굴곡성이 악화될 수 있다.In one embodiment of the present invention, the Martens hardness of the polarizing plate may be 30 to 37 MPa, preferably 35 to 37 MPa, when measured using a nano indenter by applying a load of 10 mN. If the Martens hardness of the polarizer is less than 30 MPa, impact resistance may be reduced, and if it is more than 37 MPa, bending resistance may be deteriorated.
본 발명에 따른 편광판은 상기 기재(110) 및 점착제층(140)의 종류 및 두께를 제어하여 상기 수학식 1을 만족함으로써 편광판을 박형화하면서도 내충격성을 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라 동시에 절단 가공성도 양호하다.The polarizing plate according to the present invention satisfies Equation 1 above by controlling the type and thickness of the substrate 110 and the adhesive layer 140, so that not only can the polarizing plate be thinner and improve impact resistance, but also have good cutting processability. .
특히, 본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판은 플렉시블 디스플레이에 유리하게 적용될 수 있으며, 반사방지용으로 사용될 수 있다.In particular, the polarizer according to one embodiment of the present invention can be advantageously applied to a flexible display and can be used to prevent reflection.
본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판은 상기 기재(110)의 시인측면에 박리 가능한 보호 필름(미도시)이 적층될 수 있다.In the polarizing plate according to an embodiment of the present invention, a peelable protective film (not shown) may be laminated on the visible side of the substrate 110.
상기 박리 가능한 보호 필름은 기재 필름, 및 상기 기재 필름의 일면에 형성된 점착제층을 포함한다.The peelable protective film includes a base film and an adhesive layer formed on one side of the base film.
상기 보호 필름의 기재 필름으로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름; 또는 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름 등을 들 수 있다. 상기 점착제층의 재료로는 상기 예시된 점착제를 사용할 수 있다.Base films of the protective film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Alternatively, polyolefin films such as polypropylene or polyethylene may be mentioned. The adhesives exemplified above can be used as materials for the adhesive layer.
상기 보호 필름의 두께는 10 내지 150㎛, 바람직하게는 25 내지 130㎛일 수 있다. 상기 보호 필름의 두께가 10㎛ 미만이면 보호 필름의 박리가 용이하지 않을 수 있고 150㎛ 초과이면 보호층을 구비한 편광자와의 밀착성이 저하될 수 있다.The thickness of the protective film may be 10 to 150 μm, preferably 25 to 130 μm. If the thickness of the protective film is less than 10㎛, peeling of the protective film may not be easy, and if it is more than 150㎛, adhesion to a polarizer provided with a protective layer may be reduced.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판은 상기 점착제층(140)의 시인측 반대면에 박리 필름이 더 적층될 수 있다.Additionally, in the polarizing plate according to an embodiment of the present invention, a release film may be further laminated on the surface opposite to the viewing side of the adhesive layer 140.
상기 박리 필름은 편광판을 OLED 패널 또는 터치패널에 부착시킬 때 제거된다.The release film is removed when attaching the polarizer to the OLED panel or touch panel.
상기 박리 필름의 기재로는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르 필름; 또는 폴리프로필렌이나 폴리에틸렌 등의 폴리올레핀 필름 등을 들 수 있다.Base materials for the release film include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; Alternatively, polyolefin films such as polypropylene or polyethylene may be mentioned.
상기 박리 필름의 기재는 점착제층(140)과 접하는 표면이 이형 처리될 수 있다. 상기 이형 처리는 실리콘계 이형제, 불소계 이형제, 장쇄 알킬그래프트 폴리머계 이형제 등의 이형제나 플라즈마 처리에 의해 표면 처리하는 방법 등을 사용할 수 있다.The surface of the base material of the release film in contact with the adhesive layer 140 may be subjected to release treatment. The release treatment may use a release agent such as a silicone-based release agent, a fluorine-based release agent, or a long-chain alkyl graft polymer-based release agent, or a surface treatment method using plasma treatment.
상기 박리 필름의 두께는 10 내지 150㎛, 바람직하게는 25 내지 130㎛일 수 있다. 상기 박리 필름의 두께가 10㎛ 미만이면 박리 필름의 박리가 용이하지 않을 수 있고 150㎛ 초과이면 상기 점착제층(140)과의 밀착성이 저하될 수 있다.The thickness of the release film may be 10 to 150 μm, preferably 25 to 130 μm. If the thickness of the release film is less than 10㎛, it may not be easy to peel, and if it is more than 150㎛, adhesion to the adhesive layer 140 may be reduced.
본 발명의 일 실시형태에 따른 편광판의 전체 두께는 200㎛ 이하, 예를 들어 20 내지 150㎛, 바람직하기로 25 내지 100㎛, 더욱 바람직하기로 30 내지 90㎛일 수 있다. 이때, 편광판의 전체 두께는, 박리 가능한 보호 필름과 박리 필름의 두께를 제외한 두께이다.The total thickness of the polarizing plate according to an embodiment of the present invention may be 200 μm or less, for example, 20 to 150 μm, preferably 25 to 100 μm, and more preferably 30 to 90 μm. At this time, the total thickness of the polarizing plate is the thickness excluding the thickness of the peelable protective film and the peeling film.
본 발명의 일 실시형태는 상기 편광판(100)을 포함하는 화상표시장치에 관한 것이다.One embodiment of the present invention relates to an image display device including the polarizing plate 100.
도 2를 참조로, 본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 상기 편광판(100); 및Referring to FIG. 2, an image display device according to an embodiment of the present invention includes the polarizing plate 100; and
상기 편광판(100)의 시인측 반대면에 적층된 OLED 패널(10)을 포함한다.It includes an OLED panel 10 laminated on a surface opposite to the viewing side of the polarizer 100.
또한, 본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 도 2와 같이, 상기 편광판(100)의 시인측면에 투명접착제층(20)을 매개로 부착되어 있는 커버 윈도우(30)를 포함할 수 있다.In addition, the image display device according to an embodiment of the present invention may include a cover window 30 attached to the viewing side of the polarizing plate 100 via a transparent adhesive layer 20, as shown in FIG. 2. .
상기 투명접착제층(20)은 예를 들면, 광학 투명 점착제(optically clear adhesive, OCA), 광학 투명 레진(optically clear resin, OCR) 등과 같은 점접착제를 포함할 수 있다.The transparent adhesive layer 20 may include, for example, an adhesive such as an optically clear adhesive (OCA) or an optically clear resin (OCR).
상기 커버 윈도우(30)는 외부 충격에 대한 내구성과, 사용자가 시인할 수 있는 투명성을 갖는 재질일 수 있다. 예를 들어, 상기 커버 윈도우(30)는 글래스 또는 유연성을 갖는 고분자 필름일 수 있다. 상기 글래스는 플렉서블 특성이 구현된 유리 소재를 포함할 수도 있다. 예컨대, 상기 유연성을 갖는 고분자 필름은 폴리이미드(polyimide, PI), 폴리아미드이미드(polyamideimide), 폴리에테르술폰(polyethersulphone, PES), 폴리아크릴레이트(polyacrylate, PAR), 폴리에테르이미드(polyetherimide, PEI), 폴리에틸렌 나프탈레이트(polyethylene napthalate, PEN), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate, PET), 폴리페닐렌 설파이드(polyphenylene sulfide, PPS), 폴리아릴레이트(polyarylate), 폴리카보네이트(polycarbonate, PC), 셀룰로오스 트리아세테이트(cellulose triacetate, TAC), 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트(cellulose acetate propionate, CAP) 등을 포함할 수 있다. 상기 유연성을 갖는 고분자 필름은 적어도 일면 상에 하드코팅층이 형성된 것일 수도 있다. 상기 하드코팅층은 당해 기술분야에 알려져 있는 하드코팅 조성물을 이용하여 형성될 수 있다.The cover window 30 may be made of a material that is durable against external impact and transparent enough for the user to see. For example, the cover window 30 may be glass or a flexible polymer film. The glass may include a glass material with flexible properties. For example, the flexible polymer film includes polyimide (PI), polyamideimide, polyethersulphone (PES), polyacrylate (PAR), and polyetherimide (PEI). , polyethylene napthalate (PEN), polyethylene terephthalate (PET), polyphenylene sulfide (PPS), polyarylate, polycarbonate (PC), cellulose triacetate (cellulose triacetate, TAC), cellulose acetate propionate (CAP), etc. The flexible polymer film may have a hard coating layer formed on at least one side. The hard coating layer may be formed using a hard coating composition known in the art.
본 발명의 일 실시형태에 따른 화상표시장치는 유기 EL 표시장치일 수 있으며, 통상의 평판 디스플레이, 플렉서블 디스플레이 또는 폴더블 디스플레이 형태일 수 있다.An image display device according to an embodiment of the present invention may be an organic EL display device and may be in the form of a typical flat panel display, flexible display, or foldable display.
이하, 실시예 및 실험예에 의해 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 한다. 이들 실시예 및 실험예는 오직 본 발명을 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이들에 국한되지 않는다는 것은 당업자에게 있어서 자명하다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples and experimental examples. These examples and experimental examples are only for illustrating the present invention, and it is obvious to those skilled in the art that the scope of the present invention is not limited thereto.
제조예 1: 편광자의 제조Preparation Example 1: Preparation of polarizer
평균 중합도 약 2,400, 가수분해도 99.9몰% 이상인 두께 30㎛의 폴리비닐알코올 수지 필름(Kuraray 사)을 증류수에 침지시켜 팽윤시킨 다음, 요오드화칼륨/붕산/물을 중량비 10/5/100으로 혼합한 수용액에 53℃에서 1분간 침지하면서 약 5배로 일축 연신하였다. 그런 다음, 15℃의 순수한 물로 1.5초간 세정한 후 50℃에서 5분간 건조시켜 폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향된 두께 8㎛의 편광자를 제조하였다.A 30㎛ thick polyvinyl alcohol resin film (Kuraray) with an average degree of polymerization of about 2,400 and a degree of hydrolysis of 99.9 mol% or more was immersed in distilled water to swell, and then an aqueous solution containing potassium iodide/boric acid/water mixed at a weight ratio of 10/5/100. It was uniaxially stretched about 5 times while being immersed at 53°C for 1 minute. Then, it was washed with pure water at 15°C for 1.5 seconds and then dried at 50°C for 5 minutes to prepare a polarizer with a thickness of 8 μm in which iodine was adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol.
합성예 1: 아크릴계 공중합체의 합성Synthesis Example 1: Synthesis of acrylic copolymer
4구 재킷(4-neck jacket) 반응기(1L)에 교반기, 온도계, 환류 냉각관, 적하로트 및 질소 가스 도입관을 장착하고, 반응기에 질소가스를 투입하여 치환시킨 후 에틸아세테이트 120 중량부, n-부틸아크릴레이트(n-BA) 98.1 중량부, 아크릴산(AA) 0.5 중량부, 2-히드록시에틸아크릴레이트(2-HEA) 1.4 중량부를 투입하고, 반응기의 외부온도를 50℃로 승온하였다. 이어서, 반응기에 에틸아세테이트 10 중량부에 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.1 중량부를 완전히 용해한 용액을 적하하였다. 재킷 외부 온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 동안 반응시킨 후 에틸아세테이트 90 중량부를 1시간 동안 적하로트를 이용하여 천천히 적하하였다. 이어서 재킷 외부 온도를 50℃로 유지하면서 추가적으로 5시간 동안 반응시켜 중량평균분자량이 약 1,000,000인 아크릴계 공중합체를 수득하였다.A 4-neck jacket reactor (1L) was equipped with a stirrer, thermometer, reflux cooling pipe, dropping lot, and nitrogen gas introduction pipe, and nitrogen gas was introduced into the reactor to replace it, and then 120 parts by weight of ethyl acetate, n -98.1 parts by weight of butylacrylate (n-BA), 0.5 parts by weight of acrylic acid (AA), and 1.4 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA) were added, and the external temperature of the reactor was raised to 50°C. Next, a solution in which 0.1 parts by weight of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) was completely dissolved in 10 parts by weight of ethyl acetate was added dropwise to the reactor. After reacting for an additional 5 hours while maintaining the external temperature of the jacket at 50°C, 90 parts by weight of ethyl acetate was slowly added dropwise using a dropping funnel over 1 hour. Subsequently, the reaction was performed for an additional 5 hours while maintaining the external temperature of the jacket at 50°C to obtain an acrylic copolymer with a weight average molecular weight of approximately 1,000,000.
제조예 2: 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-1)의 제조Preparation Example 2: Preparation of thermosetting acrylic adhesive sheet (A-1)
상기 합성예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부, 가교제로서 3관능 이소시아네이트 화합물 (트리글리시딜 이소시아누레이트, I0428, TCI사 제조) 0.5중량부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란(KBM-403) 0.15 중량부를 에틸아세테이트 용매에 용해시켜 고형분 함량이 40 중량%인 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared in Synthesis Example 1, 0.5 parts by weight of a trifunctional isocyanate compound (triglycidyl isocyanurate, I0428, manufactured by TCI) as a crosslinking agent, and 3-glycidoxypropyl tri as a silane coupling agent. 0.15 parts by weight of methoxysilane (KBM-403) was dissolved in ethyl acetate solvent to prepare an adhesive composition with a solid content of 40% by weight.
제조된 점착제 조성물을 어플리케이터를 이용하여 이형제가 코팅된 PET 필름 위에 건조 후 두께가 50㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 20분간 건조하여 점착 시트를 제조하였다. The prepared adhesive composition was applied to a PET film coated with a release agent using an applicator to a thickness of 50㎛ after drying, and dried in a forced circulation hot air dryer in a 100°C oven for 20 minutes to prepare an adhesive sheet.
제조예 3: 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-2)의 제조Preparation Example 3: Preparation of thermosetting acrylic adhesive sheet (A-2)
상기 합성예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부, 가교제로서 3관능 이소시아네이트 화합물 (트리글리시딜 이소시아누레이트, I0428, TCI사 제조) 0.6 중량부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란(KBM-403) 0.15 중량부를 에틸아세테이트 용매에 용해시켜 고형분 함량이 40 중량%인 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared in Synthesis Example 1, 0.6 parts by weight of a trifunctional isocyanate compound (triglycidyl isocyanurate, I0428, manufactured by TCI) as a crosslinking agent, and 3-glycidoxypropyl tri as a silane coupling agent. 0.15 parts by weight of methoxysilane (KBM-403) was dissolved in ethyl acetate solvent to prepare an adhesive composition with a solid content of 40% by weight.
제조된 점착제 조성물을 어플리케이터를 이용하여 이형제가 코팅된 PET 필름 위에 건조 후 두께가 50㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 20분간 건조하여 점착 시트를 제조하였다. The prepared adhesive composition was applied to a PET film coated with a release agent using an applicator to a thickness of 50㎛ after drying, and dried in a forced circulation hot air dryer in a 100°C oven for 20 minutes to prepare an adhesive sheet.
제조예 4: 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-3)의 제조Preparation Example 4: Preparation of thermosetting acrylic adhesive sheet (A-3)
상기 합성예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부, 가교제로서 3관능 이소시아네이트 화합물 (트리글리시딜 이소시아누레이트, I0428, TCI사 제조) 0.4 중량부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란(KBM-403) 0.15 중량부를 에틸아세테이트 용매에 용해시켜 고형분 함량이 40 중량%인 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared in Synthesis Example 1, 0.4 parts by weight of a trifunctional isocyanate compound (triglycidyl isocyanurate, I0428, manufactured by TCI) as a crosslinking agent, and 3-glycidoxypropyl tri as a silane coupling agent. 0.15 parts by weight of methoxysilane (KBM-403) was dissolved in ethyl acetate solvent to prepare an adhesive composition with a solid content of 40% by weight.
제조된 점착제 조성물을 어플리케이터를 이용하여 이형제가 코팅된 PET 필름 위에 건조 후 두께가 50㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 20분간 건조하여 점착 시트를 제조하였다. The prepared adhesive composition was applied to a PET film coated with a release agent using an applicator to a thickness of 50㎛ after drying, and dried in a forced circulation hot air dryer in a 100°C oven for 20 minutes to prepare an adhesive sheet.
제조예 5: 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-4)의 제조Preparation Example 5: Preparation of thermosetting acrylic adhesive sheet (A-4)
상기 합성예 1에서 제조된 아크릴계 공중합체 100 중량부, 가교제로서 3관능 이소시아네이트 화합물 (트리글리시딜 이소시아누레이트, I0428, TCI사 제조) 0.4 중량부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필 트리메톡시실란(KBM-403) 0.15 중량부를 에틸아세테이트 용매에 용해시켜 고형분 함량이 40 중량%인 점착제 조성물을 제조하였다.100 parts by weight of the acrylic copolymer prepared in Synthesis Example 1, 0.4 parts by weight of a trifunctional isocyanate compound (triglycidyl isocyanurate, I0428, manufactured by TCI) as a crosslinking agent, and 3-glycidoxypropyl tri as a silane coupling agent. 0.15 parts by weight of methoxysilane (KBM-403) was dissolved in ethyl acetate solvent to prepare an adhesive composition with a solid content of 40% by weight.
제조된 점착제 조성물을 어플리케이터를 이용하여 이형제가 코팅된 PET 필름 위에 건조 후 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 100℃ 오븐의 강제순환식 열풍건조기에서 10분간 건조하여 점착 시트를 제조하였다.The prepared adhesive composition was applied to a PET film coated with a release agent using an applicator to a thickness of 25㎛ after drying, and dried in a forced circulation hot air dryer in a 100°C oven for 10 minutes to prepare an adhesive sheet.
실시예 1: 편광판의 제작Example 1: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 20㎛의 아크릴 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 2의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-1)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.An acrylic film with a thickness of 20 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-1) of Preparation Example 2 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 phase difference layer and peeling off the PET film.
실시예 2: 편광판의 제작Example 2: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 18㎛의 아크릴 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 2의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-1)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.An acrylic film with a thickness of 18 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-1) of Preparation Example 2 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 phase difference layer and peeling off the PET film.
실시예 3: 편광판의 제작Example 3: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 20㎛의 아크릴 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 5의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-4)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.An acrylic film with a thickness of 20 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-4) of Preparation Example 5 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 retardation layer and peeling off the PET film.
비교예 1: 편광판의 제작Comparative Example 1: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 20㎛의 아크릴 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 4의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-3)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.An acrylic film with a thickness of 20 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-3) of Preparation Example 4 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 phase difference layer and peeling off the PET film.
비교예 2: 편광판의 제작Comparative Example 2: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 20㎛의 아크릴 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 3의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-2)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.An acrylic film with a thickness of 20 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-2) of Preparation Example 3 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 phase difference layer and peeling off the PET film.
비교예 3: 편광판의 제작Comparative Example 3: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 18㎛의 사이클로 올레핀 폴리머 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 2의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-1)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.A cycloolefin polymer film with a thickness of 18 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-1) of Preparation Example 2 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 phase difference layer and peeling off the PET film.
비교예 4: 편광판의 제작Comparative Example 4: Production of polarizer
하기 방법에 따라 도 1의 실시형태와 동일한 구조로 편광판을 제작하였다.A polarizing plate was manufactured with the same structure as the embodiment of FIG. 1 according to the following method.
제조예 1에서 제조한 편광자의 시인측면에 수계 접착제를 이용하여 기재로서 두께 18 ㎛의 사이클로 올레핀 폴리머 필름을 접합하였다. 이때, 상기 수계 접착제로는 열경화성 수계 PVA 접착제를 사용하였다. 상기 수계접착제는 60℃ 오븐에서 5분 동안 건조하여 경화시켰다. 이 후, 상기 기재를 구비한 편광자에 제1 위상차층으로서 두께 2.0㎛의 λ/2 위상차층(디스코틱 액정층)을 두께 5㎛의 열경화형 아크릴계 점착제(Lintec 사)를 사용하여 접합하고, 제2 위상차층으로서 두께 1.0㎛의 λ/4 위상차층(네마틱 액정층)을 두께 2 ㎛의 UV 경화형 에폭시계 접착제(다이킨사, UV-1100)를 사용하여 접합하였다. 상기 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 점착제층(140)을 접합하였다. 이때, 상기 점착제층(140)은 상기 제조예 3의 열경화형 아크릴계 점착 시트 (A-2)를 λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 접합하고 PET 필름을 박리하여 형성하였다.A cycloolefin polymer film with a thickness of 18 μm was bonded to the viewing side of the polarizer prepared in Preparation Example 1 as a substrate using a water-based adhesive. At this time, thermosetting water-based PVA adhesive was used as the water-based adhesive. The water-based adhesive was cured by drying in an oven at 60°C for 5 minutes. Afterwards, a λ/2 retardation layer (discotic liquid crystal layer) with a thickness of 2.0 μm was bonded to the polarizer equipped with the above substrate as a first retardation layer using a thermosetting acrylic adhesive (Lintec) with a thickness of 5 μm, and 2 As a phase contrast layer, a λ/4 phase contrast layer (nematic liquid crystal layer) with a thickness of 1.0 μm was bonded using a UV-curable epoxy adhesive (Daikin, UV-1100) with a thickness of 2 μm. An adhesive layer 140 was bonded to the opposite side of the λ/4 phase difference layer on the viewing side. At this time, the adhesive layer 140 was formed by bonding the thermosetting acrylic adhesive sheet (A-2) of Preparation Example 3 to the opposite side of the viewing side of the λ/4 phase difference layer and peeling off the PET film.
실험예: Experiment example:
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 물성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 내지 표 3에 나타내었다.The physical properties of the polarizing plates manufactured in the examples and comparative examples were measured by the following method, and the results are shown in Tables 1 to 3 below.
(1) 탄성복원율(1) Elastic recovery rate
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 탄성복원율(%)을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The elastic recovery rate (%) of the polarizing plates manufactured in the examples and comparative examples was measured, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
구체적으로, 편광판의 기재면에 삼각뿔형 팁(vickers tip) 형태의 인덴터(indenter)로 10 mN의 하중을 20초 동안 인가했을 때의 탄성복원율(%)을 나노 인덴터를 이용하여 측정하였다.Specifically, the elastic recovery rate (%) when a load of 10 mN was applied to the substrate surface of the polarizing plate for 20 seconds with an indenter in the form of a triangular pyramid tip (Vickers tip) was measured using a nano indenter.
(2) 충격흡수량(2) Shock absorption amount
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 충격흡수량(gf·s)을 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The shock absorption (gf·s) of the polarizers manufactured in the examples and comparative examples was measured, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
구체적으로, 편광판의 기재면에 팁의 직경이 1 mm이고 무게가 5 g인 펜(pen)을 50 mm의 높이에서 낙하시켜 충격시험기(PP Tester, SurTA system사)로 충격흡수량(gf·s)을 측정하였다.Specifically, a pen with a tip diameter of 1 mm and a weight of 5 g was dropped from a height of 50 mm on the substrate surface of the polarizer, and the impact absorption (gf·s) was measured using an impact tester (PP Tester, SurTA system). was measured.
상기 탄성복원율(%) 값을 A로 하고, 충격흡수량(gf·s) 값을 B로 하여 A/B 값을 구하여 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.Using the elastic recovery rate (%) value as A and the shock absorption (gf·s) value as B, the A/B value was obtained and shown in Tables 1 and 2 below.
(3) 마르텐스 경도(HM)(3) Martens hardness (HM)
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판과, 이때 사용된 기재의 마르텐스 경도(MPa)를 나노 인덴터를 이용하여 측정하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The Martens hardness (MPa) of the polarizing plates manufactured in the above Examples and Comparative Examples and the substrate used here were measured using a nano indenter, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
구체적으로, 편광판의 기재면, 또는 편광판 제조 전 기재의 표면에 삼각뿔형 팁(vickers tip) 형태의 인덴터(indenter)로 10 mN의 하중을 20초 동안 인가했을 때의 마르텐스 경도(MPa)를 나노 인덴터를 이용하여 측정하였다.Specifically, the Martens hardness (MPa) when a load of 10 mN was applied for 20 seconds with an indenter in the form of a triangular pyramid tip (Vickers tip) on the substrate surface of the polarizer or the surface of the substrate before manufacturing the polarizer. Measurements were made using a nano indenter.
(4)(4) 저장 탄성율(G')Storage modulus (G')
상기 실시예 및 비교예에서 사용된 점착제층(140)의 저장 탄성율(G')을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.The storage elastic modulus (G') of the adhesive layer 140 used in the examples and comparative examples was measured by the following method, and the results are shown in Table 3 below.
구체적으로, λ/4 위상차층의 시인측 반대면에 형성된 점착제층에 사용된 열경화형 아크릴계 점착제를 800 ㎛의 두께로 필름 형태로 제작한 후, 레오미터(Rheometer, MCR-301, Anton Paar사)로 PP08 (직경 8mm)을 사용하여 -25℃ ~ 85℃ (5 ℃/min) 조건에서 주파수 1 Hz, strain 1%일 때의 저장탄성률(storage modulus, G')을 측정하였다.Specifically, the thermosetting acrylic adhesive used in the adhesive layer formed on the opposite side of the viewing side of the λ/4 retardation layer was produced in the form of a film with a thickness of 800 ㎛, and then measured with a rheometer (MCR-301, Anton Paar). The storage modulus (G') was measured at a frequency of 1 Hz and a strain of 1% under the conditions of -25℃ to 85℃ (5℃/min) using PP08 (8mm diameter).
(5) 내충격성 (5) Impact resistance
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 내충격성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The impact resistance of the polarizing plates manufactured in the above examples and comparative examples was evaluated, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
구체적으로, 편광판의 기재면에 팁의 직경이 1 mm이고 무게가 5 g인 펜(pen)을 50 mm의 높이에서 낙하시켰을 때 발생한 크랙(crack)의 깊이(㎛)와 크기(㎛)를 3D 현미경을 사용하여 측정하고, 시인성을 이물검사기로 관찰하였다.Specifically, the depth (㎛) and size (㎛) of the crack that occurred when a pen with a tip diameter of 1 mm and a weight of 5 g was dropped from a height of 50 mm on the substrate surface of the polarizer were measured in 3D. Measurements were made using a microscope, and visibility was observed with a foreign matter inspection device.
<평가 기준><Evaluation criteria>
○: 편광판 크랙이 시인됨○: Polarizer cracks are recognized
×: 편광판 크랙이 시인되지 않음×: Polarizer cracks are not recognized
(6)(6) 내굴곡성bending resistance
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 내굴곡성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The bending resistance of the polarizing plates manufactured in the above Examples and Comparative Examples was evaluated, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
구체적으로, 20 mm × 50 mm의 샘플을 사용하고, 폴딩 챔버 시스템(Folding Chamber system, UTF-070AC, 코보텍 사)으로 85℃ 내열 분위기에서 1.5R In-folding 조건으로 평가하고, 굴곡부의 크랙 및 변색 등의 외관 결함을 확인하였다.Specifically, a sample of 20 mm Appearance defects such as discoloration were confirmed.
(7)(7) 절단 가공성Cutting processability
상기 실시예 및 비교예에서 제조된 편광판의 절단 가공성을 하기와 같이 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 표 2에 나타내었다.The cutting processability of the polarizing plates manufactured in the above Examples and Comparative Examples was evaluated as follows, and the results are shown in Tables 1 and 2 below.
구체적으로, 편광판을 컷팅기(TMC-600, TOKO사)를 사용하여 절단하고, 하기 평가 기준에 따라 절단 가공성을 평가하였다.Specifically, the polarizing plate was cut using a cutting machine (TMC-600, TOKO), and the cutting processability was evaluated according to the following evaluation criteria.
<평가 기준><Evaluation criteria>
OK: 컷팅기로 절단 시, 샘플이 나이프에 부착되지 않음OK: When cutting with a cutter, the sample does not stick to the knife.
NG: 컷팅기로 절단 시, 샘플이 나이프에 부착됨NG: When cutting with a cutter, the sample adheres to the knife.
상기 표 1 및 표 2를 통해, 본 발명의 일 실시형태에 따라 A/B 값이 610 내지 730인 실시예의 편광판은 위상차 층에 액정 화합물을 사용하여 박막 구조를 가지면서도 내충격성이 뛰어나 외부 충격에도 편광판의 크랙 발생이 억제될 수 있으면서 동시에 절단 가공성도 양호한 반면, A/B 값이 상기 범위를 벗어나는 비교예의 편광판은 내충격성과 절단 가공성 중 하나 이상이 불량한 것을 확인할 수 있다.Through Tables 1 and 2, according to an embodiment of the present invention, the polarizer of the example having an A/B value of 610 to 730 has a thin film structure using a liquid crystal compound in the retardation layer and has excellent impact resistance, so it is resistant to external shocks. While the occurrence of cracks in the polarizing plate can be suppressed and at the same time has good cutting processability, it can be confirmed that the polarizing plate of the comparative example whose A/B value is outside the above range is poor in at least one of impact resistance and cutting processability.
이상으로 본 발명의 특정한 부분을 상세히 기술하였는 바, 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 구현예일 뿐이며, 이에 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아님은 명백하다. 본 발명이 속한 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 상기 내용을 바탕으로 본 발명의 범주 내에서 다양한 응용 및 변형을 행하는 것이 가능할 것이다.As the specific parts of the present invention have been described in detail above, it is clear to those skilled in the art that these specific techniques are merely preferred embodiments and do not limit the scope of the present invention. do. Anyone skilled in the art to which the present invention pertains will be able to make various applications and modifications within the scope of the present invention based on the above contents.
따라서, 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 특허청구범위와 그의 등가물에 의하여 정의된다고 할 것이다.Accordingly, the actual scope of the present invention will be defined by the appended claims and their equivalents.
10: OLED 패널
20: 투명접착제층
30: 커버 윈도우
100: 편광판
110: 기재
120: 편광자
130: 코팅형 위상차층
140: 점착제층10: OLED panel 20: Transparent adhesive layer
30: cover window 100: polarizer
110: substrate 120: polarizer
130: Coated retardation layer 140: Adhesive layer
Claims (10)
[수학식 1]
610 ≤ A/B ≤ 730
상기 식에서,
A는 편광판에 10 mN의 하중을 20초 동안 인가했을 때, 나노 인덴터를 이용하여 측정한 탄성복원율(%)이고,
B는 편광판에 팁의 직경이 1 mm이고 무게가 5 g인 펜(pen)을 50 mm의 높이에서 낙하시켰을 때, 충격시험기를 이용하여 측정한 충격흡수량(gf·s)이다.A polarizing plate in which a substrate, a polarizer, a coated retardation layer, and an adhesive layer are sequentially laminated, and satisfies the following equation 1:
[Equation 1]
610 ≤ A/B ≤ 730
In the above equation,
A is the elastic recovery rate (%) measured using a nano indenter when a load of 10 mN is applied to the polarizer for 20 seconds,
B is the shock absorption (gf·s) measured using an impact tester when a pen with a tip diameter of 1 mm and a weight of 5 g is dropped from a height of 50 mm on a polarizing plate.
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